SINTESIS DE SULFATO DE TRIS(TIOUREA) COBRE (I).

Compuestos de coordinacin.

Objetivos. Sintetizar un complejo de Cu (I) en solucin estabilizado por medio de una base de Lewis (Tiourea)

Introduccin. Las disoluciones acuosas del catin Cu (I) no son estables pues la dismutacin del in Cu+(ac) (configuracin d10) en Cu2+(ac) (configuracin d9) y Cu(s) (configuracin d10s1) es espontnea. Hay dos formas de preparar especies de Cu (I) a partir de una disolucin acuosa, una de ellas es preparar una sal de Cu (I) insoluble, como el Cu 2I2, y la otra es adicionar una base de Lewis que, por complejacin, estabilice ms al Cu (I) que al Cu (II), desfavoreciendo la dismutacin del primero. En esta prctica se sintetizar un complejo de cobre (I) con tiourea. Para ello, se hace reaccionar sulfato de Cu (II) con tiourea, la que juega un doble papel en la reaccin: reduce el Cu (II) a Cu (I) y estabiliza el Cu (I) formando un complejo.

Fundamento terico El cobre, junto con plata y oro, se encuentra en el grupo IB de la tabla peridica y se le considera un metal de transicin. Trabajo con los estados de oxidacin (+1) y (+2), siendo este ltimo el ms estable. Presenta tendencia particular a formar iones complejos, que a su vez se combinan con otros iones o iones complejos para formar compuestos de coordinacin. Los compuestos formados se caracterizan principalmente por los diferentes colores que imparten a la solucin o bien, en estado slido si precipitan. Cuando un ion simple se combina con uno o ms iones o con una o ms molculas neutras para formar un nuevo ion, este se denomina ion complejo. Por ejemplo en las especies como el ion [Ag (NH3)2]+, que son conjunto de ion metlico central unido a un grupo de molculas o iones que lo rodean son complejos metlicos o sencillamente complejos. Los compuestos que contienen complejos se conocen como compuestos de coordinacin. Las molculas o iones que rodean al ion metlico en un complejo se conocen como agentes acomplejantes o ligandos. Los ligandos tienen al menos un par no compartido de electrones de valencia. Quelato es un trmino muy sencillo que se refiere a la formacin de anillos que incluyen al centro metlico en compuestos de coordinacin. La formacin de este tipo de compuestos se da cuando un ligante con ms de un "diente" se coordina a un mismo centro metlico. La formacin de quelatos genera compuestos de mayor estabilidad en comparacin con

sus anlogos que no formen quelatos, este efecto de incremento de estabilidad se llama "Efecto Quelato". Como dismutacin (o desproporcin) se denominan las reacciones redox donde un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido cuando la suma de potenciales de los correspondientes pares redox es mayor de 0.
Procedimiento. 1. Se prepar una disolucin de 2,5 gramos de tiourea en 15 mL de agua y al mismo tiempo otra disolucin de 2,5 gramos de sulfato de cobre (II) pentahidratado en 15 mL de agua. En seguida ambas soluciones se calentaron suavemente. 2. Una vez enfriadas las soluciones, a la solucin de sulfato de cobre se le agrego la de tiourea agitando constantemente. 3. Se dej reposar el producto. Posteriormente se filtr al vaco el producto 4. Luego, se recristalizo disolviendo una disolucin de 0,2 gramos de tiourea en 50 mL de agua con 10 gotas de cido sulfrico. Y se dej reposar por das. 5. Finalmente el producto obtenido se filtr al vaco y mientras se filtraban se lavaron con alcohol los cristales.

Observaciones.

El sulfato de cobre tiene el color caracterstico azul brillante. La tiourea es de color blanca. Al mezclar ambas soluciones no se observa color. Queda una solucin incolora. Al pasar las horas los cristales son impresionantemente notorios.

Discusin.

El complejo sintetizado era de color blanco perlado, dado que el metal central es la especie Cu (I) tiene una configuracin d10, por lo tanto no presenta transiciones dado que los orbitales d estn completamente ocupados y no se degeneran por el campo cristalino y por ende no absorbe luz de frecuencia en el visible (o absorbe todas las longitudes del visible). Por el contrario el CuSO4, tiene el cobre (II) cuya configuracin es d9, por lo tanto este compuesto si presenta transiciones electrnicas en los orbitales degenerados por el campo cristalino, lo que implica que absorbe una frecuencia de luz especifica en la regin visible

Estructura del complejo:

Esta es la estructura del sulfato de tris (tiourea) cobre (I); puesto que el compuesto es una sal (neutro), y adems, porque el cobre (I) funciona como un cido de Lewis blando que se coordina 1 o 3 veces con diferentes tipos de ligando, y con la tiourea, base de Lewis blanda, que logra estabilizar el cobre (I), evitando su dismutacin, coordinndolo con seis pares libres provenientes de tres azufres, ya que estos son los ms altos en energa y los ms disponibles. La esfera de coordinacin es trigonal acompaada por un oxgeno negativo, de un in sulfato, como contra in y otra esfera de coordinacin similar (positiva) como contra in del otro oxgeno del sulfato La razn por la que estabiliza el cobre (I) al complejo es porque la tiourea tiene la peculiar propiedad de oxidarse en medio acuoso y presencia de oxgeno, con la siguiente reaccin: 2 CS(NH2)2 (NH2)NHC-S-S-CNH(NH2) + 2 H+ + 2eLo que le brinda al cobre (II) los electrones suficientes para reducirse a cobre (I) y as estabilizarse para formar el complejo con la tiourea del medio. Cu2+ + e Cu+

Conclusiones. De todo lo anterior se concluye que la utilizacin de tiourea oxidada para extraer cobre (I) (se puede adems, extraer plata y oro) de una sal (u otro tipo de concentrado) constituye una tecnologa novedosa que resulta ms factible comparada con otros agentes oxidantes en la cido tioureacin, adems la purificacin por re-cristalizacin en medios cidos es un mtodo muy eficiente para el complejo de tiourea de las impurezas. Dada la sencillez y eficiencia del mtodo se podra seguir el trabajo experimental, sobre el empleo de la tcnica, en minerales y concentrados comerciales, especialmente evaluando los aspectos relacionados con la recirculacin de la solucin dado que la recuperacin y la recirculacin de la tiourea de las soluciones abaten los costos del reactivo. Tambin, los problemas ambientales se evitan con la descomposicin final de tiourea a sulfuro elemental y cianamida, que es un bien conocido fertilizante.

Referencias.

Lpez, Jos y Berenguer, Jess. Experimentacin en qumica inorgnica, prctica 7. Universidad de la Rioja, rea de qumica inorgnica. Disponible en: http://www.unirioja.es/dptos/dq/docencia/material/eqi/EQI.pdf

Chiang Mal University. Faculty of science, Stabilization of rare oxidation statetris(tiourea) copper(I) sulfate. Disponible en: http://www.chem.science.cmu.ac.th/adminfiles/file/elearning/Lab203318/Exp%20II-edit-2552.pdf

Palmes, Williams. (1970). Experimental Inorganic Chemistry. New York: University of Cambridge. Pag 130-131. Versin digital: http://books.google.cl/books?id=aDI9AAAAIAAJ&printsec=frontcover#v=on epage&q&f=false