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Espectroscopia de absorcin en el Infrarrojo

FUNDAMENTO TEORICO

Practica

a regin infrarroja del espectro incluye la radiacin con nmeros de onda comprendidos entre los 12800 y los 10 cm -1 , lo que corresponde a longitudes de onda de 0.78 a 1000 m. Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de los instrumentos, es conveniente subdividir el espectro infrarrojo en tres regiones denominadas: infrarrojo cercano, medio y lejano. Hasta la fecha, la gran mayora de las aplicaciones analticas se han restringido al uso de una parte de la regin del infrarrojo medio comprendida entre los 4000 y los 400 cm -1 (de 2.5 a 25 m). Sin embargo en la literatura analtica actual se van encontr ando un nmero creciente de aplicaciones de la espectroscopia infrarroja cercana y lejana. La espectroscopia infrarroja tiene una gran aplicacin en el anlisis cualitativo y cuantitativo. Su principal utilizacin ha sido la identificacin de compuestos or gnicos, que por lo general presentan espectros complejos en el infrarrojo medio con numerosos mximos y mnimos que resultan tiles al efectuar comparaciones. En muchos casos, el espectro infrarrojo medio de un compuesto orgnico proporciona una huella nica, con unas caractersticas que se distinguen fcilmente de los modelos de absorcin de otros compuestos; solo los ismeros pticos absorben exactamente de la misma forma. Para que una molcula absorba radiacin infrarroja debe experimentar un cambio neto en el momento dipolar como consecuencia de su movimiento vibratorio o rotatorio, pudiendo as actuar recprocamente, el campo alternativo de la radiacin, con la molcula y causar cambios en su movimiento.

Cuando la frecuencia de la radiacin iguala a la frecuencia de una vibracin o rotacin natural de la molcula, ocurre una transferencia de energa que da como resultado un cambio en la amplitud de la vibracin molecular y por tanto absorcin de la radiacin. El anlisis por espectroscopia de absorcin infrarroja se aplica principalmente en el campo de la elucidacin de estructuras y en la determinacin de las fuerzas de enlace, as como en los controles de calidad e identidad y para seguir procesos de reaccin. Adems de su aplicacin como herramienta para el anlisis cualitativo, las medidas en el infrarrojo tambin estn encontrando un uso cada vez mayor en el anlisis cuantitativo. En este caso, su elevada selectividad a menudo hace posible la cuantificacin de una sustancia en una mezcla compleja, no siendo necesario una separacin previa. El principal campo de aplicacin de este tipo de anlisis se halla en la cuantificacin de contaminantes atmosfricos que provienen de procesos industriales. Otra utilizacin importante de la espectroscopia de absorcin en el infrarrojo es como sistema de deteccin en cromatografa de gases, donde su potencial para la identificacin de compuestos se combina con la notable capacidad de separacin de los componentes de mezclas complejas que presentan la cromatografa de gases.

EQUIPO

ESPECTROFOTOMETRO INFRARROJO IRAffinity-1

PROCEDIMIENTO PARA PREPARACIN DE MUESTRAS

PREPARACIN DE MUESTRAS EN EL I.R. Una parte sencilla, pero importante en la obtencin de espectros infrarrojos es la preparacin de muestras, ya que de ellas depende, as como del espectrofotmetro utilizado la calidad del espectro obtenido. Pueden registrarse espectros infrarrojos de compuestos gaseosos, lquidos, slidos y de soluciones. La sustancia cuyo espectro se desea obtener, se coloca en una celda adecuada, entre la fuente de radiacin infrarroja y la rendija del monocromador. ESPECTRO DE GASES Los espectros infrarrojos de sustancias en fase gaseosa difieren bastante de las correspondientes a fases condensadas, debido principalmente a la libre rotacin de las molculas y a que la interacciones intermoleculares son mnimas en los gases, esto da lugar en los espectros de compuestos sencillos a la aparicin de una estructura fina de bandas, debido a las lneas de rotacin, que desaparecen por completo en los espectros de fases condensadas. Las celdas de absorcin para gases estn formadas por un tubo metlico o ms corrientemente de vidrio a cuyos extremos van pegadas las ventanas de material transparente (normalmente de NaCl o KBr). La celda va provista de una o dos llaves para la entrada y salida del gas, operacin que suele realizarse mediante una instalacin ordinaria de vaco. La longitud ms conveniente de las celdas para gases es de 5-10 cm. ESPECTROS DE LIQUIDOS Se utilizan dos tipos de celdas: desmontables y fijas. En las celdas desmontables se colocan de 2 a 3 gotas de muestra lquida en estudio, entre dos ventanas de material transparente, el espesor aproximado de la pelcula se regula mediante un separador de plomo, estao o tefln de grosor adecuado (entre 0.005 y 0.1 mm). Las celdas fijas o de espesor fijo son anlogas a las desmontables, pero el separador va pegado hermticamente a las dos celdas utilizando separadores de estao o plomo amalgamados. Una de las ventanas lleva dos finos conductos (aproximadamente 1 mm de dimetro) que sirve para llenar la celda mediante un capilar o una jeringa de inyeccin. El material de las ventanas puede ser cloruro de sodio (0.2 a 16). Bromuro de potasio (1.0 a 25), yoduro de cesio (0.1 a 50), cloruro de plata (2.5 a 22), con estos materiales no debe emplearse en ningn caso solventes liquido, acuoso o alcohlicos. Para soluciones acuosas se usan ventanas de fluoruro de calcio (2.1 a 8 ) y de istran 2 (0.6 a 14).

Para obtener buenos resultados es preciso seguir minuciosamente la pauta en las tcnicas preparativas as como las condiciones experimentales referidas al espectrofotmetro, pues dada su sensibilidad la variacin de estas, supone diferencias que en algunos casos pueden ser importantes, sobre todo en el aspecto cuantitativo. ESPECTROS DE SLIDOS Cuando la muestra es un slido se puede preparar: a. Pastillas o comprimido de bromuro de potasio. b. Dispersin en nujol (parafina lquida). A- PREPARACIN DE PASTILLAS DE BROMURO DE POTASIO El dispositivo est diseado para presionar una mezcla de bromuro de potasio y la muestra problema, en un disco delgado de 13 mm de dimetro, el cual se usa en la determinacin. La pastilla comprimida puede ser usada inmediatamente o conservada en at msfera seca para determinaciones futuras. El dispositivo es capaz de soportar presiones de 25000 libras, sin embargo, est sujeto a corrosin y debe utilizarse debidamente para prevenir fracturas de sus componentes. El uso de bromuro de potasio, calidad analtica, es lo ms adecuado, ya que el material impuro nos dar interferencia, el KBr grado espectroscpio de Harshaw cuyo graneado va de 200-325 mallas, es el ms indicado y debe permanecer en un desecador o preferiblemente en una estufa al vaci a 105C.

TCNICA 1. Secar el Bromuro de Potasio a 105C por 1 hora 2. Tomar aproximadamente 2 a 5 mg de muestra, previamente pulverizada y secada, con la punta de la micro esptula y colocarla en el mortero de gata. 3. Aadir ms o menos 100 mg de Bromuro de Potasio. 4. Mezclar bien y homogenizar en el mortero. 5. Disponer el equipo para comprimir la pastilla. 6. El dispositivo ya montado se coloca en la prensa, para comprimir, aplicndole 1 a tonelada mtrica de presin.

7. Aplicar vaci durante 2 minutos, ya que de esta forma el KBr experimente una especie de fusin obtenindose una pastilla bastante transparente en la que la sustancia se encuentra en forma de dispersin de grano muy fino. 8. Aplicar de nuevo ms presin hasta alcanzar de 2 a 2 toneladas mtricas por minuto. 9. Quitar el vaci y luego la presin. 10. Tomar el dispositivo y colocar la pastilla en un soporte adecuado, luego tomar el espectro. La transferencia de las pastillas obtenidas dependen mucho de la humedad de la mezcla, por lo que conviene secar muy bien la sustancia y el KBr.

PREPARACIN DE LA DISPERSIN EN NUJOL El liquido ms comnmente utilizado para dispersin es un aceite mineral que se conoce con el nombre de Nujol, ste es transparente en el infrarrojo excepto en las zonas de absorcin caractersticas de los enlaces C-H aproximadamente 2950,1450 y 1375 cm -1 . Se debe de usar Nujol (parafina lquida) calidad espectroscpica. TCNICA 1. Colocar 1 miligramo de muestra slida en un mortero de gata. 2. Pulverizar la muestra. 3. Aadir 1 o 2 gotas de Nujol , mezclar bien hasta formar una pasta homognea. 4. Depositar una pequea cantidad en la ventana con movimiento rotativo a manera de obtener una pelcula fina evitando inclusin de aire, colocar en el dispositivo portado de celdas, luego corre el espectro.

PREPARACIN DE MUESTRAS LIQUIDAS (SOLVENTES PUROS) En las celdas de NaCl, aplique una gota de solvente, monte la celda, corra el espectro de la muestra y determine la identidad con la bibliografa adecuada.

PREPARACIN DE SOLUCIONES Las muestras slidas pueden registrarse tambin en forma de solucin en un solvente apropiado. El principal inconveniente es el encontrar un solvente apropiado que sea transparente en la regin a estudiar. Por ello, para obtener el espectro completo de una sustancia disuelta es necesario utilizar por lo menos, 2 solventes elegidos adecuadamente.

Los compuestos ms transparentes en infrarrojo son los formados por pequeas molculas no polares, con tomos pesados, siendo el CS 2 y el CCl4 los solventes ms utilizados. Es necesario disponer de parejas de celdas construidas con cuidado para asegurar idntico espesor.
La muestra de este caso, se prepara como una muestra lquida, usando celdas desmontables o celdas fijas.