Defensivos Agrcolas

Ricardo K. S. Fermam. Eng. Qumico; Doutorando - TPQBq/EQ 18/09/2007

Terminologia
Defensivos Agrcolas (Econmico Tecnolgico) X Agrotxicos (Ambientalista)

JB 23/10/94

A Situao Mundial
Populao:
- 2007 = 6,6 bilhes de pessoas. - 2050 = 9,2 bilhes! (ONU, mar/07)

A Situao Mundial (2)

Alimentao:
Aproxidamente 30% (1,98 bilho) da populao mundial passam fome ou tm a chamada fome oculta, ou seja, esto privadas de micronutrientes como vitaminas e sais minerais na alimentao diria. Os dados fazem parte da Organizao Mundial de Sade (OMS). No Brasil, so 42 milhes de pessoas privadas do alimento.
Fonte: http://www.vitoria.es.gov.br/diario/2007/0330/segurancaalimentar.asp

Populao (P.G.) x Alimentao (P.A.) = Thomas Malthus.

Defensivos e a Agricultura

Claro que custa mais. Ns temos que esmagar os insetos com as mos.

Voc pode no sentir saudvel imediatamente, mas voc ir definitivamente sentir mais convencido. .

Histrico
12.000 a.C.: Primeiros registros de insetos na sociedade humana. Sc. XVIII: Petrleo, querosene, creosoto e terebentina usados como inseticidas. 1908: Recomendaes para preparao e uso de compostos de arsnico para insetos mastigadores. (arsenato de Pb, arsenito de Ca, Cobre, Prpura de Londres, Verde de Paris) 1940: Propriedades inseticidas do BHC (Frana e Inglaterra). 1941/1942: DDT usado em plantaes e controle de piolhos humanos na Sua. Anos 90: Acelerado registro de pesticidas biolgicos e seguros. 1946: BHC contra gafanhotos em SC (Brasil).

Definio
Os defensivos agrcolas ou agrotxicos, so produtos e agentes de processos fsicos, qumicos ou biolgicos, destinados ao uso nos setores de produo, no armazenamento e beneficiamento de produtos agrcolas, nas pastagens, na proteo de florestas, nativas ou plantadas, e de outros ecossistemas e de ambientes urbanos, hdricos e industriais, cuja finalidade seja alterar a composio da fauna ou da flora, a fim de preserva-las da ao danosa de seres vivos considerados nocivos, bem como as substncias de produtos empregados como desfolhantes, dessecantes, estimuladores e inibidores do crescimento

Classificao dos Defensivos

Alvos Preferenciais: Inseticidas, herbicidas, fungicidas, acaricidas, rodenticidas, etc. Classe qumica: Organoclorados, piretrides, triazinas, etc organofosforados, carbamatos,

Toxicidade: Recomendada pela OMS. Baseia-se na dose letal aguda (oral ou drmica) para ratos. Parmetro: Dose, em mg/Kg de peso corpreo, para matar 50% de um grupo de ratos em experimentao (DL50).

Classificao: Alvos Preferenciais

Herbicidas: So substncias ou misturas de substncias destinadas destruir ou impedir o desenvolvimento de vegetais indesejados, denominados ervas daninhas. Inseticidas: So compostos qumicos ou biolgicos, letais aos insetos e caros, em baixas concentraes e podem ser classificados em inorgnicos, orgnicos sintticos, orgnicos naturais e biolgicos. Fungicidas: Os fungicidas so agentes controladores das doenas causadas por infestaes de fungos nos tecidos vegetais. Usualmente, o termo fungicida tambm empregado para denominao dos agentes usados no controle de patgenos bacterianos e virticos.

Herbicidas

glyphosate

2,4-D ou (2,4-dichlorophenoxy)acetic acid

paraquat

Geraes de Inseticidas
1a. Gerao: a) Inorgnicos: enxofre, Arsnico, Fluoretos, etc. b) Botnicos: nicotina, piretrinas naturais, etc. c) Organo-minerais: leos minerais. 2a. Gerao: a) Organo-sintticos: brometo de metila, fosfina, etc. b) Organofosforados: paration, malation, diclorvos, dissulfon, etc. c) Carbamatos (aldicarb, carbaril, etc) e Piretrides (permetrina, deltametrina, etc) 3a. Gerao: a) Microbianos: fungos, bactrias b) Feromnios sexuais: Gossyplure, Grandlure. 4a. Gerao: Hormnios juvenis: juvabiona. 5a. Gerao: a) Vegetais: precocenos; b) Microorganismos: lactonas (evermectin) e vrus.

Inseticidas (1)
S OR P OR X O

or

OR

P OR

Organofosforados Estrutura Geral

X: SR' or OR' group

O C2H5O P O
C2H5O S P O
H3CO S P S CH CH2 C O OC2H5 O C OC2H5

OC2H5

OC2H5

Paraoxon

OCH3

Parathion
Malathion

Inseticidas (2)
O
Carbamatos

C OR
O O C NHCH3

Estrutura Geral

NHR'
O CH3 H3CS C CH3 HC N O C NHCH3

Carbaryl

Aldicarb

Inseticidas (3) - juvenides

Pyriproxyfen (imitador)

Hormnio juvenil I

Inseticidas (4) - Piretrides

tetrametrina

cipermetrina

cifenotrin

SNC dos Insetos

Um neurnio tpico tem quatro regies morfologicamente definidas: dendritos (1), corpo celular (2), axnio (3), e terminais pr-sinpticos (5).

Inseticidas Neurotxicos e ICG - Modo de Ao

SUBSTNCIA Organofosforados MODO DE AO
Interferem com a transmisso de impulsos nervosos, inibindo irreversivelmente a acetilcolinesterase (AChE), responsvel por degradar a ACh. Com isso, causa hiperatividade, descoordenao motora, tremores, convulses e/ou paralisia. Efeito irreversvel. Inibidores da AChE. Efeito reversvel. Interferem na transmisso dos impulsos nervosos, afetando os canais de Na+ e K+ nas clulas nervosas, desestabilizando suas membranas. Similar aos Piretrides.

SNC: 96% da produo de inseticidas

Carbamatos Piretrides

Organoclorados

Inibidores de Crescimento Inibe a sntese de quitina, componente essencial do exoesqueleto dos insetos. Pode imitar hormnios juvenis, impedindo o desenvolvimento do inseto. Lactona Macrocclica (Fipronil, avermectin)
Inibidor reversvel do neurotransmissor GABA (cido Gama Aminobutrico). Afeta o SNC devido principalmente interferncia da passagem de Clatravs do GABA, causando o descontrole do SNC, superexcitao e subseqente morte.

Acetilcolina x Acetilcolinesterase
Acetilcolinesterase (AChE): uma enzima cujo papel fundamental a regulao dos impulsos nervosos atravs da degradao da acetilcolina na juno neuromuscular e na sinapse nervosa. Acetilcolina (ACh): Quando a ACh liberada pelos neurnios da placa motora estimulam (geralmente) as clulas musculares. A sua remoo da fenda sinptica efetuada pela acetilcolinesterase que a degrada em acetato e Colina (reabsorvida). Ela sintetizada nos terminais axonais pela Acetil-transferase da Colina a partir da Colina e do Acetil-CoA.

Inseticidas que afetam o SNC - Sinapse

Inibidores da Acetilcolinesterase (fosforados e carbamatos) - hiper. Agonistas da acetilcolina (immidacloprid) - hiperestimulantes. Moduladores dos receptores de acetilcolina (Spinosad) - hiperest. Antagonistas de GABA (endosulfan, fipronil) - inibio/paralisia. Agonistas de GABA (avermectinas) - hiperestimulantes.

Inseticidas que afetam o SNC - Axnio

Moduladores dos canais de Na+ (piretrides, DDT) - hiperestimul. Bloqueadores dos canais de Na+ (indoxacarb, oxadiazinas) - paralisia

Local de Ao de Inseticidas Neurotxicos

Canais de Ca++ ATPase Na+ Ca++ K+ Cl- (GABA)

Neurnio (organoclorados, Piretrinas)

Juno Sinptica (Anticolinesterases)

Trasmisso do Impulso
Sinapse Axnio

Membrana Pr-sinptica

Membrana Ps-sinptica

Sntese & liberao de neurotransmissor : Acetilcolina

Canais de Na+ Receptor de ACh Canais de ClEnzima acetilcolinesterase (Acetilcolina c. Actico e Colina)

Inibidores de Acetilcolinesterase
Enzima: Acetilcolinesterase
Membrana Pr-sinptica

Membrana Ps-sinptica

Receptor de ACh Sntese & liberao de neurotransmissor : Acetilcolina

Fosforados, Carbamatos ligam-se Acetilcolinesterase, inibindo a sua ao excitao - tremores - morte!

Agonistas da Acetilcolina
Spinosad

Receptor nicotnico de Acetilcolina

Imidacloprid

Transmisso Axnica
Canal de Potssio

K+

Na

Membrana do Axnio

Canal de Cloro Canal de Sdio

Corte transversal de uma clula nervosa

Condio normal: Na+ entra na clula, desencadeando a

transmisso do impulso nervoso

Moduladores de canais de Na+

Na +
Membrana do Axnio Corte transversal de uma clula nervosa Canal de Sdio

Condio alterada: Na+ continua entrando na clula

nervosa, causando impulsos repetitivos exausto e morte

Fungicidas

propiconazole

prochloraz

procymidone

Classificao dos Defensivos - Toxicidade

Classe

DL50 para ratos (mg/Kg de peso corporal)

Oral Slido Lquido 20 ou menos 20 200 200 2000 de Acima 2000 de Slido 10 ou menos 10 100 100 1000 Acima 1000 de Drmica Lquido 40 ou menos 40 400 400 4000 Acima 4000 de

Ia Ib II III

Extremamente perigoso Altamente perigoso Moderadamente perigoso Levemente perigoso

5 ou menos 5 50 50 500 Acima 500

Mercado de Defensivos (1)

Patenteados x Domnio Pblico (Genricos +70% em volume negociado, no mundo) Herbicidas: 47% mercado mundial. Principais mercados: EUA (US$ 9 bi); CE (US$ 8 bi 52% do mercado global) Brasil: US$ 2,5 bi. Vendas: Herbicidas (52%) e inseticidas (27,5% ). Dficit de US$ 1,5 bi.

Mercado de Defensivos (2)

Ano 2000 2001 2002 2003 2004 2005 Inseticidas 690 631 468 725 1.067 1.181 Acaricidas 66 66 72 80 78 83 Fungicidas 380 363 360 714 1.388 1.090 Herbicidas 1.301 1.143 988 1.524 1.831 1.736 Outros 64 85 64 94 131 155 Total 2.500 2.287 1.952 3.136 4.495 4.244

Vendas de Defensivos Agrcolas no Brasil, por categoria (US$ milhes) (Sindag, 2007)

Mercado de Defensivos (3)

Posio 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Pas Holanda Japo Blgica Frana Inglaterra Iugoslvia Alemanha USA Brasil Dinamarca Rep. Dominicana Polnia ndia Paquisto Consumo (Kg/ha) 20,8 17,5 12,0 6,0 5,8 4,0 4,0 3,4 3,2 2,6 1,6 1,0 0,3 0,2

Volume Consumido de Ingrediente Ativo, por Pas

Mercado de Defensivos (4)

Soja
4% 7% 3% 3% 3% 2%

As demais Algodo Milho Cana TS Trigo Citros

7% 10% 11%

50%

Caf Arroz

Vendas de defensivos, em 2004, por tipo de cultura (TS: Soja Transgnica).

$m
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 1995

Custos de P&D
Total $ 184 MM (2005).
11

Desenvolvimento 90

Total $ 152 MM.

13 13 18 18 18 10

16 18

Desenv. - Registro Desenv. Ambiental Desenv. Toxicolgico Desenv. - Ensaios campo Desenv. Qumico

Desenvolvimento 80

25 20 9

44

Pesquisa 72

30

Pesquisa 94

Pesquisa Tox/Ambiental Pesquisa Biolgica Pesquisa Qumica

32

41

2000

Fonte:ANDEF 2005

Defensivos e Meio Ambiente

Comrcio internacional x meio ambiente:
The Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants (POPs). The Rotterdam Convention on Prior Informed Consent Procedure for Certain Hazardous Chemicals and Pesticides in International Trade. The Basel Convention on Transboundary Hazardous Wastes and their Disposal. Movements of

The Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants (POPs)

Adoo: 22/05/2001 - Entrada em vigor: 17/05/2004 Signatrios (152) e Partes (146 - ratificao). Visa eliminar e/ou restringir o comrcio internacional, produo e utilizao de substncias qumicas - POPs. a

POPs: Tm propriedades txicas que so resistentes degradao, se bioacumulam, so transportados pelo ar, pela gua e pelas espcies migratrias atravs das fronteiras internacionais e depositados distantes do local de sua emisso, onde se acumulam em ecossistemas terrestres e aquticos. Banimento dos POPs - 12 iniciais so: Aldrin, clordano, DDT, dieldrin, endrin, heptacloro, mirex, toxafeno, os bifenilos policlorados (PCB), o hexaclorobenzeno, as dioxinas e os furanos. (Dirty Dozen)

The Rotterdam Convention on Prior Informed Consent Procedure for Certain Hazardous Chemicals and Pesticides in International Trade.(2001)
Signatrios: 73 pases - Ratificao, Aceitao, Aprovao, Acesso: 22 pases (so necessrios 50). Exportador: Obter Consentimento Prvio do Importador, que pode restringir ou proibir o ingresso das referidas substncias. Objetivo: Promover a responsabilidade compartilhada [...] entre as Partes no comrcio internacional de certas substncias qumicas perigosas, visando a proteo da sade humana e do meio ambiente contra danos potenciais e contribuir para o uso ambientalmente correto desses produtos, facilitando o intercmbio de informaes sobre suas caractersticas, estabelecendo um processo decisrio nacional para sua importao e exportao e divulgando as decises resultantes s Partes.

Aplica-se a:
Substncias qumicas proibidas ou severamente restritas - SQP: Substncia qumica que tenha tido todos seus usos, dentro de uma ou mais categoria, proibidos por ao regulamentadora final, com vistas a proteger a sade humana ou o meio ambiente. - SQSR: Substncia qumica que tenha tido quase todos seus usos, dentro de uma ou mais categorias, totalmente proibidos por ao regulamentadora final com vistas a proteger a sade humana ou o meio ambiente, mas para a qual ainda so permitidos determinados usos especficos. Formulaes de agrotxicos severamente perigosas. Formulaes qumicas para serem usadas como agrotxico que, ao serem utilizadas, produzem efeitos prejudiciais graves sade ou ao meio ambiente observveis em curto espao de tempo aps uma nica ou mltipla exposio, nas condies de uso.

No aplica-se a:
Drogas Narcticas e substncias psicotrpicas; Materiais radioativos; Resduos; Armas qumicas; Produtos farmacuticos, inclusive medicamentos; Produtos qumicos usados como aditivos de alimentos; Alimentos; Produtos qumicos em quantidades que no afetem a sade humana ou o meio ambiente (para uso em pesquisa e/ou anlise, ou para uso pessoal).

The Basel Convention on Transboundary Movements of Hazardous Wastes and their Disposal.
Basilia/Sua. Assinada em 1989 e em vigor desde 1992, a Conveno conta com 160 pases-membros, inclusive o Brasil. Dos signatrios, apenas Afeganisto, Haiti e Estados Unidos ainda no efetuaram a ratificao. Objetivo: Controlar o movimento transfronteirio e o depsito de resduos perigosos. A Conveno regula a exportao de resduos perigosos tanto aos pases signatrios quanto a nomembros. Estabelece que a exportao de tais resduos somente ser permitida mediante prvio consentimento, por escrito, do pas importador.

A Conveno da Basilia considerou como resduos perigosos aqueles que:

- pertencem s seguintes categorias (definidas no Anexo I da Conveno): 18 tipos de efluentes industriais da produo e uso de solventes orgnicos ou contendo PCBs, PCTs (terefenilos policlorados) e PBBs (bifenilas polibromadas); leos oriundos do petrleo, efluentes de clnicas mdicas, resduos de medicamentos e produtos farmacuticos, etc.. 27 tipos de efluentes que tem claramente identificadas substncias como o mercrio, chumbo, asbestos, cianetos orgnicos, solventes orgnicos halogenados; - possuem alguma das caractersticas definidas no Anexo III: inflamveis, txicos, oxidantes, infecciosos ou corrosivos.

rkfermam@inmetro.gov.br