MATURITA DE QUMICA

ENLACE QUMICO I
1. INTRODUCCIN. 2. ENLACE INICO. 3. ENLACE COVALENTE. 4. ACTIVIDADES.

1. INTRODUCCIN. Se denomina enlace qumico a las fuerzas que mantienen unidos los tomos, iones y molculas cuando para dar lugar a agrupaciones ms estables. Los enlaces pueden agruparse en dos grandes grupos: Enlaces interatmicos o intramoleculares. - enlace inico, entre metal y no metal. - enlace covalente, entre no metal y no metal. - enlace metlico, entre los tomos de un mismo metal. Enlaces intermoleculares. Son las que mantienen unidas las molculas de una misma sustancia. - fuerzas de Van der Waals. - Puentes de hidrgeno. Los tomos se unen para formar agrupaciones de mayor estabilidad y menor energa que cuando se encuentran por separado. Los gases nobles presentan una estructura electrnica ns2 np6 en el ltimo nivel de energa (capa de valencia). Esta estructura con 8 e de valencia recibe el nombre de octeto electrnico y tiene las siguientes caractersticas: Los gases nobles son muy estables y, por tanto, reacios a combinarse con otros elementos. En los elementos existe la tendencia a combinarse para conseguir esta estructura electrnica, con la que aumentan su estabilidad.

Muchos elementos, al unirse a otros, manifiestan la tendencia a adquirir la estructura electrnica externa propia de los gases nobles. Notacin de Lewis Para representar los tomos que intervienen en la formacin de un enlace, se utilizan los smbolos de Lewis. Para representar un tomo, se rodea el smbolo del elemento con un nmero de puntos o aspas igual al nmero de e de valencia que tenga. H He Mg Al C N O Cl Ar

Para representar una molcula, se colocan los e de enlace entre los tomos que lo forman. H H C H H

H O H

H N H H

2. ENLACE INICO Existen muchas sustancias en las que no hay tomos ni molculas, sino que estn constituidas por iones positivos y negativos. Un elemento muy poco electronegativo puede perder 1, 2 ms e y un elemento muy electronegativo puede ganar 1, 2 ms e. Al transformarse en iones, los tomos han conseguido estructura de gas noble. Ocurre que entre dos elementos de electronegatividad muy diferente se forma un ENLACE INICO. Los elementos metlicos, con pocos e de valencia, baja energa de ionizacin y poco electronegativos, tienen tendencia a perder e y, por tanto, a convertirse en cationes. Los elementos no metlicos, con muchos e de valencia y afinidad electrnica muy negativa, tienen tendencia a ganar e y, por tanto, a convertirse en aniones.
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Estos iones se unen de manera estable mediante ENLACE INICO y forman los compuestos inicos. El enlace inico es la unin que resulta de la presencia de fuerzas electrostticas entre iones positivos y negativos para dar lugar a la formacin de una red cristalina inica. Ejemplo: Elemento metlico Na: 1s2 2s2 2p6 3s1 Cede 1 e Forma un catin Na+: 1s2 2s2 2p6 Elemento no metlico Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Gana 1 e Forma un anion Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

El nmero de electrones que un elemento toma o cede para transformarse en in se le denomina valencia inica o electrovalencia. Estructura de los compuestos inicos. Los compuestos inicos forman cristales, es decir, estructuras slidas constituidas por cationes y aniones. En dichos cristales, los iones se colocan de manera ordenada en las tres direcciones del espacio, de tal forma que se maximice la atraccin electrosttica entre ellos. Para que se forme una red inica deben cumplirse las siguientes condiciones: Para que el cristal sea elctricamente neutro , el nmero de cargas positivas debe ser igual al nmero de cargas negativas. Los iones se ordenan de manera que se consiga el empaquetamiento ms compacto posible. El grado de empaquetamiento depender del tamao de los iones. Se llama ndice de coordinacin , al nmero de iones que rodean un tomo de signo contrario. Ejemplos: El nmero de coordinacin del cloro en el NaCl es 6 y el del sodio, tambin. Se expresa: El nmero de coordinacin del NaCl es 6:6 El nmero de coordinacin del CaF2 es 8:4 Los compuestos inicos se representan siempre por sus frmulas empricas, puesto que no forman molculas sino redes cristalinas. As, CaF2 indica que en el cristal inico hay un ion Ca2+ por cada dos iones F. Energa reticular. Se define como la energa necesaria para separar los iones negativos de los iones positivos de un mol de sustancia cristalina, hasta una distancia infinita entre ellos. Los compuestos inicos forman estructuras cristalinas muy estables. La formacin de un cristal inico es un proceso muy exotrmico, es decir, se desprende mucha energa.

Ejemplo:

Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)

La formacin de NaCl tiene lugar en varios pasos.

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Para formar los iones Na+ y Cl, el metal tendr que separar sus tomos entre s (sublimacin) y luego perder un e cada uno; el no metal primero tendr que romper la molcula (disociacin) y despus captar un e cada tomo. Energa de formacin Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)

Afinidad electrnica Cl (g) Proceso exotrmico Energa de ionizacin Na (g) Proceso endotrmico Na+ (g) Cl (g)

Na (s) + Es Na (g) Na (g) + Ei Na+ (g) + e Cl2 (g) + Ed/2 Cl (g) Cl (g) + e Cl (g) + Eaf

Esublimacin = 109 KJ/mol Eionizacin = 496 KJ/mol Edisociacin / 2 = 122 KJ/mol Eafinidad = 348 KJ/mol

Pero la energa desprendida (348 KJ/mol) no supera a la suministrada: 109 + 496 + 122 = 727 KJ/mol; faltan 379 KJ/mol. El enlace inico se puede formar porque hay que considerar la energa reticular. En el NaCl, Er = 790 KJ/mol Na+ (g) + Cl (g) Na+Cl (s) + 790 KJ/mol Por tanto, en el proceso global de formacin de NaCl a partir de sus elementos, se desprenden: 790 379 = 411 KJ/mol Na (s) + Cl2 (g) Na+Cl (s) + 411 KJ/mol El desarrollo seguido constituye el CICLO DE BORN-HABER, que se trata de un caso particular de la Ley de Hess. Propiedades de los compuestos inicos. En los compuestos inicos no hay molculas. La naturaleza del enlace le confiere a los slidos inicos unas propiedades caractersticas. Conductividad.En estado slido no conducen la corriente; pero fundidos o disueltos en agua, son buenos conductores de la electricidad. Fragilidad.Son bastante frgiles ya que cualquier ligero golpe puede provocar el desplazamiento de los iones, de tal forma que stos pueden quedar ms prximos. Esto aumentara las fuerzas de repulsin entre iones del mismo signo, favoreciendo la rotura del cristal. Dureza. Debido a la fortaleza del enlace, estos slidos presentan una elevada resistencia a ser rayados. Son solubles en disolventes polares como el agua. Las molculas del disolvente se orientan alrededor de los iones, establecindose interacciones ion-dipolo que acaban por conseguir la disgregacin del cristal.

3. ENLACE COVALENTE.
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El enlace covalente se forma por comparticin de electrones entre los diferentes tomos que forman la molcula. Los elementos que forman estos compuestos son los ms electronegativos, es decir , los no metlicos. Cada tomo adquiere la configuracin electrnica de gas noble, compartiendo uno o varios pares de electrones. Se llama electrovalencia , al nmero de electrones que comparte un tomo. Ejemplos: NH3, H2O, O2, H2 Teora de Lewis. Lewis, basndose en la regla del Octeto, establece que cada tomo tiende a tener ocho electrones en su ltima capa. los elementos forman enlace compartiendo uno o varios pares de electrones, de forma que su capa de valencia adquiera configuracin de gas noble. Normalmente, la presencia de enlaces covalentes en las sustancias da lugar a la formacin de molculas.

Los electrones de valencia que forman parte del enlace se denominan electrones enlazantes, y los otros electrones de valencia reciben el nombre de electrones no enlazantes.

En funcin del nmero de electrones necesarios para completar el octeto, dos elementos podrn compartir entre si hasta tres pares de e- dando lugar a enlaces simples, dobles y triples. - Enlace Simple: Se forman cuando dos tomos comparten un par de electrones H 2: H H HCl: H Cl H2O: H O H NH3: HNH H

Enlace Doble: se forman cuando dos tomos comparten dos pares de eH H C2H4: C=C H H

O 2: O = O -

CO2: O = C = O

Enlace Triple: Se forman cuando dos tomos comparten tres pares de eN 2: N N HCN: H C N C2H2: H C C H

En general, cuanto mayor es el nmero de pares de e- compartidos, mas fuerte es el enlace porque los tomos estarn ms prximos entre si y porque para romper el enlace hay que suministrar ms cantidad de energa. Cuando el par compartido es aportado totalmente por uno de los dos tomos enlazados, el enlace recibe el nombre de enlace covalente coordinado o dativo y es tan fuerte como cualquier enlace simple. Ejemplo: NH3 + BF3 NH3-BF3
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Teora del enlace de valencia. sta teora establecida por Pauling y Slater, dice que dos tomos se unirn para formar un enlace covalente si cada uno de ellos posee al menos un electrn desapareado. Se denomina covalencia de un elemento al nmero de enlaces covalentes que puede formar, o al nmero de electrones desapareados que tiene. El enlace covalente se forma al superponerse los dos orbitales semiocupados para formar un orbital comn, en el que se emparejan los dos e- . Los dems orbitales quedan intactos. Cuanto mayor es la superposicin de los orbitales semiocupados, mayor es la estabilidad del enlace covalente. El solapamiento supone que ambos orbitales comparten una regin comn del espacio entre los dos ncleos, en los que la probabilidad de encontrar los dos e- es mxima. En el caso del H2, como consecuencia del solapamiento de la nube electrnica Ej: H: 1S1 H: 1S1 HCl: H: .1s1 Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3px2 3py2 3pz2 H20: H: ....1S1 O: 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz2 H: ............1S1 NH3: H: ....1S1 N: 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz2 H: ....1S1 H: ................1S1 H 2: Enlace covalente simple Enlace covalente simple 2 enlaces covalentes simples OH 3 enlaces covalentes simples NH

En los enlaces mltiples tambin se da la superposicin de pares orbitales atmicos semiocupados. O 2: N 2: O: 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1 O: 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1 N: 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz2 N: 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz2 Enlace covalente doble

Enlace covalente triple

El tipo de enlace constituido por solapamiento de dos orbitales siguiendo la lnea de los ncleos se llama enlace sigma (). En los dobles y triples enlaces interviene el enlace pi () que se produce por solapamiento lateral de dos orbitales p y es ms dbil que el . :

: Teora de Orbitales Moleculares. Estudia la molcula como un conjunto de ncleos y electrones para los que hay que resolver la ecuacin de Schrdinger, de tal forma que se obtienen los
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orbitales moleculares (regiones del espacio donde es ms probable encontrar a los electrones de la molcula). Ejemplo: H2. Al principio se tienen dos tomos de hidrgenos separados, cada uno con un electrn en su respectivo orbital atmico 1s. Cuando se forma la molcula, desaparecen los orbitales atmicos (OA) y se forman un nuevo tipo de orbitales llamados orbitales moleculares (OM). De los OM formados, uno de ellos tiene menos energa, es decir, es ms estable que los OA 1s del H. Es el OM enlazante y los electrones que lo ocupan favorecen el enlace. En este caso, dicho orbital est lleno ya que los OM alojan como mximo 2e (principio de exclusin de Pauli). El otro OM tiene ms energa que los OA iniciales, es decir, es menos estable y los electrones que lo ocupan perjudican la formacin del enlace. Se llama OM antienlazante y, en este caso, est vaco porque solo hay dos electrones en total. 4. ACTIVIDADES. 1.) Escribe las estructuras de Lewis que corresponden a los siguientes elementos qumicos: Cs, Mg, Al, C, P, S, Cl, Ar. 2.) El nmero atmico del bromo es 35. Cuntos electrones de valencia tiene? Escribe la estructura de Lewis que le corresponde. 3.) En qu se diferencia la estructura de Lewis de los carbonoideos y la de los nitrogenoideos? 4.) Deduce la frmula que debe corresponder al compuesto que forman cada uno de los siguientes pares de elementos: a) S y Ag b) Cl y Zn c) Ca y I d) S y Mg 5.) Dadas las configuraciones electrnicas de los siguientes tomos neutros: A 1s2 2s2 2p3 B 1s2 2s2 2p6 3s1 C 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 D 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Escribe la frmula y deduce el tipo de enlace de AB, AC y BD. 6.) A partir de las configuraciones electrnicas de sus respectivos elementos, determina la frmula de los siguientes compuestos inicos: xido de calcio y cloruro de magnesio. 7.) Dibuja un esquema energtico de la formacin por etapas del compuesto inico MgBr2. Ten en cuenta que el bromo es un lquido formado por molculas biatmicas (Br2) y que el magnesio es un metal. 8.) Calcula el calor de formacin del fluoruro de litio (s) a partir de sus elementos. Para ello, utiliza la siguiente informacin: Eion. Li = 521.11 KJ/mol; Electroafinidad F = -335.48 KJ/mol; Esub. Li = 160.51 KJ/mol; Edis. F2 = 154.66 KJ/mol; Er = -1019.92 KJ/mol. 1.) 2.) 3.) 4.) 5.) 6.) Escribe la estructura de Lewis de los siguientes compuestos: HCl, CH4 Y PCl3. Explica el significado de las siguientes frmulas qumicas: Br2, HI. Por qu se forma un enlace covalente polar? Por qu se dice que el CO2 es una molcula apolar si sus enlaces son polares?. Explica mediante la teora de enlace de valencia, la formacin de la molcula de For. Explica mediante la teora de enlace de valencia la formacin de la molcula de agua.

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ENLACE QUMICO II.

1. ENLACE METLICO. 2. PROPIEDADES DE LOS SLIDOS METLICOS. 3. FUERZAS INTERMOLECULARES. 4. PROPIEDADES DE SILDOS MOLECULARES. 5. ACTIVIDADES.

1. ENLACE METLICO

La mayor parte de la tabla peridica esta formada por metales. Estos no pueden unirse mediante enlace inico porque se unen con tomos del mismo elemento. Tampoco forman enlaces covalentes porque no suelen disponer de suficientes electrones de valencia como para unirse a todos los tomos de su entorno ms prximo. As pues, surge un nuevo tipo de enlace, el enlace metlico . Las hiptesis del modelo de la nube electrnica, son las siguientes: Los tomos del metal pierden sus e- de valencia convirtindose en cationes de forma esfrica que se ordenan geomtricamente en una red cristalina tridimensional. Los e- de valencia forman una nube electrnica como si fueran un gas alrededor de los cationes y neutralizan la carga positiva.

Estos e- pueden desplazarse en el interior del metal pero no pueden escapar de la red catinica por su potencial elctrico atractivo.

La interaccin entre los iones positivos y la nube de electrones estabiliza el cristal. En general, el enlace metlico es tanto ms fuerte cuanto mayor es el nmero de e- de valencia del metal. La unin entre los iones no es rgida ni demasiado fuerte, de tal forma que las capas de iones positivos pueden desplazarse unas sobre otras. El hecho de que todos los iones sean del mismo tamao permite que los metales formen redes cristalinas muy empaquetadas. Las ms frecuentes son las siguientes: - Hexagonal compacta (Mg, Cd, ): se trata de un prisma hexagonal con tomos situados en los vrtices, en el centro de cada base, y tres dentro del prisma, en los huecos dejados por los otros tomos. - Cbica centrada en las caras (Na, Ba, ): los tomos se sitan en los vrtices y en el centro de las caras de un cubo. - Cbica compacta (Al, Au, Cu, ): sobre la base de un cubo, los tomos se sitan en los vrtices y en el centro del cubo. El modelo de la nube electrnica tiene sus limitaciones, por eso surge el modelo cuntico, procedente de la TOM, llamado MODELO DE BANDAS, cuya explicacin es la siguiente: Se considera que el enlace metlico es un caso extremo de enlace covalente, en el cual los electrones de valencia de todos los tomos son compartidos conjunta y simultneamente. Ahora, desaparecen los orbitales atmicos y se forman orbitales moleculares con energas tan prximas que, todos en conjunto, ocupan una franja o banda de energa.
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n OM

n OA E tomos aislados

tomos en el cristal Aunque la banda o conjunto de OM se llena con electrones, empezando por los niveles de menor energa, stos estn tan cerca unos de otros que los electrones pueden ocupar libremente cualquier posicin dentro de la banda. La banda de energa formada con los OA de valencia se denomina banda de valencia. La banda formada por los primeros OA vacos se llama banda de conduccin. A veces, ambas bandas solapan energticamente. En los metales, sustancias conductoras, la banda de valencia est o semillena, como el Na, tipo I, o bien llena, pero solapada con la banda de conduccin que est vaca, es el caso de Mg, tipo II. En ambos casos, los electrones disponen de OM vacos que pueden ocupar con un mnimo aporte de energa; son electrones casi libres, portadores de la corriente elctrica.

Banda de conduccin

Banda de valencia

Na (tipo I)
2. PROPIEDADES DE LOS SLIDOS METLICOS.

Mg (tipo II)

Son excelentes conductores de la corriente elctrica. Esto se explica porque los e- , muy mviles, pueden ser arrastrados fcilmente, dando lugar a una corriente elctrica. Al aumentar la temperatura, disminuye la conductividad porque aumenta la vibracin de los e- y se dificulta el transporte de la corriente a travs del metal.
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Transportan con facilidad energa en forma de calor. Es consecuencia de los choques que se producen entre los e- al desplazarse por todo el metal. Esto hace que la energa se transmita con facilidad de un extremo a otro. Poseen un brillo caracterstico debido a que, al estar libres los e- de valencia, les es muy fcil absorber y emitir radiacin electromagntica de todas las frecuencias. Otras propiedades: Al ser estructuras muy compactas (con pocos huecos) suelen tener densidades altas. No son frgiles porque el desplazamiento de una capa de tomos sobre la otra da lugar a una distribucin similar a la inicial. Es un enlace fuerte aunque menor que el inico y el covalente. Como los tomos que forman la estructura metlica tienen el mismo tamao, se favorece el desplazamiento de las diferentes capas de tomos. Esto hace que los metales presente propiedades como la ductilidad (capacidad para formar hilos) y la maleabilidad (capacidad para formar lminas). Su dureza vara siendo algunos blandos, como los metales alcalinos.

3. FUERZAS INTERMOLECULARES

Son las fuerzas que mantienen unidas a las molculas y que permiten que existan sustancias lquidas y slidas, ya que sin estas fuerzas, todo estara en estado gaseoso. Se consideran dos tipos: A) Fuerzas de Van der Waals: Se dividen en: - Fuerzas de dispersin: aparecen entre molculas no polarizadas. En un momento dado, una de estas molculas experimenta un ligero desplazamiento de su nube electrnica respecto del ncleo y forma un dipolo instantneo. ste induce la formacin de un dipolo en una molcula cercana y entre ambos dipolos aparece una fuerza atractiva. Su intensidad aumenta a medida que crece el tamao de la molcula. - Atracciones dipolo-dipolo: Aparecen entre el extremo positivo de una molcula polarizada y el extremo negativo de otra. Estas fuerzas atractivas aumentan con la polaridad de la molcula y disminuye con el aumento de la temperatura. Dentro de cada grupo de la tabla peridica, las fuerzas de Van der Waals aumentan con el nmero atmico, ya que aumenta tambin el radio atmico y resulta ms fcil deformar la molcula. B) Puentes de Hidrgeno: Se produce cuando el hidrgeno acta como puente entre dos tomos pequeos y muy electronegativos (F, O o N), ya que el hidrgeno est muy polarizado positivamente y puede ser atrado por el extremo negativo de la otra molcula: A- - H+ - - B Es un enlace de fuerzas intermedia entre los enlaces inico, covalente y metlico y las fuerzas de Van der Waals: Ejemplo

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Como consecuencia los puntos de fusin y de ebullicin de estas sustancias son ms altos de lo que cabra esperar.
4. PROPIEDADES DE LOS SLIDOS MOLECULARES

Se llaman slidos covalentes los formados por una red cristalina de tomos unidos por enlaces covalentes. Ejemplos: Diamante, Grafito, SiO2 , SiC, BN. Las propiedades de estos compuestos no dependen de la presencia de las dbiles fuerzas intermoleculares que las mantienen unidos, sino del enlace covalente que es muy fuerte. La fuerza del enlace covalente hace que se trate de slidos de gran dureza y alto punto de fusin. Las estructuras tetradricas son muy frecuentes como la del SiO2 , por ser de baja coordinacin. No son conductores de la corriente elctrica porque no existen iones ni electrones libres. No se disuelven con ningn disolvente a no ser que reaccionen con l.

5. ACTIVIDADES.
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1. Qu son los slidos moleculares?. Ponga un ejemplo. 2. Justifica por qu entre las molculas de HCl (l) existen atracciones dipolo dipolo, mientras que en las molculas de H2 (l) hay fuerzas de dispersin. 3. Explica la polaridad en las molculas de H2O y CH4. Datos: O= 3,5 ; H= 2,1; C= 2,5. justifica tu respuesta. 4. Indica que tipos de fuerzas intermoleculares se presentan en las siguientes sustancias: Br2, HI, NH3, CH4. 5. Justifica la solubilidad o no en agua de las siguientes sustancias : CCl4, BaF2, CH3-CH2OH, C2H6, NaCl. 6. Explica la conductividad de los metales mediante la Teora de Bandas.

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