INTRODUCCION AL TRATAMIENTO DE GAS

CONTENIDO

ASPECTOS GENERALES DESHIDRATACION DE GAS ENDULZAMIENTO DE GAS RECUPERACION DE AZUFRE OTROS CONTAMINANTES

EL GAS NATURAL

FUENTE: Morgan. Hydrocarbon Treating Course

EL GAS NATURAL: CONTAMINANTES

SULFURO DE HIDROGENO: H2S DIOXIDO DE CARBONO: CO2 SULFURO DE CARBONILO: COS DISULFURO DE CARBONO: CS2 MERCAPTANOS: RSH NITROGENO: N2 AGUA: H2O DIOXIDO DE AZUFRE: SO2 MERCURIO

ESQUEMAS DE PROCESO TIPICO

Gas a ventas Etano Propano Onshore Gas Compresion (2 x 50%) Remocion de mercurio Remocion de gas acido
Deshidratacion

Recobro LGN

Butano

Condensado REfrigeracion (1 x 100%) Recobro de Azufre Refrigeration (1 x 100%) Gas a ventas Etano Propano Offshore Recepcion Gas Compresion( 2 x 50%) Rempcion de mercurio Remocion de gas acido
Deshidratacion

Azufre solido

Recobro de LGN

Butano

Condensado

EL GAS NATURAL: ESPECIFICACIONES

Componente Limite % mol C1 Min 80,0 C2 Mx. 12,0 C3 Mx. 3,0 C4 Mx. 1,5 0,2 Insaturados CO2 Mx. 8,5 N2 Max 1,0 H2 Max 0,1 O2 Max 0,1 CO Max 0,1 Comp en trazas Unidad H2S ppm 5-12 S (No odor.) ppm 28 S (Odor.) ppm 36 Agua Lb/MM 7

Variable T roco SG Presin T mnima

Limite
Cricondentermico < Tamb mx. + 36 oF.

< 0,75 < MAWP > Trocio agua + 36 oF > Trocio hidro + 36 oF > T hidratos + 36 oF < 50 oC (122 oF) < Tmax revestimiento 1179-1473

T maxima Wobbe

EL GAS NATURAL: DENOMINACION GAS ACIDO: H2S, CO2, COS, RHS, SO2. FORMAN ACIDOS EN PRESENCIA DE AGUA. GAS DE COLA GAS DULCE: GAS NATURAL SIN GASES ACIDOS GAS POBRE: GAS NATURAL CONSTITUIDO POR METANO SIN COMPONENTES LICUABLES (GPM) GAS RICO: GAS CON ALTO COMPONENTES LICUABLES (GPM) GAS SECO: GAS SIN AGUA GAS HUMEDO: GAS CON AGUA CONTENIDO DE

TRATAMIENTO DE GAS: OBJETIVOS

CUMPLIR ESPECIFICACIONES DE TRANSPORTE Y VENTA: ELIMINACION DE CONTAMINANTES CO2 Y/O H2S,

CONTROL DE PUNTO DE ROCIO (DEW POINT) DE AGUA E HIDROCARBUROS. PRESION Y TEMPERATURA DE ENTREGA HASTA QUE NIVEL SE TRATA EL GAS?

EL GAS NATURAL: ESPECIFICACIONES

Especificacin Poder calorfico mnimo (btu/pie3) Agua (lb/MMpie3) Trans Canada Alberta South 950 4 975 4 Wester Coast 1000 4 West Coast 1000 4 Canadian West 950

15 oF@500 psi Pto Roco (oF) 15 OF @ 800 psi 15 oF @ 800 Sin liquidos Sin liquidos 15 oF @ 500 psi psi H2S (ppm)(grains/100 (16)(1) (4)(0,25) (4)(0,25) (16)(1) (16)(1) pie3) CO2 (%) O2 (%) Temperatura max (oF) Presin min (oF) 2 --120 900 2 0,4 120 900 1 0,2 --Vara --1 --Varia ----120 500

USOS DEL GAS NATURAL

PRODUCCION DE POZOS INYECCION PARA REC SECUNDARIA

PROCESAMIENTO / EXTRACCION
E & P GAS

ALMACENAMIENTO

ADI CIO N

EXPO R

LGN
TACIO N

RETI ROS

IMPOR TACIO N

GNL

RESTAURANT

RESIDENCIAL

COMERCIAL

INDUSTRIAL

VEHICULOS

ELECTRICIDAD

DESHIDRATACION DE GAS

EFECTOS DEL AGUA

CORROSION

HIDRATOS

CAPACIDAD DE GASODUCTOS

CONGELAMIENTO

EFECTOS DEL AGUA: HIDRATOS

SUSTANCIA CRISTALINA, PARECE HIELO, CONFORMADA POR MOLECULAS DE HC ATRAPADAS EN ESTRUCTURA DE MOLECULAS H2O.

PARA SU EXISTENCIA, HACE FALTA HIDROCARBUROS LIVIANOS, AGUA, ALTA PRESION Y BAJA TEMPERATURA

A ALTA PRESION, PUEDEN COEXISTIR EN EQUILIBRIO A TEMPERATURAS SUPERIORES AL HIELO (18-20 oC)

FUENTE: IFP

ELIMINACION / CONTROL DE AGUA

CONTROL DE HIDRATOS
INYECCION DE INHIBIDORES TERMODINAMICOS: METANOL (T > 10 oC), GLICOLES (T < 10 oC) INYECCION DE INHIBIDORES CINETICOS

ELIMINACION DE AGUA
DESHIDRATACION CON GLICOL DESHIDRATACION CON TAMICES MOLECULARES

REMOCION / CONTROL DE AGUA

FUENTE: GPSA Enginnering Data Book

CONTROL DE HIDRATOS
INYECCION DE INHIBIDOR

T1

THIDRATOS TMIN QAGUA XINHIBIDOR

Emisiones de hidrocarburo

2
Glicol rico Glicol pobre

Almacenamient de glicol

Gas Export

Surge Paquete de regeneracin de glicol Cortesia Twister

Reboiler

DESHIDRATACION: GENERAL
TAMICES MOLECULARES TEG CON REGENERACION PROFUNDA

T < -40 C
o

TEG + TAMIZ

T > -40 oC
EXTRACCION LGN ESPEC GASODUCTO INYECCION MEG/METANOL TEG CON REGENERACION PROFUNDA

REFRIGERACION

T AMBIENTE
TEG CON REGENERACION CONVENCIONAL INYECCION MEG/METANOL

DESHIDRATACION CON GLICOL

PC

GAS SECO

GLICOL POBRE VAPOR DE AGUA

REBOILER

GLICOL RICO
LC LC

GAS HUMEDO
LC

ACUMULADOR TANQUE FLASH

CONDICIONES TIPICAS

Descripcin Gas de entrada Glicol al absorbedor Succin Bomba TEG Separador trifasico Rehervidor Tope Regenerador

Temperatura oF (oC) 60-100 (15,5-37,8) 70-110 (21 43,3) 170-200 (76,7 93,3) 120-180 (48,9 82,2) 375-400 (190,5 204,5) 213 mx. (100 mx.)

Presin psia (bar) 300+ (21+) 300+ (21+) Atmosfrica 35-45 (2,4 3,1) 17 mx. (1,2 mx.) Atmosfrico

DESHIDRATACION CON GLICOL

VENTAJAS: SIMPLE PROBADA BAJO CAPEX BAJO OPEX CUMPLE ESPEC. TRANSPORTE DESVENTAJAS: LIMITADO A Dew Point > -40 oF (-40 oC) CONTAMINACION DE SOLVENTE / PERDIDAS ABSORCION DE AROMATICOS Y H2S VENTEO A INCINERACION

LOS GLICOLES
EG C2H6O2 Peso Molecular T ebullicin atm (oF/oC) P vapor 77 oF/ 25oC, mmHg SG @ 77 oF (25 oC) SG @ 140 oF (60 oC) Freezing Point (oF / oC) Visc @ 77 oF (25 oC), cP Visc @ 140 oF (60 oC), cP Cp @ 77 oF (25 oC),btu/lboF T descomposicin (oF/oC) 62,1 387 / 193 0,12 1,110 1,085 8 / -13 16,5 4,7 0,58 329 / 165 DEG C4H10O3 106,1 476 / 245 < 0,01 1,113 1,088 17 / -8 28,2 7,0 0,55 328 / 164 TEG C8H18O5 150,2 545 / 286 < 0,01 1,119 1,092 19 / -7 37,3 8,8 0,53 404 / 206 Metanol CH3OH 32,04 148 / 64,5 120 0,790 -144 / -98 0,52 0,60

DESHIDRATACION CON TAMICES

GAS A DESHIDRATAR GAS DE REGENERACION GAS HUMEDO CALIENTE

ABIERTA CERRADA

600 F

LOS TAMICES MOLECULARES:

CONDICIONES TIPICAS

Descripcin Gas de entrada Gas de regeneracin

Temperatura oF (oC) 125 mx. (51,7) 450-600 (232-315,5)

Presin psia (bar) Sin limite Igual a gas deshi.

Duracin ciclo absorcin Duracin ciclo calentamiento Cada de presin lecho

8-24 horas ciclo de absorcin 8 psi mx. (0,55 bar)

DESHIDRATACION CON TAMICES

VENTAJAS: DEW POINT < -148 oF (-100 oC) NO ABSORBEN AROMATICOS REMUEVE H2O / H2S NO HAY PERDIDAS DE SOLVENTE CUMPLE ESPEC. TRANSPORTE DESVENTAJAS: ALTO CAPEX / OPEX DESECANTE SENSITIVO A HC REMPLAZO PERIODICO 5 AOS ALTA T regeneracin ALTA CARGA regeneracin

LOS TAMICES MOLECULARES

PROPIEDADES DE AGENTES DESECANTES
Desecante Alumina Gel Alumina activada Alumina activada Silica Gel Silica Gel Tamiz molecular Tamiz molecular Forma Esfrica Granular Esfrica Esfrica Granular Esfrica Cilindro Densidad (lb/pie3) 52 52 47-48 50 45 42-45 40-44 Tamao de particula -8 Mesh -8 Mesh 4-8 Mesh 3-8 Mesh 4-8 Mesh 8-12 Mesh 1/8-1/16 Contenido agua salida (ppm,p) 5-10 0,1 0,1 5-10 5-10 0,1 0,1

FUENTE: M. Martinez. Tratamiento del gas natural

ENDULZAMIENTO DE GAS

EFECTO DE LOS GASES ACIDOS

H2S
TOXICIDAD CORROSION (CON O SIN AGUA)
Perdida de Peso

CO2
CORROSION (CON AGUA) DISMINUCION DE PODER CALORIFICO CONGELAMIENTO

SSCC

TOXICIDAD DE H2S
CONCENTRACION EN EL AIRE (%) 0,00002 0,001 0,01 0,016 0,025 0,06 0,07 0,10 ppm , v 0,2 10 100 150 250 600 700 1000 EFECTO

Olor perceptible y desagradable Limite mximo permitido exposicin 8 horas Dolores de cabeza, mareos, nauseas, vmitos, irritacin de ojos y garganta, parlisis olfativa en periodo de 3-15 minutos Parlisis olfativa casi instantnea Exposicin prolongada conduce a edema pulmonar Perdida de equilibrio y conocimiento. Parlisis respiratoria entre 30-45 minutos de exposicin Parlisis respiratoria en pocos minutos de exposicin Parlisis respiratoria instantnea y muerte

CORROSIVIDAD DE CO2 (CON AGUA)

PP CO2 < 7 PSI: 7 < PP CO2 < 30 PSI: PP CO2 > 30 PSI: CORROSION BAJA CORROSION MODERADA CORROSION SEVERA

CO2 + H2O

H2CO3
+ Fe

Fe3CO2+2H++2e-

ELIMINACION DE H2S / CO2 LA ELIMINACION DE GASES ACIDOS IMPERATIVA PARA GARANTIZAR INTEGRIDAD DE LOS GASODUCTOS VARIOS PROCESOS
SOLVENTES QUIMICOS SOLVENTES FISICOS PROCESOS EN LECHO SOLIDO CONVERSION DIRECTA SECUESTRANTES MEMBRANAS

ES LA

ELIMINACION DE H2S / CO2

SOLVENTES QUIMICOS
AMINAS BENFIELDTM Y CATACARBTM

CONVERSION DIRECTA
LOCATTM SULFEROXTM

SOLVENTES FISICOS
PROPILENO CARBONATO (FLUOR) SELEXOLTM (UNION CARBIDE) RECTISOLTM (LINDE AG) SULFINOLTM (SHELL)
HIBRIDO

SECUESTRANTES
TRIAZINASTM SULFA CHECKTM SULFA SCRUBTM OTROS

LECHOS SOLIDOS
TAMICES MOLECULARES ESPONJA DE HIERRO SULFATREAT OXIDO DE ZINC

OTROS
MEMBRANAS DESTILACION EXTRACTIVA

ELIMINACION DE H2S / CO2 SELECCIN DE PROCESOS

Contaminante

H2S CO2 COS RSH(*) CS2 EMS, DMDS

Aminas (DEA) Muy bueno Muy bueno Pobre/nada No/limitado No No

Solv. fsicos (Selexol) Bueno Bueno Bueno Bueno Bueno ---

Solv. hibridos (Sulfinol) Muy bueno Muy bueno Bueno Bueno Bueno ---

Carb. Potasio (Benfield) Pobre-Reg Bueno Posible Posible Posible ---

Tamices moleculares Muy bueno Muy bueno Cuidado Muy bueno -----

COS (*) CS2 EMS DMDS

Sulfuro de carbonilo Denota mercaptanos Disulfuro de carbono Etil metil sulfuro Dimetil disulfuro

ELIMINACION DE H2S: CRITERIOS

> 20 Ton/da:
TRATAMIENTO CON AMINAS + RECOBRO DE AZUFRE

Entre 150 kg/d - 20 Ton/da:

REDUCCIN DE AZUFRE EN LECHO FIJO

< 150 kg/da:

SECUESTRANTES NO REGENERABLES

ESQUEMA DE PROCESO: AMINAS

(SOLVENTES QUIMICOS)
Gas cido Separador de salida Filtros Condensador reflujo Gas Dulce

Tambor reflu

Enfriador de amina Contactor Bomba amina

Bomba reflujo

Gas agrio

Gas combustible

HX amina rica/pobre

Reclaimer (opcional)

Tanque flash Amina Rica

Rehervidor

Separador de entrada

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS

LAS ALCANOLAMINAS SON, DESDE 1930, LOS SOLVENTES DE MAYOR ACEPTACION Y AMPLIA UTILIZACION PARA REMOCION DE H2S Y CO2 DEL GAS

Acido + Base Sal + Agua

H 2 S + A min a Sulfuro de A min a + H 2O H 2 S + A min a
CALOR
CO 2 + A min a Carbamato de A min a + H 2O CO 2 + A min a

CALOR

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS

AMINAS PRIMARIAS: MEA, DGA SECUNDARIAS: DEA, DIPA
INCREMENTO REACTIVIDAD

TERCIARIAS: MDEA

INCREMENTO SELECTIVIDAD MAYOR REACTIVIDAD MENOR SELECTIVIDAD REQUIERE RECLAIMING MAYOR REQUERIMIENTO ENERGETICO CORROSIVO ADECUADO PARA BAJA PRESION DEA MUY UTILIZADA 20-50% SOLUCION MENOR REQUERIMIENTO ENERGETICO QUE MEA NO REQUIERE RECLAIMING MENOR REACTIVIDAD MAYOR SELECTIVIDAD UTILIZADA PARA CO2 BULK REMOVAL MENOR REQUERIMIENTO ENERGETICO

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS

MONOETANOLAMINA DIETANOLAMINA DIISOPROPANOL AMINA DIGLICOLAMINA METILDIETANOLAMINA
Amina Concentracin (% wt)
Carga gas cido

(MEA) (DEA) (DIPA) (DGA) (MDEA)

DEA
25-35 3,8-5,0 0,3-0,4 < MEA Media-Alta media > MEA

MEA
15-25 3,1 4,3 0,3-0,4 mayor Baja-Alta media no

DGA
50-70 4,7-6,6 0,3-0,4 < DEA Baja-Alta alta no

MDEA
30-50 amplio amplio menor Baja-Alta baja alta

Scf gas acido / galn amina mol gas acido / mol amina Corrosividad (degradacin) Presion parcial gases acidos Absorcin HC Selectividad H2S

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS

VENTAJAS: PROCESO CONOCIDO Y ABIERTO AMPLIO RANGO (P , T) EN GAS DE ENTRADA Y SALIDA REMUEVE CO2 / H2S A ESPECIFICACION A BAJA PRESION DE ENTRADA

DESVENTAJAS:

ALTO CAPEX / OPEX INTENSIVO EN ENERGIA CORROSION GAS DE COLA (H2S) A DISPOSICION ALTA CARGA regeneracin

SOLVENTES FISICOS
Gas Dulce Separador de salida Calentador

H2S

Enfriador Solvente pobre Solvente semi pobre Contactor Despojador H2S

Gas agrio

CO2
Tanque flash

CO2
Tanque flash

Gas Despojamiento

Separador de entrada

SOLVENTES FISICOS
VENTAJAS: MUY BAJO CONSUMO DE ENERGIA REGENERACION A BAJA T ECONOMICO PARA BULK REMOVAL SELECTIVO AL H2S REMUEVE COS, CS2 DESVENTAJAS: LIMITACION PARA BAJA PP GAS ACIDO (PP gas acido > 50 psi) LIMITADO A BAJO % HC PESADOS GAS DE COLA (H2S) A DISPOSICION NO SIEMPRE CUMPLE ESPECIFICACION

LECHOS SOLIDOS: TAMICES

TAMICES MOLECULARES:
Gas agrio SIMILAR A DESHIDRATACION. UN LECHO OPERANDO Y UNO EN REGENERACION. GAS DE REGENER. A INCINERADOR O PLANTA DE AZUFRE PUEDE DESHIDRATAR Y REMOVER CO2 SIMULTANEAMENTE Gas de antorcha regeneracin a

Lecho # 1

Lecho # 2

Calentador

Gas dulce

LECHOS SOLIDOS: OXIDOS DE FE

H2S
Lecho Fe o Tamiz

ESPONJA DE HIERRO: SELECTIVO A H2S EN

Sulfuro de hierro LECHO DE Fe O3. AL CONSUMIRSE, DEBE SER CAMBIADO O REGENERADO CON AIRE (LA VIDA SE ACORTA 60% EN REGENERACION). DESECHO CON PELIGRO DE AUTOCOMBUSTION

SULFATREAT: SOLIDO ARENOSO RECUBIERTO

Gas agrio Lecho base hierro Gas dulce

CON FeO3 PATENTADO. SELECTIVO A H2S. NO AUTOCOMBUSTIONA. NO SE REGENERA.

OXIDO DE ZINC: LECHO SOLIDO DE OXIDO DE

ZINC

Econmico para menos de 500 Kg/d de remocin

LECHOS SOLIDOS
VENTAJAS: MUY BAJO CONSUMO DE ENERGIA ALTA CAPACIDAD DE REMOCION SELECTIVO AL H2S BAJO CAPEX SIN GAS DE COLA DESVENTAJAS: VIDA UTIL DE LECHOS DISPOSICION DE LECHOS POCO FACTIBLE A ALTOS CAUDALES

RECUPERACION DE AZUFRE

RECUPERACION DE AZUFRE
Gas natural agrio Gas de refinera agrio Endulzamiento de gas (H2S)

Gas cido a venteo o incineracin Regulaciones ambientales

LA MAYOR PARTE DE LA PRODUCCION DE AZUFRE ES OBLIGADA Y NO POR NEGOCIO

Recuperacin de Azufre SRU

De cola a venteo o incineracin Regulaciones ambientales

Tratamiento gas de cola

FUENTE: JMC CAMPBELL VOL 4: Gas Treating and Sulfur Recovery

OTROS CONTAMINANTES

REMOCION DE MERCURIO
PEQUEAS CANTIDADES DE Hg SON MUY DAINAS EN LAS CAJAS FRIAS DE LOS PROCESOS CRIOGENICOS

LA CONCENTRACION PERMISIBLE POR CORROSION ES 0,01 g/m3 PARA EVITAR CORROSION

LA CONCENTRACION PERMISIBLE AMBIENTAL ES 50 g/m3 (5000 VECES MAYOR)

REMOCION DE MERCURIO
Gas con Hg
PROCESO BASADO EN ALTA REACTIVIDAD ENTRE Hg y COMPUESTOS AZUFRADOS (S) ALTA EFICIENCIA DE REMOCION: CARBON ACTIVADO O ALUMINA IMPREGNADA ALTA CAPACIDAD DE RETENCION GARANTIZA LARGA VIDA DEL CATALIZADOR (10000-15000 horas) CAPACIDAD INALTERADA POR CONDENSADOS Y AGUA 345 MM scfd 0,6 MMUS$ CAPEX INCLUYENDO CARGA PATENTES: (IFP) DISPOSICION DE CATALIZADOR: PROBLEMA

Gas sin Hg