ELASTOTEC Borracha Nitrilica

COPOLMEROS BUTADIENO ACRILONITRILA NBR
CARACTERSTICAS COMPOSTOS APLICAES
ELASTOTEC INDSTRIA E COMRCIO DE ARTEFATOS DE BORRACHA LTDA

Rua Pereira da Fonseca, 449 Bairro den CEP 18103-043 Sorocaba SP PABX (15) 3235.2122 FAX (15) 3235.2138 www.elastotec.com.br vendas@elastotec.com.br Inscrio Estadual N 669.138.433.111 CNPJ N 54.988.308/0001-16
ndice: Borrachas Nitrlicas ------------------------------------------------------------------------ 1 Elastmeros de Butadieno-Acrilonitrila ----------------------------------------------- 1 Histrico -------------------------------------------------------------------------------------- 1 Alguns Fabricantes de Borracha Nitrlica -------------------------------------------- 1 Estrutura Polimrica e Manufatura de Borracha Nitrlica ------------------------ 2 Estrutura ------------------------------------------------------------------------------------- 2 Manufatura ---------------------------------------------------------------------------------- 2 Tabela 1:- Receita Tpica para Polimerizao da Butadieno- Acrilonitrila 3 Caractersticas Funcionais dos Ingredientes da Tabela 1 ---------------------- 3 Agentes Emulsificantes e Coagulantes ---------------------------------------------- 3 Agentes Catalisadores e Ativadores -------------------------------------------------- 4 Agentes Modificadores ------------------------------------------------------------------- 4 Agentes Estabilizadores ----------------------------------------------------------------- 4 Caractersticas Estruturais e Propriedades ----------------------------------------- 5 Crescimento da Cadeia Polimrica --------------------------------------------------- 5 Converso dos Monmeros em Copolmeros -------------------------------------- 5 Peso Molecular do Copolmero --------------------------------------------------------- 6 Propriedades Tpicas da Borracha Nitrlica ------------------------------------------ 6 Tabela 2:- Alguns Grades de NBR Mais Comumente Usados ----------------- 7 Tabela 3:Influncia do Teor de Acrilonitrila no Copolmero --------------------- 7 Borracha Nitrlica Aditivada com PVC ------------------------------------------------- 7 Tabela 4:- Borracha NBR / PVC Mais Comumente usadas --------------------- 8 Compostos com Borracha Nitrlica ----------------------------------------------------- 8 Tabela 5:- Sugestes do Sist. de Vulc. Dos Comp. NBR e NBR / PVC ------ 9 Tabela 6:- Formulaes de Ref. Com NBR e NBR / PVC ----------------------- 11 Borracha Nitrlica com Superior Resistncia ao Calor --------------------------- 12 Insaturao Residual na HNBR -------------------------------------------------------- 13 Teor de Acrilonitrila na HNBR ----------------------------------------------------------- 14 Viscosidade Mooney ----------------------------------------------------------------------- 14 Tabela 7:- HNBR com Cadeias Totalmente Saturadas --------------------------- 14 Tabela 8:- HNBR com Cadeia Parcialmente Saturadas -------------------------- 14 Tabela 9:- Grades de Especialidades de HNBR ------------------------------------ 15 Ingredientes de Composio para HNBR --------------------------------------------- 15 Perxidos Como Agente de Cura para HNBR --------------------------------------- 16 Vulcanizao e HNBR por Enxofre ----------------------------------------------------- 16 Tabela 10:- Alternativas de Sist. de Vulc. para HNBR ----------------------------- 17 Tabela 11:- Formulaes de Referncia com HNBR ------------------------------- 18 Borracha Nitrlica com Superior Propriedades Mecnicas ------------------------ 19 Tabela 12:- Formulaes de Referncia com XNBR ------------------------------- 19 Processamento de Mistura e Conformao da Borracha Nitrlica --------------- 20 Mistura em Banbury ------------------------------------------------------------------------- 20 Mistura em Misturador Aberto ------------------------------------------------------------ 20 Conformao por Calandragem e Extruso ------------------------------------------ 21 Conformao por Moldagem -------------------------------------------------------------- 21 Algumas Aplicaes da Borracha Nitrlica --------------------------------------------- 21 Tabela 13:- Aplicaes da NBR ---------------------------------------------------------- 22
Grfico ASTM D 2000, Classif. de Elastmeros Vulcanizados ---------------- 22 Concluso -------------------------------------------------------------------------------------- 23 Referncia Bibliogrficas ------------------------------------------------------------------- 23

BORRACHAS NITRLICAS ELASTMEROS DE BUTADIENO ACRILONITRILA HISTRICO: Ao que se sabe de mais remoto a polimerizao de Butadieno com Acrilonitrila, remonta a dcada de 1930 na Alemanha, onde pesquisadores buscavam produzir materiais elastomricos com propriedades diferenciadas de resistncia a leos diversos e mais altas temperaturas, comparativamente Borracha Natural a ao SBR. A descoberta ocorreu durante um forte trabalho para desenvolver um material produzido atravs de polimerizao por emulso do Butadieno que somasse algumas propriedades da Acrilonitrila, tendo caractersticas elastomricas com timas propriedades, aps vulcanizado. O objetivo estava em conseguir uma borracha com boa resistncia a gasolina, leos, abraso, impermeabilidade a gases e muito boa estabilidade trmica, acreditava-se; o que depois se confirmou, que estas caractersticas eram providas pela alta polaridade da Acrilonitrila. As primeiras informaes registradas sobre as Borrachas Nitrlicas que se tem notcia encontrase na Frana, uma patente de 1931, que refere-se polimerizao do Butadieno e Acrilonitrila. Os primeiros grades de Borracha Nitrilica, para comercializao, datam de 1935 e foram produzidos pela I. G. Farbenindustrie, na Alemanha, com nome comercial de Perbunan. Nos Estados Unidos, a primeira companhia a produzir e comercializar a Borracha Nitrilica foi a B. F. Goodrich, em 1939. Logo em seguida, outras companhias como: Goodyear Tire Rubber, Firestone Tire and Rubber Company e a Standard Oil Company, tambm iniciaram a produo e comercializao de Borracha Nitrilica, em diversos grades, com variao no teor de monneros e viscosidade. Atualmente conta-se mais de uma dezena de produtores deste tipo de borracha, em todo mundo, alguns deles so listados abaixo, bem como, o nome comercial de suas Borrachas Nitrilicas. Alguns Fabricantes de Borracha Nitrilica Fabricante - Copolymer Rubber and Chemical Corporation -------------------- B.F. Goodrich Chemical Company ----------------------------------- Goodyear Tire and Rubber Company ------------------------------- Uniroyal Chemical Division of Uniroyal Inc. ------------------------ B. P. Chemicals Ltd ------------------------------------------------------ Huels Mexicanos S.A. --------------------------------------------------- Japan Synthetic Rubber Co. ------------------------------------------- Bayer ( Mobay )------------------------------------------------------------ Nippon Zeon Company Japan ----------------------------------------Nome Comercial Nysen Hycar Chemigum Paracril Breon Humex JSR Perbunan Nipol

- Bayer ( Polysar Ltd. Canada ) ----------------------------------------- Petrobrs S.A. (Argentina ) --------------------------------------------- Nitrflex S. A. ---------------------------------------------------------------- Petroflex Ind. E Com. S.A. ----------------------------------------------
Krynac Arnipol Nitriflex N... Petroflex NBR.
Estrutura Polimrica e Manufatura da Borracha Nitrlica Borracha Nitrilica apresenta uma estrutura polimrica insaturada, base Acrilonitrila Butadieno copolimerizados, que pode ser vulcanizado por meio de enxofre ou perxidos orgnicos. Os artefatos em Borracha Nitrilica, aps vulcanizados so bastante resistentes a uma larga gama de fluidos e gases, incluindo os hidrocarbonetos derivados de petrleo, leo vegetal, leo animal e gua. Peas com este material so frequentemente encontrados em automveis e mquinas industriais e, atendem com tima performance, aplicaes numa faixa de temperatura entre -40 a + 135C. Estrutura: A reao para formao estrutural do copolmero Acrilonitrila Butadieno mostrada abaixo, Figura 1, e definida como um copolmero de Dieno com uma insaturada Acrilonitrila. Figura 1 CH2 = CH CH = CH2 Butadieno + CH2 = CH CN Acrilonitrila
(- CH2 CH = CH CH2 CH2 CH -)n CN Unidade Molecular de Copolmero de Butadieno Acrilonitrila ( dependente da proporo entre monneros Butadieno- Acrilonitrila)

Manufatura: A Tabela 1, abaixo, apresenta uma receita tpica para polimerizao de Borracha Nitrilica e, na seqncia, so mostradas as interaes funcionais dos ingredientes da receita. Tabela 1 Receita Tpica para Polimerizao Butadieno - Acrilonitrila Ingredientes Qtde em Peso
- Butadieno ------------------------------------------------------ 67 - Acrilonitrila ----------------------------------------------------- 33 - gua ------------------------------------------------------------ 200 - Agente Emulsificante --------------------------------------- 3,5 - Agente Modificador ----------------------------------------- 0,5 - Agentes Eletrolticos ---------------------------------------- 0,3 - Catalisador ---------------------------------------------------- 0,1 - Ativador -------------------------------------------------------- 0,05 ______________________________________________ - Inibidor de Catlise ------------------------------------------ 0,1 - Estabilizador -------------------------------------------------- 1,25 Normalmente, o processo de manufatura do Polmero obedece a seguinte seqncia: a) Os monmeros so emulsificados em gua sob agitao e temperatura constante; b) Um catalisador adicionado para criar radicais livres e iniciar a polimerizao; c) Quando os monmeros atingirem determinado grau copolimerizao, um Inibidor adicionado encerrando a catlise; d) Os monmeros residuais so removidos da emulso por meio de degasagem e destilao a vcuo; e) Um estabilizador ou antioxidante adicionado ao ltex para proteger o polmero durante a secagem e posterior estocagem; f) A emulso desestabilizada por uma soluo aquosa contendo sais orgnicos em que ocorre a coagulao, formando pequenos blocos aglomerados; g) A soluo aquosa e lquidos residuais so removidos, separando-se os blocos aglomerados e estes em seguida so lavados com gua limpa; h) Os blocos polimricos so secados em ar quente e depois compactados formando fardos; i) Os fardos so empacotados, embalados e comercializados. Carctersticas Funcionais dos Ingredientes da Receita ( Tabela 1 ) Agentes Emulsificantes e Coagulantes: Os agentes emulsificantes usados na polimerizao de Borracha Nitrlica normalmente so sais de cidos carboxlicos alkil aril sulfonados. Os agentes coagulantes normalmente so sais orgnicos.
Basicamente todos os resduos de emulsificantes sintticos, bem como, outros ingredientes que participaram na polimerizao e no devem estar contidos no elastmero, so removidos durante as etapas finais do processo de manufatura, assim o efeito destes ingredientes nos artefatos vulcanizados praticamente no existem. Agentes Catalisadores e Ativadores: Nos sistemas de polimerizao a quente emprega-se como catalisadores ingredientes como um lcali persulfato metlico ou um perxido orgnico, estes tem como funo gerar radicais livres atravs da decomposio trmica. Nos sistemas de polimerizao a frio usa-se, como catalisador, hidroperxidos orgnicos, porm requer um ingrediente ativador para iniciar a decomposio e gerar radicais livres, normalmente Redox ( Produto desenvolvido pela Research and Development Division of Polimer Corporation Limited, em 1949 ) empregado como ativador. Redox composto de sais ferrosos quelados e um redutor sulfoxilado. Ele usado conjuntamente com hidroperxido de cumeno. Este mtodo de catalise e polimerizao proporciona as melhores propriedade Borracha Nitrlica. Agentes Modificadores : A produo de Borracha Nitrlica com um certo teor de Acrilonitrila, e determinada Viscosidade Mooney, ( Peso Molecular Mdio ), requer que a razo entre os monmeros bem como o grau de converso seja perfeitamente controlada e estabilizada. Um importante fator de controle devido ao ingrediente Modificador, ( normalmente um Alkil Mercaptan ), este tem como funo regular o peso molecular mdio para um desejado nvel de converso, desta forma consegue-se produzir um polmero com timas caractersticas de processabilidade nos compostos para artefatos vulcanizados. Agentes Estabilizadores: Os Agentes Estabilizadores so adicionados Borracha Nitrlica para preserva-la e protege-la, enquanto matria prima polimrica, garantindo, desta forma suas propriedades durante os processamentos de secagem e posterior estocagem. Os Agentes Estabilizadores tambm previne da formao de partculas polimricas insolveis ( gel ) durante o ciclo de secagem ou em ensaios de envelhecimento trmico, ( normalmente 42 dias a 60C ). Eficientes ingredientes Estabilizadores comumente usados so; bis p-cresol ou fenis alquilados, estes so criteriosamente escolhidos de maneira a ser atxicos e no influenciar na colorao ( no manchantes ) dos artefatos finais. Alguns testes mostraram tambm que os Agentes Estabilizadores ainda oferecem uma pequena proteo aos compostos preparados para produo de artefatos, porm, apresenta
um ligeiro efeito retardante de vulcanizao, no obstante, vale lembrar que ao composto, dosagem adicionais de antixidantes e antiozonantes devem ser colacadas. Caractersticas Estruturais e Propriedades: Crescimento da Cadeia Polimrica: A copolimerizao por emulso do Butadieno-Acrilonitrila inicia-se com uma mistura que agrupa-se no emulsificante, este funciona como acumulador de monmeros sofrendo a reao de polimerizao assim formando uma espcie de fina pelcula que se auto encapsula crescendo como partcula polimrica, mantendo-se ento como uma disperso coloidal em fase aquosa. A formao da cadeia polimrica iniciada quando um radical livre, originado pela decomposio de um catalisador, reage com uma molcula monomrica. A cadeia polimrica pode crescer muito, podendo chegar alm de 50.000 unidades de monmeros, antes de terminar seu crescimento por um Agente Terminador especfico ou, encontrar algum modificador molecular. Quando a interrupo ( terminao ) do crescimento de cadeia causada pela ao de um modificador molecular, um novo radical livre gerado, podendo dar incio a uma outra reao em cadeia. Esta transferncia de reao na cadeia um mecanismo pelo qual o modificador limita o comprimento da cadeia polimrica, consequentemente, o peso da molcula, ( peso molecular ). Os radicais livres atacam o monmero causando uma substituio de sua energia qumica em que a ligao carbono carbono se modifica, como pode ser visto na Figura 1, e as demais duplas ligaes ( insaturao ) remanescentes, no copolmero, proporcionam condies de alta reatividade para formao de reticulao por meio de agentes de vulcanizao. Converso dos Monmeros para Copolimeros : Os monmeros de Butadieno e Acrilonitrila no se combinam em propores iguais, durante a polimerizao, ento, no final da copolimerizao no existem mesmas quantidades de Acrilonitrila que aquelas existentes, como monmero no incio do processo de manufatura, a menos que, a reao de polimerizao seja continuada at o total de 100% de converso para copolmero. Na prtica, a reao de polimerizao interrompida bem antes da total converso, isso para evitar a formao de cadeias polimricas ramificadas, que normalmente ocorre quando a polimerizao sofre altas taxas de converso. Nesta condio, o suprimento de radicais livres, devido aos catalisadores ou modificadores pode causar formao de pontos de reticulao ( crosslink ), ainda, o comprimento da cadeia polimrica aumenta a nveis pouco convenientes para o processamento de compostos elastomricos.
A razo combinada, Acrilonitrila Butadieno varia segundo o nvel da converso no momento da interrupo da reao de polimerizao, isto exige um controle altamente preciso. Teores altos de Acrilonitrila combinada podem provocar os seguintes efeitos ao copolmero: - Densidade do copolmero -------------------------------------------------------------- Aumenta; - Processabilidade ------------------------------------------------------------------------- Dificulta; - Segurana de processamento -------------------------------------------------------- Diminui; - Resistncia a fluidos apolares -------------------------------------------------------- Melhora; - Compatibilidade com outros polmeros polares ---------------------------------- Melhora; - Resilincia --------------------------------------------------------------------------------- Diminui; - Flexibilidade em baixas temperaturas ---------------------------------------------- Diminui; - Solubilidade em solventes aromticos --------------------------------------------- Diminui; - Permeadilidade a gases ---------------------------------------------------------------- Diminui. Peso Molecular do Copolmero: O tamanho das cadeias estruturais, suas formas e peso molecular, so primeiramente controlados pela adio de um modificador durante a reao de polimerizao, normalmente esse modificador um Alquil Mercaptan. O incremento de 0,4 para 0,6 partes deste modificador sobre 100 partes da mistura de monmeros provoca um decrscimo de aproximadamente 80 pontos na viscosidade Mooney do copolmero. O modificador progressivamente consumido durante a reao de polimerizao, em altos nveis de converso. Se a reao de polimerizao continuar sem quantidade suficiente de modificador, presente, ocorre um aumento no grau de ramificaes e possibilidade da formao de micro reticulaes nas cadeias polimricas o que dificulta a solubilidade do copolmero em MEK, comprometendo ainda as caractersticas de processamento. Copolmeros Acrilonitrila Butadieno com Peso Molecular Mdio entre 180.000 a 200.000 oferecem timas caractersticas de processabilidade, bem como, boas propriedades tcnicas nos artefatos vulcanizados. Propriedades Tpicas da Borracha Nitrlica A mais importante propriedade pela qual deve ser escolhida a Borracha Nitrlica sua tima resistncia a fluidos apolares, como leos derivados de petrleo. Tambm algumas vezes indicada para leos vegetais, animais, e peas em contato com gua. Copolmeros de Butadieno - Acrilonitrila esto disponveis em diversos grades, variando o teor de Acrilonitrila combinado, e Viscosidade Mooney. A Tabela 2 abaixo apresenta os grades de NBR mais comumente usados em industrias transformadoras de artefatos de borracha.
Copolmeros com maior teor de Acrilonitrila apresentam melhor resistncia a derivados de petrleo, porm, menor sero suas propriedades de manter-se flexvel em baixas temperaturas. As companhias produtoras de Borracha Nitrlica podem produzir copolmeros com teores de Acrilonitrina combinado variando de 15% a 50%, porm, so mais comumente comercializados grades contendo de 21% a 41% de ACN. TABELA 2:- Alguns grades de NBR mais comumente usados. ( Tabela compilada e adaptada de literaturas tcnico-comercial da NITRIFLEX ) Algumas Viscosid. Temperat. Incham. Mooney de Tg C leo nAplicaes 3 47 - 55 ~ 30% Artefatos para baixas temp. Frio 5C 28% 30 - 28 ~ 25% Res. leos e baixas temp. Frio 5C 28% 58 - 28 ~ 25% Res. leos e baixas temp. Frio 5C 33% 30 - 26 ~ 17% Ideal res. leos e baixas temp. Frio 5C 33% 35 - 26 ~ 17% Ideal res. leos e baixas temp. Frio 5C 33% 47 - 26 ~ 17% Ideal res. leos e baixas temp. Frio 5C 33% 85 - 26 ~ 17% Ideal res. leos e baixas temp. Frio 5C 39% 60 - 22 ~ 8% Alta res. leos e combustveis Frio 5C 45% 60 - 15 ~ 3% Alta res. leos e combustveis Quente 39% 86 - 21 ~ 8% Uso em adesivos, res. abraso Quente 30% 94 - 29 ~ 20% Melhor para altas temp. uso Quente 30% 80 - 29 ~ 20% tima p/ extruso de perfis Notas- Polimerizao a quente temperatura de 50C. Ensaio de inchamento em leo ASTM 3 ( 70h a 100C ). Viscosidade Mooney medida ML 1 + 4 @ 100C. Possui antioxidante no manchante. Temperat. Teor Polimeriz. de ACN Frio 5C 18% A Tabela 3, abaixo apresenta a influncia nas propriedades dos artefatos vulcanizados, com o aumento do teor de Acrilonitrila no copolmero escolhido.

Tabela 3 Propriedades dos Artefatos Vulcanizados Melhora a Resistncia a Fluidos apolares Melhora a Resistncia a Combustveis derivados de petrleo Melhora a Resistncia Trao Aumenta a Dureza Melhora a Resistncia a Abraso Melhora a Impermeabilidade a Gases Melhora a Resistncia ao Calor Flexibilidade em Baixas Temperaturas Resilincia Compatibilidade com Plastificantes Deformao Permanente a Compresso Processabilidade do Composto % de Acrilonitrila de 15% 50%
BORRACHA NITRLICA ADITIVADA COM PVC:Atualmente, a cincia dos materiais polimricos tem avanado muito em sistemas de modificaes estruturais promovendo diversas combinaes entre polmeros termoplsticos com elastmeros, de maneira a formar blendas, o que permite criar novos materiais que podem ser chamados de termoplsticos elastomricos. O grande avano na pesquisa e desenvolvimento de materiais termoplsticos elastomricos fundamenta-se na necessidade crescente que o mercado industrial tem buscado de se conseguir materiais que oferea propriedades tcnicas similares quelas obtidas com os termofixos, porm, com processabilidade semelhantes as dos termoplsticos. Os fabricantes de Borracha Nitrlica desenvolveram processos usando sistemas criognicos onde conseguem produzir este material na forma fsica de p, o que permite utilizar a Borracha Nitrilica como aditivo modificador de impacto em alguns tipos de polmeros termoplsticos. Tambm, outros desenvolvimentos mostraram que a Borracha Nitrlica oferece muito boa compatibilidade com o PVC ( Polivinil Clorado ), assim, os transformadores de artefatos de borracha tem disposio Borracha Nitrlica contendo de 30 a 50% de PVC na estrutura. A blenda NBR / PVC faz-se da seguinte forma:A Borracha Nitrlica, em sua forma fsica de p, adicionada ao PVC plastificado em um misturador de alto cisalhamento, onde ocorre a incorporao, em seguida a blenda passa por uma extrusora ( melhor de dupla rosca ) para homogeinizao e posterior peletizao. Os pelets so assim comercializados ou so aquecidos e empacotados formando fardos.

Outra tecnologia de blenda NBR / PVC consiste de adicionar o monmeros de PVC, NBR ainda em fase de emulso, sob agitao, provocando perfeita homogeinizao, seguindo depois os processos de copolimerizao, como j descrito acima para a Borracha Nitrilica. A blenda NBR / PVC oferece aos artefatos vulcanizados muito boa resistncia a abraso, baixa deformao permanente compresso, tima tenso de ruptura, e resistncia ao rasgo, boa resistncia a fadiga por flexo, tima resistncia a derivados de petrleo, excelente resistncia ao oznio e oxignio e ainda de fcil processabilidade proporcionando a fabricao de artefatos extrusados e calandrados mais lisos e brilhantes. A Borracha Nitrlica NBR / PVC podem ser vulcanizadas por enxofre + aceleradores ou por perxidos orgnicos e coagentes. Algumas aplicaes:Revestimento de mangueiras diversas automotivas, cobertura de fios e cabos eltricos, fabricao de tubos industriais diversos, solados e botas de segurana, revestimento de cilindros para mquinas grficas, artigos esponjosos, peas diversas. A Tabela 4, abaixo, apresenta os tipos mais comuns de NBR / PVC normalmente utilizado pelos transformadores de artefatos de borracha. TABELA 4: Borracha NBR /PVC mais comumente usadas (Tabela compilada e adaptada de literaturas tcnico-comercial da NITRIFLEX ) Proporo Teor de NBR/PVC ACN na NBR base 70 / 30 33% 60 / 40 33% Viscos. Mooney MS 3+4@100C 40 40 Observaes
Existem grades onde o PVC estabilizado com aditivos livres de metais pesados Idem
Compostos com Borracha Nitrlica A Borracha Nitrilica pode ser composta para produzir artefatos vulcanizados com uma ampla gama de propriedades tcnicas, atinentes a este tipo de elastmero. O principal ponto a ser observado a escolha correta do grade de NBR, baseando-se no balano entre a resistncia a leos, derivados de petrleo e, flexibilidade em baixas temperaturas. Como j comentado, acima, NBR contendo altos teores de ACN, ( Acrilonitrila ) oferecem melhores propriedades de resistncia a leos e combustveis, derivados de petrleo, mas sua flexibilidade em baixas temperaturas pobre, por outro lado, copolmeros de NBR contendo
menores teores de ACN mostram-se timas para fabricao de peas que iro trabalhar em baixas temperaturas, porm, so de inferior resistncia a derivados de petrleo. Igualmente s outras famlias de elastmeros que apresentam cadeias polimricas insaturadas, os copolmeros de NBR tambm podem ser vulcanizados por Enxofre ou Doadores de Enxofre, assim, tambm torna-se imprescindvel a adio dos ativadores, ( xido de Zinco + cido Esterico ) e aceleradores de vulcanizao. Compostos de NBR tambm podem ser curados por perxidos mais coagentes, quando deseja-se melhores resultados de baixa Deformao Permanente Compresso e alguma melhora na resistncia a altas temperatura. A TABELA 5, abaixo, apresenta algumas sugestes de sistemas de vulcanizao para compostos de NBR. TABELA 5: Sugestes de Sistemas de Vulcanizao de compostos com NBR e NBR / PVC Alterna- Sistemas tivas de Cura Alt. Enxofre 01 MBTS Alt. Enxofre 02 TMTD Alt. 0,3 Alt. 04 Alt. 05 Alt. 06 Alt. 07 Enxofre TETD TMTD CBS DTDM CBC TMTD Enxofre DTDM TMTD Perxido de Dicumila 40% Perxido de Dicumila 40% HVA - 2 Qtde em PHR 1,5 1,5 0,3 3,0 0,5 1,0 1,0 1,0 1,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,5 4,0 Caractersticas Gerais Sistema de uso geral, baixo custo e velocidade de vulcanizao lento Sistema de vulcanizao rpido, oferece artefatos com baixa DPC, poder ocorrer ligeiro afloramento Sistema de vulcanizao rpido, oferece artefatos com baixa DPC e no ocorre afloramento Sistema Eficiente de Cura ( sem enxofre elementar ), no ataca o cobre, oferece artefatos com melhor resistncia ao envelhecimento trmico Sistema de cura Semi Eficiente ( Baixo Enxofre elem.), oferece artefatos com boa resistncia ao envelhecimento trmico. timos resultados de baixa DPC, no ataco o cobre, boa resistncia ao envelhecimento trmico Sistema de cura peroxidico com estado de cura e propriedades tcnicas mais estvel
4,0 1,0

Notas: Aos compostos que utilizaro uma das alternativas, de Alt. 01 a Alt. 05, da TABELA 5, acima, tambm devero ser acrescentado de 3,0 a 5,0 PHR de xido de Zinco combinado com, entre 1,0 a 2,0 PHR de cido Esterico, como Sistema Ativador de Vulcanizao. timos resultados de propriedades tcnicas nos artefatos, bem como, rapidez de produo so conseguidos com temperatura de vulcanizao entre 163 a 170C, dos compostos com NBR. As insaturaes nas cadeias polimricas dos copolmeros de NBR, que so responsveis pela formao das pontes de enxofre promovendo a vulcanizao dos compostos, por outro lado, torna-se caracterstica de vulnerabilidade ao ataque de oznio e oxignio, existente no ambiente de trabalho da pea, logo, ingredientes de proteo, ( antiozonantes e antioxidantes ) devero fazer parte integrante dos compostos. A escolha dos agentes de proteo depende dos requisitos especificados pelo artefato vulcanizado, como; resistncia ao calor, resistncia extrao por leo ou solventes, e possibilidade ou no de manchamento. importante frisar que todos os antiozonantes de ao qumica so manchantes, bem como algumas famlias de antioxidantes. Antiozonantes da famlia dos Parafinilenodiaminas, principalmente o N-( 1,3 dimetilbutil ) N fenil p fenilenodiamina, ( 6PPD ), oferece excelente proteo ao ataque de oznio, e propriedades de resistncia fadiga por flexo, podendo ser usado em propores entre 1,0 a 2,0 PHR no composto. Algumas vezes, em artefatos que tero atividades funcionais em condies estticas, antiozonantes de ao fsica tambm podem ser usados. Estes normalmente so ceras microcristalinas adicionadas aos compostos de NBR em teores entre 1,0 a 3,0 PHR, em que, aps o artefato estar vulcanizado, tendem a migrar para a superfcie formando uma fina pelcula protetora ao ataque de oznio. Esta pelcula pode ser raspada e retirada, porm, neste caso, o artefato perde a proteo antiozonante. A proteo antiozonante tambm pode ser conseguida atravs da blenda polimrica da NBR com outros polmeros que possuam cadeias saturadas, como o caso da NBR / PVC, NBR / CSM, NBR / CPE ou ainda NBR / Epicloridrina, desde que o polmero a ser adicionado NBR apresente tendncia polar. Antixidantes da famlia das Difenilaminas Octiladas bem como alguns Fenis Estirenados oferecem bons resultados de proteo ao ataque de oxignio. Antioxidantes podem ser adicionados aos compostos em propores entre 1,0 a 3,0 PHR. de boa prtica, em caso de dvida, sempre consultar os fabricantes destes tipos de ingredientes, todos oferecem produtos da mais alta qualidade e, as informaes tcnicas de uso so indispensveis.
Copolmeros de NBR apresentam estrutura predominantemente amorfa, ( permanecendo desta forma, mesmo sob estiramento ). Esta condio morfolgica proporciona propriedades mecnicas pobres a esse material, assim, aos compostos devem ser adicionadas cargas de reforo, como os Negros de Fumo ou Slicas. Cargas inertes como; Carbonatos, Caulins, e outras, desta categoria, tambm podem ser adicionados aos compostos de NBR, estas melhoram a processabilidade, diminuem o inchamento em leo e reduzem o custo final do artefato. Comumente, em compostos com NBR, com objetivo de ajustar as caractersticas de processabilidade e mesmo algumas propriedades mecnicas dos artefatos, como; Dureza, Alongamento, Deformao Permanente Compresso, Resistncia ao Calor ou ao Frio, etc..., so adicionados ingredientes Plastificantes, normalmente, leos. Os leos derivados de petrleo como os Aromticos, Naftnicos e Parafnicos, so largamente empregados em compostos de borrachas como a Natural, SBR, EPDM e outras, porm, estas famlias de plastificantes devero ser evitados em compostos de NBR. A Acrilonitrila contida na NBR proporciona elevao na polaridade inica deste copolmero, fator principal que torna esta famlia de elastmeros resistente aos derivados de petrleo, estes por sua vez, predominantemente apolares, portanto, totalmente incompatveis com a NBR. Os leos plastificantes altamente polares, como os base steres e Polisteres so os indicados para compostos de NBR. Plastificantes tipo Ftalatos como o D. O. P. ( Dioctil Ftalato ) so largamente usados em NBR, ainda outros como D. O. A. ( Dioctil Adipato ), para melhorar a resistncia ao frio, ou D. O. S. ( Dioctil Sebacato ) para altas temperaturas. Alguns tipos especiais TOTM, DIDP, tambm so usados, ou aqueles com peso molecular mais elevados como os polisteres, estes tem reduzida extrao em testes de inchamento. A TABELA 6, abaixo, apresenta alguns exemplos de Formulaes de Referncia com NBR e NBR / PVC, para artefatos tcnicos gerais, com boas propriedades de resistncia a baixas e altas temperaturas, bem como resistncia a derivados de petrleo, conforme requisitos da norma ASTM D 2000, para esta famlia de elastmeros. TABELA 6 Algumas Formulaes de Referncia para compostos NBR e NBR / PVC MATERIAS PRIMAS NBR 33% ACN/50 Visc. NBR 33% ACN/35 Visc. NBR 33% ACN/85 Visc. NBR+ 30%PVC/55 Visc. SBR 1502 G H I A B C D E F PHR PHR PHR PHR PHR PHR PHR PHR PHR 100,0 0 100,0 100,0 0 80,0 0 0 0 0 100,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 100,0 0 100,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 100,0 100,0 0 0 0 0 0 20,0 0 0 0

Enxofre Aminox ( a ) Permanax ODPA ( f ) Naugard 445 ( b ) Vanox ZMTI ( c ) Antiozonante 6PPD NBC x. Magnsio Ativo Struktol WB 222 ( d ) x. Zinco Estearina Negro de Fumo N - 762 Negro de Fumo N - 990 Negro de Fumo N - 660 Caulim Calcinado Negro de Fumo N - 550 Plastificante D O P leo de Soja Epoxidado Viernol XH 14 ( e ) Plastificante TOTM Plastificante D O S Plastificante D O A Parafina em p MBTS TMTD TMTM DTDM CBS DPG Perxido Dicumila 40%
0,2 1,0 0 0 2,0 0 0 1,0 0 5,0 1,0 100,0 0 0 0 0 0 10,0 0 0 0 0 0 1,5 0 1,5 0 0 0 6@ 165
0,2 2,0 0 0 2,0 0 0 0 1,5 5,0 1,0 70,0 0 0 0 50,0 0 0 7,0 8,0 0 0 0 3,0 0 1,5 3,0 0 0 6@ 165 B 83 18,0 180 12,9 25 -------
0 0 0 2,0 2,0 0 0 0 2,0 0 0 0 58,0 50,0 0 0 0 0 10,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4,0 6@ 175 C 78 18,5 190 9,4 16 -------
0 0 0 2,0 2,0 0 0 0 0 0 0 0 30,0 50,0 0 0 0 0 10,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4,0 8@ 175 D 74 18,0 230 6,5 14 -------
0 2,0 0 0 0 0 0 0 0 5,0 1,0 25,0 0 0 0 25,0 7,5 0 0 7,5 0 0 2,0 2,5 0 1,0 0 0 0 20@ 154 E 60 18,6 600 -------------------
0,22 0 1,5 0 0 1,5 2,0 0 0 5,0 1,0 20,0 0 0 50,0 0 12,0 0 0 10,0 5,0 7,0 3,0 2,0 0 0 0 0 0
0 2,0 0 0 0 0 0 0 0 5,0 1,0 60,0 0 0 0 0 0 0 0 7,5 0 7,5 2,0 2,5 0 1,0 0 0 0
1,5 1,0 0 0 0 0 0 0 0 5,0 1,0 0 0 0 50,0 0 12,5 0 0 0 0 10,0 1,0 0 0,25 0 0 0,25 0 10@ 163 H 50 9,0 600 1,2 -------------
1,5 0 1,0 0 0 0 0 0 0 5,0 1,0 0 0 0 0 50,0 15,0 15,0 0 0 0 0 3,0 1,0 0 0,25 0 0 0,25 0 20@ 154 I 70 15 450 ------------------
VULCANIZAO min. @ C
17@ 5@ 165 177 F 42 7,0 900 ----------30 G 61 15,0 500 ------------17
PROPRIEDADES A TCNICAS Dureza ( Shore A ) 75 Tenso Ruptura (Mpa ) 16,5 Alongam. Ruptura( % ) 310 Mdulo a 100% ( Mpa ) 6,0 DPC ( % ) 70h @ 38 120C DPC ( % ) 22h @ ------100C

Inch.leo1; 70h@ 150C Inch.leo1; 70h@ 100C Inch.leo3; 70h@ 150C Inch.leo3; 70h@ 100C
- 6% ------+ 7% -------
- 7% ------+ 2% -------
- 5% ------+ 7% -------
-4 ------+ 10 -------
------------+ 10 -------
------ 10 -----+ 25
------- 11 ------+ 6,5
-------------------------
-------------------------
Notas:- ( a ) Aminox - Marca Registrada da Uniroyal Chemical; ( b ) Naugard 445 Marca Registrada da Uniroyal Chemical; ( c ) Vanox ZMTI Marca Registrada R. T. Vanderbilt Company inc.; ( d ) Struktol WB 222 Marca Registrada Schill & Seilacher ( GmbH & Co. ); ( e ) Viernol XH 14 Marca Registrada Scandiflex do Brasil S.A.; ( f ) Permanax ODPA Marca Registrada da Flexsys Ltda. BORRACHA NITRLICA COM SUPERIOR RESISTNCIA AO CALOR Igualmente a outros polmeros de cadeias insaturadas, tambm os artefatos fabricados com Borracha Nitrlica esto sujeitos degradao sob altas temperaturas, muito embora existam muitos ingredientes antidegradantes que possam ser adicionados aos compostos o que ajudam a proteger do efeito de oxidao provocado pela alta temperatura, ao artefato. Peas produzidas com compostos em Borracha Nitlica, muitas vezes, alm de estar sujeitas a altas temperaturas de trabalho, ainda, comumente esto em contato com leos ou solventes que tendem a extrair os aditivos antidegradantes do composto, o que torna ainda mais crtica a performance operacional da pea. O ideal seria se existisse um polmero Butadieno Acrilonitrila que tivesse um sistema antidegradante estvel e ancorado diretamente nos pontos vulnerveis das insaturaes, de forma que atuasse como protetor permanente. Borracha Nitrlica tendo este tipo de modificao estrutural esta disponvel com a marca comercial de CHEMIGUM HR, embora muito raramente usado devido a preo. Um outro desenvolvimento que proporciona uma significante melhora na resistncia trmica da Borracha Nitrlica a eliminao de maior quantidade possvel de insaturaes residuais presentes no polmero convencional de NBR. Este feito tem sido conseguido por meio da hidrogenao das cadeias, promovendo nveis de saturao entre 93 a 99,5% em toda estrutura, originando ento a HNBR ( Borracha Nitrlica Hidrogenada ), um produto comercialmente vivel, desenvolvido por cientistas da Bayer e patenteado em 1975. A Borracha Nitrlica Hidrogenada HNBR apresenta uma formao estrutural como a mostrada na Figura 2, abaixo

Figura 2 -CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CN
A Borracha Nitrlica Hidrogenada oferece resistncia qumica a derivados de petrleo similar Borracha Nitrlica convencional, pois, esta propriedade est relacionada com o teor de Acrilonitrila existente no copolmero, porm, sua resistncia trmica atingem valores prximo a 150C em trabalho contnuo em ar quente e at 170C se imersa em leo isento de ar, de qualquer maneira seu uso e recomendado para aplicaes temperatura entre 120 a 135C com total segurana. Com referencia aplicabilidade, podemos dizer que a HNBR atende com boas vantagens tcnicas e comercial uma lacuna existente entre a NBR convencional e o FPM ( Borracha Fluorcarbnica ). De maneira geral pode-se dizer que artefatos vulcanizados, fabricados com HNBR apresenta as seguintes propriedades: - Alta tenso de ruptura podendo chegar prximo a 30 Mpa; - As propriedades mecnicas no so afetadas pela temperatura de trabalho ( at 150C ); - Baixa deformao permanente compresso, ( especialmente em elevadas temperaturas ); - Boa resistncia flexo em baixas temperaturas; - Excelente resistncia ao oznio e ao intempersmo; - Boa resistncia a alta energia de irradiao; - Boa resistncia a leos lubrificantes agressivos ( contendo aditivos comuns em leo automot.) - Boa resistncia a petrleo cru contendo sulfitos, aminas etc... - Aceita altos nveis de cargas, Negro de Fumo e Minerais; - Fcil processabilidade em equipamentos convencionais de borracha; - HNBR com maior nvel de insaturao residual, ( 2 a 6% ) pode ser vulcanizada por enxofre ou doadores de enxofre; - HNBR com baixa insaturao residual, ( < 2% ) a vulcanizao ser por perxido mais coagente. Insaturao Residual na HNBR:Os grades Borracha Nitrilica de cadeias estruturais totalmente saturadas ou hidrogenadas, somente podem ser curados por perxidos; oferecem tima resistncia ao oznio, ar quente e leos de mdia agressividade contendo aminas.

Isto pode ser facilmente verificado em ensaios de propriedades mecnicas de corpos de prova aps submetido ao envelhecimento trmico em estufa com circulao de ar onde observa-se que o alongamento se mantm quase que nas condies originais. Grades de HNBR parcialmente insaturadas, contendo entre 5 a 6% de duplas ligaes, permite timos resultados de vulcanizao por enxofre e, os artefatos vulcanizados apresentam propriedades excelentes de resistncia ao calor e ataque de oznio, bem como, melhor resistncia ao rasgo e maior alongamento, se comparado com os compostos curados por perxidos. Teor de Acrilonitrila na HNBR:Igualmente como para a Borracha Nitrlica convencional, a quantidade de Acrilonitrila no copolmero de HNBR apresenta significativa influncia na resistncia ao inchamento em leos, solventes e combustveis, derivados de petrleo. Copolmeros de HNBR esto a disposio no mercado basicamente em quatro tipos, contendo 34, 36, 38, e 43% de Acrilonitrila. O incremento do teor de Acrilonitrila melhora e resistncia a derivados de petrleo, porm, a resilincia e a resistncia flexibilidade em baixas temperatura so prejudicadas. Viscosidade Mooney:HNBR pode ser encontrada em uma ampla gama de viscosidade Mooney, desde 58 a 100 ( ML 1+ 4 @ 100C ). Polmeros com viscosidade menor oferecem processabilidade melhorada e so normalmente indicados para moldagem por injeo ou transferncia, e materiais com mdia a alta viscosidade apresentam vantagem em moldagem por compresso. As TABELAS 7, 8 e 9 abaixo apresenta diversos Grades de HNBR variando o teor de ACN e Viscosidade Mooney. TABELA 7 :- HNBR com cadeias totalmente saturadas ( cura por perxidos ) (Tabela compilada e adaptada de literaturas tcnico-comercial da LANXESS Bayer ) &&&&&&&&&&&&&&& Therban Therban Therba A3407 A3406 n A3907 Teor de ACN % Visc. Mooney MU Insaturao Residual % Densidade g / cm3 34 70 Mx 0,9 0,95 34 63 Mx. 0,9 0,95 39 70 Mx. 0,9 0,97 Therba n XN532 A 43 63 Mx. 0,9 0,98
Therba n A4555 43 100 Mx. 0,9 0,98

Vida de Estocagem
>2 anos
>2 anos
>2 anos
>2 anos
>2 anos
TABELA 8: HNBR com cadeias parcialmente insaturadas (pode ser vulcanizada por enxofre) &&&&&&&&&&&&&&&& Therban Therban Therban Therban Therban Therban C3446 C3467 XO534B B3850 XN532C C4550 Teor de ACN % 34 34 36 36 43 43 Visc. Mooney MU 58 68 66 87 60 95 Insaturao Residual 4 5,5 2 2 5,5 5,5 % Densidade g / cm3 0,95 0,95 0,96 0,96 0,98 0,98 Vida em Estoque >2 >2 >2 >2 >2 >2 anos anos anos anos anos anos (Tabela compilada e adaptada de literatura tcnico-comercial da LANXESS Bayer ) TABELA 9:- Grades de Especialidades de HNBR Para Artefatos Sujeitos a Baixas Temperaturas Therban XN Grades Especiais Therban VP KA 8798 para 535 C Baixas Temperaturas Teor de ACN % 21 21 Visc. Mooney MU 70 72 Insaturao 5,5 0,9 max. Residual % Densidade g / cm3 0,96 0,95 Vida em Estoque > 2 anos > 2 anos ( Tabela compilada e adaptada de literatura tcnico-comercial da LANXESS Bayer ) Nota:- Ainda existem outros grades de especialidades de HNBR com caractersticas especficas melhor resistncia a derivados de petrleo e com incrementos na resistncia a mais altas temperaturas. Verificar com fabricante Bayer. Ingrediente de Composio para HNBR:xidos metlicos como xido de Magnsio ou xido de Zinco normalmente so adicionados s composies com HNBR principalmente para retardar o efeito de envelhecimento ou para ativar a vulcanizao. Compostos vulcanizados por Enxofre adiciona-se entre 05 a 5 phr de xido de Zinco e em compostos curados por Perxidos emprega-se de 1,5 a 2,5 phr de xido de Zinco ou at 10 phr de xido de Magnsio.

Embora as cadeias quase totalmente saturadas da HNBR oferea muito boa resistncia ao ataque de oznio e oxignio, aditivos antidegradantes devem ser adicionados aos compostos, pois, respondem com bi-funcionalidade, seja, para intensificar a proteo e ainda atuar como estabilizador trmico durante o processamento de mistura no trabalho do artefato vulcanizado. A combinao de Difenilaminas com derivados de Mercaptobenzimidazois, apresenta resposta adequada, como critrio de escolha. A adio de 0,5 a 1,5 phr de Permanax ODPA ,( Marca registrada da Flexsys ) com 0,3 a 1,2 phr de Vlukanox ZMB 2 ( Marca registrada Bayer ) oferecem timos resultados. Cargas reforantes normalmente so adicionadas aos compostos de HNBR para melhorar as propriedades mecnicas e qumicas dos artefatos vulcanizados. Negro de Fumo tipo N 550; N- 660 e N 990, so os mais recomendados, oferecem facilidades de incorporao e boa caracterstica de reforamento; quantidades entre 20 a 100 phr, podem ser empregadas ao composto. Artefatos coloridos tambm podem ser fabricados com HNBR, assim, Slicas so adicionadas aos compostos como carga reforante. Melhores resultados nas propriedades mecnicas dos artefatos so conseguidas se juntamente com a Slica for adicionados Silanos como agente de acoplamento Carga / Polmero. Compostos contendo Slica e vulcanizado por Perxidos, melhores resultados so conseguidos adicionando-se entre 1 a 6 partes de Vinil Silano ( tipo Silquest a 172 ) para cada 100 partes de Slica. ( Silquest A 172; Marca registrada da Crompton ). Compostos contendo Slica e vulcanizados por Enxofre, melhores resultados so conseguidos adicionando-se entre 1 a 6 partes de Organo Silano ( tipo Silquest A 189 ) para cada 100 partes de Slica. ( Silquest A 189; Marca registrada da Crompton ). Cargas inertes em compostos de HNBR apresentam resultados similares aos que j comentados acima, quando tratamos do assunto para NBR convencional. Plastificantes, como j abordado para a NBR convencional, tambm so usados em compostos com HNBR. Os steres, como DOP, DOA e Polisters Vienol XH 14 ( Scandiflex ), Struktol WB 300, so normalmente adicionados em compostos de HNBR em teores de at 30phr. Plastificantes como DOS, TOTM oferecem aos compostos boas propriedades de resistncia flexibilidade em baixas temperaturas e devem ser usados em teores mximos de 20 phr. O plastificante Ultramoll PP ( Bayer ) de alto peso molecular e apresenta muito baixa volatilidade sendo recomendado para artefatos que iro trabalhar em altas temperaturas e o plastificante Disflamoll DPK recomendado para peas que devam apresentar boa resistncia a queima. cido Esterico ou Estearato de Zinco oferecem timos resultados como auxiliares de processamento para melhorar a disperso das cargas durante a mistura e tambm funcionam como desmoldante interno, o que facilita a desmoldagem dos artefatos. Perxidos Como Agente de Cura de HNBR de Baixa Insaturao:ELASTOTEC INDSTRIA E COMRCIO DE ARTEFATOS DE BORRACHA LTDA
Borracha Nitrlica Hidrogenada HNBR de baixa insaturao, ou mesmo de insaturao normal, podem ser vulcanizadas por Perxidos Orgnicos. Perxidos com moderada taxa de cura, como os 1,4 bis ( tert. Butylperoxyisopropyl ) benzene ( tipo Perkadox 14 40 da AKZO ), oferecem muito bons resultados em temperatura de vulcanizao entre 170 a 180C. Perxido de Dicumila, tambm pode ser usado, apresenta um custo atraente, porm, oferece pobre resultado de Deformao Permanente Compresso, alto ndice de rasgamento a quente e deixa cheiro nos artefatos vulcanizados. A temperatura de vulcanizao, neste caso ser entre 160 a 170C O Perxido 2,5 bis ( tert butylperoxy ) dimethylhexane, ( tipo Trigonox 101 50 D, da AKZO ), tambm pode ser empregado; a temperatura de vulcanizao ser entre 175 a 185C e os resultados de resistncia ao rasgamento a quente so muito bons. Em compostos de HNBR vulcanizados por Perxidos, para melhores resultados na densidade de cura, bem como das propriedades mecnicas dos artefatos finais, torna-se imprescindvel a adio de coagentes para Perxidos. Aditivos como TAIC, ( Trialil Isocianorato ); TAC ( Trialil Cianurato ); N.N m fenilenodimaleimida ( HVA 2 marca registrada DuPont ), so recomendados. Vulcanizao de HNBR por Enxofre:Os grades de HNBR de maior nvel de insaturao podem ser vulcanizados por Enxofre e Aceleradores convencionais. Este sistema de vulcanizao contm normalmente, em maior teor, um Tiuram e ou, algum outro Doador de Enxofre e mais uma pequena quantidade de Enxofre. Ingredientes base Sulfenamidas funcionam como retardador na partida da reao de vulcanizao. Dependendo das propriedades tcnicas exigidas dos artefatos finais, a adio de Perxido de Zinco, em combinao o Enxofre e aceleradores, melhora muito a resistncia a trinca por fadiga dinmica da pea, permite menor gerao de calor interno e reduz a DPC. A TABELA 10, abaixo, apresenta algumas alternativas de sistemas de cura para compostos de HNBR TABELA 10 Alternativas de Sistemas de Vulcanizao de HNBR
Alternativas Alt. 01
Ingredientes PHR 7 PHR Perxido de Zinco 2 PHR TMTD
Aplicao Artefatos com timas propr. Dinmicas Neste sistema de cura os

0,5 PHR 0,5 PHR Alt. 02
CBS Enxofre
4 a 10 PHR Perkadox 14 / 40 1 a 3 PHR TAIC Alt. 03 4 a 10 PHR Perkadox 14 Artefatos com ecxelente resistncia Deform. Permanente / 40 Compresso 1 a 2 PHR TAIC ou HVA - 2 Artefatos de uso geral com tima 0,3 a 1 PHR Enxofre resistncia ao calor Alt. 04 1 a 2 PHR TMTD 1 a 2 PHR TETD 1 a 2,5 PHR CBS 5 a 7 PHR x. de Zinco 3 a 5 PHR TMTD Sistema de vulcanizao que Alt. 05 2 a 4 PHR Rhenocure S oferece alta segurana de /G processabilidade 5 a 7 PHR Perx. De Zinco Boa resistncia trmica 2 a 3 PHR x. Mag. Alt. 06 Ativo 2 a 3 PHR x. Zinco 1 a 2 PHR TAIC 6 a 8 PHR P. Dicumila 40% Alt. 07 4 a 6 PHR x. de Zinco Para peas com solicitao 0,3 a 0,6 PHR Enxofre dinmica como Correias 0,8 a 1,2 PHR DTDM Sincronizadoras 0,4 a 0,6 CBS 1,3 a 1,7 TMTD ( Tabela Compilada e adaptada de Literatuaras Tcnicas Bayer )
ingredientes xido de Zinco e ou xido de Magnsio podem ser omitidos. Cura por Perxido para artefatos de uso geral
A TABELA 11 abaixo apresenta algumas alternativas da formulaes de referncia com HNBR, bem como suas principais propriedades tcnicas, para algumas aplicaes comuns deste tipo de elastmero. TABELA 11 Formulaes de Referncia em HNBR. MATRIAS PRIMAS Alt. Alt. Alt. Alt. Alt. Alt. 1 2 3 4 5 6 PHR PHR PHR PHR PHR PHR 100 0 0 0 100 0 0 100 0 100 0 0 0 0 100 0 0 0 Alt. 7 PHR 0 0 0
Therban A 3907 Therban C 3446 Therban A 3407

Therban C 3467 xido de Magnsio Ativo xido de Zinco Perxido de Zinco 55% Estearina Naugard 445 ( Crompton ) Vulkanox ZMB 2 ( Bayer ) Antiox. TMQ Antiozonante 6PPD Zeosil 175 Plus ( Rhodia ) Negro de Fumo N - 990 Negro de Fumo N - 550 Negro de Fumo N - 762 Talco Industrial Silquest A 172 ( Crompton ) Parafina P Plastificante TOTM Plastif.Viernol XH 14 ( Scandiflex ) Struktol WB 300 ( Stuktol ) TAIC HVA 2 ( DuPont ) Varox DBPH 50 ( Vanderbilt ) Perxido de Dicumila 40 % Enxofre CBS TMTD TETD DTDM Vulkalent E / C ( Bayer ) VULCANIZAO min. @ C PROPRIEDADES TCNICAS
0 0 0 0 0 1 0,4 0 0 0 50 0 0 0 0 0 30 0 0 3 0 8 0 0 0 0 0 0 0 10 @ 180 Alt. 1 45 14,8 425 15
0 0 5 0 1 0 1 1 0 0 15 35 0 0 0 2 0 5 0 0 0 0 0 0,4 2 1,5 1,5 0 0 8@ 180 Alt. 2 61 23,7 514 63
0 0 5 0 1 1,1 0,4 0 0 0 50 0 0 0 0 0 0 0 10 3 0 8 0 0 0 0 0 0 0 9@ 180 Alt. 3 59 14 250 8
0 2 2 0 0 1 0,4 0 0 40 0 1 0 0 1,5 0 0 0 0 1,5 0 0 7 0 0 0 0 0 0 7@ 177 Alt. 4 74 26,7 485 ---
0 0 5 0 0,5 0 1 1 0 0 25 0 25 10 0 0 0 0 0 0 1,5 7,8 0 0 0 0 0 0 0 10 @ 180 Alt. 5 62 18,8 475 29
100 0 0 5 1 1 0,5 0 0 0 0 0 60 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0,5 0,5 1,5 0 1 0 12 @ 170 Alt. 6 67
100 0 5 0 1,5 0 0 0 1 0 0 0 80 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0,4 1 1,5 0 1 0,5 8@ 170 Alt. 7 72
Dureza Shore A Tenso de Ruptura Mpa Alongamento Ruptura % DPC 70Hs 125 C %
22,8 19,6 435 450 -----

DPC 168 hs. 150C % Mdulo 100% Mpa Mdulo 300% Mpa
18 -----
--2,8 11,6
15 2,9 ---
--2,7 12,1
----12,6
--3,4 15,5
--4,3 16,6
Envelh. Em Ar Quente 168hs. 150C Variao Dureza + --- + 10 ----+8 + Shore A 10 12 - 15 Variao T. Ruptura --- + 20 -----9 +5 % - 35 Variao Along. Rupt. --- 10 ----- 48 - 74 % ( Tabela e dados coletados e adaptados de literaturas tcnicas da Bayer Lanxess ) BORRACHA NITLICA COM SUPERIOR PROPRIEDADES MECNICAS Em muitas aplicaes industriais e algumas vezes tambm para fins automotivos, as solicitaes mecnicas exigem dos artefatos em Borracha Nitrlica propriedades tcnicas diferenciadas de performance superior principalmente referente Tenso de Trao, Mdulos e Resistncia Abraso. Grades de NBR Carboxiladas tem sido indicadas para tais aplicaes, o que atende as caractersticas solicitadas, somado as propriedades qumicas de resistncia a derivados de petrleo, o que j tpico dos Elastmeros de NBR. A incluso de cidos Carboxlicos na cadeias polimrica da NBR, durante os processos de manufatura, deste elastmero, conduz para que ocorra uma alta densidade de ligao entre as cadeias polimricas, ( Cross-Link ), durante a reao de vulcanizao de forma a promover as propriedades desejadas dos artefatos. Os grupos contendo cidos Carboxlicos, existente na XNBH, ligam-se atravs de reaes inicas divalentes promovidas por xidos metlicos, como o xido de Zinco combinando com outras ligaes desenvolvidas pelo Enxofre ou Perxidos no processo de vulcanizao do composto, oferecendo as altas densidades de cross-link. O artifcio da carboxilao da NBR poder restringir o emprego de alguns ingredientes qumicos de formulao que normalmente so usados em compostos convencionais, pois, podero reagir com os grupos carboxilados causando resultados de cura e propriedades finais inadequadas, assim, para corrigir os efeitos indesejados comum projetar se compostos contendo blenda entre XNBR + NBR A TABELA 12, abaixo oferece algumas formulaes de referncia em XNBR + NBR com diversos nveis de combinaes na blenda, e alguns resultados de propriedades tcnicas. TABELA 12 Fromulaes de Referncia em XNBR
MATRIAS PRIMAS NBR 33% ACN; Vicos. 50 XNBR Krynac X 1.46 ( Bayer ) Estearina Permanax ODPA ( Flexsys ) N.Fumo N - 660 Plastif. DOP Enxofre CBS TMTD xido de Zinco PROPRIEDADES TCNICAS Vulc. 165C Dureza Shore A Mdulo a 100 % Mpa Mdulo a 200 % Mpa Tenso de Ruptura Mpa Alongam. A Rupt. % Resist. ao Rasgam. a 23C kN/m Resist. ao Rasgam. a 100C kN/m DPC Mtodo B 70 hs a 125C %
Alt. 1 PHR 100 0 2 1 40 5 0,5 1 2 5
Alt. 2 PHR 75 25 2 1 40 5 0,5 1 2 5
Alt. 3 PHR 50 50 2 1 40 5 0,5 1 2 5
Alt. 4 PHR 25 75 2 1 40 5 0,5 1 2 5
Alt. 5 PHR 0 100 2 1 40 5 0,5 1 2 5
67 1,7 4,8 18,2 500 48,5 11,9 15
74 3,1 7,3 19,7 460 50,4 11,0 22
80 4,5 10,0 21,0 415 50,9 18,8 27
82 5,5 11,4 23,8 420 52,2 23,7 31
83 5,2 11,0 25,5 430 53,4 26,9 34
Processamento de Mistura e conformao da Borracha Nitrilica Compostos em Borracha Nitrlica pode ser processados tanto em Banbury como em Misturador Aberto, tambm podem ser conformados pelos diversos mtodos convencionais de produo de artefatos de borracha das empresas transformadoras. Mistura em Banbury; O processamento de mistura de compostos em NBR em Banbury reserva os mesmos cuidados observados para outros tipos de borrachas, seja, a perfeita limpeza da mquina imprescindvel, para prevenir riscos de contaminao.

Tambm a refrigerao dever estar totalmente aberta, pois, os controles da temperatura interna da cmara de mistura durante o processamento de fundamental importncia, no devendo ultrapassar a 140C e nem situa-se inferior a 95C Procedimentos normais de mistura de compostos de NBR em Banbury seguem os seguntes passos: a -) Alimentar o Banbury com o Polmero de NBR juntamente com o Enxofre, baixar o pilo e mastigar / misturar por 2 a 3 minutos; b -) Recuar o pilo,adicionar as Cargas, xido de Zinco e outros ingredientes secos, baixar o pilo e incorporar, misturando por mais 4 a 5 minutos. Observar aqui as seguintes condies: - Primeiro:- Se o volume de Cargas e ingredientes secos for muito elevados, a adio para o interior da cmara dever ser dividida em duas etapas, e a cada etapa, juntamente com as cargas dever ser colocado tambm os ingredientes Plastificantes e Auxiliares de Processo. - Segundo:- Se o composto em processamento for em XNBR, ( Borracha Nitrlica Carboxilada ), a adio do xido de Zinco dever ser adicionado no final, juntamente com os Aceleradores e, em Misturador Aberto. c -) Descarregar o composto do Banbury, homogeneizar em Misturador Aberto, laminar em mantas de aproximadamente 15 mm de espessura, resfria-la e acondiciona-las para um perodo de normalizao de tenses internas, ( Descansar a Massada ) durante mnimo de 24 horas. d -) Retornar o composto ao Misturador Aberto, aquece-lo e adicionar os ingredientes de cura e aceleradores, misturando e homogeneizando perfeitamente, em seguida, laminar em mantas e enviar para os processamentos de conformao subseqentes. Mistura em Misturador Aberto: Da mesma forma como descrito acima, a perfeita limpeza da mquina de fundamental importncia. Tambm, o sistema de refrigerao dos rolos do Misturador dever permanecer sempre ativado, pois, um sobre aquecimento poder provocar a adeso do composto nos rolos. A mistura de compostos de NBR em Misturador Aberto segue normalmente os seguintes passos:a -) Fechar a distncia entre rolos para aproximadamente 6 mm, em seguida alimentar com o Polmero e proceder a mastigao at formar uma banda em torno de um dos rolos do misturador; b -) Em seguida adicionar o Enxofre, xido de Zinco, Estearina e Antidegradantes, misturar e incorporar perfeitamente;

c -) Adicionar as Cargas e Plastificantes aos poucos de maneira a obter perfeita incorporao e homogeinizao, at ao composto, laminar em mantas, resfria-las e acondiciona-las para descansar por mnimo 24 horas. d -) Retornar a massada ao Misturador Aberto, aquece-la e adicionar os agentes de cura e aceleradores, incorporar e homogeneizar perfeitamente, laminar em mantas e enderear aos processos de conformao subseqentes. Normalmente uma boa qualidade de produo de composto em Misturador Aberto demanda aproximadamente 50 minutos. Conformao por Calandragem e Extruso: Geralmente, compostos que tem boas caractersticas de extruso, tambm calandram bem, pois, as mesmas propriedades de alisamento e baixo nervo requerido para os processamentos de extruso, so requeridas para os artefatos calandrados. Compostos com NBR oferecem excelentes resultados de processamento em extrusoras e calandras. Artefatos que exigem compostos ricos em borracha, melhor escolher polmeros de baixa viscosidade, enquanto que para compostos mais carregados conveniente escolher polmeros de viscosidade Mooney mais elevada, sendo comum blendas de dois polmeros de viscosidade diferentes. Compostos contendo Carbonato de Magnsio oferecem artefatos reduzida quantidade de micro-porosidade. tima qualidade de extruso conseguida utilizando extrusora com L / D maior que 8 :1 e calibrada com a seqncia de temperatura:- Alimentao 40 a 60C; Rosca e Canho 80 a 110C e na Matriz 115 a 125 C. Para calandragem a calibrao de temperatura ser: Rolo Superior e Rolo Inferior 75 a 90C e, Rolo Intermedirio 60 a 70C. Conformao por Moldagem: Conformao por moldagem basicamente entende-se trs mtodos que so; Moldagem por Compresso, por Transferncia e por Injeo. Cada mtodo requer compostos com caractersticas especficas. Moldagem por Compresso exige compostos com viscosidade mais elevada e boa fluidez, de forma a preencher toda cavidade do molde eliminando todo ar interno; e mdia velocidade de vulcanizao, que normalmente acontece temperatura entre 150 a 170C. Moldagem por Transferncia requer compostos de baixa viscosidade, alta fluidez e tima segurana pr-vulcanizao. Este mtodo comumente empregado para fabricao de artefatos de levam insertos metlicos ou outros tipos de substratos, a vulcanizao ocorre em temperatura entre 170 a 190C e o artefato ao ser extrado do molde esta praticamente pronto.
Moldagem por Injeo requer compostos de baixa viscosidade, altssima fluidez, excelente segurana de pr-vulcanizao e tempo de cura muito rpido. Moldagem por Injeo normalmente empregado para fabricao de peas de pequeno porte e alta volume de produo, a temperatura de vulcanizao situa-se entre 190 a 210C.
ALGUMAS APLICAES DE BORRACHA NITRLICA : Borracha Nitrlica e suas variaes, como estudamos no texto acima, mostra-se muito verstil, podendo ser aplicada para produo dos mais diversos tipos de artefatos que exijam principalmente resistncia derivados de petrleo e temperatura condizentes com o tipo de NBR escolhida. A TABELA 13 abaixo indica alguns tipos de aplicao da NBR e a seguir, temos o Grfico ASTM D 2000 refernte a CLASSIFICAO DOS ELASTMEROS VULCANIZADOS, quanto a resistncia a Temperatura e resistncia qumica em leo ASTM n 3 ( Tipo /Classe ) TABELA 13 Algumas Aplicaes de Compostos com NBR - Tubo intermo de mangueiras de combustvel e leo hidrulicas, - Cobertura de Mangueiras diversas, - Mangueira de ar condicionado, - Correias transportadoras e de transmisso, - Correias sincronizadoras automotivas, - O Rings, Gaxetas, Retentores, e Vedaes diversas, - Revestimento de cilindros para impresso grfica, - Diafragmas e peas automotivas diversas, - Mantas calandradas e mangotes diversos, - Jaquetas de cabos eltricos, - Adesivos para juntas de motor, - Cola cemento, - Outras Grfico ASTM D 2000 Classificao de Elastmeros Vulcanizados:

Concluso: Como observamos no texto acima, os Elastmeros de NBR, pelas suas caractersticas tpicas e classificao conforme ASTM D 2000 podem ser qualificados como material de mdia a alta performance, pois, as condies de indicao para aplicao dos artefatos, com eles produzidos, j comeam a exigir conhecimentos de engenharia dos materiais e de aplicaes, mais acurados, bem como, elaborao de formulaes com certo grau de singularidade, se comparado com outros tipos da borracha convencionais. O universo de informaes sobre NBR muito grande, assim exigindo dos engenheiros de aplicao e tecnologistas em borracha, profunda e minuciosa pesquisa para um entendimento claro, objetivo e seguro, na indicao, projeto de compostos e processamento, assim, esperamos que com as informaes aqui contidas, oriunda de grande quantidade de pesquisas bibliogrficas e longos anos de experincia prtica possamos oferecer de alguma forma uma pequena contribuio aqueles que destas informaes se fizerem necessario.

Bibliografia: - Nitrile Rubber , W. Hofmann, Rubber Review 1963, - John P. Morrill, Nitrile Elastomers, ( Vanderbilt Rubber Handbook 1990 ), - M. Gozdiff, Goodyear Tire & Rubber Co. 1988 - Chemigum Technical Brochure 80 Series 683700, Goodyear Tire Rubber Co. Chemical Div. 1988, - C. Lufter, Vulcanization of Nitrile Rubber, Reinhold Publishing Corp. 1964, - D. Miller, M. Gozdiff, F. Shaheen, P. Dean II, Paper n- 63, Meeting of Rubber Division, ACS 1988. - J. Dunn, G. Blackshaw, J. Moore, NBR Chemistry and Utility, Energy Group Symposiun 1987. - K. Hashimoto, N Watanabe, A. Tosioka , Rubber Would 190 22 1984. - P. Dean II, R. Dessent, R. Kline, J. Kuczkowski, Persistente Factors Influencing Antioxidant Performance in NBR ; Meeting of Rubber Division , ACS; Denver Colorado 1984. - The Vanderbilt Rubber Handebook Thirteenth Edition 1990. - Rubber Technology - Maurice Morton Third Edition - Published by Chapman & Hall 1995 - Manual for the Rubber Industry, Published by Bayer 1993. - Several information of the papers technical / commercial of ( Bayer and Rhein Chimie ), Lanxess - Several information of the papers technical / commercial of Nitriflex Rubber. - Several information of the papers technical / commercial of Petroflex Rubber. - Several information of the papers technical / commercial of Petrobras Energia Argentina.
Por: V. J. Garbim High Performances Elastomers Specialist Este material um trecho do livro Tecnologia da Borracha. Adquira o livro atravs do site www.cenne.com.br ou pelo telefone: (19) 3395-4206


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COPOLMEROS BUTADIENO ACRILONITRILA NBR

CARACTERSTICAS COMPOSTOS APLICAES

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Krynac Arnipol Nitriflex N... Petroflex NBR.

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0 2,0 0 0 0 0 0 0 0 5,0 1,0 60,0 0 0 0 0 0 0 0 7,5 0 7,5 2,0 2,5 0 1,0 0 0 0

17@ 5@ 165 177 F 42 7,0 900 ----------30 G 61 15,0 500 ------------17

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------- 11 ------+ 6,5

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Therba n A4555 43 100 Mx. 0,9 0,98

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Ingredientes PHR 7 PHR Perxido de Zinco 2 PHR TMTD

Aplicao Artefatos com timas propr. Dinmicas Neste sistema de cura os

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0,5 PHR 0,5 PHR Alt. 02

Therban A 3907 Therban C 3446 Therban A 3407

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0 0 0 0 0 1 0,4 0 0 0 50 0 0 0 0 0 30 0 0 3 0 8 0 0 0 0 0 0 0 10 @ 180 Alt. 1 45 14,8 425 15

0 0 5 0 1 0 1 1 0 0 15 35 0 0 0 2 0 5 0 0 0 0 0 0,4 2 1,5 1,5 0 0 8@ 180 Alt. 2 61 23,7 514 63

0 0 5 0 1 1,1 0,4 0 0 0 50 0 0 0 0 0 0 0 10 3 0 8 0 0 0 0 0 0 0 9@ 180 Alt. 3 59 14 250 8

0 2 2 0 0 1 0,4 0 0 40 0 1 0 0 1,5 0 0 0 0 1,5 0 0 7 0 0 0 0 0 0 7@ 177 Alt. 4 74 26,7 485 ---

0 0 5 0 0,5 0 1 1 0 0 25 0 25 10 0 0 0 0 0 0 1,5 7,8 0 0 0 0 0 0 0 10 @ 180 Alt. 5 62 18,8 475 29

100 0 0 5 1 1 0,5 0 0 0 0 0 60 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0,5 0,5 1,5 0 1 0 12 @ 170 Alt. 6 67

100 0 5 0 1,5 0 0 0 1 0 0 0 80 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0,4 1 1,5 0 1 0,5 8@ 170 Alt. 7 72

22,8 19,6 435 450 -----

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Alt. 1 PHR 100 0 2 1 40 5 0,5 1 2 5

Alt. 2 PHR 75 25 2 1 40 5 0,5 1 2 5

Alt. 3 PHR 50 50 2 1 40 5 0,5 1 2 5

Alt. 4 PHR 25 75 2 1 40 5 0,5 1 2 5

Alt. 5 PHR 0 100 2 1 40 5 0,5 1 2 5

67 1,7 4,8 18,2 500 48,5 11,9 15

74 3,1 7,3 19,7 460 50,4 11,0 22

80 4,5 10,0 21,0 415 50,9 18,8 27

82 5,5 11,4 23,8 420 52,2 23,7 31

83 5,2 11,0 25,5 430 53,4 26,9 34

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