1.2.

Legile fundamentale ale chimiei

1.2.1.Legea conservrii materiei i energiei Dezvoltarea chimiei ca tiin a fost marcat de descoperirea legii conservrii materiei de M.V. Lomonosov n 1768 i L.A. Lavoisier 1777, conform creia: "n orice reacie chimic, suma maselor substanelor reactante (mi) este egal cu suma maselor substanelor rezultate din reacie (mp), respectiv a produilor de reacie": mi = mp = constant (1.1) Urmare a faptului c n decursul unei reacii chimice atomii se conserv trecnd prin regrupare, din moleculele reactanilor n moleculele produilor de reacie, suma tuturor atomilor, nainte i dup reacie se menine aceeai, ca i masa lor. Aceast lege, verificndu-se numai n u.a.m. are un caracter limitat. Ea a fost dezvoltat ulterior prin descoperirea principiului conservrii energiei de J.R. Mayer n anul 1842. Cele dou principii al conservrii masei i al conservrii energiei, enunate independent unul de altul, datorit teoriei relativitii a lui A. Einstein au fost reunite n "principiul conservrii masei i energiei". Einstein a demonstrat c energia unui corp n repaus este proporional cu masa lui i pe aceast baz a stabilit legea echivalenei dintre mas i energie: "Masa unui corp nu este constant, ea variaz odat cu energia lui, energia fiind cea mai important form de manifestare a micrii materiei, aa dup cum i energia unui corp nu este constant, ea variaz odat cu masa corpului". Ulterior legea echivalenei einsteiniene dintre mas i energie s-a enunat astfel: "Pentru orice mas (m) se asociaz ntotdeauna o energie egal cu produsul acestei mase i ptratul vitezei luminii (c) n vid". E = mc2 La o variaie m a masei, corespunde o variaie E a energiei: (1.2)

E = mc2 (1.3) Deci, dac n timpul unui proces chimic, are loc o variaie de energie (cedare sau acceptare) masa total a substanelor participante la reacie variaz conform relaiei:
E (1.4) c2 Pentru o particul de mas m care se deplaseaz cu o vitez v, relaia devine:

m =

m= unde m0 = masa de repaus.

m0 v2 1 2 c

(1.5),

Energia cuplului n micare devine: (1.6) v2 1 2 c Cnd v c , particulele se dezagreg n cuante de lumin ( fotoni ). Ecuaia (1.6) permite exprimarea legii conservrii masei i energiei, iar relaia (1.1) devine:
E = m i + Ei = constant c2 m0c 2

(1.7)

sau:

m react = m produsi + m
unde

(1.8)

m = defect de mas

Legea echivalenei masei cu energia a putut explica defectul de mas n dezintegrarea radioactiv, proces n care suma maselor rezultate din reacie este mai mic dect masa nucleului care se dezintegreaz, diferena corespunztoare aprnd sub form de energie radiant i cinetic. Aceasta este expresia matematic a legii conservrii materiei, universal valabil: "Suma maselor i energiilor reactanilor i produilor de reacie ntr-un sistem nchis este constant". 1.2.2.Legea proporiilor definite (L.J. Proust - 1799) Aceast lege se refer la una dintre trsturile caracteristice ale substanelor, i anume, compoziia constant, definit, a acestora : "Substanele reacioneaz ntre ele in proporii de mas constante" sau: "Indiferent de calea prin care se obine o substan compus, elementele componente se afl n aceleai proporii de mas. Dac unul din reactani este n exces, dup reacie rmne neconsumat". Ex.: n HCl raportul de mas H : Cl = 1 : 35,5 H2O raportul de mas H : O = 2 : 16 = 1 : 8 FeS raportul de mas Fe : S = 56 : 32 = 7 : 4 56g Fe + 64g S FeS + (64-32) = 32g S nereacionat Legea se interpreteaz prin teoria atomic , deoarece fiecare substan fiind alctuit din atomi cu mas constant, nseamn c are masa constant. Totodat legea arat c schimbarea compoziiei se face prin transformri discontinue.

1.2.3.Legea proporiilor multiple (J. Dalton - 1804) Se refer la cazul a dou substane care reacioneaz formnd mai muli compui: "Dac dou substane simple reacioneaz i rezult mai multe combinaii chimice, atunci masele diferite ale uneia din acestea, care corespund unei mase constante a celeilalte, se afl ntre ele n rapoarte de numere ntregi". In cazul oxizilor azotului, rapoartele de mas sunt : N2O 28 : 16 14 : 8 1:1 NO N2O3 NO2 N2O5 14 : 16 28 : 48 14 : 32 28 : 80 14 : 16 14 : 24 14 : 32 14 : 40 1:2 1:3 1:4 1:5

Aceast lege arat c rapoartele de combinare ale substanelor simple variaz discontinuu, datorit participrii la reacie a unui numr ntreg de particule, cu mas constant - atomic - i nu a unor fraciuni a acestora. Deci, alturi de masa atomic, capacitatea de combinare a atomilor este o alt proprietate fundamental a acestora. 1.2.4 Legea proporiilor echivalente (J.B. Richter - 1802, E. Wenczel - 1791) Aceast lege introduce noiunile de : - echivalent chimic reprezint numrul adimensional care arat cantitatea n grame dintr-o substan simpl, care poate reaciona sau poate nlocui ntr-o combinaie chimic 1,008 g hidrogen sau 8,00 g oxigen, sau un echivalent al oricrei substane; - echivalent gram ( echiv.g sau val) reprezint cantitatea n grame de substan numeric egal cu echivalentul chimic. Legea proporiilor echivalente se enun astfel: ''Substanele reacioneaz ntre ele n rapoarte de mas proporionale cu echivalenii lor chimici''.

mA E A = mB E B
Calcularea echivalenilor: elemente: E=
A valenta

(1.9)

(1.10)

acizi:

E=

M numar H + cedati

(1.11)

baze:

E=

M numarH + acceptati
M valenta numar ioni metalici

(1.12)

sruri oxizi redox

E=

(1.13)

E=

M nr.e cedati(acceptati) nr.atomi

(1.14)

1.2.5. Legea combinrii gazelor (Gay Lussac - 1808) Este o generalizare a observaiilor experimentale privind variaia volumelor substanelor gazoase - considerate gaze ideale - care particip la reacii chimice: "Volumele gazelor - msurate n aceleai condiii de temperatur i presiune - care se combin pentru a forma un compus chimic se afl ntre ele, ca i fa de volumul substanei care rezult din reacie, ntr-un raport de numere simple i ntregi." Ex.: H2 + Cl2 = 2HCl 2H2 + O2 = 2H2O N2 + 3H2 = 2NH3 raportul volumelor raportul volumelor raportul volumelor 1 : 1 : 2 cu contracie 0 3 2 1 2 : 1 : 2 cu contracie = 3 3 42 1 1 : 3 : 2 cu contracie = 2 2

1.2.6. Legea lui Avogadro "Volume egale de gaze diferite, aflate n aceleai condiii de temperatur i presiune conin acelai numr de molecule." Aceast lege a condus la definirea numrului lui Avogadro, determinat experimental de Loschmidt: N = 6,023 1023 molecule mol-1 (1.15) S-a introdus i noiunea de volum molar: VM = volumul ocupat de un mol dintr-un gaz n condiii normale (0 C i 760 mmHg sau 1,013 105 Nm-2) (1.16) VM = 22,414 l mol-1 Cu ajutorul numrului lui Avogadro s-a definit molul ca fiind cantitatea de substan care conine N uniti de structur (molecule, atomi, ioni). Astfel: 1 molecul gram (mol) - conine N molecule 1 atom gram - conine N atomi 1 ion gram - conine N ioni.

Pe baza numrului lui Avogadro se poate calcula masa absolut: mH =

A 1,008g / atom g = = 1,6510 24 g / atom N 6,02310 23 atom / atom g

(1.17)

1.2.7. Legea Mendeleev - Clapeyron Aceast lege permite calcularea masei moleculare M pentru substanele gazoase. pV = RT = M=
m RT M

(1.18) (1.19)

m RT V p

Deoarece

RT m = , rezult : M = p V

(1.20)

Pentru dou gaze cu masele moleculare M1 i M2, respectiv densitile 1 i 2, aflate n aceleai condiii de temperatur i presiune se poate scrie relaia:

1 1 R / p 1 = = 2 2 R / p 2 1 = drelativ a gazului 1 n raport cu gazul 2 2 M deci d1/2 = 1 rezult M2 M1 = M2 d1/2

dar

(1.21)

(1.22)

Cnd unul din gaze este aerul, atunci M1= 28,98 d1/aer M = constant independent de natura gazului. Se poate considera c d aer Cnd d > 1 gazul este mai greu dect aerul d < 1 gazul este mai uor dect aerul.