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Qumica Solucionada

Digno de admirao aquele que, tendo tropeado ao dar o primeiro passo levanta-se e segue em frente. (C Fox Vasconcellos)
Ttulo:

Cintica Qumica QS.3


Turno: Data:

Curso:

/ 2012

CINTICA QUMICA o ramo da qumica que estuda a velocidade das reaes qumicas e os fatores que a influenciam.

Exploso: Reao muito rpida

Queima: ocorre em tempo considervel

Oxidao: muito lenta

Considere a equao: A B + C Velocidade de consumo ou desaparecimento:

Diagrama de consumo:

Velocidade de formao ou aparecimento:

Diagrama de formao:

Pode se definir reaes qumicas como sendo um conjunto de fenmenos nos quais duas ou mais substncias reagem entre si, dando origem a diferentes compostos. Equao qumica a representao grfica de uma reao qumica, onde os reagentes aparecem no primeiro membro, e os produtos no segundo. aA+bB cC+dD Reagentes Produtos

A velocidade de uma reao a rapidez com que os reagentes so consumidos ou rapidez com que os produtos so formados. A combusto de uma vela e a formao de ferrugem so exemplos de reaes lentas. Complexo ativado o estado intermedirio (estado de transio) formado entre reagentes e produtos, em cuja estrutura existem ligaes enfraquecidas (presentes nos reagentes) e formao de novas ligaes (presentes nos produtos). www.quimicasolucionada.com hedilbertoalves@quimicasolucionada.com

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Energia de ativao (Ea) a menor quantidade de energia necessria que deve ser fornecida aos reagentes para a formao do complexo ativado e, conseqentemente, para a ocorrncia da reao.

Fatores que alteram a velocidade da reao Catalisador Podemos admitir que o vestibular nesta reao funciona como o catalisador que acelera a reao, sem interferir no produto final. Reao Exotrmica: Reao Endotrmica:

Concentrao dos reagentes Aumentando a concentrao do estudante, ou melhor, a concentrao dos reagentes, tambm conseguimos acelerar a reao (Lei de Guldberg-Waage). As velocidades das reaes qumicas so determinadas atravs de leis empricas, chamadas leis da velocidade, deduzidas a partir do efeito da concentrao dos reagentes e produtos na velocidade da reao. Lei da velocidade Para uma reao genrica a A + b B c C, temos a seguinte expresso da lei da velocidade: x y v=k[A] x[B] v = velocidade da reao k = constante da velocidade (a uma dada temperatura) [ A ] e [ B ] = concentraes em mol/L dos reagentes x e y = expoentes determinados experimentalmente, denominados ordem da reao Quando a reao ocorre numa nica etapa, dizemos que se trata de uma reao elementar; nesse caso, os expoentes x e y correspondem aos coeficientes estequiomtricos a e b. a b Assim: v = k [ A ] [ B ] ordem da reao em relao a A = a ordem da reao em relao a B = b ordem total da reao = a + b www.quimicasolucionada.com hedilbertoalves@quimicasolucionada.com

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No entanto, a grande maioria das reaes no elementar, ou seja, ocorre em mais de uma etapa. O conjunto de etapas por meio das quais ocorre uma reao denominado mecanismo de reao. Genericamente, temos: 2 A + B A2B mecanismo: etapa lenta A + A A2 etapa rpida A2 + B A2B Nesse tipo de reao, a equao da velocidade determinada pela etapa lenta do mecanismo de reao. 2 Logo, a equao da velocidade ser: v = k [ A ][ A ] ou v = k [ A ] Superfcie de contato Quanto mais intimidade o aluno tiver com a prova, maior a rapidez da reao. Se um dos reagentes for slido, quanto mais particulado (p), maior ser a rea de contato. Isso acelera a reao. Temperatura Quanto mais quente, mais rpida a transformao. Conforme o sistema reagente aquecido, maior a energia cintica molecular, aumentando o nmero de choques efetivos e a rapidez da reao. Diagrama da temperatura

Regra de Vant Hoff: um aumento de 10 C faz com que a velocidade da reao dobre. Presso A presso acelera a reao por causa da vontade que o candidato tem de ser universitrio. Quanto maior a presso, menor o volume, maior o nmero de choques efetivos e, conseqentemente, mais acelerada fica a reao.
Exerccios 1. (FespPE) Considere a equao: 2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g) Admita que a formao de O2 tem uma velocidade mdia constante e igual a 0,05 mol/s. A massa de NO 2 formada em 1 min : (Massas atmicas: N = 14 u; O = 16 u) a) 96 g b) 55,2 g c) 12,0 g d) 552,0 g e) 5,52 g 2. (FuvestSP) A gura a seguir indica a variao da quantidade de reagente em funo do tempo (t), num sistema em reao qumica. Calcule a velocidade dessa reao. d) todas as condies forem satisfeitas. 4. (Esefe-GO) Dada a equao que representa uma reao qumica genrica A B e a variao da concentrao do reagente A, em funo do tempo, conforme quadro a seguir, A (mol/L) 6,0 4,5 3,5 2,5 1,5 Tempo (s) 0 3 5 15 35 pergunta-se: a) a velocidade desta reao constante? b) qual a velocidade da reao no intervalo de 15 a 35 segundos? c) faa um grco que represente o que ocorre com as concentraes do reagente e do produto em funo do tempo. 5. (Ufrn 2002) Considere a reao de decomposio, em soluo, deste diazobenzeno: C6H5N2C(soluo) C6H5C(soluo) + N2(g) Essa uma reao irreversvel de primeira ordem e sua velocidade pode ser medida de diferentes maneiras. O grfico a seguir que representa corretamente a velocidade da reao :

3. (UFOP-MG) Para haver uma reao qumica entre molculas reativas, necessrio que: I. haja coliso entre as molculas. II. haja a presena de um catalisador. III. o complexo ativado seja alcanado. IV. a concentrao dos reagentes seja elevada. Analisando as condies acima, pode-se armar que uma reao qumica ocorre se: a) apenas a condio I for satisfeita; b) as condies II e IV forem satisfeitas; c) pelo menos as condies I e III forem satisfeitas;

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6. (UFPB 01) O perxido de hidrognio, H2 O2, vulgarmente conhecido como gua oxigenada, encontra aplicao farmacolgica bem como na indstria de alimentos, de papel, etc., e se decompe de acordo com a equao: H2 O2 H2 O + 1/2 O2 Para acompanhar a decomposio de uma certa quantidade de H2O2 contida num frasco, um qumico realizou um experimento em que mediu, a cada determinado intervalo de tempo, a concentrao de H2O2 restante no frasco. Tempo (min) 0 5 10 15 20 Com os dados obtidos, montou o seguinte grfico:
8,0

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a) 1 C; 2 D; 3 B; 4 A b) 1 D; 2 C; 3 B; 4 A c) 1 A; 2 B; 3 C; 4 D d) 1 B; 2 C; 3 D; 4 A e) 1 C; 2 D; 3 A; 4 B 9. (Unicamp-SP) A velocidade de uma reao qumica foi estudada medindo-se a concentrao do produto X em funo do tempo. As curvas A e B no grco so os resultados de dois experimentos iguais, com exceo da presena de catalisador em um deles. Qual das curvas refere-se ao experimento realizado com catalisador? Justique sua resposta.

[H2 O2] (mol/L)

[H2 O] (mol/L)

[O2] (mol/L)

[H2O2](mol/L)

4,0

0 0 5 10 Tempo (min) 15 20

A partir da equao de decomposio do perxido de hidrognio e dos dados contidos no grfico, a) reproduza, no caderno de respostas, a tabela abaixo e complete-a adequadamente. b) determine a velocidade mdia da decomposio de H 2 O 2 entre t = 0 e t = 10 min. 7. (UFRGS-RS) A Teoria absoluta da velocidade das reaes, ou Teoria do complexo ativado, foi proposta para explicar o comportamento cintico da interao de espcies qumicas. A respeito dessa teoria, incorreto armar que: a) a velocidade da reao ser tanto maior quanto maior for a energia potencial do complexo ativado. b) um estado de equilbrio estabelecido entre os reagentes e o complexo ativado. c) o complexo ativado uma espcie intermediria de elevada energia potencial. d) o complexo ativado se decompe espontaneamente, formando os produtos da reao. e) a energia de ativao da reao direta corresponde diferena entre as energias do complexo ativado e dos reagentes. 8. (PUC-RS) Relacione os fenmenos descritos na coluna I com os fatores que inuenciam na velocidade dos mesmos, citados na coluna II. Coluna I 1. Queimadas se alastrando rapidamente quando est ventando. 2. Conservao dos alimentos no refrigerador. 3. Efervescncia da gua oxigenada na higiene de ferimentos. 4. Lascas de madeira queimando mais rapidamente que uma tora de madeira. Coluna II A. Superfcie de contato B. Catalisador C. Concentrao D. Temperatura A alternativa que contm a associao correta entre as duas colunas :

10. (UFU-MG) Considere a reao exotrmica: A(s) + B(l) C(g) Essa reao est sendo realizada num recipiente aberto, sem decincia de reagentes. Qual das medidas tomadas, dentre as relacionadas abaixo, no aumenta a velocidade da referida reao? a) Triturao de A(s). b) Agitao dos reagentes. c) Aumento da temperatura do sistema. d) Adio de catalisador positivo. e) Aumento da quantidade de B(l) no sistema. 11. (UFOP-MG) Observe o diagrama e os dados a seguir a 298 K.

Dados: HCA = 170 kcal HR = 200 kcal HP = 300 kcal CA complexo ativado Calcule: a) o H da reao a 298 K; b) a energia de ativao na mesma temperatura. 12. (UFPB 02) Um dos captulos interessantes da qumica relaciona-se cintica, que estuda a velocidade das reaes e os fatores que a influenciam, como temperatura, presso e natureza dos reagentes. Para fixar o assunto com seus alunos, um professor, utilizando comprimidos de Sonrisal, anticido efervescente base de NaHCO3, realizou os seguintes experimentos: I. Em um copo com 100 mL de gua fria dissolveu um comprimido. Num segundo copo com a mesma quantidade de gua, porm morna, dissolveu outro comprimido. II. Utilizando mais uma vez dois comprimidos e copos com o mesmo volume de gua, mesma temperatura, comparou a velocidade da reao usando um comprimido inteiro e outro finamente triturado.

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A partir das informaes observadas nos testes realizados, responda: a) No teste I, em que copo o comprimido se dissolveu mais rpido? Justifique. b) No teste II, em que caso a reao foi mais rpida? Por que isto acontece? 13. (UERN 10) Existe uma barreira a ser vencida para que as molculas de reagente se transformem em molculas de produto. A energia para vencer essa barreira denominada de energia de ativao. Assim, apenas as molculas dotadas de energia suficiente conseguem, ao se aproximar com geometria favorvel, produzir colises eficazes. O diagrama representa a variao de energia em funo do caminho de reao de N 2O(g) com NO(g).

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procedimento normalmente utilizado para obteno do biocombustvel atravs da transesterificao cataltica entre um leo vegetal com lcool de cadeia curta, sendo obtidos steres graxos, como pode ser representado pela equao qumica abaixo:

Uma anlise dessas informaes e do diagrama permite concluir: a) A reao qumica que ocorre entre os dois gases representada pela equao qumica N2O(g) + NO(g) N3O2(g). b) A reao qumica representada endotrmica. c) O complexo ativado formado a partir da coliso efetiva entre uma molcula de N2O com uma molcula de NO. d) A variao de entalpia da reao qumica e a energia de ativao esto representadas no diagrama, respectivamente, por x e y. 14. (UFPB 06) A Qumica Verde uma iniciativa internacional, para tornar os produtos industrializados, os processos e as reaes qumicas compatveis com uma sociedade e um meio ambiente sustentveis. Nesse contexto, conhecer a cintica da reao qumica, assim como os fatores que a influenciam, de fundamental importncia. Com respeito ao estudo da cintica de uma reao qumica, INCORRETO afirmar: a) A meia-vida de uma substncia o tempo necessrio para a sua concentrao ser reduzida metade do valor inicial. b) A velocidade de uma reao corresponde razo entre a mudana de concentrao de reagentes ou produtos e o tempo no qual ocorre essa mudana. c) A velocidade de uma reao aumenta com o aumento da temperatura. d) A velocidade de uma reao aumenta, quando se adiciona um catalisador a essa reao. e) A adio de um catalisador a uma reao qumica provoca um aumento na sua energia de ativao. f) O aumento da temperatura de uma reao provoca um aumento da freqncia de choques entre as molculas reagentes. Exerccios Complementares 1. (UEPB 10) Uma das alternativas viveis ao Brasil para o uso de fontes renovveis de energia e com menor impacto ambiental o biodiesel. No Brasil foi instituda a Lei 11.097, de 13 de janeiro de 2005, que obriga, a partir de 2008, em todo o territrio nacional, o uso de uma mistura em volume de 2% de biodiesel e 98% de diesel de petrleo, denominada de B2. Em janeiro de 2013, essa obrigatoriedade passar para 5% (B5). Este biocombustvel substituto do leo diesel, que um combustvel fssil, pois obtido da destilao fracionada do petrleo. O

O catalisador da reao apresentada no texto 3 o hidrxido de potssio, um catalisador bsico. Pode tambm ser utilizado um catalisador cido, porm a sua presena no produto final promove um maior desgaste das partes do motor. Os dois catalisadores so adicionados em forma de soluo. Entretanto, existe um outro grupo de catalisadores que possui uma grande eficincia na produo do biodiesel, mas que, atualmente, ainda tem um custo muito elevado em relao s outras duas espcies de catalisador. Uma outra diferena que ele adicionado na forma slida enquanto a reao ocorre em soluo. Portanto, este ltimo catalisador pode ser classificado como a) heterogneo. b) homogneo. c) complexo ativado. d) bioativador. e) veneno. 2. (IME-SP) A reao pode ser representada pelo seguinte diagrama de energia potencial (EP) pela coordenada de reao:

Pede-se: a) propor um mecanismo para a reao, composto por reaes elementares; b) a expresso da velocidade de reao global. Justique a resposta. 3. (UFRN - 2001) Um dos procedimentos para a obteno de enxofre em laboratrio a decomposio do tiossulfato de sdio (Na2S2O3) em meio cido, segundo a equao: S2O32-(aq) + 2 H3O+(aq) S8(s) + SO2(g) + 3 H2O() Um estudo cintico do processo, feito em laboratrio por um estudante, possibilitou comprovar que: I. ao duplicar a concentrao de S2O32-, a velocidade da reao (VR) aumentou duas vezes; II. ao triplicar a concentrao de S2O32-, a velocidade da reao (VR) aumentou trs vezes; III. ao variar a concentrao de H3O+, a velocidade da reao no variou. a) Completar os grficos a seguir.

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III. Apresenta alta eficincia, quando aumenta a emisso de xido ntrico. IV. Diminui a energia de ativao da reao de converso dos reagentes gasosos. V. Apresenta alta superfcie de contato, promovendo maior interao entre os reagentes. 6. (FMTM MG) O diagrama representa uma reao qumica que se processa em etapas presso constante.

b) c)

Escrever a expresso da lei de velocidade da reao. Escolher e justificar um procedimento fsico que pode ser usado para separar o enxofre slido (S 8(s)) da mistura resultante dessa reao.

4.

(UFPB 10) Os leos vegetais (steres de cidos carboxlicos insaturados) podem ser convertidos em gorduras, por exemplo, a margarina, atravs de uma reao de hidrogenao. Essa reao ocorre entre o leo lquido e hidrognio gasoso na presena de um catalisador slido. O diagrama de energia correspondente a essa reao apresentado a seguir. O exame do diagrama da gura permite concluir que: a) a etapa I a mais rpida. b) a etapa II a mais lenta. c) a etapa III a mais lenta. d) a etapa III a mais rpida. e) a reao global exotrmica. 7. (UFRN - 2005) A sacarose (C12H22O11), quando em presena de gua e de algumas gotas de cido clordrico (HC), catalisador, sofre uma reao de hidrlise (denominada inverso da sacarose) produzindo glicose e frutose. Um estudo cintico dessa reao foi realizado, e dele resultou o grfico a seguir.

Considerando essas informaes, identifique as afirmativas corretas: I. A reao de hidrogenao libera calor. II. O catalisador consumido durante a reao. III. O catalisador diminui a energia de ativao dessa reao. IV. A reao de hidrogenao endotrmica. V. O catalisador torna a reao mais lenta. 5. (UFPB 11) O aumento da frota de carros no Brasil tem, como consequncia direta, o aumento da emisso de poluentes na atmosfera. A fim de minimizar essa problemtica, os carros novos trazem um conversor cataltico, que colocado no tubo de escapamento. O catalisador usado nesse conversor formado de superfcies hexagonais com grande rea, tipo colmeias, impregnadas com metais Pd, Rh e Mo, onde ocorrem as reaes de converso dos gases de escapamento, conforme ilustrado a seguir.

Fazendo uso desse grfico, determinar a) as velocidades mdias de desapario da sacarose nos intervalos: 1) t = 0 e t = 40 min; 2) t = 60 e t = 100 min. b) a ordem de reao da inverso da sacarose; c) a constante especfica de velocidade (k). 8. A respeito do catalisador automotivo, identifique as afirmativas corretas: I. Aumenta a velocidade da reao de converso dos reagentes gasosos. II. Aumenta a variao da entalpia de converso dos reagentes gasosos. (UFPB 03) Em relao aos aspectos ambientais, uma das grandes preocupaes atuais o uso indiscriminado de produtos qumicos, tais como os propelentes (clorofluorcarbonetos) usados em aerossis e gases refrigerantes e os xidos de nitrognio provenientes da queima de combustveis de automveis e avies. Tais produtos vm destruindo a camada de oznio, O3, da atmosfera, possibilitando uma indesejvel incidncia cada vez maior de raios ultravioleta no planeta. Entender como a

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destruio do oznio ocorre muito importante. Por exemplo, sabe-se que a reao entre o oznio, O3, e o dixido de nitrognio, NO2, a 231 K, de primeira ordem em relao a estes dois gases e ocorre segundo a equao: 2 NO2(g) + O3(g) N2O5(g) + O2(g) A partir dessas informaes e da lei de velocidade da reao, responda: a) Como se altera a velocidade da reao se a concentrao do NO2 for triplicada? b) Como se altera a velocidade da reao se a concentrao do O3 for reduzida metade? 9. (UFRN - 2004) A camada de oznio considerada a camada protetora do planeta Terra, pois controla a passagem de raios ultravioletas, que, em excesso, so considerados prejudiciais aos seres vivos. Ambientalistas, pesquisadores e outros grupos da sociedade vm observando o aumento da incidncia desses raios sobre a Terra. A decomposio do oznio constitui um processo natural que pode ser acelerado pela presena de poluentes atmosfricos. A equao a seguir representa o equilbrio da transformao espontnea do oznio em oxignio: 2 O3(g) 3 O2(g) Supe-se que o processo dessa reao de decomposio ocorra em duas etapas, segundo o mecanismo: 1a etapa: rpida, reversvel O3(g) O2(g) + O(g) 2a etapa: lenta O3(g) + O(g) 2 O2(g) A lei que expressa a velocidade da decomposio do oznio : a) v = k [O2]2 b) v = k [O3] c) v = k [O3].[O] d) v = k [O2].[O]

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A + B + C Produtos [A] Mol/l [B] Mol/l [C] Mol/l V (Mol/l x s) 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 1,00 0,50 0,25 1,00 0,50 2,00 2,00 0,50 0,25 2,00 1,00 A equao de velocidade dessa reao : a) V = K [ A ][ B ]2 [ C ] b) V = K [ A ]2 [ B ]-1 [C ]2 c) V = K [ A ]2 [ B ]-1 d) V = K [ A ]2 [ C ]-1 e) V = K [ A ] [ C ]2 13. (FUVEST-SP 2008) Para a transformao representada por; 2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O(g), a velocidade da reao, em funo da presso de hidrognio (PH2), para duas diferentes presses de xido ntrico (PNO), temperatura de 826 C, est indicada no seguinte grfico:

10. (UFPB 07) Em um experimento de cintica qumica, foram realizados cinco ensaios para uma reao hipottica do tipo A + 2B C, cujos resultados so apresentados na tabela abaixo. [A]inicial [B]inicial Vinicial Ensaio (mol L1) (mol L1) (mol L1 s 1) 1 0,1 0,1 5,50 10 6 2 3 4 0,2 0,4 0,1 0,1 0,1 0,3 2,20 10 5 8,80 10 5 1,65 10 5

Examinando o grfico, pode-se concluir que as ordens da reao, em relao ao xido ntrico e em relao ao hidrognio, so, respectivamente, a) 1 e 1 b) 1 e 2 c) 2 e 1 d) 2 e 2 e) 3 e 1 14. (Ufes) Considere a equao qumica e os dados experimentais de concentrao inicial [X] 0 em mol/L, e de velocidade inicial, V0, em mol/L x s, apresentados a seguir: H2O2(aq) + 2 H+(aq) + 2 Br-(aq) 2 H2O(l) + Br2(aq) Exp. [H2O2] [H+] [Br-] V 1 0,1 0,1 0,1 1,0 2 0,01 0,1 0,1 0,1 3 0,1 0,01 0,1 0,1 4 0,1 0,1 0,01 0,1 Equao de Arrhenius: a) Determine a ordem da reao em relao a cada um dos reagentes da equao acima. b) Dada a equao de Arrhenius, mostrada anteriormente, que relaciona a constante de velocidade da reao k com a energia de ativao Ea e com a temperatura T, explique como a temperatura e a utilizao de catalisadores afetam a velocidade da reao. 15. (UFCG 05) A indstria alimentcia tem continuamente desenvolvido pesquisas para encontrar novas substncias com sabor doce. A mais tradicional a sacarose, o acar de mesa, que tem um alto poder calrico para o organismo. A sacarose, que um dissacardeo, em soluo aquosa decomposta, de acordo com a equao abaixo, em glicose e frutose, substncias com as quais se fabricam xaropes por meio de processos qumicos ou biolgicos: C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 sacarose gua glicose frutose A lei de velocidade de consumo da sacarose, para essa reao dada por: V = k[C12H22O11]1[H2O]0

5 0,1 0,6 3,30 10 5 Com base na tabela, correto afirmar que a equao correspondente Lei de Velocidade para essa reao : a) [ ][ ] b) [ ][ ] c) d) [ ] [ ] e)
[ ] [ ]

11. (UPE) Considere os dados experimentais abaixo relativos a uma determinada reao qumica, obtidos mesma temperatura. [A] (mol/L) V (mol/L x min) 1 experincia 1,2 4,68 x 10-2 2 experincia 3,6 4,212 x 10-1 Podemos afirmar que o valor numrico da constante de velocidade da reao : a) 3,25 x 10-2 b) 3,25 x 10-4 c) 0,325 x 10-3 d) 3,78 x 10-2 e) 3,90 x 10-2 12. (UPE) Os dados da tabela abaixo referem-se ao processo qumico

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Foram realizados trs ensaios, partindo de concentraes iniciais diferentes de sacarose em gua. Com base nessa lei de velocidade so feitas as previses sobre a velocidade inicial de consumo de sacarose (V) mostradas no quadro seguinte. Ensaio [C12H22O11] Previso de V I X KX II 2X kX2 III X2 kX2 Est(ao) correta(s) a(s) previso(es) de V para os ensaios: a) I, II e III. b) I e II. c) II e III. d) I e III. e) Apenas II. 16. (UFPB 07) As reaes qumicas acontecem no nvel molecular. Por isso, modelos cinticos so propostos para que se possa entender, microscopicamente, o que ocorre durante o curso de uma reao qumica. Um desses modelos chamado de Teoria do Complexo Ativado, como pode ser observado na figura abaixo.

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Sobre a Teoria do Complexo Ativado, considere as seguintes proposies, identificando as verdadeiras. (01) A energia de ativao a energia necessria, para que os reagentes atinjam o complexo ativado. (02) Dois fatores devem ser levados em considerao, para que uma reao qumica acontea: a energia cintica mdia das molculas dos reagentes deve ser superior energia de ativao da reao e a orientao das molculas dos reagentes, no instante da coliso, deve ser, espacialmente, favorvel. (04) O complexo ativado uma estrutura molecular intermediria, que pode ser isolada experimentalmente, permitindo seu estudo em laboratrio. (08) Reaes qumicas lentas apresentam energia de ativao elevada. (16) O sinal da energia de ativao depende da reao ser exotrmica ou endotrmica.

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