Francisco de Assis Bertini Moraes, MSc

franciscobertini@terra.com.br
Clculos Estequiomtricos e Balanos Materiais Clculos Estequiomtricos , Balanos Materiais e Estequiometria da Combusto
---> Por questes de rendimento desejvel B4 nas reaes realizadas em condies industriais, um ou mais reagentes estejam em excesso relativamente s quantidades tericas previstas pelas equaes qumicas. Nestas condies, os produtos encerraro alguns dos reagentes no consumidos, ao lado dos compostos formados na reao. ---> As quantidades mximas dos produtos formados sero determinadas pela quantidade do reagente limite, que o que no se encontra em excesso relativamente a qualquer outro processo. Os excessos de cada um dos demais reagentes devero ser calculados em relao quantidade desse mesmo reagente-limite. mt : Quantidade terica de um determinado reagente (massa necessria para reagir completamente com o reagente limite). ma : Quantidade realmente alimentado do reagente. % Excesso = ((ma - m1)/m1) x 100 Mesmo havendo reagente em excesso, muitas vezes no se chega a esgotar o reagente-limite. Esta complementao parcial da reao pode ser o resultado de um estado de equilbrio ou tempo insuficiente de reao. Define-se Grau de Complementao a porcentagem de reagente que se transforma em produto no decurso da reao. Quando a transformao do reagente limite em produtos total, ento o Grau de Complementao foi de 100%. Heptano Oxignio Dixido de Carbono gua

C7H16
1 (100) g 1 g-mol 1 kg-mol 1 lb-mol 1 (6x10^23) molculas

11 O2
11 (32) g 11 g-mol 11 kg-mol 11 lb-mol 11 (6x10^23) molculas

------------------------>

7 CO2
7 (44) g 7 g-mol 7 kg-mol 7 lb-mol 7 (6x10^23) molculas

8 H2O
8 (18) g 8 g-mol 8 kg-mol 8 lb-mol 8 (6x10^23) molculas

EXEMPLO-1 : Uma fbrica de fertilizante produz superfosfato tratando fosfato de clcio, com 87% de pureza, pelo cido sulfrico concentrado.
Num ensaio realizado, foram misturados 500 kg de fosfato com 250 kg de H2SO4, obtendo-se 280 kg de superfosfato. Dizer qual o reagente-limite e calcular o excesso do outro reagente. Qual o grau de complementao da reao ? Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 310 196
1,74 1,582

-------->

2 CaSO4
1,194

1,582

CaH4(PO4)2 234 280 298,5

--------> Propores Estequiomtricas --------> Reagente Limite : H2SO4 (No se encontra em excesso) --------> Quantidades Estequiomtricas c/ o Reagente Limite

500 x 0,87 = 435 395,4

250 250

1,12 1,194

% Excesso (Fosfato de Calcio) = (435-395,4).100/395,4 = 9,85 % Grau de Complementao = 280 . 100/298,5 = 93,8 %

EXEMPLO-2 : Uma barita (sulfato de bario) com 70% de pureza n reduzida em temperatura elevada com coque (C) encerrando 90% Carbono, de
modo a fornecer Sulfeto de Bario (BaS). Este, aquecido num reator tubular por onde passa uma corrente de anidrido carbnico mido (CO2 + H2O) , obtendo-se Carbonato de Bario (BaCO3) que finalmente submetido a ao de vapor de gua superaquecido do que resulta o Hidrxido de Brio (Ba(OH)2). O coque empregado na 1a reao com 40% de excesso e a converso global da barita em hidrxido complementa-se com 72%. Calcular os consumos de barita e de coque por tonelada de hidrxido de brio produzido. BaSO4 + 4 C -----> BaS + 4 CO 233 48 BaS + CO2 + H2O -----> BaCO3 + H2S BaCO3 + H2O -----> Ba(OH)2 + CO2 171 Em propores estequiomtricas, para a produo de 1000 kg de Ba(OH)2, temos : BaSO4 = (233/171).1000 = 1363 kg C = (48/171).1000 = 281 kg

Com excesso de coque de 40% e 72% de Grau de Complementao, temos : BaSO4 = (1363/0,72) = 1895 kg C = 1,4 (281/0,72) = 546 kg

Com a Barita de 70% de pureza e 90% de carbono no coque, temos para 1000 kg de Ba(OH)2 : BaSO4 = 1895/0,70 = 2.710 kg C = 546/0,90 = 607 kg

EXEMPLO-3 : Na produo de Cloro (Cl2) a partir da oxidao (O2) do cido clordrico (HCl), emprega-se 40% de ar em excesso.
Considerando um grau de complementao de formao do cloro em 50%, calcular a composio dos gases que saem do reator tubular e dar o consumo de matrias primas por tonelada de cloro produzido. 2 HCl + 1/2 O2 -----> Cl2 + H2O 73 16 71 71 18 2 kg-mol 0,5 kg-mol 1 kg-mol 1 kg-mol Em propores estequiomtricas, para produzir 1000 kg de Cloro ou 1000/71 = 14,1 kg-mol de Cloro temos : HCl = (73/71) . 1000 = 1.029 kg O2 = (16/71) . 1000 = 225,3 kg

Para um Grau de Complementao de 50% na produo de 1.000 kg de Cl2 : HCl = (1.029/0,5) = 2.058 kg HCl = 2058/36,5 = 56,4 kg-mol

Para um excesso de 40% de ar em relao ao terico, temos : O2 = 1,4 . 225,3 = 315,4 Kg O2 = 315,4/32 = 9,84 kg-mol N2 = 9,84 . 79/21 = 37,0 kg-mol

A composio dos gases na sada ser : kg-mol 14,10 28,20 2,79 37,00 14,10 96,19 %Volume 14,66 29,32 2,90 38,47 14,66 100,00

Cl2 HCl O2 N2 H2O Total

EXEMPLO-4 : Um material slido contm 15% de gua em peso e dever ser secado at 7% de gua.
Ar fresco contendo 0,01 kg-gua/kg-ar seco ser misturado com ar reciclado (com 0,1 kg-gua/kg-ar seco), de modo que o ar que entra no secador encerre no mximo 0,03 kg-agua/kg-ar seco. Por 100 kg de material slido mido alimentado ao secador, calcular : H : kg-agua/kg-ar seco a-) a quantidade de ar fresco a ser alimentado ao sistema Ax : kg-ar seco b-) o reciclo a empregar Ar Reciclado-Ar , H2 = 0,10 Ar Fresco-Ae H1 = 0,01 Mximo H = 0,03 Secador Slido Final 7% gua Slido mido = 100 kg 15% gua = 15 kg Ar mido-As H2 = 0,10

Slido Seco = 85 kg Slido Final = 85/0,93 = 91,4 kg 7% gua = 6,4 kg Ae . H1 + 8,6 = As . 0,10

gua Incorporada ao Ar Fresco = 15 - 6,4 = 8,6 kg

Ae . 0,01 + 8,6 = As . 0,10 -----> Ae = As

-----> Ae . 0,01 + 8,6 = Ae . 0,10 0,09 . Ae = 8,6 --> Ae = 95,6 kg-ar seco

Ar Fresco Total na Entrada = 95,6 + 0,01 . 95,6 = 96,6 kg de Ar + gua Ar Fresco Total na Sada = 95,6 + 0,10 . 95,6 = 105,2 kg de Ar + gua Ae . 0,01 + Ar . 0,10 = (Ae + Ar) . 0,03 ----> Ar . 0,07 = Ae . 0,02 ------> Ar = Ae. 0,02/0,07 Ar = 95,6 . 0,2857 = 27,3 kg- ar seco

Reciclo Total = 27,3 + 0,1 . 27,3 = 30,03 kg de Ar + gua

EXEMPLO-5 : Um processo industrial de fabricao de 1-5 diamino-naftaleno fornece, num dado estgio de fabricao, uma soluo aquosa
de diamino-naftaleno contendo 3,01% desta base em peso. A recuperao do produto feita por extrao da soluo aquosa em contracorrente com ter etlico contendo 1,25% de gua em peso. A fase aquosa extrada (refinado) encerra quantidade desprezvel da base, mas contm 3,24% de eter em peso. a-) Quanto ter isento de gua foi usado por 1000 kg de base extrada ? b-) Que porcentagem do ter utilizado continha a fase aquosa extrada ? Alimentao A = 100 kg base 3,01% gua 96,99%

Balano Total Balano base(x)

A +S=E+R

100 + S = E + R

xA . A + xS . S = xE . E + xR . R 0,0301 x 100 = 0,1520 x E E = 3,01/0,1520 = 19,8 kg yA . A + yS . S = yE . E + yR . R 0,9875 x S = 0,8113 x 19,8 + 0,0324 x R S = 0,8113x19,8/0,9875 + 0,0324/0,9875xR S = 16,27 + 0,0328 x R 100 + 16,27 + 0,0328 x R = 19,8 + R R (1 - 0,0328) = 100 + 16,27 - 19,8 R = 96,47 / 0,9672 = 99,74 kg S = 16,27 + 0,0328 x 99,74 = 19,54 kg

e t n r e r o r t a o m r e c t a x r t E n o C

Extrato base 15,20% gua 3,67% eter 81,13%

Balano eter (y)

Eter Utilizado = yS . S = 0,9875 x 19,54 = 19,30 kg Base extrada = xE . E = 0,1520 x 19,80 = 3,01 kg Eter no extrato = yE . E = 0,8113 x 19,8 = 16,06 kg Refinado gua 96,76% eter 3,24% Eter no refinado = yR . R = 0,0324 x 99,74 = 3,23 kg Solvente gua 1,25% eter 98,75% a-) Eter Utilizado/1000 kg base extrada = (19,3/3,01) x 1000 = 6.412 kg b-) Eter no Extrato/Eter Utilizado = 83,21 % Eter no Refinado/Eter Utilizado = 16,74 %

EXEMPLO-6 :

Em instalaes de solda oxiacetilnica, o acetileno , C2H2, obtido pela reao entre a gua e o carbeto de clcio. Calcular durante quanto tempo poder funcionar um maarico deste tipo, sabendo que o gerador de acetileno encerra dois quilos de carbeto comercial, contendo 90% de CaC2, e que o gs produzido queimado a razo de 376 litros/h, medidos a temperatura de 27 C e presso de 700 mmHg. Qual a vazo de ar seco para queimar o acetileno e qual a vazo de gases produzidos na combusto, ambas a 27 C e 700 mmHg ? CaC2 + 2 H2O ------> C2H2 + Ca(OH)2 CaC2 = 64 kg/kg-mol 64 2 x 18 26 74 H2O = 18 kg/kg-mol 2 x 0,9 = 1,8/64 0,73 C2H2 = 26 kg/kg-mol 0,02812 kmol 0,02812 kmol Ca(OH)2 = 74 kg/kg-mol C2H2 + 5/2 O2 ------> 2 CO2 + H2O 26 3/2 x 16 44 18 P = 700/760 = 0,9211 1 kmol 2,5 kmol 2,0 kmol 1 kmol 0,02812 kmol 0,0703 0,05624 0,02812 Reagentes Produtos Combustvel kmol O2 (kmol) CO2(kmol)H2O(kmol) C2H2 0,02812 0,0703 0,05624 0,02812 N2 0,2645 0,3348 1 kmol C2H2 ------> 22,4 m3 a CNTP N1 = N2 P1 . V1 / T1 = P2 . V2 / T2 760 . 0,63 / 273 = 700 . V2 / 300 0,02812 kmol C2H2 -------> 0,63 Nm3 V2 = 0,7516 m3-C2H2 a 700 mmHg e 27 C t = 0,7516/0,376 = 2,0 horas 1 kmol Ar --------> 22,4 m3 a CNTP 0,3348 kmol Ar ----> 7,5 Nm3 760 . 7,5 / 273 = 700 . Var / 300 Var = 8,95 m3 de ar a 700 mmHg e 27 C

Var / VC2H2 = 8,95 / 0,7516 =11,91 m3-ar/m3-C2H2 Qar = 11,91 x 0,376 = 4,48 m3/h de ar a 700 mmHg e 27 C. Fumos = CO2 + H2O + N2 = 0,05624 + 0,02812 + 0,2645 = 0,3489 kmol 1 kmol Ar --------> 22,4 m3 a CNTP 760 . 7,8154 / 273 = 700 . Vfumos / 300 Vfumos = 9,3245 m3 0,3489 kmol Fumos -----> 7,8154 Nm3 Vfumos/VC2H2 = 9,3245/0,7516 = 12,41 m3-fumos/m3-C2H2 Qfumos = 12,41 x 0,376 = 4,67 m3/h de fumos a 700 mmHg e 27 C

CLCULO ESTEQUIOMTRICO DA COMBUSTO

Objetivo :

A energia decorrente da oxidao de elementos combustveis liberada e poder ser utilizada para aquecimento ou realizao de trabalho.

Por meio de Balanos Materiais, determina-se : Quantidade de Combustvel, de Ar, de Fumos e de Resduos.
Combusto normalmente ocorre sob presses prximas da presso atmosfrica ==> Comportam-se como Gases Perfeitos

Trs tipos de clculos :

- Clculo da quantidade de ar teoricamente necessrio e de ar real para a combusto completa do combustvel. - Clculo da composio e do volume dos fumos da combusto. - Clculo da porcentagem de ar em excesso utilizada em uma combusto, em razo das anlise de Orsat da combusto.

Aparelho de Orsat : Anlise de CO2 , O2 , CO Unidades Molares : Mol = Molcula-grama , Kmol = Molcula-quilograma
- Corresponde a quantidade em gramas igual a massa molecular da substncia qumica pura considerada, ou sua massa atmica C + O2 --> CO2 CH4 + 2 O2 --> CO2 + 2 H2O No. Moles = Massa (gramas) Massa Molecular 12 g + 32 g --> 44 g 16 g + 2 . 32 g --> 44 g + 2 . 18 g 1 mol + 1 mol --> 1 mol 1 mol + 2 mol --> 1 mol + 2 mol

Anlise dos Combustveis

Anlise Elementar : Determinao de Carbono, Nitrognio, Enxfre e demais elementos que constituem o combustvel. Anlise Imediata : Determinao de Carbono Fixo (CF), Umidade (U - 110 C), Matria Voltil (MV) e da Cinza (Z - 725 C , combusto completa do C) Matria Voltil (MV) : determinada pelo aquecimento do carvo seco, durante 7 minutos a 950 C e ao abrigo ao ar. Perda de hidrocarbonetos, H2, N2, etc. Carbono Fixo (CF) : o carbono que ainda fica no combustvel aps a eliminao da matria voltil. praticamente carbono puro. Hidrognio do Combustvel : Uma parte na gua da umidade, Uma parte na gua de combinao do combustvel (hidrognio que na constituio do combustvel se acha combinado com o oxignio) e Uma parte constitui o hidrognio livre ou combustvel , que durante a combusto produzir energia e consumir oxignio. Poder Calorfico (PC) : igual numericamente entalpia-padro de combusto, PC = - Hcombusto Poder Calorfico Superior (PCS) : Calor produzido pela combusto completa de certa quantidade de combustvel, a presso constante e 18 C , havendo to-somente formao de CO2 e H2O e ficando toda a gua produzida, mais a inicialmente presente no combustvel, condensada no estado lquido. Poder Calorfico Inferior (PCI) : o valor obtido quando se considera toda a gua no estado vapor ao final da combusto. O PCI obtido a partir do PCS, subtraindo deste o calor de vaporizao da gua a 18 C multiplicado pela gua total no estado vapor, ou seja, a inicialmente presente no combustvel, mais aquela formada durante a queima.

Combustveis Gasosos
- A estequiometria em volume mais adequada para clculos de combusto quando tanto os reagentes como os produtos sejam gasosos. As propores volumtricas dadas pelo coeficiente da reao de combusto somente sero vlidas para volumes nas mesmas condies de presso e temperatura. - Utiliza-se para converso para outras condies de temperatura e presso a equao de estado de gases perfeitos : P1 V1 = N1 R T1 P2 V2 = N2 R T2 N1 = N2 P1 . V1 = T1 P2 . V2 T2 CNTP : 0 C ou 273,15 K 1 atm ou 101,325 kPa ou 1,01325 bar ou 760 mmHg Volume molar de um gs ideal = 22,414 l/mol

No. Moles = Massa (gramas) Massa Molecular C3H8 + 5 O2 --> 3 CO2 +

, independem das condies de P e T

4 H2O (v) As propores molares 1 : 5 --> 3 : 4 , independem de P e T As propores volumtricas 1 : 5 --> 3 : 4 , a CNTP : 0 C e 1 atm As propores volumtricas 1,0921 : 5,458 --> 3,274 : 4,366 , a CNTP : 25 C e 1 atm

1 mol + 5 moles --> 1 litro + 5 litros 1,092 l + 5,458 l --> -->

3 moles + 4 moles 3 litros 3,274 l + 4 litros + 4,366 l

Queima com deficincia de ar

- Alimentao de ar inferior ao terico. - Finalidade de produzir gases parcialmente oxidados, como o CO obtido nos gasognios - Situaes no desejadas, onde a deficincia de oxignio no intencional, normalmente devido falha operacional.

Queima de combustveis slidos

- Deve-se observar que a composio de um combustvel slido em geral no corresponde a uma frmula qumica definida e, assim sendo, no se pode falar em kmol desse combustvel. As anlises indicam geralmente as porcentagens em peso dos diversos elementos constituintes ou dos princos imediatos do combustvel. Por este motivo, uma base de clculo ponderal normalmente mais vantajosa nestas situaes. Por outro lado, quando a anlise de ORSAT apresentada para os fumos, bserva-se que os clculos realizados em kmol so em geral menos trabalhosos. Deve-se tambm se atentar para a produo de fuligem e alcatro, pois apesar de serem normalmente ignoradas nos clculos, a queima de combustveis slidos conduza normalmente a sua formao.

Combusto sem ar
- Em muitos processos de interesse prtico a queima de combustvel no realizada com oxignio do ar. Em seu lugar, um oxidante empregado para oxidar os elementos combustveis, porm o resultado final do processo ainda o mesmo : a energia decorrente da oxidao desses elementos liberada e poder ser utilizada para aquecimento ou realizao de trabalho. No caso de processos que utilizam oxignio oriundo de subprocessos para enriquecer o ar de combusto, isto conveniente, pois a quantidade de fumos produzidos ser muito menor. A reduo na quantidade de nitrognio desejvel, por dois motivos principais : em primeiro lugar porque reduzindo a presso parcial do oxignio durante a combusto , dificulta a complementao integral das reaes. Em segundo lugar, porque os fumos, saindo quentes pela chamin, carregam consigo uma quantidade maior ou menor de energia inaproveitvel. A eliminao do nitrognio na alimentao do forno reduz consideravelmente essas perdas. - Em muitos processos o ar no pode ser utilizado para realizar a combusto. o caso de da queima dos combustveis (propelantes) utilizados nos foguetes Oxidantes de maior densidade e maior teor de oxignio so testados e utilizados nesta operao.

EXEMPLO - 1 - Mistura Gasosa 1- Enunciado O GLP apresenta 50% em volume de gs propano (C3H8) e 50% de gs butano (C4H10) Calcular o volume de ar terico para a combusto de 1 litro de GLP a 27 C e 700 mmHg 2 - Dados GLP 1,0 litro C3H8 0,5 litro C4H10 0,5 litro 3 - Equaes do Sistema C3H8 + 5 O2 ----> 3 CO2 + 4 H2O C4H10 + 6,5 O2 ----> 4 CO2 + 5 H2O 4- Clculos Estequiomtricos Reagentes Produtos Combustvel Volume (l) O2 (litros) CO2 (litros) H2O(litros) C3H8 0,50 2,50 1,50 2,00 C4H10 0,50 3,25 2,00 2,50 Total 1,00 5,75 3,50 4,50 O2 estequimtrico O2 excesso O2 real adicionado N2 real adicionado Ar real adicionado 5,75 0 5,75 21,63 27,38 litros litros litros litros = O2 real adicionado X 79/21 litros a CNTP : 760 mmHg a 0 C

(27,38 x 760)/273 = (V2 x 700)/300 --> V2 = (27,38 x 760 x 300) / (700 x 273) = 32,67 litros Ar real adicionado = 32,67 litros , a 700 mmHg e 27 C 5 - Fluxograma Final Simplificado do Processo GLP C3H8 C4H10 1,1932 0,5966 0,5966 Combusto CO2 H2O N2 700 mmHg e 27 C 4,1762 5,3694 25,81 litros litros litros (Fator 1,193207)

Ar 32,67 O2 6,86 N2 25,81 700 mmHg e 27 C GLP C3H8 C4H10 Ar O2 N2 6 - Relao Ar / Combustvel R = ( 1,2223 mol / 0,04464 mol ) = 27,38 7 - Emisso de CO2 - ECO2 (kg) 0,04464 0,02232 0,02232 1,2223 0,2567 0,9656

Combusto

CO2 H2O N2

4,1762 5,3694 0,9656

moles moles moles

ECO2 = 4,1762 mol . 1 kmol/1000 mol . 44 kg/kmol = 0,184 kg

EXEMPLO - 2 - Mistura Gasosa 1- Enunciado Um sistema de combusto alimentado com uma mistura gasosa (MG) e ar, conforme os dados. Calcular as vazes do sistema 2- Dados MG 1000 mol/min CO 40 % MG H2 20 % H2S 10 % Gases de Combusto Combusto CH4 10 % Ar C2H6 10 % O2 5 % N2 5 % Exc. Ar 30 % 3- Equaes do Sistema CO + 0,5 O2 ----> CO2 H2 + 0,5 O2 ----> H2O H2S + 1,5 O2 ----> H2O + SO2 CH4 + 2 O2 ----> CO2 + 2 H2O C2H6 + 3,5 O2 ----> 2 CO2 + 3 H2O 4- Clculos Estequiomtricos Reagentes Produtos Combustvel No. Moles O2 (Moles) CO2(moles) SO2(moles) H2O(moles) CO 400 200 400 0 0 H2 200 100 0 0 200 H2S 100 150 0 100 100 CH4 100 200 100 0 200 C2H6 100 350 200 0 300 O2 50 0 0 0 0 N2 50 0 0 0 0 Total 1000 1000 700 100 800 O2 estequimtrico 1000 O2 combustvel 50 O2 terico 950 O2 excesso 285 O2 real adicionado 1235 N2 combustvel 50 N2 real adicionado 4646 Ar real adicionado 5881 5 - Fluxograma Final Simplificado do Processo MG CO H2 H2S CH4 C2H6 O2 N2 Ar O2 N2 1000 400 200 100 100 100 50 50 5881 1235 4646 Combusto 6 - Relao Ar / Combustvel R = ( 5.881 mol/min / 1.000 mol/min ) = 5,881 7 - Emisso de CO2 - ECO2 (kg/h) mol/min mol/min mol/min mol/min mol/min mol/min mol/min = O2 real adicionado X 79/21 mol/min

Combusto

CO2 SO2 H2O O2 N2

700 100 800 285 4696 6581

mol/min mol/min mol/min mol/min mol/min

EXEMPLO - 3 - Utilizando Composio dos Fumos 1- Enunciado Um caldeira queima leo combustvel seco. Os fumos saem da chamin e sua anlise mdia 11,2% CO2 , 0,4% CO e 6,2% O2. Admitindo que o leo combustvel seja constitudo inteiramente de hidrocarbonetos e e desprezando a formao de fuligem, calcular : a) Porcentagem de Ar em excesso b) Composio do leo Queimado 2- Dados Fumos CO2 11,2 % Ar Seco a 65 F CO 0,4 % Fumos a 560 F O2 6,2 % PCI 18700 Btu/lb 3- Equaes do Sistema 1,0 C + 1,0 O2 ----> CO2 1,0 C + 0,5 O2 ----> CO 1,0 H2 + 0,5 O2 ----> H2O 4- Clculos Estequiomtricos Reagentes Produtos (Base = 100 mol fumos secos) Combustvel No. Moles O2 (Moles) CO2(moles) CO(moles) H2O(moles) O2(moles) N2(moles) C 11,6 11,4 11,2 0,4 O2 6,2 6,2 6,2 H2 y y/2 y N2 82,2 82,2 Total 100+y 17,6 + y/2 11,2 0,4 6,2 82,2 100 a) Porcentagem de Ar em excesso Total de O2 Adicionado na Caldeira = 82,2 . 21/79 = 21,85 moles x = O2 utilizado na formao de H2O = 21,85 - 17,6 = 4,25 moles y = gua Formada = 2 x 4,25 moles = 8,5 moles (= 8,5 moles H2) Total O2 utilizado na combusto = 21,85 - 6,2 = 15,65 moles O2 em excesso = (6,2/15,65) . 100 = 39,6 % b) Composio do leo Queimado H2 ----> 2 H , ento H = 2 . 8,5 = 17 moles ----> Frmula : (CH1,466 )m Composio em massa C = 1. 12 = 12,000 H = 1,466 . 1 = 1,466 13,466

H/C = 17/11,6 = 1,466

89,1 % 10,9 %

EXEMPLO - 4 - Utilizando o PC do combustvel 1- Enunciado Um carvo com PCI = 7500 kcal/kg, contm 31% de MV, 42% de CF e 7% de cinza. Durante a operao, verifica-se que o resduo contm 8% de MV, 11% de CF e o restante de cinza. Calcular a energia perdida com o combustvel que passa pela grelha numa alimentao de 500 kg/h de carvo. Para verificar o grau de eliminao da MV no resduo, calcula-se a relao (CF/MV) no carvo e no resduo : (CF/MV)carvo = 42/31 = 1,355 e (CF/MV)resduo = 11/8 = 1,355 As relaes so praticamente iguais, demonstrando que o carvo passou pela grelha antes de ser coqueificado. Vazo de Cinza = 500 x 0,07 = 35 kg/g Resduo Composio do Resduo : 8% MV , 11% CF e 81% de cinzas. Vazo de Resduo = 35 / 0,81 = 43,2 kg/h e Combustvel no Resduo = (0,08 + 0,11) . 43,2 = 8,2 kg/h

Composio do Carvo : 31% MV , 42% CF e 7% cinzas Combustvel Combustvel total no carvo = (0,31 + 0,42) . 500 = 365 kg/h % Combustvel que se perde = (8,2/365) . 100 = 2,2% Perdas Energia Perdida = 500 . 7500 . 0,022 = 82.500 Kcal/h

EXEMPLO - 5 - Um carvo com 80% de carbono, 6% de umidade e teores desprezveis de enxofre e nitrognio queimado com ar seco, sem perdas, fornecendo fumos cuja anlise de Orsat revela 12% de CO2, 2% de CO e 6% de O2 a presso de 700 mmHg. Calcular a presso parcial do vapor dgua nos fumos. 1- Dados Fumos a 700 mmHg Carvo : 80% de Carbono e 6% de umidade CO2 12 % CO 2 % O2 6 % 2- Equaes do Sistema 1,0 C + 1,0 O2 ----> CO2 1,0 C + 0,5 O2 ----> CO 1,0 H2 + 0,5 O2 ----> H2O 3- Clculos Estequiomtricos Reagentes Produtos (Base = 100 mol fumos secos) Combustvel No. Moles O2 (Moles) CO2(moles) CO(moles) H2O(moles) O2(moles) N2(moles) C 14 13 12 2 O2 6 6 6 H2 y y/2 y N2 80 80 Total 100+y 19 + y/2 12 2 6 80 Total de O2 Adicionado na Caldeira = 80 . 21/79 = 21,27 moles y/2 = O2 utilizado na formao de H2O = 21,27 - 19,00 = 2,27 moles y = gua Formada na Combusto= 2 x 2,27 moles = 4,54 moles (= 4,54 moles H2) Total O2 utilizado na combusto = 21,27 - 6,0 = 15,27 moles O2 em excesso = (6,0/15,27) . 100 = 39,3 % gua que entrou junto com o carvo : (14X12/0,8)x0,06 = 12,6 kg-gua ----> No. Moles de gua = 12,6/18 = 0,7 moles Total de gua no fumos = 4,54 + 0,70 = 5,24 moles Fumos a 700 mmHg Moles % 12 11,40 2 1,90 5,24 4,98 6 5,70 80 76,02 105,24 100

100

Componente CO2 CO H2O O2 N2 Total

Pi 79,82 13,30 34,85 39,91 532,12 700

EXEMPLO - 6 - Um hidrocarboneto gasoso puro alimenta-se a 20 C a um forno, onde queimado, fornecendo fumos a 450 C e presso atm, contendo 10,8 % de CO2 e 3,8% de O2, sendo restante constitudo de nitrognio. Calcular : 1-A relao entre o Carbono e Hidrognio do Combustvel e se possvel o nome e frmula do combustvel 2-A relao volumtrica (fumos/combustvel), nas condies de operao 3-A vazo de fumos, em m3/min, sabendo-se que o combustvel alimentado a 210 kg/h a) Dados Fumos a 450 C e Patm, % CO2 10,8 O2 3,8 N2 85,4 b) Equaes do Sistema C + O2 ----> CO2 H + 1/2 O2 ----> H2O c) Clculos Estequiomtricos Reagentes Produtos Combustvel No. Moles O2 (moles) CO2(moles) H2O(moles) O2(moles) CO2 10,8 10,8 10,8 O2 3,8 3,8 3,8 H2 y y/2 y N2 85,4 Total 100+y 14,6+y/2 10,8 y 3,8 Total de O2 adicionado no queimador = 85,4 x (21/79) = 22,70 moles y/2 = O2 utilizado na formao da gua = 22,70 - 14,60 = 8,1 moles y = gua formada na combusto = 2 x 8,1 = 16,2 moles y = H2 do combustvel na formao de gua = 16,2 moles 2 H ----> H2 : [H] = 32,4 moles Fumos a 450 C e Patm Moles % 10,8 9,29 16,2 13,94 3,8 3,27 85,4 73,49 116,2 100 [C] = 10,8 moles 1-) [H]/[C] = 32,4/10,8 = 3 ----> CnH3n = C2H6 ---> etano

Hidrocarboneto gasoso : 210 kg/h e 20 C

N2(moles)

85,4 85,4

Componente CO2 H2O O2 N2 Total 3-) 210 kg/h

Pi 70,64 105,96 24,85 558,55 760

2-) Relao Molar (fumos/combustvel) C2H6 + 3/2 O2 -----> 2 CO2 + 3 H2O 1 mol 1,5 mol 2 mol 3 mol 5,4 mol 8,1 mol 10,8 mol 16,2 mol Patm . Vf = Nf . R . Tf Patm . Vc = Nc . R . Tc Vf = Nf . Tf Vc Nc . Tc ---> Vf = 116,2 .(450+273) = 53,1 Vc 5,4 . (20+273)

Q = 210 kg-c/h . 1h/60 min . 1 kg-mol-c/30 kg-c . 22,4 m3/kg-mol-f . 116,2 kg-mol-f/5,4 kg-mol-c . 723 K-f/273 K-P Q = 149 m3/min de vazo de fumos

EXEMPLO - 7 - Um turbojato opera a uma altitude onde a presso baromtrica de 500 mmHg, utilizando um combustvel com 87% de carbono, e 13% de hidrognio, em peso. O ar alimentado seco a -10 C. A anlise de Orsat dos gases de combusto foi realizada a 20 C e 750 mm Hg, dando o seguinte resultado : CO2 14,9% , O2 0,9% , N2 84,2%. De sua opinio sobre as anlises acima mencionadas e calcule a relao (m3-ar / kg.combustvel) nas condies de operao. a-)Dados : Turbojato ----> 500 mmHg e -10 C , combustvel com 87% de carbono e 13% de hidrognio em peso. Fumos Compon. % Vol. CO2 14,9 O2 0,9 N2 84,2

b-) Equaes do Sistema C + O2 H2 + 0,5 O2

-----> ----->

CO2 H2O

c-) Clculos Estequiomtricos Reagentes Comp kmol O2(kmol) C 14,9 14,9 O2 0,9 0,9 H2 y y/2 N2 84,2 Total 100 15,8

Produtos CO2 14,9 O2 0,9 y 84,2 Total H2O N2

Total de Oxignio adicionado ao queimador = 84,2 x (21/79) = 22,38 kmol Oxignio utilizado na combusto para formao de CO2 = 14,9 kmol Oxignio utilizado na formao de gua, sem o excesso de ar = 22,38 - 14,9 - 0,9 = 6,58 kmol gua formada na combusto = 2 x 6,58 = 13,16 kmol H2 consumido na formao da gua = 13,16 kmol Ar utilizado para a combusto = 84,2 + 22,38 = 106,58 kmol d-) Anlise dos clculos Relao [C]/[H] do combustvel = (87/12) / (13/2) = 7,25/6,5 = 1,1154 Diferena de 1,5% , permitindo validar os resultados. Relao [C]/[H] calculada pelos fumos = (14,9) / (13,16) = 1,1322

Quantidade de combustvel = (14,9 kmol-C x 12 kg-C/kmol-C) / (0,87 kg-C/kg-combustvel) = 205,5 kg de combustvel Quantidade de Ar em Nm3 : 1 kmol ----> 22,4 Nm3 (0 C e 760 mmHg) ----> 106,58 kmol resulta em 2.387,39 Nm3 Quantidade de Ar em m3 : (760 x 2.387,39) / (R x 273) = (500 x Var) / (R x 263) ----> Var = 3.496 m3-ar Relao m3-ar/kg-combustvel = 3496/205,5 = 17,01 m3/kg

EXEMPLO - 8 - Trs anlises devem ser apresentadas para um mesmo carvo seco ao ar : Anlise Elementar, Anlise Imediata e Anlise Elementar Modificada, em que se procede a distribuio do hidrognio livre ou hidrognio combustvel. Complete as trs anlises no quadro que se segue e fazer uma estimativa da %H pela frmula de Seyler. Anlise Elementar Anlise Imediata Elemento % Elemento % C 78 CF 65 H 6 U 4 O 7 MV 27 N 3 Z 4 S 2 Z 4 Anlises com base no combustvel base seca ao ar. Anlise Elem. Modificada Elemento % C 78 U 4 H2O combinada 3,88 H livre(combustvel) 5,12 N+S 5 Z 4

Frmula de Seyler %H = 1,72 + 2,43 . Log(MV) MV : sem gua e sem cinza MV = (MVx100)/(MV+CF)

a-) Oxignio na anlise elementar = 100 - (78+6+3+2+4) = 7 % b-) Teor de Cinzas = Z = 4% em todas as anlises Matria Voltil = 100 - (65+4+4) = 27% c-) Na anlise elementar modificada, C, U, N+S e Z so os mesmos valores da anlise elementar e imediata. O hidrognio da anlise elementar representa : hidrognio combinado com oxignio do combustvel + hidrognio livre O oxignio encontrado na anlise elementar encontra-se combinado com hidrognio H-livre = 6 - (7 x (2/16)) = 5,12 % A gua combinada obtida por diferena = 100 - (78+4+5,12+5+4) = 3,88 % d-) MV = 27/(27+65) = 29,4 % em base seca e sem cinzas. %H = 1,72 + 2,43 log 29,4 = 5,4 % , 10% inferior ao valor da anlise elementar.

EXEMPLO - 10 - Um motor de automvel est sendo alimentado com alcool metlico puro, utilizando-se 10% de ar em excesso relativamente ao terico. Realizada a queima completa do combustvel, uma amostra de gases de combusto removida do cano de escape e cuidadosamente analisada num aparelho de ORSAT. Que anlise de ORSAT esperamos obter ? Determine o ar em excesso empregado e o tipo de combustvel. 1-) Equaes do sistema : CH3OH + 1,5 O2

----->

CO2

2 H2O

2-) Clculos Estequiomtricos Reagentes Comp kmol O2(kmol) CH3OH 1 1,5 O2 excesso 0,15 N2 6,21 Total 7,21 1,65 Total 8,86

Produtos CO2 1 O2 0,15 1 0,15 9,36 2 6,21 6,21 H2O 2 N2

Anlise do ORSAT (sem a indicao do teor de gua) Componente kmol % CO2 1 13,59 O2 0,15 2,04 N2 6,21 84,37 Total 7,36 100 3-) Determine o excesso de ar e o combustvel utilizado caso conhecessemos somente a anlise de ORSAT. Reagentes kmol 13,59 y 84,37 100+y Produtos O2(kmol) 13,59 2,04 y/2 15,63 +y/2 CO2 13,59 O2 2,04 y H2O N2 2 H ----> H2 C + O2 -----> CO2

Comp C O2 excesso H2 N2 Total Total

Oxigenio alimentado na combusto = 84,37 x (21/79) = 22,43 kmol Oxignio utilizado na formao de gua = 22,43 - 15,63 = 6,8 kmol Hidrognio utilizado na formao da gua = 2 x 6,8 = 13,6 kmol gua formada = 2 x 6,8 = 13,6 kmol Excesso de ar = (2,04/(22,43-2,02)) x 100 = 10 % Formula do Combustvel = [H]/[C] = 27,18/13,59 = 2 -----> (CH2)n CH2OH ? CH3-CHOH ? Composio em Massa C ----> 1 x 12 = 12 H ----> 2 x 1 = 2

85,70% 14,30%

EXEMPLO - 11 - Um combustvel seco, sem nitrognio, queimado num forno, de modo a produzir fumos que , cuidadosamente analisados num aparelho de ORSAT , revelam conter 11% de CO2, 3% de CO, 6% de O2 e 80% de N2. Calcular a porcentagem de ar em excesso empregado na combusto. 1-) Equaes do sistema C + O2 ----> CO2 C + 0,5 O2 ----> CO H2 + 0,5 O2 ----> H2O 2-) Clculos Estequiomtricos Reagentes Comp kmol O2(kmol) C 14 12,5 H y y/2 O2 excesso 6 N2 80 Total 94 + y 18,5 + y/2 Total 112,5 + 1,5 y

CO2 11

CO 3

Produtos O2

H2O y

N2

6 11 3 6 100 + Y y 80 80

O nitrognio analisado nos fumos, corresponde ao total de ar (O2 + N2) adicionado no forno. Oxignio total adicionado ao forno = 80 x (21/79) = 21,27 kmol Oxignio utilizado na combusto do C = 12,5 kmol Oxignio utilizado formado na gua = 21,27 - 12,5 - 6 = 2,77 kmol Oxignio terico utilizado na combusto = 15,27 kmol Ar total utilizado na combusto = 21,27 / 0,21 = 101,29 kmol Ar terico necessrio na combusto = 15,27 / 0,21 = 72,71 kmol Agua formada na combusto = 2 x 2,77 = 5,54 kmol Hidrognio utilizado na combusto = 2 x 2,77 = 5,54 kmol Ar em excesso na combusto = (101,29 - 72,71) x 100 / 72,71 = 39,31 % de ar em excesso Relao [H]/[C] = 5,54/14 = 0,3957 (CH0,4)n (C2,5H)n (C5H2)n

EXEMPLO - 12 - Um motor de automvel, trabalhando a presso atmosfrica, utiliza gasolina que contm 88% de carbono e 12 % de hidrognio nem peso a-) Calcular a anlise de ORSAT dos gases de escape, a massa de ar seco requerida por quilo de combustvel, o volume de ar a 20 C e o volume de gases de escape a 600 C. Considere combusto completa com o ar seco teoricamente necessario. b-) Repetir os clculos para combusto realizada com 90% do ar terico, em condies tais que o oxignio seja completamente consumido e que a relao molar (CO/H2) nos gases de combusto seja igual a 2. a-) Equaes do sistema : C + O2 ----> CO2 H2 + 0,5 O2 --> H2O Base de clculo : 100 kg de combustvel C = 88/12 = 7,33 kmol H = 12/2 = 6 kmol

Clculos Estequiomtricos : Reagentes Produtos Comp kmol O2(kmol) CO2 CO O2 H2O N2 C 7,33 7,33 7,33 H 6,00 3,00 6,00 O2 excesso 0,00 0,00 0,00 N2 38,86 38,86 Total 52,19 10,33 7,33 0,00 0,00 6,00 38,86 Total 62,52 52,19 N2 utilizado na combusto teorica completa = 10,33 x (79/21) = 38,86 kmol Ar necessrio = 10,33 + 38,86 = 49,19 kmol Ar seco necessrio = 10,33 kmol-O2 x 32 kg-O2/kmol-O2 + 38,86 kmol-N2 x 28 kg-N2/kmol-N2 = 330,56 + 1.088,08 = 1.418,64 kg-ar.seco kg-Ar-Seco / Kg-Combustvel = 1418,64 / 100 = 14,2 Volume de Ar a 20 C CNTP ----> 49,19 kmol x 22,4 = 1.101,9 Nm3 (760 . 1101,9)/(R . 273) = (760 . Var)/(R . 293) Var = 1.182,6 m3 a 1 atm e 20 C Var / kg-Combustvel = 11,83 m3/kg (760 . 1169,1)/(R. 273) = (760 . Vfumos)/(R . 873) Vfumos = 3.738,6 m3 a 1 atm e 600 C Vfumos/kg-Combustvel = 37,39 m3/kg

Volume de Fumos a 600 C Fumos produzidos = 52,19 kmol CNTP -----> 52,19 kmol x 22,4 = 1.169,1 Nm3

Anlise do ORSAT (sem a indicao do teor de gua) Componente kmol % CO2 7,33 15,9 O2 0 0 N2 38,86 84,1 Total 46,19 100

b-) Equaes do sistema : C + O2 ----> CO2 H2 + 0,5 O2 --> H2O Clculos Estequiomtricos : Reagentes Comp kmol O2(kmol) C 7,33 6,645 H2 6,00 2,655 O2 excesso 0,00 0,000 N2 34,97 Total 48,30 9,30 Total 57,60 CO formado = x x1+x2 = 6

Base de clculo : 100 kg de combustvel C = 88/12 = 7,33 kmol H = 12/2 = 6 kmol

CO/H2 = 2 ----> CO = 2 H2

CO2 5,96 5,96

CO 1,37 1,37

Produtos H2 0,69

O2 0,00 0,00

H2O 5,31 5,31

0,69 48,30

N2 34,97 34,97

O2 alimentado = 9,30 = (O2 do CO2) + (O2 do CO) + (O2 da H2O) = 9,30 = (7,33 - x ) + x/2 + (O2 da H2O) (O2 da H2O) = 1,97 + x/2 (H2 da H2O) = 2 (O2 da H2O) = 3,94 + x

EXEMPLO - 13 - Calcular as perdas de energia pelos gases de combusto de um forno alimentado com carvo encerrando 80% de carbono e cujo poder calorfero inferior igual a 7900 kcal/kg, sabendo que os mesmos saem pela chamin a 700 C, com a seguinte composio : CO2 = 10% , CO = 2% N2 = 80% , O2 = 3% e H2O = 5%. D suas recomendaes sobre as possibilidades de reduzir as perdas. Dados : Composto CO2 CO N2 O2 H2O a-) Equaes do sistema : C + O2 ----> CO2 C + 0,5 O2 ----> CO H2 + 0,5 O2 ----> H2O Clculos Estequiomtricos : Reagentes Comp kmol O2(kmol) C 0,120 0,110 H 0,050 0,025 O2 excesso 0,030 N2 0,800 Total 0,970 0,165 Total 1,135 Gases de Sada da Combusto 700 C Alimentao com Carvo com 80% de Carbono, PCI = 7900 kcal/kg % 1,0 kmol Entalpia,ref.18C - kcal/kmol . C 10 0,10 11,35 2 0,02 7,35 80 0,80 7,28 3 0,03 7,7 5 0,05 8,76

CO + 0,5 O2 ----> CO2 DH = - 67,9 kcal/mol

CO2 0,100

CO 0,020

Produtos O2

H2O 0,050

N2

0,030 0,100 0,020 0,030 1,000 0,050 0,800 0,800

Quantidade de C queimado = 0,12 kmol x 12 kg/kmol = 1,44 kg Quantidade de Carvo queimado = 1,44 kg / 0,80 = 1,80 kg Energia liberada na combusto = 1,80 kg x 7900 kcal/kg = 14220 kcal Entalpia de aquecimento dos gases : DHp = (0,1 x 11,35 + 0,02 x 7,35 + 0,8 x 7,28 + 0,03 x 7,70 + 0,05 x 8,76) . (700 - 18) = 5300 kcal Entalpia de combusto do CO no-queimado DHco = 0,02 kmol x 67,9 kcal/mol x 1000 mol/kmol = 1358 kcal Entalpia total dos gases (fumos) = 5300 + 1358 = 6658 kcal Perda total de energia pela chamin = 6658 x 100 / 14220 = 47 % Recomendaes para reduzir perdas : -Deve-se alimentar mais ar de combusto, de modo a reduzir a quantidade de CO presente nos fumos reduziondo a perda em 20% -Com a entalpia dos fumos pode-se pr-aquecer o ar alimentado ou produzir vapor.

EXEMPLO - 14 - Um forno experimental queima metano com a quantidade terica de ar, no entanto, devido problemas de construo a reao de combusto no se completa integralmente. Dez por cento do carbono queimado formam CO, o restante passando a CO2. No se forma fuligem e alcatro. O metano alimentado a 25 C e o ar, com 30% de umidade, preaquecido a 80 C. Os fumos saem do forno a 450 C. Calcular a porcentagem do metano alimentado que realmente alimentado no forno. Dados : Presso baromtrica : 700 mmHg , Presso de Vapor da gua a 80 C : 355 mmHg Base de Clculo : 1 kmol de CH4 alimentado , Seja x a frao de metano que realmente se queima no forno. a-) Equaes do sistema : CH4 + 2 O2 ------> CO2 CH4 + 1,5 O2 ------> CO

+ 2 H2O + 2 H2O

Clculos Estequiomtricos : Reagentes Comp kmol O2(kmol) CH4 x (2.(0,9x) + 1,5.(0,1x) N2 O2 .79/21 Total Total O2 terico = 2 kmol N2 = 2 . 79/21 = 7,52 kmol Ar = 9,52 kmol

CO2 0,9 x

CO 0,1 x

Produtos O2 2 - O2comb

H2O 2x .

N2 O2 . 79/21

Metano no queimado = (1-x)

H2O alimentada com o ar = 9,52 kmol . (0,3 . 355)/(700 - (0,3 . 355)) = 1,71 kmol Fumos produzidos = ( CH4 + CO2 + CO + H2O + N2 + O2 ) = (1-x) + (0,9x) + (0,1x) + (1,71+2x) + 7,52 + (2 - 2.(0,9x) - 1,5.(0,1x)) Fumos produzidos = (1-x) + (0,9x) + (0,1x) + (1,71+2x) + 7,52 + (2-1,95x) Balano de Energia : H = Hp + Hp-vap + H18 - Hr = 0 Hp ---> Somatria da entalpias dos componentes dos fumos em relao a variao do calor sensvel a 450 C Hp = * (1-x).11,21 + (0,9x).10,66 + (0,1x).7,16 + 7,52 . 7,12 + (2-1,95x). 7,46 + (1,71+2x). 8,42 + . (450 - 18) = ( 40.634 + 598 x ) kcal Hp-vap ---> 584 kcal/kg ou 584 . 18 = 10.510 kcal/kmol a entalpia de vaporizao da gua a 18C --->No balano deve entrar, pois energia requerida para evaporar gua (calor latente) contida no ar e formada na combusto Hp-vap = (1,71 + 2x) . 584 . 18 = ( 17.976 + 21.024 x ) kcal H18 ---> - 212.798 kcal/kmol a entalpia padro de combusto do metano e -67.636 kcal/kmol a entalpia de passagem do CO a CO2. H18 = ( - 212798 . x ) - ( 67636 . 0,1 x ) = ( - 206034 x ) kcal - Hr ---> Somatria das entalpias dos reagentes : ar , gua no ar e metano em relao a variao do calor sensvel - Hr = 9,52 (6,955) . (80-18) + 1,71 . (10.510 + 8,03 (80-18)) + 1,0 (8,62) . (25-18) = 23.010 kcal Hp + Hp-vap + H18 - Hr = 0 40634 + 598x + 17976 + 21024x - 206014x - 23010 = 0 35600 = 184392x ----->

x = 0,1931

Portanto, apenas 19,3 % do metano alimentado realmente chegam a queimar.