Petrleo

Origem, composio qumica, classificao, propriedades fsicas e caractersticas importantes.

O PETRLEO DEFINIO E CONSTITUINTES

Do latim petra (pedra) e oleum (leo), o petrleo no estado lquido uma substncia oleosa, inflamvel, menos densa que a gua, com cheiro caracterstico e cor variando entre o negro e o castanho-claro. Ganhou este nome devido s afloraes do mesmo na superfcie atravs das rochas. O petrleo constitudo basicamente por uma mistura de compostos qumicos orgnicos (hidrocarbonetos). O petrleo contm centenas de compostos qumicos, e separ-los em componentes puros ou misturas de composio conhecida praticamente impossvel. O petrleo normalmente separado em fraes de acordo com a faixa de ebulio dos compostos.

O PETRLEO - CONSTITUINTES

Os leos obtidos de diferentes reservatrios de petrleo possuem caractersticas diferentes. Alguns so pretos, densos e viscosos, liberando pouco ou nenhum gs. Outros so castanhos ou bastante claros, com baixa viscosidade e densidade, liberando quantidade aprecivel de gs.

O PETRLEO - CONSTITUINTES

A alta porcentagem de carbono e hidrognio existente no petrleo mostra que seus principais constituintes so os hidrocarbonetos. Os outros constituintes aparecem sob a forma de compostos orgnicos que contm outros elementos, sendo os mais comuns o nitrognio, o enxofre e o oxignio. Metais tambm podem ocorrer como sais de cidos orgnicos. Os hidrocarbonetos insaturados, tambm denominados de olefinas, apresentam pelo menos uma dupla ou tripla ligao carbono-carbono. Os hidrocarbonetos aromticos, tambm conhecidos por arenos, apresentam pelo menos um anel de benzeno na sua estrutura.

HIDROCARBONETOS PARAFNICOS

Os hidrocarbonetos parafnicos normais ou alcanos possuem a frmula geral C 2n H 2n+2. Os nomes dos alcanos so formados por um prefixo (que especifica o nmero de carbonos) e do sufixo ano. O mais simples deles o metano, constitudo por um tomo de carbono ligado a quatro tomos de hidrognio. Os hidrocarbonetos parafnicos podem apresentar ramificaes em um ou mais tomos de carbono e so tambm denominados de isoparafinas, ou isoalcanos. Tm a mesma frmula geral dos alcanos normais.

HIDROCARBONETOS PARAFNICOS CCLICOS

Em muitos hidrocarbonetos, os tomos de carbono so dispostos na forma de anis. Podem apresentar radicais parafnicos normais ou ramificados ligados ao anel ou outro hidrocarboneto cclico. Na indstria do petrleo so conhecidos como naftnicos. A nomenclatura utilizada a mesma dos parafnicos, agora com a adio do prefixo ciclo.

HIDROCARBONETOS INSATURADOS

Os hidrocarbonetos insaturados, dos quais os mais comuns so os alcenos, apresentam a frmula geral C n H 2n . Assim como para os alcanos, o prefixo especifica o nmero de carbonos e o sufixo eno. Dependendo do nmero de duplas ligaes, so conhecidos como diolefinas, triolefinas, etc. Quando ocorre uma tripla ligao carbono-carbono, os hidrocarbonetos insaturados so denominados de alcinos, e o sufixo ino.

HIDROCARBONETOS AROMTICOS

So constitudos por ligaes duplas e simples que se alteram em anis com seis tomos de carbono. O composto mais simples o benzeno. Ao contrrio dos compostos insaturados, o benzeno tem considervel estabilidade e, devido ao seu pronunciado odor, todos os compostos que contm o anel benznico so conhecidos como hidrocarbonetos aromticos. Tal como nos naftnicos, pode ocorrer a presena de aromticos formados por mais de um anel benznico, que podem estar isolados, conjugados ou condensados.

Podem ocorrer ainda compostos mistos, isto , que apresentam ncleo aromtico e radical naftnico, ou ncleo naftnico e radical aromtico.

NO-HIDROCARBONETOS COMPOSTOS SULFORADOS

O enxofre o terceiro elemento mais abundante encontrado no petrleo, e sua concentrao mdia de 0,65% em peso. O enxofre ocorre no petrleo nas formas de sulfetos, polissulfetos, gs sulfdrico, dissulfeto de carbono, etc. Tais compostos esto presentes em todos os tipos de petrleo, e, em geral, quanto maior a densidade do petrleo, maior ser seu teor de enxofre. Os compostos sulforados so responsveis e possuem como caractersticas:

Corrosividade dos produtos do petrleo; Contaminao de catalisadores utilizados nos processos de transformao; Cor e cheiro dos produtos finais; So txicos e produzem SO 2 e SO 3 por combusto.

NO-HIDROCARBONETOS COMPOSTOS NITROGENADOS

Os petrleos tm em mdia 0,17% em peso de Nitrognio, com maior concentrao nas fraes mais pesadas. Apresenta-se quase que totalmente na forma orgnica e so termicamente estveis. Aparecem nas formas de pirris, piridinas, etc. Os compostos nitrogenados aumentam a capacidade do leo de reter a gua em emulso. Durante o refino tornam instveis os produtos finais, propiciando a formao de gomas e alterando a colorao. Tambm so responsveis pela contaminao dos catalisadores.

NO-HIDROCARBONETOS COMPOSTOS OXIGENADOS

Tal como os nitrogenados, os oxigenados aparecem no petrleo de uma forma mais ou menos complexa, tais como cidos carboxlicos, fenis, cresis, sters... De um modo geral, eles tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas e so responsveis pela acidez e colorao (cidos naftnicos), odor (fenis) e corrosividade das fraes do petrleo.

NO-HIDROCARBONETOS RESINAS E ASFALTENOS

Resinas e asfaltenos so molculas grandes, com alta relao carbono-hidrognio e presena de enxofre, oxignio e nitrognio (de 6,9 a 7,3%). A estrutura bsica constituda de 3 a 10 ou mais anis, geralmente aromticos, em cada molcula. As estruturas bsicas das resinas e asfaltenos so semelhantes, mas existem diferenas importantes:

Asfaltenos: No esto dissolvidos no petrleo e sim dispersos na forma coloidal. As resinas, ao contrrio, so facilmente solveis. Asfaltenos puros: So slidos escuros e no volteis; e as resinas puras, alm de serem lquidos pesados ou slidos pastosos, so to volteis como um hidrocarboneto do mesmo tamanho. As resinas de alto peso molecular so avermelhadas, enquanto que as mais leves so menos coloridas.

NO-HIDROCARBONETOS COMPOSTOS METLICOS

So sais orgnicos dissolvidos na gua emulsionada ao petrleo e compostos organometlicos complexos, que tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas. Os metais mais comuns no petrleo so: ferro, zinco, cobre, chumbo, vandio, cromo, sdio, nquel, etc. Os compostos metlicos so tambm responsveis pela contaminao dos catalisadores. A presena de sdio em combustveis para fornos reduz o ponto de fuso dos tijolos refratrios; e o vandio nos gases de combusto pode atacar os tubos de exausto.

CLASSIFICAO DO PETRLEO

A classificao do petrleo, de acordo com seus constituintes, interessa desde os geoqumicos at os refinadores. Os primeiros visam caracterizar o leo para relacion-lo rocha-me (rocha geradora) e medir o seu grau de degradao. Os refinadores querem saber a quantidade das diversas fraes que podem ser obtidas, assim como sua composio e propriedades fsicas. O mercado internacional precifica o cru por suas propriedades fsico-qumicas. Assim, os leos parafnicos so excelentes para a produo de querosene de aviao (QAV), diesel, lubrificantes e parafinas. Os leos naftnicos produzem fraes significativas de gasolina, nafta petroqumica, QAV e lubrificantes. Os leos aromticos so mais indicados para a produo de gasolina, solventes e asfalto.

CLASSE PARAFNICA (75% OU MAIS DE PARAFINAS)

Nesta classe esto os leos leves, fluidos ou de alto ponto de fluidez, com densidade inferior a 0,85, teor de resinas e asfaltenos menor que 10% e viscosidade baixa, exceto nos casos de elevado teor de n-parafinas com alto peso molecular (alto ponto de fluidez). Os aromticos presentes so de anis simples ou duplos e o teor de enxofre baixo. A maior parte dos petrleos produzidos no Nordeste brasileiro classificada como parafnica.

CLASSE PARAFNICO-NAFTNICA (50-70% PARAFINAS, >20% DE NAFTNICOS)

Os leos desta classe so os que apresentam um teor de resinas e asfaltenos entre 5 e 15%, baixo teor de enxofre (menos de 1%), teor de naftnicos entre 25 e 40%. A densidade e viscosidade apresentam valores maiores do que os parafnicos, mas ainda so moderados. A maioria dos petrleos produzidos na Bacia de Campos, no Rio de Janeiro, deste tipo.

CLASSE NAFTNICA (>70% DE NAFTNICOS)

Nesta classe enquadra-se um nmero muito pequeno de leos. Apresentam baixo teor de enxofre e se originam da alterao bioqumica de leos parafnicos e parafnico-naftnicos. Alguns leos da Amrica do Sul, da Rssia e do Mar do Norte pertencem a esta classe.

CLASSE AROMTICA AROMTICOS)

INTERMEDIRIA

(>50%

DE

HIDROCARBONETOS

Compreende leos freqentemente pesados, contendo de 10 a 30% de asfaltenos e resinas e teor de enxofre acima de 1%. O teor de monoaromticos baixo e em contrapartida o teor de tiofenos e de dibenzotiofenos elevado. A densidade usualmente maior que 0,85. Alguns leos do Oriente Mdio (Arbia Saudita, Catar, Kuwait, Iraque, Sria e Turquia), frica Ocidental, Venezuela e Mediterrneo so desta classe.

CLASSE AROMTICO-NAFTNICA (>35% DE NAFTNICOS)

leos deste grupo sofreram processo inicial de biodegradao, no qual foram removidas as parafinas. Eles so derivados dos leos parafnicos e parafnico-naftnico, podendo conter mais de 25% de resinas e asfaltenos, e teor de enxofre entre 0,4 e 1%. Alguns leos de frica Ocidental so pertencentes a esta classe.

CLASSE AROMTICO-ASFLTICA (>35% DE ASFALTENOS E RESINAS)

Estes leos so oriundos de um processo de biodegradao avanada em que ocorreria a reunio de monocicloalcenos e oxidao. Podem tambm nela se enquadrar alguns poucos leos verdadeiramente aromticos no degradados da Venezuela e frica Ocidental. Entretanto, ela compreende principalmente leos pesados e viscosos, resultantes da alterao dos leos aromticos intermedirios. Desta forma, o teor de asfaltenos e resinas elevado, havendo equilbrio entre ambos. O teor de enxofre varia de 1 a 9%, em casos extremos. Nesta classe encontram-se os leos do Canad Ocidental, Venezuela e sul da Frana.

CONSUMO DE DERIVADOS NO BRASIL Combustveis 80,0% Outros 7,0% Nafta Petroqumica 13%