PERILAKU UMUM PELARUT Air dikenal lama sebagai pelarut universal karena kelimpahan dan mudahnya dalam pemurnian.

Tidak ada pelarut yang serba guna yang dapat menandinginya. Ketersediannya yang melimpah, kemurniannya, kecenderungan dalam pemisahannya, tingginya harga dielektrik konstannya, dipol;ar alam, amfoterik dan sifat-sifat fisik dan kimia yang membuat air menjadi pelarut yang sangat berguna. Bagaimanapun, banyak cairan lain yang memiliki kesamaan sifat karena perbedaan yang jauh, perbedaanya hanyalah pada perlakuaan dan perilakunya. Sifat-Sifat Ion Pelarut Yang paling penting pada sifat-sifat ion pelarut adalah sifatnya yang stabil. (1) Ion-ion pelarut terurai menjadi beberapa ion yang murni dan berbeda dan memiliki konduktor listrik yang lemah: H2O + H2O <--> H3O+ + OH+ NH3 + NH3 <--> NH4 + NH2+ HF + HF <--> H2F + FSO2 + SO2 <--> SO2+ + SO32(2) Ion-ion pelarut biasanya molekul polar yang dapat melarutkan ion melalui interaksi ion dipul dan gaya tarik inter ionik pada padatan kristal. (3) Ion-ion pelarut memiliki harga dielektrik yang konstan (momen dipol)menyesuaikan jarak antara muatan yang berlawanan pada molekul, namun dielektrik konstan menyesuaikan luas molekul yang berorientasi dari dirinya sendiri pada sebuah lautan elektrik untuk menghancurkannya. (4) Pelarut polar cenderung untuk bergabung karena interaksi dipol-dipol. Gabungan lebih banyak pada protonik pelarut karena ikatan hidrogen dan meningginya titik didih cairan dalam larutan. (5) Pelarut seharusnya lebih mudah tersedia, mudah mempunyai jangkauan, cairan cukup bagus. Bagaimanapun suatu uji coba sifat paling umum menggunakan pelarut (tabel 9.1) memperlihatkan bahwa seluruh sifat mungkin tidak tersedia dibeberapa pelarut HF dan HCN berbahaya bagi kesehatan, NH3, SO2 dan H2S memiliki titik didih yang rendah, asam asetat dan dioksan memiliki momen dipol yang rendah. Kebanyakan dari pelarut organik memiliki aroma khas pada sifatnya namun tidak cocok sebagai larutan pengion.

Klasifikasi pelarut Pelarut dapat diklasifikasikan dalam berbagai cara tergantung pada bahan kimia atau sifat fisik. (1) protonat dan aprotik pelarut. Pelarut protonat menjalani autoionization untuk memberikan proton terlarut (air, amonia, hidrogen flouride, dll) sedangkan pelarut aprotik tidak autoionize ke proton (SO2, BrF3, CS2 dll). Pelarut protonat dapat lebih Berbintang sebagai (a) asam, memiliki kecenderungan kuat untuk menyumbangkan proton seperti asam sulfat, hidrogen flouride dan asam asetat, (b) dasar, memiliki afinitas yang kuat untuk proton seperti amonia, atau (c) amfoter, yang dapat bertindak baik sebagai donor proton dan akseptor proton seperti air dan alkohol. Classificstion, bagaimanapun, overemphasizes hubungan asam-basa dan semua pelarut protonat dapat bertindak sebagai akseptor proton serta donor tergantung pada sifat zat terlarut. Pelarut aprotik juga dapat diklasifikasikan lebih lanjut menjadi (a) nonpolar, nonionizing dan nonsolvating seperti benzena, diklorometana, karbon tetraklorida, (bi) sangat Poler dan agen koordinasi yang baik seperti asetonitril, sulfoksida dimetil, acetamid dimetil, dll Dan (c) sangat polar, pelarut autoionizing seperti BrF 3, POCl3 yang nd extremly reaktif sulit untuk tetap murni. 2) pengion dan nonionizing pelarut. Hal ini didasarkan pada sifat polar atau nonpolar dari pelarut. Pelarut Nonionizing memiliki momen dipol rendah dan konstanta dielektrik yang rendah, polaritas tinggi pengion memiliki dan konstanta dielektrik. Namun, klasifikasi ini tidak memiliki meritas mereka didasarkan pada studi hampir tidak pelarut beberapa lusin dan tidak memberikan informasi dasar kepada sifat pelarut. Kelarutan bukan hanya interaksi elektrostatik. Spesifik pelarut-zat terlarut interaksi mungkin juga penting terutama, dalam pelarut nonprotonic. Gutman menggambarkan nomor domor (DN) sebagai ameansure dari kemampuan kebasaan atau donor dari pelarut, yang didefinisikan sebagai entalpi negatif dari reaksi dari pelarut dengan asam lewis SbCl5. Solvent + SbCl5 --> Solvent --> SbCl5 DNSbCl5 = -HR (9.18)

Tidak ada korelasi antara DN dan untuk pelarut jelas. Pelarut dengan tinggi dapat berubah menjadi donor miskin (nitrobenzena : = 35.9 , DN= 2.7 ; dietil karbonat : =89.1, DN = 16.4) dan donor terbaik belum tentu akan mengalami tinggi (piridin : = 12,3 , DN = 33, tributilpospat : = 6.8 , DN 23,7).

Tipe reaksi dalam pelarut

Meskipun interaksi spesifik dalam beberapa pelarut itu berbeda, reaksi dengan tipe yang sama didefinisikan dalam pelarut nonaqueous maupun dalam air. Koefisien aktifitas dari zat terlarut ionik dapat diukur melalui potensial setengah reaksi menggunakan persamaa Nernst [Bab 8, Pers. (8.27)] baik dalam larutan maupun tidak. Teori Debye-Huckle dapat juga di jabarkan untuk pelarut nonaqueous (termasuk pelarut campuran) untuk mendapatkan rata-rata dari koefisien aktifitas molar pelarut tersebut. Tipe reaksi yang umum dalam pelarut adalah sebagi berikut. Reaksi asam-basa. Dari definisi pelarut sistem asam-basa (Bab 7), setiap zat yang terkena ionisasi secara langsung atau berinteraksi dengan pelarut dan menimbulkan karakteristik kation dari pelarut yang berasal dari autoionisasi pelarut tersebut, adalah asam. Begitu pula, Basa adalah setiap zat yang memberikan karakteristik anion dari pelarut. Sifat pelarut asam-baa bergantung pada(i) sifat bawaan dari pelarut asam-basa (ii) karakter bawaan dari pelarut asam-basa (iii) dan interaksi zat pelarut dan terlarut. Hanya pelarut dengan yang tinggi dapat mensupport ionisasi zat terlarut. Dalam pelarut yang bersifat protonik, kation merupakan disolvasi proton sehingga konsep proton Brosted dan konsep sistem pelarut adalah sama. Ketika Amonia sebagai pelarut, ion NH4+ berfungsi sebgai asam, dan NH2-, NH2-, atau N3- berfungsi sebagai basa, reaksinya sebagai berikut: NH4Cl + NaNH2 NaCl + 2NH3 2NH4Cl + PbNH PbCl2 +3NH3 3NH4Cl + BiN BiCl3 + 4NH3 NH4Cl + NaOH NaCl + NH3 + H2O (9.19)

Dalam pelarut nonprotonik seperti benzene atau karbon tetraklorida, tipe reaksi asam-basa lewis dapat menggantikan ketiadaan dari autoionisari dari pelarut dan definisi sistem pelarut

tidak signifikan di sini. Dalam kasus ionisasi-sendiri pelarut seperti SO3, reaksi asambasanya akan seperti: 2SO2 SO2+ + SO2SOCl2 2NaCl + 2SO2 (9.20)

Perbedaan sifat dari zat terlarut dalam sebuah pelarut bergantung pada keasaman atau kebasaan seuatu pelarut tersebut. Asam asetat merupakan asam kuat dalam amonia, asam lemah dalam air dan bersifat basa dalam asam sulfat. CH3COOH + NH3 CH3COO- + NH4+ (asam kuat) CH3COOH + H2O CH3COO- + N3O+ (asam lemah) CH3COOH + H2SO4 CH3COOH2 + HS04- (basa lemah) yang membedakan antar pelarut adalah konstanta autoionisasi pelarut tersebut. Air 0 14, seangkan asam sulfat 0 3, dan 0 27 untuk amonia. Semua asam yang lebih kuat daripada karakteristik kation pelarut berlaku sebagai asam kuat dan disetarakan dengan kation pelarut. Semua basa yang lebih kuat daripada karakteristik anion pelarut, adalah basa kuat dan disetarakan dengan anion pelarut reaksi metathetical suatu reaksi metathetical dapat diprediksi hanya jika kelarutan produk dari senyawa diketahui dalam pelarut. Banyak perubahan dari satu pelarut yang lain bahwa reaktan yang sama dapat memberikan produk yang berbeda dalam pelarut yang berbeda. Pada beberapa kasus, reaksi dapat dibalik oleh perubahan pelarut. Maka, reaksi tersebut tidak dapat disamaratakan, dan kemudian diperoleh zat pelarut yang berbeda. Reaksi solvolytic Reaksi solvolytic adalah reaksi dimana zat pelarut bereaksi dengan zat terlarut mengubah konsentrasi normal dari kation atau anion dari pelarut. Contoh dari reaksi (dibahas secara terpisah untuk masing-masing pelarut) adalah POCl3 + 3HOH POCl3 + 3ROH PO(OH)3 + 3HCl PO(OR)3 + 3HCl

POCl3 + 3NH3

PO(NH2)3 + 3HCl

Sebuah contoh untuk reaksi solvolytic pada pelarut nonproton adalah SnCl4 + 2SeOCl2 2SeOCl+ + SnCl62

Secara umum. reaksi redoks yang terjadi pada media cair maupun non cair itu adalah sama jika pelarut tidak mengalami reaksi redoks. Prinsip persamaan yang berlaku dalam larutan air berlaku untuk pelarut yang bukan berair. Jadi, dalam ammonia cair elektroda hidrogen digunakan sebagai referensi. Untuk reaksi sell H2 + NH3------- NH4+ + eE0 = 0.000 V

Karena perbedaan energi pelarutan,dan reaktivitas kimia dari pelarut. Nilai E0 sangat jauh berbeda dalam banyak kasus pelarut. Urutan rektivitas dari zat juga akan berubah. Sehingga reaksi yang terjadi pada pelarut non air sangat unik. Dengan demikain natrium dapat dielektrolisis dari piridin. (dan bahkan menggunakan larutan berair dengan menggunakan katoda mercuri, natrium dan berilium dapat Elektrodeposisi dari media amonia. The dimercury ( II ) ion Hg2+ tidak stabil dalam amonia dan tidak seimbang.

Urutan potensial oksidasi E0 di (V) untuk logam alkali dan alkali tanah berubah dari Li> Cs> K> Rb> Ba> Sr> Ca> Na> Mg Dalam media cair Li> Sr> Ba> Ca> Cs> Rb> K> Na> Mg Dalam amonia
-