COLGIO SANTA MARIA 2012 Em busca do BEM VIVER atravs da F e do AMOR Estudo dirigido de corroso Curso Tcnico em Qumica

Professor: Andr Medeiros Disciplina: corroso Data: ___/___/____ MOD III

NOTA:

Aluno(a):_______________________________________________________________________

N:___

Dadas as reaes catdicas: Meio neutro ou bsico aerado: H2O + O2 + 2e- 2OHMeio neutro no aerado: 2H2O + 2e- H2 + 2OHMeio cido aerado: 2H+ + O2 + 2e- H2O Meio cido no aerado: 2H+ + 2e- H2
Das reaes catdicas acima pode-se tirar algumas importantes concluses: a regio catdica torna-se bsica (h uma elevao do pH no entorno da rea catdica). em meios no aerados h liberao de H2, o qual absorvido na superfcie e responsvel pela sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio. Este fenmeno provoca o retardamento do processo corrosivo e chama-se polarizao catdica.

em meios aerados h o consumo do H2 pelo O2, no havendo a sobrevoltagem do hidrognio. Neste caso no h, portanto, a polarizao catdica e haver, consequentemente, a acelerao do processo corrosivo.

1. As latas de conservas so fabricadas com lminas de ferro revestidas com estanho e apresentando, no seu
interior, uma pelcula de verniz protetor inerte. Um determinado produto com pH = 2 foi embalado, a vcuo, numa dessas latas. No transporte, a lata foi amassada, ocorrendo fratura nos revestimentos de verniz e de estanho, deixando o ferro em contato direto com o produto. Dados os potenciais de reduo:

a) que metal tende a sofrer corroso? Justifique.

Fe2+ + 2e- Fe E = 0,44 V Sn2+ + 2e- Sn E = 0,14 V

Ferro, porque possui Ered menor que o Ered do estanho.

b) escreva as reaes andica e catdica da pilha de corroso formada. b) andica: Fe Fe
+ 2+

+ 2e

catdica: 2 H + 2 e- H2

2. Um parafuso de nquel prende uma porca de cobre. Este sistema foi colocado em um recipiente
que contm uma soluo diluda e no-oxigenada de cido clordrico (HCl). Nesse recipiente ocorre uma reao de oxidao-reduo. Para decidir quais so as semi-reaes apropriada, so dados os potenciais de reduo abaixo:

a) Qual dos metais sofre corroso? Justifique. O Nquel, porque possui menor Potencial padro de reduo que o cobre. b) Escreva a equao balanceada da reao global que est ocorrendo no recipiente.
2+

No parafuso: Na porca: Global: 2H+ 2eNi +

Ni

Ni

(verde)

+ 2e-

E = 0,25V E = 0,00V H2(g) = 0,25

H2(g) Ni
2+

2 H+

(verde) +

c) Calcule o valor da diferena de potencial padro dessa reao.

= 0,25
d) Cite duas evidncias experimentais que indicam a ocorrncia de reao qumica no processo descrito anteriormente. Soluo verde e desprendimento gasoso

3.

Explique, detalhadamente (utilizando inclusive semi-reaes e equao global) o que ocorre, decorrido certo tempo, numa chapa de ferro, se nela for colocada uma gota de gua salgada. Qual o tipo de pilha envolvida no processo? Haver corroso por aerao diferencial, como consequncia da formao de uma pilha de aerao diferencial num meio corrosivo neutro aerado. Esse tipo de pilha se forma devido diferena nas concentraes de oxignio. A parte menos aerada, o centro da gota, funcionar como nodo da pilha, cedendo eltrons para a parte mais aerada, a periferia da gota. H, portanto, corroso no centro da gota. As semi-reaes e a reao global envolvida nesse processo so: Fe Fe2+ + 2e- (reao andica) H2O + O2 + 2e- 2OH- (reao catdica) Fe + H2O + O2 Fe2+ + 2OH- (reao global)

4. Qual a diferena exixtente entre corroso qumica e corroso eletroqumica?

Resposta : Na corroso qumica, h interao direta entre o metal e o meio corrosivo, ausncia de gua lquida e temperaturas, em geral elevadas; j na corroso eletroqumica, h formao de uma pilha, com circulao de eltrons na superfcie metlica, necessariamente presena de gua no estado lquido, e a grande maioria ocorre na temperatura ambiente. 5. Que tipo de proteo contra a corroso ocorre quando se utiliza zinco como forma de revestimento de estruturas de ferro? Como ela funciona? Este tipo de proteo chamado proteo catdica. O zinco, por ter potencial de oxidao maior que o do ferro, tornar-se- o nodo da pilha, e o ferro, o ctodo. Portanto, enquanto todo o zinco no sofrer oxidao, a estrutura de ferro estar protegida, mesmo que haja falhas no revestimento do zinco. 6. Explique por que placas de ao justapostas por rebites de cobre sofrem corroso muito atenuada nas placas de ao quando imersas em gua do mar, porm se as placas fossem de cobre

e os rebites de ao, a taxa de corroso dos rebites de ao (rea andica) seria acentuadamente perigosa, pois poderia provocar a ruptura desses rebites. Quando chapas de ao justapostas por rebites de cobre so imersas em gua do mar, eletrlito por natureza, este penetrar pelas frestas existentes entre as prprias chapas e entre as chapas e os rebites de cobre. Portanto, devido diferena de potencial eletroqumico entre o cobre e o ferro ser evidente, haver corroso do ferro (maior potencial de oxidao) nas regies ao redor dos rebites, com uma grande rea andica cedendo eltrons para uma pequena rea catdica. Logo, no caso de inverterem-se as posies (chapa de cobre e rebites de ao), teremos o mesmo tipo de corroso, devido s mesmas causas, porm com oxidao acentuada dos rebites de ao, agora com a exposio de uma pequena rea andica cedendo eltrons para uma grande rea catdica, o que gera corroso muito mais intensa que no caso anterior. 7. Que tipo de proteo contra a corroso ocorre quando se utiliza tinta como forma de revestimento de chapas de ferro? Como ela funciona? A aplicao de tinta em chapas de ferro inibe a reao andica do ferro, desde que a mesma esteja sem falhas. Este tipo de proteo chamado de proteo andica.

8. Uma pea de ao, contendo em sua superfcie uma pelcula protetora constituda por um
produto insolvel de ferro, est mergulhada em um meio neutro no-aerado contendo ons Cl-. Num acidente a pea riscada e, desta regio, o produto insolvel de ferro retirado (vide esquema).

a) Indique, no esquema, as regies andica (A) e catdica (C) que se formam.

b) Escreva as reaes que ocorrem nestas regies:

Andica: Catdica:

Fe 2 H2O + 2e
-

Fe

2+

+ 2e

H2

2 HO

9. Como funciona uma pilha de eletrodos diferentes (pilha galvnica)? D um exemplo de corroso na prtica, onde ela poderia ocorrer. A pilha de corroso galvnica ocorre quando h o contato eltrico de dois metais diferentes, na presena de um meio corrosivo. Quanto mais distantes estiverem os metais na tabela de potenciais eletroqumicos (maior a ddp), mais intensa ser a corroso. O metal com maior potencial de oxidao funcionar como nodo da pilha galvnica, cedendo eltrons para o outro metal, o ctodo. Um exemplo na prtica seria a aplicao de juntas de cobre em tubulaes de ferro que transportem solues aquosas, havendo corroso do ferro nas regies prximas s juntas de cobre. 10. O que corroso-eroso? Corroso-eroso a associao dos desgastes eletroqumicos com desgastes mecnicos. Esse tipo de corroso ocorre normalmente com metais formadores de pelcula xido-protetora (passivada) expostos abraso de uma substncia slida, lquida ou gasosa, que por sua vez removem essa pelcula protetora, expondo o material a uma nova corroso, e assim, sucessivamente. Portanto, conclui-se que a associao desses dois processos intensifica o processo corrosivo mais que cada uma das duas agindo isoladamente.

11. Complete as seguintes frases: a) Na corroso eletroqumica a velocidade de oxidao __ igual _______ velocidade de reduo. b) O mar um meio mais corrosivo que a gua doce porque ________ tem mais ons. c) Se um revestimento catdico apresentar fissuras o metal que se corri o metal a proteger d) Um inibidor catdico __________ reduz a velocidade da reao de______reduo. e) Na proteo por nodo de sacrifcio a placa fixada pea a proteger tem que ter um potencial de_______oxidao superior ao metal a proteger. f) O alumnio anodizado um material que resiste bem corroso em determinados meios porque _______________ tem xido de alumnio na sua superfcie que o isola do exterior. 8) Considere as seguintes afirmaes. Indique as verdadeiras (V) e as falsas (F). ( F ) Numa reao de oxidao-reduo a espcie reduzida perde eltrons. ( F ) A corroso eletroqumica ocorre em qualquer meio. ( V ) As guas arejadas facilitam a corroso eletroqumica. ( V ) Na proteo catdica por correntes impostas, o metal a proteger funciona como ctodo. ( F ) Um exemplo de um revestimento andico o alumnio anodizado. 12. Indique se as afirmaes abaixo so falsas (F) ou verdadeiras (V): Numa clula eletroqumica a soluo tem que ser eletroltica, mas os eletrodos no precisam estar em contato eltrico. FALSO A diferena bsica entre pilhas e clulas eletrolticas est em que na primeira o sentido de movimentao das cargas espontneo. 2. VERDADEIRO A corroso pode ser definida como um processo de deteriorao que ocorre nos metais devido presena de campos de energia existentes na terra de onde extrado o minrio. 3.

FALSO
Na corroso uniforme, tem-se um desgaste aproximadamente igual em toda a superfcie do metal, mesmo nas partes onde no houver um contato direto metal / meio corrosivo. 4.

FALSO
Pit uma forma de corroso localizada que ocorre em algumas combinaes especficas: metal / meio corrosivo. 5. VERDADEIRO

A diferena entre pit e alvolo est nas dimenses da regio deteriorada, embora ambas as formas de corroso sejam localizadas. 6. VERDADEIRO Existem algumas combinaes metal / meio corrosivo em que a corroso aparece na forma de trincas sem que ocorra significativa perda de massa do metal. 7. VERDADEIRO Num processo corrosivo podem ocorrer reaes catdicas diferentes, dependendo dos constituintes do meio. 8. VERDADEIRO Quando uma chapa de alumnio for mergulhada numa soluo cida aerada as reaes mais provveis sero: R. Andica = 2Al 2Al+3 + 6 e -- R. Catdica = 6H+ + 2 e 3 H2 9. FALSO Os tomos que constituem a estrutura de um metal esto arrumados de maneira ordenada chamada de CRISTAIS. 10. VERDADEIRO Chama-se de MICROPILHA todo sistema de corroso ou pilha onde a diferena de potencial entre nodo e ctodo devido s impurezas, segregaes ou modificaes fsicas de um metal. 11. VERDADEIRO As origens das micropilhas so heterogeneidades, trabalhos trmicos ou mecnicos oriundos da fabricao do metal. 12. VERDADEIRO Em geral, nos casos de micropilhas, as regies que sofrem maior corroso so as localizadas na rea de comportamento mais catdico. 13. FALSO Ptina uma pelcula protetora de xido que se forma sobre a superfcie de aos ao cobre quando expostos a atmosferas agressivas. 14. FALSO A dezincificao uma forma de corroso seletiva de ligas metlicas que contm cobre na sua composio qumica. 15. FALSO Para as ligas ferrosas, em geral, quanto maior o pH do meio maior ser a taxa de corroso.

16. FALSO
O fenmeno da passivao pode ser definido como a reduo da taxa de corroso de um metal devido formao de um filme protetor na superfcie do metal, com caractersticas protetoras. 17. VERDADEIRO Em solos com aerao diferente os metais localizados nas reas com menor aerao tero maior taxa de corroso. 18. VERDADEIRO 13. Em uma fbrica foi feita uma tubulao de ferro contendo juntas (ligao entre tubos de ferro) feitas de cobre. Nessa tubulao passa uma soluo aquosa. Esta empresa est sofrendo de problemas de corroso na tubulao. Imagine que voc foi chamado para resolver o problema. Faa ento um relatrio para o dono da empresa explicando porque est ocorrendo corroso, quais as partes da tubulao mais afetadas e uma soluo para o problema.

Relatrio:
Sistema Tubulao de gua Material Tubos: ferro - carbono Juntas: cobre Observaes Intenso processo corrosivo na regio prxima s juntas Causa

Corroso galvnica, provocada pelo contato de dois metais diferentes (cobre e ferro), que causa a corroso do metal de maior potencial de oxidao: ferro (nodo) Soluo Limpeza das reas com corroso, substituio do material corrodo. Substituio das juntas de cobre, por material andico ao ao-carbono, como alumnio ou zinco ou material isolante.

14. Tem-se uma chapa de ferro ou ao revestido de estanho. Porque o estanho fornece proteo somente se a superfcie do metal estiver completamente revestida? Caso a cobertura da superfcie for perfurada, a camada de estanho torna-se o ctodo em relao ao ferro, que assim passa a atuar como nodo. O par galvnico resultante produz corroso no ferro. Com uma pequena rea andica deve fornecer eltrons para uma grande superfcie catdica, pode resultar uma corroso localizada muito rpida. 15. Por que um acmulo de ferrugem ou crostas de xidos provoca uma corroso por pite numa placa de ferro ou de outro metal? D as reaes catdica e andica do processo de corroso numa placa de ferro. O acmulo de ferrugem ou crostas de xidos restringe o acesso de oxignio e estabelece um nodo. Este promove um acmulo maior ainda. O resultado um orifcio localizado (pite) devido a uma corroso no uniforme e a vida til do produto fica reduzida numa escala maior que aquela que seria indicada exclusivamente pela perda de peso. 16. O que passivao? Porque metais passivados so sujeitos corroso quando riscados? Alguns metais e ligas tendem a tornarem-se passivos devido formao de uma pelcula fina e aderente de xido ou outro composto insolvel nas suas superfcies. A passivao faz com que esses materiais funcionem como reas catdicas. A destruio da passividade atravs de um risco na camada do xido expe a superfcie metlica ativa, que funciona como nodo. Temos ento uma pequena rea andica circundada por grande rea andica, dando origem corroso.

17. Explique como funciona uma pilha de concentrao inica diferencial. Imagine uma fresta num meio corrosivo, com diferentes concentraes inicas, onde a corroso ocorreria? Por que? uma pilha formada por material metlico de mesma natureza, em contato com solues de diferentes concentraes. O nodo da pilha ser aquele imerso na soluo mais diluda e o ctodo, aquele que estiver imerso na soluo mais concentrada. comum ocorrer esta pilha quando se tm superfcies metlicas superpostas e em contato, havendo, entre elas, pequenas frestas por onde o eletrlito possa penetrar. A fresta deve ser suficientemente estreita para manter o meio corrosivo estagnado e suficientemente aberta para permitir que o meio corrosivo penetre nela. Supondo-se superfcies metlicas, M, superpostas e com frestas, pode-se admitir que no eletrlito em repouso, mesmo que haja igualdade de concentrao entre as solues de eletrlito nas partes mais internas e mais externas da fresta, ocorra um processo de dissoluo do metal com a consequente formao de ons metlicos Mn+. Pode-se ento, estabelecer um gradiente de concentrao devido ao processo de difuso dos ons ser lento, e a soluo do eletrlito passa a ser mais concentrada em ons M n+ no interior da fresta do que na parte mais externa, pois nesta parte h fcil acesso do eletrlito e os ons metlicos a formados podero ser arrastados, desde que o eletrlito se movimente. A diferena de concentrao ocasionar, ento, uma diferena de potencial e a formao de uma pilha de concentrao inica com a corroso na parte externa da fresta, pois esta funciona como nodo da pilha formada. 18. Tm-se tanques de ao carbono ou de ao galvanizado. Por que se deve evitar que um fluido circule por uma tubulao de cobre que alimenta o tanque, mesmo que entre o tubo de ao e o tubo de cobre exista um flange isolante? Que sugesto voc daria para resolver o problema?

A corroso galvnica ocasionada pela presena de cobre ou compostos originados pela ao corrosiva ou erosiva da gua sobre a tubulao de cobre que alimenta o tanque. Devese evitar, que um fluido circule por um material catdico antes de circular por um que lhe seja andico. Se o fluido ocasionar ao mecnica e/ou ao corrosiva no tubo de cobre, arrastar partculas e/ou ons, Cu2+, desse metal, para o tubo de ao tendo-se ento: corroso galvnica do tubo de ao devida a possvel deposio das partculas de cobre; no caso de arraste de ons Cu2+, tem-se a corroso do ao devida reao: Fe + Cu 2+ Fe2+ + Cu e posterior formao do par galvnico ao-cobre dando continuidade ao processo corrosivo, podendo ocorrer perfuraes no tubo de ao. Quando no for possvel a inverso de sentido do fluido pode-se usar um trecho de tubo de ao, intercalado entre o tubo de cobre que transporta o fluido e o equipamento de ao-carbono, ou de outro material metlico andico em relao a cobre. Como o tubo de ao flangeado, pode ser facilmente substitudo, quando necessrio, e deve apresentar dimetro maior do que o do cobre para que haja reduo de velocidade, possibilitando a deposio de partculas de cobre arrastadas pelo fluido. 19. Que tipo de corroso ocorre em tubulaes parcialmente enterradas? Corroso por aerao diferencial. As regies mais atacadas so aquelas que ficam pouco abaixo do solo. O que corroso graftica? o processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e no ferro nodular. A grafite um material mais catdico que o ferro. Sendo assim, os veios ou ndulos da grafite do ferro fundido agem como rea catdica e o ferro como rea andica (corroso). Ferro fundido = liga de ferro-carbono com teores de carbono acima de 2,06%. Ferro fundido cinzento = ferro fundido com grafite lamelar formada durante a solidificao. Ferro fundido dtil ou nodular = ferro fundido com grafite esfrica na microestrutura. O que dezincificao? o processo corrosivo que observado na ligas de zinco, especialmente lates. H a destruio do zinco (material andico), restando o cobre e os produtos da corroso. O que corroso intergranular?

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a corroso que se processa entre os gros da rede cristalina do material metlico, que perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar quando solicitado por esforos mecnicos. Os gros vo sendo destacados medida que a corroso se propaga. 23. Qual a diferena entre proteo andica ou proteo catdica contra a corroso? Explique a operao de cada processo. Proteo catdica: uma forma de proteger o metal da corroso, forando-o a ser o ctodo, no o nodo, de uma pilha eletroqumica. Usualmente se acopla o metal a outro, que possui um maior potencial de oxidao, isto , oxida-se mais facilmente. O melhor exemplo a galvanizao, onde o ferro revestido por zinco. Esta pelcula de zinco se oxida antes do ferro - ela chamada de nodo de sacrifcio. Poderia ser acoplada atravs de um fio condutor, como o caso das barras de magnsio ligadas aos emissrios submarinos. Proteo andica: uma forma de inibir a reao andica (oxidao do ferro). O procedimento mais comum revestir a superfcie do metal por uma camada de tinta ou de xido protetor. O mtodo atual consiste em oxidar a superfcie do ferro com um sal de cromo (IV) para formar o ferro (III) e cromo (III). Estes xidos so impermeveis a gua e ao oxignio, e a oxidao do ferro (reao andica) torna-se impossvel 24. Por que apenas a eroso no considerada corroso?

A eroso remove mecanicamente partculas do material. Tem-se um processo eminentemente fsico, e no qumico ou eletroqumico, que seriam necessrios para caracterizar a corroso. A eroso acelera um processo corrosivo, pois a pelcula produzida pela corroso removida pela eroso expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo.

25. O esquema abaixo representa duas chapas de ao presas por um parafuso de ao e apresentando fresta entre elas.

No interior desta fresta h um meio neutro. Supondo ocorrer corroso por aerao diferencial: a) indique , no esquema, as regies andica e catdica que se formam.

b) Escreva as semi-reaes que ocorre nestas regies Andica: Catdica: Fe H2O Fe

2+

+ 2e
-

+ O2 + 2 e

2 HO