"ProyectoHdrometalurgico de Corocoro,, CONSORCIO PROMINSAC PLASTENORT SRL

P L ANT ADE CAT ODOS C O N S IDERACIONES T EORICAS PRACTICA OPERACIONAL A R E A D E EL ECT ROOBT ENSION

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TEMARIO

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1 . A S P E C T OS T E C N OL OGIC OS DEL PROCESO DE ELECTRODEPOSICIO N 2. PROCESO D E E L E C T R OL ISIS 3 . C O N S ID E R A C ION E ES N E L ECTRODEPOSICION DE COBRE 4 . C O N C E P T OS B A S IC OS E N ELECTRODEPOSICION

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s. olseo pRELtMtNAR DE pLANTA 6. CARACTERISTICAS DE LOSCATODOS PERMANENTES 7. COMPORTAMIENTO DE LOSCATODOS PERMANENTES 7.1 - RESPECTO DELCOBRE DEPOSITADO 7.2 - CORROSION DE LOSCATODOS PERMANENTES 7.3 - COMPOSICION ELECTROLITICA 7.4. LINEA DE SOLUCION 7,5.ALINEAMIENTO DE LASPLACAS 7.6-CERA DELBORDE INFERIOR 7.7-DESCOLORACION 7.8-CORTOCTRCUTTOS 7.9-COMPORTAMIENTO DELCATODO EN EL DESMONTAJE 7.10. DESMONTAJE PREMATURO 7.11- LAVADO Y ELIMINACION DE SALES 7.12- MANTENCION DE LOSCATODOS PERMANENTES 7.13 . LOSCICLOS DE LASCELDAS 7.14 - CONTACTOS ELECTRICOS 7.15 . DISTRIBUCION DE LA CORRIENTE 7.16 - ESCURRIMIENTO DELELECTROLITO 7.17 - ESTABILIZACION DE LASBURBUJAS DEAIRE 7.18 - LIMPIEZA DE CELDAS 8. PROCESO ANODICO DE ELECTRODEPOSITACION DECOBRE 9. ANALISIS DE IMPUREZAS EN ELECTRODEPOSITACION 10.RESUMEN OPERACION DE COSECHA DE CATODOS

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I. ASPECTOS TECNOLOGICOS DELPROCESO DE ELECTRODEPOSITACION El contacto elctrico de dos materiales dismiles en un solvente conductor genera el paso espontaneo de corriente, con desgaste del material menosnoble.Es el cdncepto Opar galvnico o pila. Si se deseaobtener un metalqueen la naturaleza se encuentra comooxidoo sulfuro, es necesarioentregarenerga.S esta entoncesen presencia de un proceso no espontaneo. Si adems la energa ligadaa la transformacin es elctrica, el proceso es electroqumico y la unidad de proceso es la celdade electrlisis. De estamanera se establece una diferencia fundamental entreprocesos electroqumicos y no espontneos. espontneos En los procesosespontneos, una transformacin qumica genera energa elctrica aprovechable en el casode las pilasy no aprovechable en el casode la corrosin. En los procesos no espontneos, la energa elctrica apticada es la responsable de la transformacin qumica. PROCESOS DE ELECTRODO Al sumergir que contiene un electrodo en unasolucin acuosa sus iones, se establece un equilibrio energtico redoxvinculado al pasode oxidante y viceversa, a reductor segnla qumica reaccin siguiente: Men + + n e - ) M e puederepresentarse por ley de Nernst energtico El equilibrio que siguela variacin del nivelenergtico de equilibrio conconcentracin de los ionesde la especie en solucin. E = Eo + (RT/nF) Ln (a(Me++)ta(Me)) estndar (volts) E" tensin delelectrodo T temperatura ('K) absoluta R constante universal de los gases(cal/mol"K) por mol(eq/mol) n numero de equivalentes F constante de faraday(cb/eq) a(Me++actividad de la especie Me disuelta en el electrolito {lh) actividad de la especie Me en el slido :

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Es posibleordenarde esta forma las tensioneselctricas de los diferentes sistemas electroqumicos en medioacuoso. 2. PROCESO DE ELECTROLISIS En un proceso de electrlisis las transformaciones qumicas llevanasociadas intercambio de cargaelctrica. que debenser considerados. Son 3 los elementos fundamentales . . . La unidadde electrlisis - celdao pila Los portadores de carga elctrica ( electrones) - conductores generadores Los de energa- electrlito (iones)y rectificadores

En la unidadde electrlisis ocurrena nivelde electrodos las transformaciones qumicas con intercambio de carga elctrica. se distinguen 2 tipos de procesos: PROCESOANODICO- Transformacin de un reactivoreductorpresenteen el electrlito, ocurresiempre en el nodoy es una oxidacin.
REDUCTOR 1 ---) OXIDANTE1 + ne

PROCESO CATODICO - Transformacinde un reactivo oxidante presente en el electrlito, ocurresiempreen el ctodoy es una reduccin.
OXIDANTE 2 + ne ---) REDUCTOR 2

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globaldel proceso: Reaccin REDUcToR l+oxtDANTE 2 -)REDUcroR 2+oxtDANTE I Las reacciones de oxidacin van acompaadas de una reaccininversade reduccin y s e i e ; i n en l a s se mi re a cci o n e s de oxidacin en el nodov r educcin en el ctodo.En . . l : a- l : ' i da d d e e l e ctr l i si s, l a i n ver sin de polar idad entr eiodo y ctodoconstituy una e y una pilaoaivnica. r ' e ' e ^ 3 e ca s'cae n treu n a ce l d ade electr lisis P I L A G A L V A I" JIC-A T ra n sfo rm acin qumica ei' ' os e ec:- .c:s e:e' a un fiu.1o d e c ar ga
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RE DUCCION

CELDADE ELECTROLISIS PILAGALVANICA POLARIDAD POTENCIAL POLARIDAD POTENCIAL (+) E(+) (-) E(-)

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E (+) POTENCIAL ELECTRTCO DEL POLOpOStTtVO DELPOLONEGATIVO

E (-) POTENCTAL ELECTRICO

E = E(+) - E(-) 3. CONSIDERACIONES EN ELECTRODEPOSITACION DE COBRE Este proceso no ha cambiado mayormente desdesu implementacin comercial en los aos 20- El desarrollo ms importante ha sido,en conjunto con SX, la produccin de ctodos de calidad igualo superior a los de electrorefinacin. La electroobtencin es muy similar a la electrorefinacin, siendo las diferencias principales uso de nodosinsolubles (Pb-Ca-Sn) y el mayor de energa (2000 kwh/tCu). "onrrro El cobre electrodepositado puede provenir directamente de soluciones Yt .909 de lixiviacin de soluciones de lixiviacn concentradas y purificadas por SX. Los niveles de las principales impurezas perjudiciales parael cobre, comoSe,Te, As, Sb y Bi, son bajasgeneralmente porqueno se disuelven en el proceso e lixiviacid. E;; clodode electroobtencin, las impurezas principales ron Mn, Fe y S las cualesse mantienen bajocontrol mediante unabuenaprctica operacional. Unaimprr"=" adicio preocupacin de creciente es el cloro. Ef objetivoes p,roducir ctodosde elevada prreza,para lograrlola solucinrica de lixiviacin es purificada y concentrada en cbreen la plantaSX-yse conduce a celOlse electrodepositacin dondese producen g9.g9%. losctodos conunapureza de La electrodepostacin de cobrees un proceso unitario de recuperacin de este metal desde soluciones que lo contienen. Se caracteriza por la aplicacin de un campo elctrico entreun nodoqumicamente inertey un ctodode cobre,ambosinmersos en una solucin de salesde ionescpricos. Se llevaa cabo en celdaselectrolticas, las cuales se agrupan en secciones y circuitos,es decir, en grupos racionalmente distribuidos paramaximizar la utilizacin del espacio. El sistemaelectroquimico o celda de depositacin de cobre es polifasico ocurriendo reacciones quimicas de oxidacin y reduccin con transporte de eleitronesdesdeun sitio a otro de la celda.Una celdaelectroltica cuentacon tres etementos bsicos: Anodos insolubles (polopositivo), ctodos (poro negativo) y solucin electrolito En la navede electroobtencin, las celdasse encuentran conectadas al rectificador de corriente mediante un enclavamiento en.serie y los electrodos en un enclavamento electricoen paralelo.El transportede eiectrones se realizaexternamente a la celda mediante un conductor que conecta metalico el anodoconel catodo. En ef interior de la celda,a travesdel se realiza la conduccin de carga .electrolto, ebcfica, es una conduccin ionicadebidoa la difusinde los iones disueltos en el elecdtoLos ionesque tienentendencia a oxidarse difunden haciael anodoy los que tierpn terdencia a reducirse difunden haciael catodo.

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El proceso consiste en reducirelectroqumicamente los ionescpricos presentes en el por mediode la aplicacin electrolito, de un mpo elctrico entrembos potos. El complemento a la reaccin catdica es la oxidacin del aguasobreel nodoinsoluble. Las reacciones mencionadas no son las nicas producidas duranteel procesode eleclrodepositacin, sino que adems de ellas, existen reacciones secundarias o parsitas, las cuales dependen en general del contenido de impurezas del electrolto. La reaccin netade celdaconsiste produccin de cobremetlico sobreel ctodo y :1lu la generacin de oxgenosobre el nodo.Esta reaccin global,que se debe a una activacin de los electrodos producida por la corriente elctria, pioolce en el electrolito un aumento de la acidezy un agotamiento de ionescpricos disueltos. Las reacciones estan constituidas por dos semireacciones que ocurrensimultaneamente y en sitios diferentes de la celda. Cadasemireaccin sucede en su respectivo "1"ttoOo. La oxidacin es la semireaccin del anodoy la reduccin la semireaccin del catodo. En la oxidacin un elemento cedeo pierdeeletrones sobrela superficie del anodomientras que en la reduccin otroelemento captao ganaelectrones sor" la superficie del catodo. Parael casode la depositacin de cobrelas reacciones quese producen son:
SOBREEL ANODODE Pb-Ca-Sn (poto+)

Reaccin de oxidacin o semireaccin anodica, es la reaccin de descomposicin del agua,en la cualel oxigeno se oxida. HzO ---- + 2H+ + 2e 112C.2 =1.23 Eo (votts/ENH)

cuprico(Cu++ a cobremetalico. Gu++ + 2e -----------) Gu"

SOBRE EL cAToDO PERMANENTE DEAcERo tNoX.(polo-) Reaccin de reduccin o semireaccin catodic, es la reaccin de reduccin del catin

= 0.34 Eo (volts/ENH)

La reaccinglobal, es la suma de ambas reaccionesy conesponde al depsitode cobre en el catodo y desprendimiento de oxigenoy generacinde io sulfricoen el anodo.

Cu++ + H2O )

Cu" + il2A2 + ZH+ o

+ H2O -) Cu" + 1t2O2+H2SO4 CUSO4

La escalanormalde potenciates es una escalade potenciales E" en volts,dondese ubicanlos elementos, de acuerdo a su potencial de reduccin-oxidacin. Las tablasde tensioneselectricas de electrodos ordenana estos, segn sus iones o especies participantes en las semireacciones, desdelos menosreduibles a los ms redubibles, siendoestosultimos ms nobles. La dferencia de potencial entreanodoy catodo, -' est ---dadapor la diferencia de potenciates normales de ambas reacciones, seg: = 0.34v . E'( C u ++ /C u') = - E '( H 2 O ! O 2 ) - 1. 2 3 v .- E " c e ld a = - 1 . 2 3 + 0 . 3 4 = - 0.g 9 v.

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El potencial de la reaccin de la celdapuede ser negativo comoen la electroobtensin de : cobreo puedeser positivo. POTENGIAL NEGATIVO La reaccin de celdaespontanearnente tiendea los reactantes, termodinamicamente el sistema efectroquimico es estable en su estadoinicial. En estecasoparaque la reaccin de fa celdaavance,es necesario forzaral sistemamediante la aplicacin de energa, aplicada comotrabajo electrico, Estossistemas se llaman cetdaelectrolitica. POTENCIAL POSTTIVO La reaccin espontaneamente tiendea los productos, por lo que,termodinamicamente el sistema electroquimico es estableen su estadofinal.No es necesario aplicarenergia paraque la reaccin avance. Estos sistems se llaman celdade galvani. Gomo conclusinpodemosdecir que termodinamicamente la electroobtencin de cobre demandaenergiacomo insumopara producircobre. SOBREPOTENCIAL global La reaccin de EW tieneun potencial de 0.89volts,es un potencial termodinamico (E1")y paraproducir de equilibrio la depositacin de cobreen el catododebeaplicarse un sobrepotencial electrico, resultando el potencial de celda: Ec = E1o + n En electro deposicin de cobreel potencial de celdavaran entre1.}-Z.2volts. El sobrepotencial n, esta dadopor la sumade los sobrepotenciales catodico, anodico, caidaohmica y caidade voltaje en el electrolto por contactos electricos en el sistema. SOBREPOTENCIAL ANODICO (na) porel tipode anodo Se explica que se utiliza en la EWde cobre, esteanodose reviste de una capaconductora plomo de dioxido (PbO2). de Se refiere a la evolucin de oxigeno en el anodo,proceso fundamental en electroquimica que compite en importancia cn la evolucin de hidrogeno. Por ser la reaccin anodica altamente ineversible, requiere de altos sobrepotenciales, para proveerenergiade activacin para convertir necesaria el oxigeno absorbido en el anodoa oxigeno gaseoso. Paradisminuir estesobrepotencial y proteger la capade PbO2, se adiciona suffato de cobalto al electrotto, con fo queel valor del sobrepotencial anodico es del ordende 0.60voltsen lasceldas de EW de cobre. SOBREPOTENCIAL CATODICO (nc) Se generapor las distintas que formanel mecanismo etapas de depositacin del cation y su integracin cuprico en la red cristalina del cobremetalico. Estasetapassignifican barreras energeticas que hay que superar. Al pasar una corrientepolaiizando negativamente el catodo,el equilibrio termodinamico de la reaccin y se se modifica produce la depositacin del cobre. La velocidad de estadepositacin estacontrolad por una combinacin de difusin de los ionescupricos a traves de la capalimiteliquida sobre la superficie y una transferencia del electrodo de cargaen la superficie del catodo. A

cada una de estas etapasle corresponde y un cierto una cierta energiade activacin La sumade estossobrepotenciales sobrepotencial. y transferencia de difusin de carga queen EW de cobrees aprox. comosobrepotencial se conoce catodico, 0.05volts. cArDAOHMTGA EN EL ELECTROITO 1ee Estacaidaohmica es proporcional y la densidad a la distancia anodo-catodo de corriente proporcional e inversamente a la conductividad del electrolto. Para minimizar esta tensin, la tendencia es disminuir y aumentar la distancia nodo-ctodo la conductividad permanentes del electrlito. Graciasa los ctodos de aceroinoxidable, se ha logrado acortar la distanciaentre los electrodos a nivel no mayor a 5 centmetros. La conductividad del electrolito es posible aumentarla (40con altosniveles de temperatura 50 "c), de cobre(3045 gpl)y cidosulfrico (150-180 gpl).Paramantener constante la conductividad del electrlito, se operacon nivelesde disminucin de la concentracin de cobre o corte, no superiora 5 gpl. El valor operacional de esta cada ohmicadel electrlito es de 0.50volts. (Ec) PORGONTACTO SOBREPOTENCIAL Esta cada de voltajetiene lugar principalmente en los contactos de las barrasde distribucin, donde van conectados los ctodosy nodos.Debidoa los contactos elctricos entre los diferentes conductores electrnicos externosa la celda,se genera que en la practica una tensin no superalos 0.05volts.La reduccin de estacadade y se obtiene condiseo y contactos. voltaje adecuado limpieza constante de lasbarras VoLTAJETOTALDE CELDA(E) de la celdaelectroltica El voltaje serla sumade todosestospotenciales, es decir: E = E1 o +na+nc +E e+6q termodinmicos Requeri mientos Sobrepotencial andico catdico Sobrepotencial ohmica del electrolito Cada Cadavoltajepor contactos Potencial total
0.89 voltsequivalentes a 43o/o del voltaje total 0.60 volts equivalentesa 29oAdel voltaje total 0.05 voltsequivalentes a 2% del voltaje total 0.50 volts equivalentesa 24a/o del voltaje total 0.05 volts equivalentesa 2o/odel voltaje total 2.09 voltsequivalentes a l0oo/o del voltaje total

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BASICOSEN ELECTRODEPOSITACION 4. CONCEPTOS

CELDA ELECTROLITICA recto que permite almacenaral electrolitoy a los electrodosnegativoy Paraleleppedo positivo. ELECTRODONEGATIVO que permite del cobre. la adhesin Placade aceroinoxidable ELECTRODOPOSITIVO de oxgeno. Anodo de plomodonde se producela generacin CATODODE COBRE Lminade cobrede alta pureza(99.99%)producto del procesode electrodepositacin. RECTIFICADOR elctrica alternaque se alimentaa las celdas que transformala corriente Unidadelctrica continua. elctrica en corriente electrolticas ELECTROLITO en el ctodo. el cobrea depositar en cidoque contiene de altaconcentracin Solucin B OA R D CAPPING de las placasde que permiteapoyarlas barrasde contacto polimrico cemento de Gua entreellas. cortocircuitos y nodos, evitando aceroinoxidable BARRA CONDUCTORA elctrica. de la corriente que permite la transmisin de alta pureza, Barratriangular C U BR E B OR D E plsticadispuestaen los bordesde las placasque evitan que el cobre se Proteccin del aceroinoxidable. comouna fundaalrededor deposite AISLADORDE ANODO Ganchoen formade pinza que pretendeevitarel contactoentre el nodoy el cobre.
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LINGADA en cada celda. dispuestos a un terciodel total de electrodos Cargacorrespondiente LEY DE FARADAY sobreel ctodode una celdade la masade metaldepositada relacionar Esta ley permite corriente total pasadapor los con la para determinado, electrodepositacin, un tiempo

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por unidadde entrera masadepositada una proporcionaridad se estabrece erectrodos. en la formula: quese expresa y la corriente, tiempo m /t = (M /ZF)* | -\ t (terica). de tiempo en un perodo m : masade metaldepositado t : tiemPo. del metaldepositado' M : pesomolecular '. en solucin' metal del Z valencia = coulomb)' ampere " segundo (96489 o" Faraday F , ".rt"nt" totalquecirculaentreelectrodos | : corriente de electricidad cantidad Producida es "aquella de coulomb -l La definicin f^ot-l:Irt: x ' es l faradayde electricidad, decir 96489amperes il" f durante segunoo. en por su valencia' dividido. elemento, de calquier el ieso atmico depositr segundo, electroqumico comoel equivarente Estose conoce en gramos. dondeerpesose expresa y que parael cobrees: (l</ampxdfa) / (1000 (seg/h) x24 (htda) $/k)= 0'02845 = ((31,77lF)x3600 cu++ = (63,54/2xF) es decir,cuandotoda la corriente la masaterica, calcurar permite La frmulaanterior er metal.En los sistemas sroparadepositar se aprovecha entreelectrodos que circura de la corrientese ocupaen la reaccinprincipal,-existiendo reales,slo un porcentaje de un factorde eficiencia Al introducir que tambinconsumen. paralelas otrasreacciones t en en un perodo depositada la masaefectivamente (Ec),la'frmula corriente "ntr"g" l. total funcinde la corriente DE CORRIENTE DENSIDAD es decir, la cantidadde a la corrientepor,unidadde rea del electrodo, corresponde Tanto la coniente pasada por los amperes que pasan por un rea determinada. de transferencia comolos procesos de corriente, comodensidad expresada electrodos, a la cual se total la velocidad determinan de masaque ocure al interiordel electrolito de masaque ocufrenen de transferencia metlen el ctodo.Los procesos epositar'et son: a su mecanlsmo' de acuerdo clasificados el electrolito, de concentraciones' por diferencia de molculas o Difusin o transporte macroscpico' alflujohidrodinmico debido o trnsporte c Conveccin elctrico' delcampo bajola influencia de cargas o transporte o Migracin la concentracin en -que se llegaa un momento de corriente, la densidad Si se aumenta es electroqumica de la reaccin la velocidad es nulaporqug del metalsobrela superficie en corriente de La densidad bfusin-migracin. del proceso'de mayorque la velocidad importancia (Di)'Tiene.gr?n lmite de corriete comodensidad estose conoce que ocurre Al de una reaccinelectroqumica' prctica,ya que indica el lmite de factibilidad y ras reacciones principar superarseer varor de Di entran a competirra reaccin calidaddel disminuyendo del proceso, una baja en la efi'ciencia dternativa,prou"i"ndo pulvurulentas. stecaraclersticas el metaly adquirir @sito p* rn"noi adherencia
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Normalmentelas plantas de electrodepositacin tradicionaloperan con densidadesde corriente de 150-20O alm2 de rea catdicasumergida efectivamente en el electrolito. La velocidadde las reacciones de transferencia es funcinde la densidadde corriente, si es baja, las reaccionesocurrirnlentamentey el depsitoformado ser denso, liso y creciendocristalesen forma ordenada,debidoa que la velocidadde nucleacin es baja. Si la densidadde corrientese aumenta,la velocidadde nucleacinaumentaformando depsitoscon cristalesal azar, que lleva a obtener ctodos con zonas sin depsitos, rugososy nodulados, favoreciendo atrapamiento de electrolito e impurezas. produceaumentoen la eficiencia Un aumentode densidadde corriente, de conientepero deteriorala calidad del depsitoy aumentael potencialde la celda. Un aumentoen la densidadde corriente debe estaracompaado de un aumentoen los flujosde las celdas. Respectoal rea catdica,la tendenciaactual es que sea de 1 m2 para satisfacerlos y facilitarsu manejo.Como la densidadde corrientees la requerimientos del consumidor raz6nentre la corriente usaday el rea catdica,implicaque a mayorrea menorser el valor de la densidadde corrientey en consecuencia mejor la calidaddel depsito.Esto lleva a incrementarel rea, aumentandoel nmero de ctodos por celda, es decir, a disminuirla distancia entre electrodos. Por lo tanto,al definirsela distanciainterelectrodo, se est determinando el nmero de ctodos por celda. Por lo general,el nmero de ctodospor celda,en funcinde la capacidad de la planta,vara entre20-60 unidades. EFICIENCIA DE CORRIENTE Se define como la fraccin de la corrientetotal que se usa para depositarcobre. Para ctodos permanentes vara de 93-95%, siendo las variables que causan efectos y fugas de corrientes.La reaccinparalela negativos:reaccionesparalelas,cortocircuitos de mayor importancia debidoal consumode corrientees la reaccinde reduccin del ion frrico que se origina en el ctodo. Ec = ( Gobre real depositado ) / ( Cobre terico depositado ) Depende bscamente de la calidad del electrolito,concentracin de frrico, nivel de que se deseapara purificar y tipo de nodoinsoluble. inversin el electrolito Para producirctodosde mximacalidady obteneralta eficiencia de corriente, es mejor gastaresfuerzos en la prevencin de formacinde cortocircuitos entre nodosy ctodos, que en detectarlos y coregirlos. Esta condicinoperacional negativapuede minimizarse ; usandoelectrodos de buenaverticalidad con cada a plomoen las celdas. CORRIENTEMAXIMA POR CATODO Corrientemxima que puede pasar por el contacto entre la barra de distribucin a la celda y la barra de conexin del electrodosin producir un exceso de disipacinde energapor calentamiento del contacto.Con los tipos de contactoactuales,esta corriente
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es del ordende 500A/ctodo, sin embargo, nuevos diseos que minimizan de contactos pasarcorrientes la resistencia elctrica de stospermiten superiores a 1000Amperes. CONCENTRACIONES DE COBRE
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La conductividad del electrolito se ve incrementada con la concentracin de cido y (Cu++,Fe++,etc.). A su vez la calidad disminuye con el aumento de ionesmetlicos de cobredepositado es funcindirectade la concentracin de cobreen el electrolito. A valores inferioresa 30 gpl de cobre,la calidad del depsito bajanotoriamente. de cobre que debe operarseen el circuitoelectroltico La concentracin es la del pobre,que para diseoses del orden de 30-40 gpl, valoresque pueden electrolito sustentar cualquier variacinproductode la extraccin. de cobre del La concentracin gpl y electrolito ricoes del ordende 40-50 es balanceada automticamente de acuerdo al cobreextrado en la etapade extraccin. CONCENTRACIONES DEACIDO general que se verifica que por Por la ecuacin en la electrodepositacin, se determina se producen un kilo de cobredepositado 1.54kilosde cidosulfrico. La concentracin de cido'en el electrolito se expresaen funcin del cido generadopor el cobre depositado msel cidolibre.Por diseo de la planta el cidoequivalente debeestaren gpl. el orden de 210 H+ eq = Q++ x 1.54 + H+ libre y analizado debeser revisada La determinacin del cidoequivalente cuidadosamente, por cuanto.el intercambio cido del extractante se ve afectadofuertemente en su y por lo tanto ste nivel de acidez debe neta por sta concentracin transferencia experimentalmente. buscarse y Estose expliapor el hechoque a mayores concentraciones de cobreen el electrolito paraun mismovalorde cidoeqr.rivalente, el nivelde concentracin de cidolibre,que es el que actaen el intercambio en la etapade reextraccin, bajapor clculo. de las concentraciones Paraevitarfluctuaciones de cobrey cidoen los electrolitos, las reposiciones de los flujosde aguay cidodebensiempre efectuarse durante las 24 horas y un refino del da,conelfin de mantener unatransferencia estable bajo. TEMPERATURA DEL ELECTROLITO en el procesode electrodepositacin, ya que mejorala Es una varableimportante y onducfividad bajala viscosidad del electrolito, mejorala calidad del depsito, bajael nivd de contaminantes comoel azufrey disminuye el potencial de la celda.Debeser ma[enida entre 42-45" C.

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REACTIVOCATODICO Para mejorarla calidadde la depositacin produciendo un granofino y evitarel efectode queson altamente los ndulos, captadores de impurezas, tales como azufrey plomo,se agrega al electrolito un reactivoespecial,que es un floculante,cuya misin es decantar y que deben presentar los slidosen suspencin un bajo contenidoen los electrolitos, ya que su mayorpresencia y mayorcontaminacin aumentala viscosidad en el depsito. Para el caso de los floculantesslidosderivadosdel guar, se usan dosificaciones del orden de 200-300 gramos de reactivo por tonelada de cobre depositado. Debe ser preparadode forma tal de no formar grumos, dndole un tiempo de agitacin de al al sistemadurantelas 24 horas del da. El punto de adicin menos2 horas y dosificando estaren la lneade flujode electrolito de alimentacin debera a las celdas. REACTIVO ANODICO y las reacciones que involucranla electrlisis del electrolito Por la naturaleza es que se presentaen la celda siempreun alto potencial, con alta posibilidad de oxidacindel plomo,transformndolo por la accindel en un xidode plomo,fcilmente solubilizable produce y Lo anterior desgaste corrosindel nodo y una cido sulfricodel electrolito. de plomo en los ctodospor impregnacin contaminacin de partculas de xido de plomoen el depsito. sulfatode cobalto,que estabiliza Para evitar esto, se agrega al electrolito el xido de plomo producido, adheridoal nodo, formandouna capa protectora mantenindolo e por lo tanto su disolucin. impidiendo La concentracin de cobaltoen el electrolito debe estaren el ordende 100 - 200 ppm. El sulfatode cobaltoes fcilmente solubley puede en concentraciones agregarse sin problemas del ordende 10 gpl.

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DE PLANTA 5. DISEOPRELIMINAR se debe Para dimensionaren forma preliminaruna planta de electrodepositacin electrodos necesario, numero de celdas, numero de del rectificador establecertamao por celday tamaode electrodos. Y NUMERODE CELDAS RECTIFICADOR El clculo del tamao del rectificadory del nmero de celdas requiere conocer la es decir, la masa de metal depositadopor capacidad global de electrodepositacin, de cobrepor planta. la capacidad de la plantaen toneladas Sea C de la de tiempo unidad da. Aplicandola ley de Faraday: ( ton/da) par apr oducir C ser : C ( t p d )= ( O.O2 8 4 5 xE xl ) /1 0 0 0;Lacor r ientetotal f = ( C x 1 0 0 0IO.O2 8 4 5 xE ) Esta corriente es la que debera pasar por una sola celda para producir C tpd. Si en serie, podemos consideramosun conjunto de N celdas conectadaselctricamente obtenerla mismacapacidadsi por cada una de ellascirculauna corrientelc iguala: * * 6 = ( l / N )= (C x 1 0 0 0/ 0 .0 2 8 4 5 E N) La ecuacin anterior establece una conexin entre la corrientepor celda, que es en y el nmero de celdas de la el rectificador, definitivala corrienteque debe suministrar y se puede asumir la capacidad dada la planta. Definida la eficiencia de corriente corrienteo el nmerode celdasy calcularel otro valor. de de eficiencia Por ejemplosi queremosproducir 2A ton Culda en una planta con 92o/o corrientese debe pasar una corrientetotalde: *0 .9 2 =764.117Am p. = ( 2 0 x 1 0 0 0I O.O2 B 4 5 ) el nmerode celdasse puedefijar en N=48.As, Para reducirel tamaodel rectificador, ser: por el rectificador suministrada la corriente l 4 8 = 1 5 .9 1 9 A mp. l c = 7 6 4 .1 1 7 DE CATODOSPOR CELDA flUMERO E :nnerode etectrodospor celda est determinadopor la corrientemxima que se tr-'le pasar por cada ctodo. Sea lmx la corrientemxima elegida. Entonces,el expresin: por celda(Nc) se determina con la siguiente r-re"3 de stodos
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Nc = lc / lmx

que la mxima porelectrodo considerando corriente es 350 amperes:

porcelda. Nc = 15.919 / 350 = 45 ctodos DE LOSELECTRODOS TAMAO por la densidad y el est determinado El tamaode los ctodos, de corriente catdica nmerode ctodospor celda.Una vez definidala densidad de corriente catdica Dk porceldaAc usando (A/m2), el reacatdica se puede calcular la siguiente expresin: Ac = lc/Dk por el nmerode rea de cada ctodose debe dividirel rea catdca Para calcular catdica es de 180 Nm2,el reapor ctodo Nc.Si la densidad de corriente es: ctodos t 180* 45)= 1.97m2lctodo 4s = (15.919 por lo queel reade una caraes 0.99m2. carasdel ctodo, ambas Estareaconsidera ponerNc + 1 nodos. es necesario todaslas carasde losctodos Parautilizar DE DISEO DETALLES de celdas, espaciamiento de electrodos, sistema de diseo comodisposicin Losdetalles y otrosson los que diferencian de electrolito a unaplanta de otra. de circulacin DEAISLACION BLOQUES en el diseode las plantas actuales es el relevantes incluida Una de las caractersticas para proporcionar de aislacin intercalados, utilizado un adecuado sistemade bloques y separacin posicionamiento de los electrodos. CATODOS planta iniciales adoptaron el uso de lminas obtenidas sobreplacas madres Las primeras como las usadasen refineras electrolticas. de acero inoxidable Estas lminaseran obtenidasdespus de 24 horas a densidadesde corrientede 160-190 NmZ. se usan ctodosde acero inoxidable, del tipo Mount'lsa,el cual puede Actualmente, Los ctodosde titaniotendrndifusinen la manualo automtico. tener despegue queel precio deltitanio descienda medida ANODOS por problemas hidalmentese usaronnodosde plomo-antimonio. de Sin embargo, por nodos fueronreemplazadas *4aniento de orgnico de plomo-calcio. Tambih se y plomo-estao-caleio. en los usn nodosde plomo-estao-estroncio Otro desarrollo de plomoo aleacin a minimizar la cantidad frndos se ha dirigido de plomousadaen observada es haciala obtencin de aleaciones etos- La tendencia de plomofcilesde
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moldear.Los nodosde titanioencontraran aplicacin industrial si su costo no es superior a un25o/o sobrelasaleaciones de plomo. AISLADORES DE ANODOS Un importante desarrolto fue el de aisladores de banda,ubicados sobre los nodos, reemplazando a aisladores en el extremoinferiorde stos. La tendencia es a utilizar aisladoresde gran longitudque cubran completamente el contornodel nodo para prevenr cortocircuitos, durante el posicionamiento de electrodos. NEBLINA ACIDA La. caracterstica ms indeseable de una planta de electrodepositacin es la nociva neblina cidaformada sobrelas celdasoeoiooai'airastre de electrotito por partede los gasesemergentes a la atmsfera y H2). Esta neblina se minimiza cubriendo la .!O2 superficie de las celdas con bolasplastics notnts ylo espuma. En eltuturo probable es que se adopten sistemas de ventilacin sobrela cela, ior qr" r" usanen celdas de clorurosmetlicos parl gas cloro.As se podr "oro conducir los gaseshasta un -captar scrubberparalarecuperacinde|cidosu|frico. PLANTAS DE PRIMERA GENERACIN o Dos secciones principales: una de lminasiniciales para produccin de ctodos niciales y otracomercal paraproduccin de ctodos. i Celdasde concreto confondode madera y recubiertas con pVC flexble. pb - Sb -Ag. . Anodos de corriente 180 Nm2lminas iniciales y 2oo-2soNm2en zonacomercial. ' Densidad . Nmero de ctodos por celda: 21 - 69. de 1 da paralminas iniciales y 5-7 dasparactodos ' Ciclos comerciales. . Capacidades de 2.800a 100.000 ton Cu/ao.
;

PLANTAS DE SEGUNDA GENERACIN El desarrollo msimportante ha sidola introduccin del proceso lsa,que usa ctodos de aceroinoxidable paradepositar el cobrey eliminar la seccin de lminas iniciales. Este procesofue desarrollado por Mount.f.tu Minespara electrorefinacin de vl" introducido en la refinera de Townsville, Australi, en isi, ri"iioir"nte "onra apticado a electroobtencin a partir de 1985.Lasprincipales cractersticas de esteproceso son: ; o Efiminacin detcircuito de lminas iniciales. . illenorespaciamiento nodo-ctodo. . Mayordensidad y efciencia de corriente. Adicton de equipos de despegue de ctodos automticos ' o semiautomticos.

., .. Despus de un largoperodo de introduccin, las celdas polimricas han pasado a ser el equipo estndar en todoslos nuevos proyectos, lo que ha permitido redcir la alturade la refinera al eliminar prcticamente el subterrneo. Adems de estaventaja, tas celdas polimricas sonmsfciles de mantener y limpiar. Recientemente han surgido comoalternativa las celdasK/K, cuyortodo de fabricacin es diferente al de las celdaspolimricas. Estnsiendo evaluadas en diferent"rr"tniii del pas,siendo Ventanas la primera refinera qu las ha instalado comercialmente. La tecnologa actual, estbasada en una operacin con densidades en el rangode 1502oo Nm2, que se definien base a observaciones de que poriUt" logiar buenos depsitoscon densidades "r de corinte lmite. de hasta un 4oo/ode ta densidad' que la premisa Asumiendo de diseodebeestarbasadaen la tasade transferencia de masay no en la densidad de corriente, y que el parmetro relevante de la transterenci de masaes la densidad de corriente lmite, lo mqimportante es definirun proceso por su densidad lmite que por ms su densidad de operacin. Instalando un sisterna de agitacin del electrolito, por aire,se aumenta y es la conveccin posibleaumentar la densidad de corriente lmitehasta 4OO0Nm2 y as re pu"'den obtenerbuenosdepsitoscon densidades de 650-1 1OONm2 ya que ambos son inferiores al41o/o de la corriente lmite. Condensidad de corriente OeoSONm2se puede obtenerun ahorrode 2O%con respecto proceso al convencioal. La plantade atta puedetenerun 4oo/o densidad, del espacio requerido en una plantade baja densidad. Una planta construidacon este nuevo conceptoproducirun ctodo superiory sin nebfina cidaya queoperar a menosdel20%de la corriente lmite.

CELDAS POLIMERICAS

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6. CARACTERISTICAS DE LOSGATODOS PERMANENTES PLACADE ACEROINOXIDABLE Los elementos de aleacin son 6-18%cromo,1o-14o/o nquely 2-3o/o molibdeno.para picadura. aumentar la resistencia a la El espesorde la planchaes de 3.25 mm y la terminacin de la superficie es el estndar 28 de manufactura. principal La propiedad de la superficie de la plancha de aceroinoxidable 316 L es la presenca de una pelcula fina de oxidode cromo, y transparente, adhesiva conductora electrnica. Del cuidadoque se le d a esta compleja pelcula de oxidodepender el permanentes xitode la operacin de los ctodos de aceroinoxidable en general mantenenuna configuracin Las dimensiones de 1*1 m2 con un con sobretamao respecto al nodode 30-50mm,en todastas aristas sumergidas. Para el manejode los ctodoscon la gra en la nave electroltica, en las planchas se han cortado ventanas de tamaoestndar de 100*60mm. Los ganchos de la de la parrilla gra debenajustarlos electrodos para transportarlos usandoestasventanas entrelas y el despegue. celdas BARRACOLGADORA La barra colgadoraes rectangular hueca y cerrada en ambos extremos,de acero (0.03%), 304 L y bajo contenido inoxidable de carbono 17-217o cromo,8-12o/o nquel. que curvade contacto con la se consigue: Tieneuna superficie . r . y altaconductividad contacto de alta presin Garantizar con la bana de alimentacin. quelos electrodos cuelguen verticalmente. Garantizar y la barrade alimentacin. Reducir la corrosin de la barracolgadora

La soldadura entre la barra y la planchade acero inoxidable es de puntode acero y no alterala estabilidad inoxidable de alta resistencia dimensional de la plancha. Para elctrica obtener la conductividad necesaria, la barratienecapade 2.5 mm de espesor que el aceroinoxidable y el ctodode de cobrede alta conductividad. Paraconseguir y cobrese adhieran totalmente, la barrase limpiacon un chorrode arena,se niquela luegose enchapaen cobre.En el caso que l rea de contactoeste corrodahastael y debeser reparado, el electrodo aceroinoxidable, no funcionara es de0irreenchapar el rea afectada. de la placaes el enchapado Una caracterstica en cobreque se extiende haciala plancha. Conellase consigue:

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y barracolgadora Pasode bajaresistencia entreplancha ( corriente viajapor el cobre y no tocala soldadura). . Reduciral mnimoel paso de mayorresistencia a travsde la planchade acero inoxidable desde el borde del enchapado de cobre hasta la lnea de solucin. . Proteger lassoldaduras contra la corrosin. FRANJAS PROTECTORAS en una extrusin Consisten de CPVCcon un bordeflexible que impide que el cobrese depositedebajo de la franja. La vida tl de estas franjas s de 2 aos. Las protecciones laterales se sujetan que se cementan a la plancha conchavetas con resina. por una cera microcristalina El bordeinferior estaprotegido que tieneun alto puntode fusin(90'). Por lo general el bordeinferior del electrodo se deja libre para el normal despeguedel depsitocatdicode cobre en cada cara o simplemente se usa un cubreborde iguala los utilizados en los bordes laterales. y de altocosto,por lo que se requiere El ctodopermanente es un electrodo reutilizable y mantencin paraasegurar de un adecuado manejo la vida til de diseo, es decir,por sobrelos l2 aosde uso continuo.

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7. COMPORTAMIENTO DE LOS CATODOSPERMANENTES 7.1 . RESPECTODEL GOBRE DEPOSTTADO La capacidadque presentael cobre depositadopara desprendersede la placa de acero inoxidable depende de la naturaleza del depsito. Depsitos rgidos tienden a desmontarse ms rpidamente que aquellos.flexibles. La densidad de corriente, composicindel electrlito, temperatura,flujo a celda y reactivos niveladoresdel juegan un rol preponderante. depsito, Con el propsito de controlar la granulometriadel cobre depositado se adicionan protenasnaturaleso sintticas al electrlito en dosis 200-300grs/tonCu depositado. Se utilizanpor lo generalprotenas como pegamentoo cola, de origenanimal(reactivo guar) y modificadores tpo tiurea.La calidadfsica y la retencinde los compuestos orgnicos pueden producto en el depsito ser por lo que se recomienda de sub o sobredosificacin, un controlexhaustivo del contendo de los aditivosen el electrlito. Para el control de aditivos se ha implementadoun proceso que utiliza la tcnica para monitorear voltamtrica el contenidode los reactivos residuales. De esta manerase consiguemantenerla ptima concentracin de reactivopara maximizarla eficienciade y aseguraruna adecuadacalidadcatdicacon un mnimode costo en reactivo. corriente La experiencia demuestratambinque la presenciade reactivoorgnicoproveniente de SX y atrapado en el electrlitoorigina mayor adherenciadel cobre sobre las planchasde acero, dificultando el despegue del depsito catdico. Las plantas SX-EW estn para eliminarel arrastrede orgnicohacia la plantade EW, por mediode: diseadas . . . Celdasde flotacincomo celdasJamesono columnare. Filtracn del electrlito con filtrode alta densidad. Instalacin de celdasscavenger en la nave electroltica.

A pesar de los mtodos anteriores, existe orgnicoarrastradoen el electrlito, el cual permaneceen la superficiede la soluciny se adhierea las placas de acero inoxidable en el momento de ser cargadas en la celda. La concentracinde orgnco en el electrlitono debe sobrepasarlos 30 ppm. La presenciade orgnico en las celdas constituye riesgode incendios.

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.i

7.2 - CORROSION DE LOSCATODOS PERMANENTES CORROSION PORPICADO El aceroinoxidable 316 L es un material altamente resistente a la corrosin en medio cido.Peroel cloruro presente en el electrlito disminuye el potencial de rompimiento de la capade pasividad, picaduras originando en el material. Los proveedores de ctodos permanentes que los niveles sealan de cloruro en el electrlito no debenexceder 3540 ppm,sin embargo la experiencia industrial queno debesersuperior indica a 25 ppm. Cuando el nivelde cloruro en el electrlito es alto,se puedeproducir acumulacin de gas clorurosobrela lneade solucin. Estecloruroes transportaOo en el vaporcidoqrJt" desprende alliberarse 02 en el nodo. Estevaporque se deposita en e ctodo contiene o acumula suficiente cloruro comoparadesatarla corrosin. por cloruros La corrosin se debea la picadura del metal.Unavez formada, la picadura sigueexpandindose, por lo que,la nicamedida preventiva es evitar la elevacn del nivelde cloruros. Ef aumento en la concentracn de cloruro,Cu+2 y Fe+3aumenta la velocidad a la que se extiende la picadura. El crecimiento de la picadura aumenta al subirla temperatura pero es independiente de la acidez.La falta de movimiento tambinaumentala probabilidad de picaduras en las planchas. Cuandohay una picaduraen la lnea de solucin,el electrlito se introduce en. la picaduray se depositacobre en la plancha,dificultando el despegueposteriordel depsito, sobretodosi el nivelde la solucin no es constante. Losniveles de cforuro en el electrlito solose pueden controlar reduciendo la cantidad de cloruroque ingresaen el electrlito proveniente de la plantade extraccin por solventes. Las principales vas de entrada de cloruro al electrrito de EW son: r . Electrlito ricoproveniente de SX. Aguade mezcla del electrlito. , '

Las medidas adoptadas paracontrolar en planta la concentracin que ingresa de cloruro en d electrlito a las celdas de Ewson: . Incorporar etapas de lavado bn SX parareducir el nivelde cloruro "n "l "l""trlito.:

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' '

Minimizar los contenidos de cloruroen el :aguade reposicin y lavado,utilizando plantas de osmosis inversa. ,, Purgar electrlito paracontrolar simultneamete fierroy cloruro. ,

CORROSION GALVANICA

La corrosin que se produce debidoal acoptamiento del par galvnico de los electrodos de acero.y de plomop-uede ser grave.El aceroinoxidabte es andico parael plomoy si hay acoplamiento galvnico se crroe. Cuando las celdas permanecen'd"seneigizaos y no se mantienen en circuito abierto, la celdase comporta comouna batera en Jrc"rg", donde el acero inoxidable se comportacomo nboo y los nodosde plomo como ctodos, descargando la pelcula de oxidode plomo(Pb2).Si el fenmeno se extiende por.largotiempo., el cobre puedellegara cementar sobre las placas;;;;ll;; implica una perdida de la capade pasividad superficial. Paracrearun circuito abierto los ctodos de unaceldase levantan de los contacios. Debajo de las resde contacto de la barra.colgadora s.colocan madera que aslnlas celasy por lo tantoesa .bloques.de seccin. La graentonces, deposita los ctodos sbrela madera.
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CORROSION ANODICA
l ^h.a -

Si la placa catdica se llegaraa colocaren una celdacomo nodo,la corrosin por disolucin que se producira andica seriaextremadamente grave,lf"g"nooinctuso a la totaldisolucin de la plagade aceroinoxidable. La corrosin puedeocurrir andica si at momento de transferir las placas, una de ellasaccidentalmente quedadescentrada en la cefday hacecontacto con la barrade contacto del nodo.Ello significara que la placa actacomonodoy debidoal potencial de EW el acerodejade sJr inerte y se disuelve. En este-caso, el anchoy profundidad de la disolucin coincide con las dimensiones del nodo.Soloel permetro de ta plancha se disuelve andicamente y se debemsa la presenca de los nodosadyacentes "ito que a la de los ctodos. Si el eror se conigeen las.primeras etapasde disolucin, ser difcildesmontar el cobre depositado n el permetrode la plancha,no as el depositado en el centro. Segn la conosin,las planchas se reparan pulindolas. Estetipo de corrosin ocure en eiectrodos individuales que no hansidoalineados. CORROSION PORCONTACTOS Si no se realiza limpieza adecuada y los procedimientos de operacin que se usanson inconectos, el enchapado de cobre..de-la barra colgadora , corroe.La superficie de cortacto de la barracolgadora estadiseada parareducir al mnimo la corrosin a travs del enchapado de.cobrepara asegurar que la barrahagabuencontacto con la barrade dimentacin y un borderedondeado para alcanzar un puntode contacto que disminuya la posibilidad de encapsulamiento de sal en esta reginy que facitit la limpieza. s?t oontadode cobreesta corrodo y el aceroinoxidable expuesto, se formarauna capa de
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la corriente circulante Debidoal aumentode la resistencia, oxido de acero no conductora. de cobre sern ms delgados. Debidoa la ser de bajo nivel,por lo que los depsitos la barrase calentaraexcesivamente aumentando del acero inoxidable baja conductividad para aumentar la vida til de la barra la formacinde oxido. Los procedimientos colgadorason: . Lavadoconstantede contactosy barrascolgadoraspara eliminarel cido residualy y derramesde electrlito. que se formanpor salpicaduras sales electroliticas que causancalentamiento de la barracolgadora. Reduccin de cortocircuitos efectivadel vapor cido. El cido en forma de vapor se puede acumularen Supresin y causarcorrosin la reginde contaeto

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y colgadora se corroern por igual. Los efectos de la Las barras de alimentacin son mayoresen la reginde contacto por el aumento de reaccionesque corrosin en grietas. causancorrosin ELECTROLITICA 7.3-COMPOSICION
Factoresqumicosque afectanla operacinde electroobtencin. . . . . en el ctodo: Cl-, Br-, I y FSalesque causanpicadura que aumentan picadura en el ctodo:Cu+2, Fe+3,Hg*2 Metales en el ctodo. SO4-, OH-,CLO3-,CO2--,NO3Anionesque puedenreducirpicadura del nodoy (Mn++puede causardescamacin de capa conductora lon manganeso del cobredepositado. contaminacin

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7 . 1 3 L I NE AD E S OL U C ION .. no es un es fijo,la corrosin de EW, dondeel nivelde solucin normales En condiciones (<35'c) puede precipitar el que esta operandoa baja temperatura problema. El electrlito baja, la de solucin. de solucin en la lnea la lnea Si sulfatode cobre,especialmente en l rea ms cercanaal punto corrosinpuedeocurriren el nivel previo,especialmente precipitacin por y condensacin de sales. de contactode la barracolgadora, Oon los electrodosen cortocircuito,esta rea puede calentarse excesivamente,la y calor en el nivel previo de la solucin de cido sulfricoconcentrado :;:mb:nacin en esta zona.Yeso, CaSO42H2O en pequeas cantidades tambin :rsai'an corrosin

a a a a

se puede precipitaren la lnea de soluciny tener el mismo efecto. Se puede prevenir este tipo de corrosinpor medio del lavado cuidadosoy eficazy el control consisiente:de la alturadel nivelde la solucin.

7.14 .ALINEAMIENTODE LAS PLACAS Para producir cobre puro y visualmenteatractivo,es preciso tener las placas catdicas perfectamente alineadascon los nodos de plomo . EFEGTODE LOS BORDES Cuandolos ctodosestn alineados correctamente en la celda,estn a una distancia de: . . 30 mm de los lados 50 mm delfondo ( hastabordesuperiorde la cera )

Deben mantenerseconstanteslas sobredistancias de lados y fondo de las placas con respectoa los nodos,a objeto de minimizarlos efectosde orde.Si la distnciaa los bordeses mayor'guelos valoresdados, se forma una capa de crecimiento que del(7ado, dificultael despeguedel cobre depositado. Si la superposicin es menorque el estndar, en la zona de alta densidadde corrientese forma una capa de crecimiento acordonado o nodular.Los compradores prefieren el cobre catdicoliso a uno nodular. PLANCHA para conseguirla efectivadistribucinde la corrientey reducir la Un factor imprescindible formacin de cortocircuitos, es que el ctodo quede bien alineado entre dos nodos. El qtodo objetivo es alinear el de tal forma que este equidistantede los nodos. El uso de coronas para alinear cada electrodo efectivamente, y de etectrodos que no estn dobladoscontribuyena lograreste objetivo.
i

NIVEL DE LA SOLUCION El niveldel electrlito en la celdadebeser tal que este: o Por debajode la barracolgadora del nodode plomo.La alta densidad de,corriente en las regiones puedecausar superiores la formacin de ndulos. o Pordebajo del bordeinferior de las ventanas de las placas catdicas. No sei posible desmontar la lamina si el cobrese deposita porsobreestasaberturas. 7.15- CERADELBORDE INFERIOR

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El bordeinferior de las placas desnudas se baaen unaceramicrocristalina quetieneun alto puntode fusin(90'c).La cerase convierte en un sellodesechable que evitaque el cobrese deposite en el bordey por consiguiente facilitael despegue de la lamina.La cerase desprende en la estacin y puedeserreutilizada. de lavado Si despus y despegue, del lavado quedaaguaen el bordeinferior todava de la placa, la cera no se adhierea la placay el cobrese deposita sobreel bordeinferiory foima una camisa.Lo mismoocurrir si se raspao daa la capade cera y el metalde ia superficie quedaexpuesto.Si la cerano estalo suficientemente caliente, que s forma la cubierta sobreel bordees demasiado gruesa y el cobrese deposita en formade saliente. Las burbujas de aire que produceel agitadordel bao de cera y que debidoa la consistencia viscosade la cera no puedenescapar, formanpequeos agujeros en el fondode la placa,En estosagujeros se depositan ndulos de cobre. Parano daarla capade ceradel bordeinferior es imprescindible que no se arrastre la plancha. Si se hace,el cobrese deposita comouna funda sobreet fondo y es difcil despegar las laminas. Lascausas msfrecuentes de daoa la ceradel bordeson: o Arrastrar las placas sobrealgnobjeto cuando retornan a lasceldas. . Raspar la cerade los nodos aisladores cuando se estntransfiriendo las placas a ta celda. . Sacary colocarlas placasen el electrfito antesque se haya depositado el cobre, placas especialmente nuevas. 7.16 - DESCOLORACTON La presencia de pequeas cantidades de orgnicoen el electrlito causadescoloracin de los depsitos catdicos. Se puedeobservar especialmente en la partesuperior del ctododonde el orgnicomenosdenso se acumulasobre el electrlito debidoa la quecausal oxigeno abrasin quese desprende en el nodo. El depsito de descotoracin orgnica es suave,porosoy color chocolate oscuro.La texturablanday porosaproveeun rea apropiada para atraparimpurezas slidas. El anlisis de las descolorizaciones que consisten indica de una mezcla compleja de cobre y orgnico (no diluyente). La capade descoloracin orgnica en el niveldel electrlito dificulta el despegue manual del cobrecatdico. Paraque el cuchillo desmontador haga palanca y puedadesprender el ctodo se necesita una superficie fuertey rgida. Alguns veces el efectose extiendea lo largodel ctodo,el cual se adhierefuertemente y es difcl de despegar. Se dice que a causade la pelcula de orgnico la distribucin de coniente y quehacevariar es desigual la morfologa del .ctodo de cobre.

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debajode dep'sitos normates de lo readescolorida es conductora. "or, r;jffi;'olu="'u, 7.17 -CORTOCTRCUTTOS

cuando sucede lo descritoanteriormente, el orgnicodescoloralas planchasde acero inoxidable necesitndose pulir las.planch"rp"i""Jimnar estas ,r"nur. Tambinse ha encontrado descoforacones

cortocircuto es la condcin fsicaque causaque la corriente fluyaentrelos electrodos sin tomarparteen la reaccin electroitica .Tpicnrente ef cortocircuito causa: . Disminucin del voltaje en lasceldas. o Disminucin de produccin del cobredebido a reduccin en la eficiencia de corriente. o calentamiento barrascolgadoras debidoa altas corientesque circul";, ;;;;;;" por la bajaresistencia deliortocircuito . con 1"" u"rr"" calientes aumenta la corrosin y en casosextremos, las barrasse pueden derretir. o Anodose carienta aumentando oxidode promo y riesgo de descamacin. calentamientos localizados del electrolitb, debido ' ar-.calor transferido por las placas, - tambin aumentan el riesgo , de descm;il. CORTOCIRCUITOS PORPROXIMIDAD Lasplacas catdicas entran en contacto directo con el nodo, o quedan extremadamente cercade este'Lascausas son placas dobladas, que estnfuerae ra vertical, electrodos mal alineados' y placasandicasdobladas. Puede que los electrodos no lleguena tocarse perola separacin sea tan pequea que con una densidad de corriente muyalta y localizada se produzcan crecimientos' nodulares lue narancortocircuito. CORTOCIRCUITOS PORCRECIM IENTO son.causados por la inclusin en el depsito catdico conductora. La partculaatrae carga y qece mas rapio"r"nt" que de una partcula et depsitocatdicoque esta alrededor' El crecimiento se aceleraporquecontinuamente atrae ms coni"nt" y crecimiento nodular o dendrtico hacecontacto con el nodoprou""ndo "i el cortocircr.ito. DETEGCION DE CORTOCIRCUTTOS VISUAL Electrodos se cafientan, barrascolgadoras ' al rojo debidoal alto nivelde corriente' Estemtodo recin vienea operar cuando el daoya echo. - Aparatoms bien tlcuandohay dos cortocircuitos "rt" ' GAUSSIMETRo contiguos y cuando roscortocircuitos ocurren en rascerdas arfinaideru*""n. o PINZAvoLT-AMPERoMETnICnuul-TIMETRo - Mide coriente y voltajede cada electrodo individualmente. La verficacin porestemtodo es tediosa e intensiva. METoDos INFRAROJOS cmaras pottite.' ' montadas gras, en detectan calor generado pormateriales conductores queen cortocircuito. Miod'[i""iroy caro. ' CoNTRoLDE VoLTAJEDE LASCELDAS - Sistemas computarizados que midenel voltaje de cadacelda.El costode estemtodo lto r"dffi;ha mantencin. v "r TETODOS DE TRATAMIENTO DE CORTOCIRCUITOS

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. . . .

Cizallar los nduloscon una barrade aceroinoxidable. o reemplazar Enderezar los electrodos doblados. Realinearlos electrodos instalados en posicinincorrecta. que estn produciendo Aislar los electrodos cortocircuitos.

7.18 .COMPORTAMIENTO DEL CATODOEN EL DESMONTAJE del ctodoen el despegeesta ligadoa factorescomol El comportamiento . . o . o de oxidoen la plancha. Pelcula Condicin de la superficie de la plancha. Comportamiento del depsito{e cobre. El electrolitoi i i delgados. Depsitos que puedeforrnar'elcobreen la plancha. Encamisado

PELICULADE OXIDOEN LA PLANCHA El buen manejo y control de ta pelcula de oxido en el acero inoxidableasegura la capacidad para desmontar la lamina de cobre. Esta capa delgada de oxido tiene la propiedad de regenerarserpidamenteen contacto con el aire u otras condiciones oxidantes, como electrolito de sulfato de cobre/cido sulfrico. Es gracias a esta propiedadque el acero inoxidablepuede usarserepetidamente. Se cree que la pelcula que evita que el depsitode cobre se adhiera acta como una capa semiconductora, demasiado. CONDICION DE LA SUPERFICIE DE LA PLANCHA para El acabado 28 es l optimo desmontarel cobre depositadosobre una placa de acero inoxidable. La corrosinque originalos elevadosnivelesde cloruroo el hecho que el ctodoeste conectadoandicao glunicamente alteranla calidadde la superficie de la placa. Las picadurasy la corrosingalvnicapermitenque el cobre se incrusteen la planchay el despeguese hace muy difcil.Si la planchaesta conoda, aunquese haga preacondicionamiento sobre la pelculade oxidono se lograraun mejordespegue. ELECTROLITO Si en el electrolito hay orgnicoatrapado,este ser la causa que el ctodo de cobre se adheraa la placay sea difcildespegarlo. Cualquier situacin en que la concentracn de cobre disponiblepara electrodepositacin disminuyaresultaraen un ctodo de cobre quebradizo y poroso,difcilde despegar.Estassituaciones incluyen: . . . Baja concentracin (<30 gpl) de cobreen el electrolito (<30'c) Bajatemperatura del electrolito Fallaen elflujodel electrolito.

DEPOSITOS DELGADOS

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Losdepsitos delgados son'elproducto de cortocircuitos entrelos paresde etectrodos en la celda. En las maquinas despegadoras automticas en que s flecta la placa,el depsito delgado se mueve,cor't y no se desprende, ltplancha por lo que estosOepOsitos debenser rechazadosEn.el despegue manual,si el depsito es delgadoy no esta totalmenteadherido, la separacinse puede hacer con un pequen cuchillo desmontador. Si el depsito es delgadoy esta firmemente adherido'a'la plancha

desecharro au" E!}Sl"ffJXBf;

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El encamisado ocurrecuandola proteccin de los bordesesta daaday el ctodode cobreha formado una fundaalrededor de la plancha. Estosucedecomoconsecuencia de algndaoque haya recibido protectora la franja o por falla en la cera.Cuandoel cobrese deposita alrededor de la plancha es imposible desmontarlo. La nicaformade removerlo es usando unaherramienta neumtica plnta con de aceroinoxidable. COMPORTAMIENTO DELCOBREDEPOSTTADO l que tieneel cobredepositado La capacidad para desprenderse variade acuerdo a la naturaleza del cobre,especialmente en lo que se refiere a rigidez. Depsitos catdicos rgidos tienden a despegarse que los blandos. msfcilmente que los Se ha determinado factoresque contribuyen a esta rigidezson la composicin y el uso de del electrolito reactivos. En Ew,el uso de reactivos, mbion cloro,promueve la formacin de depsitos grano de muy fino que tiendena ser densosy rgidoscuandose han generado de electrolito, con cidosulfrico menora 180 gpl. En condiciones de EW ls depsitos tiendena ser de grano ms grueso.Las densdades de corriente elevadas tambin pueden producir estructuras de cobrede granogrueso y blando, difciles de despegar. 7.19- DESMONTAJE PREMATURO prematuro El desmontaje ocurrecuandoel ctodode cobrese separade la placade aceroinoxidable antesde completar el ciclode 7 das.Estose debea que el pesodel que depsito catdico es mayor la fuerzade adhesin entrela placay el ctodo de cobre. prematuro Lascausas deldesmontaje son: o , Placatiene superficie bruida- Las placasde aceroinoxidable con una superficie y bruida no mate28, se desmontaran prematuramente en las celdas. Baja.densidadde corriente - Cuandolas placas nuevas se procesancon una densidad de corriente baja,por ejemploa menosde 1AO Nm2, tambinexistela posibilidad de que la lamina prematuramente de cobrese separe de la plancha. Almacenamiento en electrolito se presenta - Este problema cuandolas placasson y no se lavanantesde utilizarlos almacenadas en electrolito nuevamente en la nave. 7.2O. LAVADOY ELIMINACION DE SALES Al sacar los electrodosde las celdas hay que dejarlos escurrir sobre ellas por un minuto.Las sales residuales aproximadamente precipitan en ios electrodos y por lo tantoes necesario despus del escurrido lavarloselectrodos antesdel despegue de la laminade cobre.Esteprocedimiento asegura la purezadel depsito catdico. La

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temperatura del aguaparaefectuar el lavado es tal que no existirn problemas paralavar las sales residuales de sulfatoy la cubiertade cera del borde inferior.Cuandola del electrolito temperatura es menora 30"Cse puedeproducir precipitacin de sulfato en Esteprecipitado el ctodo. no se elimina fcifmente y en consecuencia, con el lavado los suben.En estoscasosse debe prolongar nivefesde sulfuroy hierrodel depsito el y realizarlo a mayortemperatura. favado PERMANENTES 7.21. MANTENCION DE LOSCATODOS DE LOSCUBREBORDES PROTECCION loscubrebordes cuando s estadespegando inspeccionar el ctodo. Es imprescindible Si del agua de lavadoes demasiado alta o varia mucho,la franja del la temperatura el cobrese puededepositar se encoge. Entonces dondeno hay proteccin cubreborde y finalmente romper la franja protectora. A veces se pueden efectivadel cubreborde formarndulosde cobre en el rea.Se deben eliminartodos los ndulosantes de grandespuedenprovocar cortocircuitos. las placasa las celdas.Los ndulos devolver significativa de una cantidad de ndulos debenser retiradas Las placasque presentan por y y se deben conmartillo cincel. eliminar estosndulos cizallamiento las celdas por uno nuevo.Cuandoel reemp lazarlo se ha daadoes necesario Si el cubreborde se habla de una infiltracin. Cuandose cobre penetrapor debajo del cubreborde abre un pocoel bordeprotector. Con el de cobreesta infiltracin la lamna desprende y permite que protector se cantidad de cobre se abreaun ms as mayor el borde tiempo Finalmente el cubreborde se rompey es imposible depositedebajodel cubreborde. catdico de la plancha. el depsito separar DE LA PLANCHA MANTENIMIENTO . . . : :

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que ocasionan No son dificultades en el despegue. en la plancha Cortesprofundos y se reparan porttil. conunapulidora sinoocurrencias aisladas comunes cortes plancha que orgnico de la superficie de la debido al o descoloraciones Las manchas puedenprovocar distribucin en la desigualde la corriente arrastrael electrolito, y dificultar plancha el despegue. Paraquitarestasmanchas hayque pulirla plancha. galvnica pueded.ejar la plancha con una texturasperaque Una ligeracorrosin En condiciones extremas las manchas de cobrese amalgaman el despegue. dificulta de la plancha. Se debenreparar sindemora. spera en la superficie

DELGADOS COBRE NO DESPRENDIDO - DEPOSITCIS por la cualel cobreformadepsitos es que ha habido cortocircuitos. delgados La razn en casos depsitos delgados se usa un cuchillo de raspado'manual, Para desmontar gruesa.Si el depsito se delgado adherido una palanca no estafirmemente eilremos, paraseparar en la lneadel electrolito. se puede dichodepsito Despus rsael cuchillo

hacer el desmontajemanual del depsito.Si el depsito esta firmementeadheridose debe usar la palancagruesa.Despusde haber raspadola planchahay que pulirla. Se usa un cuchillo pequeo para separar la lamina de cobre a nivel de la lnea del efectrolito. Se puede usar en depsitosdelgadospero no tiene suficientefuerza cuando hay que despegardepsitosgruesos(6 mm). La herramienta que se usa a desmontadora menudo es ms grande y verstil,ya que tiene un cuchillotipo cua que posisionado entre la placa y el cobre debido a su longitudse puede usar para ejercer una buena accin de palanca. En las placas en que se usa esta tcnica, con el transcurso del tiempo la placa se ha mellado un poco ms arriba de donde se depositael cobre. El mellado deforma la placa de modo que ya no cuelga verticalmente, por lo que este procedimiento procedimiento no se recomienda. El recomendado es el siguiente: . . Con el cuchillolargo se localizael depsitoee la esquinasuperior. una cua en el depsitohaciendopresincontrael borde. Se introduce que se haya separadoparcialmente Una vez de la parte superiordel ctodo, este ctodose puederemovermanualmente de la placa.

PLACAS DOBLADAS DOBLADO DE LAS ESQUINAS El borde doblado de la plancha se puede reparar fcilmenteusando una herrmienta porttilsencilla.Esta herramienta mide 5 cm de ancho por 30 cm de largo por 1 cm de espesory es de acero. Tiene un pequeocanal de 0.7 cm de ancho por 3 cm de largo que se colocasobre la esquinaque se ha doblado,para enderezarla. DOBLADODE LA PLANCHA La planchase dobla en un plano paraleloal de la barra colgadora.No hay dobladode la plancha en el plano perpendiculara la barra colgadora. Es fcil enderezarlas golpendolas con martillocon taponesde goma o plstico.La planchadebe estar sobre una mesalisade madera. ALMACENAMIENTO DE LAS PLACAS Durantela puesta en marchalas placasdeben mantenerse en las cajasde embalaje.Se sacan el da que se las encera y colocan en las celdas de electrlisis. El enceradose hace despusque: . . y verificado Los nodosse han instalado, ajustado verticalidad en las celdassecas. y este circulando El electrolito se hallapreparado en la celda.

En la operacinlas placas de repuestose mantienenen el embalajeque debe estar a c.bierto. Las placasque se retiranpara mantencin se guardanen: . Celdas vacas aisladasy fuera de produccin. Se guardan las placas en una celda con electrolito circulante es en el caso que sea necesarioreponerla capa de oxido.

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Placas tambin se pueden almacenar verticalmente en parrillas de hierrodulce,para reducir acumulacin polvo de sobrelas placas, parriltas debenquedar a cubierto. No se recomienda almacenar las placas unasobreotrapor las sguientes razones: Losgranos partculas extraas entrelas planchas pueden daarla superficie. Se pueden doblar las planchas en estaposicin. El polvoy partculas quepueden depositarse sobrelas planchas es muchomayor.

7.13- LOSCICLOS DE LAS CELDAS DESMONTAJE Lasceldas de EW operan continuamente los 365 dasdel ao.cada 7 dasse efecta el desmontaje de los,ctodos de cobre.Soloun terciode las placas se sacande las celdas en cadaoperacin. La.gray el aparejo elevador levantan los ctodos de la celday lo trasladan alazona de lavadoy desdeall a la zonade despegue. Las placas desnudas se devuelven a la celdaparareiniciar el ciclo PROCESAMIENTO DE UNTERCIO DE LA CELDA En las operaciones de EW los ctodos se desprenden con potencial. que Estosignifica unode cadatresctodos se retirade la celdaparadespegar la lamina de cobr, mientias la conente siguecirculando en la celda.Cuando estetercioestasiendoprocesado, los electrodos quequedan en la celdaoperanal150%de la densidad de corriente nominal. El deposito inicialde cobrees uno de los factores ms importantes que determina la capacidad de despegue del ctodo de cobre.Es imprescindible mantener deposito inicial a la densidad de corr[ente porque diseada, si l deposito inicial se hacea altadensidad de corriente (400Nm2)se obtiene unalamina de granospero difcil de despegar. Uno de los factores que se controla la densidad de conienteque afectara l deposito 9o.n inicial de cobrees el desmontaje. En lugarde procesar todostosctodos a la vez,y que cada'gargade placasvuelvaa la mismacelda y opere inicialmente al l1}o/ode la corriente nominal, los ctodos desnudos se devuelven a la celday se sacaunaparrilla de ctodsde la celdasiguiente. El tiempoque la celdatiene paia empezara depositar cobrea una densidad de corriente alta tambin es importante. Si'el tiempoes poco ( 2 minutos) perosergravesi se dan lassiguientes no es critico, circunstancias: o Queno existan operadores y el desmontaje de relevo sea discontinuo. . Quefalleel puente gra. EFECTOS DE LA ALTA DENSIDAD DE CORRIENTE Losprincipales efectos de altadensidad de corriente sobreel cobrese manifiestan en: Apariencia Densidad (>400 muy alta produce Nm2) un ctodomsnodular, que no ' es recomendable. catdicoms speropor alta densidad, las impurezas pueden ' Pureza- Deposito contaminar el electrolito.

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o Capacidadde dqspegue- Alta densidadde corrientepromueveformacinde lamina en depositoms maleableque es difcildespegar. de grano grande,resultando CON POTENCIAL DESMONTAJE con potencialse usa en el procesode EW de cobre porquese mantiene El desmontaje tambin 1OO% de tiempode depositoy la capa de PbO2 del nodo sufre poca variacin, potencial sulfatizacin del nodo. evita la con el desmontaje ELECTRICOS 7.14 - CONTAGTOS y las placas.Esto Se debe mantenerlimpioel contactoentre las barrasde alimentacin permite distribucinuniformede la corrientea travs de la celda y un cobre catdico de alta calidad.Revisary limpiarel contactode los todos en las barrascolgadorasantes en la celda.La limpiezase realizadespusdel despeguedel deposito. de colocarlos
CONTACTOSSUCIOSSE DEBE A:

o Cuando la lamina la limpieza no se hace. se sacanparadesmontar los ctodos o Haygoteode electrolito y acumulacin de sales. quese combina o Contaminacin con vaporcidoparaformar de la celdacon orgnico, y queaumenta de contacto. el potencial difcil de eliminar finagrasosa una pelcula LIMPEZA DECONTACTOS . Contactos y cobrebruido, de aceroy se raspaconescobilla reade contacto nuevos lavaconagua. . Si hay orgnico no el vaporcidocrea pelcula orgnica en el electrolito, atrapado y grasosa apropiado sobre textura los contactos. El cafoscuro conductora, mtodo perocaroparaeliminar es la limpieza estapelcula orgnica al vapor. . '. Si corrosin es alta,la barrase puede de la barrade alimentacin en reade contacto paradevolverle el aspecto suavey bruido a la superficie. o retornear reemplazar .7.15. DISTRBUCION DE LA CORRIENTE que la a travsde la celda.Estosignifica uniformemente debedistribuirse La corriente por par de electrodos que suministra se distribuye iguala cada de el rectificador corriente y puros. produce depsitos catdicos idnticos la celday que cada par de electrodos que: corriente es de necesario unadistribucin uniforme Paraobtener . . . . estnlimpios sin corrosin. Loscontactos seanrectose idnticos. Los electrodos cortocircuitos. No existan y circule bien. seahomogneo El electrolito

que pasaa travs de cada la corriente midiendo de la corientese calcula La distribucin a travs de la placacatdica. se colocaun probador de corriente de pinzas Parahacerlo promedian y se en cada celda se de cada placa. Los valoresobtenidos ventanilla paraestudiar variaciones. analizan DELELECTROLITO 7.16 -ESCURRIMIENTO

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Al levantar los ctodos estosdebenquedar sobrela celday no sobrelos electrodos o las barrasde alimentacin de las celdas.Generalmente se les da un minutopara que escurran. La posicincorrectaes con el borde inferiordel ctodoexactamente por y las esferas polietileno. encima del electrolito de y las esferas El electrolito se devuelven a la celdausando un chorro de agua.Las gotasde electrolito que caensobrelas barras puedencorroerlos contactos de alimentacin y producir una acumulacin de sal que aumentara el potencial de contacto. Es necesario limpiar de inmediato con un chorrode quecaigasobrelos. agua,todagotade electrolito contactos. 7.17. ESTABILIZACION DE LAS BURBUJAS DE AIRE que se formaen el nodose elevaa la superficie El oxigeno del electrolito en formade pequeas burbujas. Al reventar, las burbujas salpican el aire alrededor de la celdacon partculas de cido.Estaspartculas de cido son riesgopara la salud y corroenla estructura del edificio. Parasuprimir las partculas de cidose colocauna capade 15-20mm de espesor, de grnulos de polipropileno de 3 mm de dimetro. Tambin se usanbolitas de polietileno de 20 mm de dimetroen capa de 50-100mm de espesorsobre el electrolito. Es necesario conseryar en las celdas estacapaque elimina las partculas cidas. Paraque los grnulos o esferas no escapen, se colocan coladores en los rebalses de las celdas. 7.18- LIMPIEZA DE CELDAS que se desprenden Las escamas del PbO2del nodomstierray polvoque entra'en las celdasse acumulan en el fondo de la celda,por lo que debe realizarse una limpieza peridica, segn: . Marcode conexin sobreceldaquetoquenodos en un ladoy ctodos en otro. . Se detiene flujode electrolito a la celdaque se va a limpiar. . Se bombea pulmn. el contenido de la celdahaciaestanque . Se empuja el sedimento del fondode la celdahaciasmara de succin. . Se bombea el sedimento fuerade la celda. . Se sacanlos electrodos. . Se examina la celda. . ' Se colocan nodos limpios. . Se agrega i electrolito a la celda. . Se instalan los ctodos en la celda. . Se quitael marco de conexin. y nodos Las celdas se debenlimpiar al menoscada6 meses. general La limpieza de la planta polvo y que contribuye a reducir la cantidad de basura se acumula en l electrolito.

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DE COBRE DE ELECTRODEPOSITACION ANODICO 8, PROCESO

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DE PLOMO ANODOS i de' plomo. elementos Los de insolubles nodos utilizan se de EW de cobre En el proceso de plomoson principalmente insolubles de los nodos en la fabricacin usados aleacin y estabilidad mecnica paradar mayorresistencia y estao o estroncio, calcio antimonio, qumica frentea la conosin. una capa de PbO2ms fina y hasta Los nodosde plomoforjadosen fro producen de Pb-Ca-Sn el usode nodos Se recomienda fundidos. que los nodos adhesiva menos son: lasrazones fundido; atimonial de plomo en fro,en lugarde los nodos forjados . . . altas. de corriente a densidades especialmente msestables, Sondimensionalmente del nodo,lo que y permiteel uso total del espesor y uniforme delgada Corrosin prolonga la vidadel nodo de potencial y la plancha ofreceuna diferencia entrela barracolgadora La soldadura elctrica. y ahorra energa. menor

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ms con 5 mm de espesor,son los electrodos de Pb-Ca-Sn Los nodoslaminados y rigideza la a dar estabilidad El calcioy estaocontribuyen actualmente. utilizados de plomo. matriz en mediocido a la conosin resistentes de plomoson altamente insolubles Los nodos es a la formade de utilizacin, del tiempo en funcin que presentan y el deterioro normal en el fondode'la celda.Partedel acumulndose que pasa al electrolito potvometlico el cuerpode los ctodos. contamina en el electrolito plomoque perm"net" suspendido El limite mximode plomo permitidoen el depsitode cobrees de 5 ppm' que.disminuyen y desgastemecnico de corrosin acelerados Existenmecanismos de de la capa xidode plomo El desprendimiento la vidatilde los nodos. notablemente y permitidos normales por sobrelos limites catdica contaminacin ocasiona superficial en la celda. de corriente distribucin und"fl"ente para es el factorms importante, la verticalidad de desgaste, Entrelos mecanismos de xidode plomogenerando rayenla pelcula doblados evitarque nodoso ctodos en la celda. y de ctodos de carga descarga el proceso delfilmdurante desprendimiento

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En presencia de cortocircuitos, se favorece la precipitacin de pbSO4,aislante blctrco y quebradizo. fisicamente rgido El sulfato de plomose desprende fcilmente de la matriz de plomoen formade escamas.El proceso de perdida de plomosuperficial en escamas por el continuo se ve favorecido desprendimiento de oxigeno en el nodo.

DESCAMACION DELANODO La descamacin de la capade xidode plomo contamjna el ctodo. Lascausas son: ANODOS DOBLADOS Estosnodosson rayados por las placascatdicas cuando s las coloca en las celdas. Al rayarse la capade oxidode plomo se genera desprendimiento de la capade xido. J CATODOS DOBLADOS que rayanlos nodos Lasplacas catdicas dobladas cuando se lascoloca en las celdas, producen efectos similares al anterior. MANGANESO EN EL ELECTROLITO GeneraMnO2 en el nodo,que produce descamacin de la capa de PbA2. Cuando y limpiarlos paragenerar ocurre hayquesacarlosnodos unanuevacapade PbO2. :l TEMPERATURA DEL ELECTROLITO por corrosin el desgaste Desdeun puntode vistaqumico, aumenta si se operacon electrolitos de bajatemperatura. descamacin Se produce de PbO2y contaminacin. ALTA DENSIDAD DE CORRIENTE forma la capa de PbO2 y un elevadoporcentaje Rpidamente de circulacin del que produce entrelos electrodos. electrolito, una mayoragitacin al mnimo Parareducir esteefecto se recomienda limpiarlos nodosy las celdascada6 meses. CORROSION GALVANICA por perdidas de la energa Producida interrupcin elctrica, origina de la capasuperficial de PbO2por reduccin electroqumica del xidode plomo. los Se recomienda mantener generador que energizados con un electrodos auxiliarindependiente, asegureuna polarizacin continua de los nodos. Parano interrumpir la electrlisis, en el proceso de la practica de procesar un terciode los ctodos EW se recomienda de la celday hacerlo con corriente en el electrolito. GONCENTRACION DE ACIDO SULFURICO Amentosde la concentracin de cidoen el electrolito aumentan corrosin de la capa y de xido descamacin. El nivel optimoen la concentracin es de 170gpl de cido. DE SULFATO DE COBALTO ADICION Paa establlizar capade PbO2se agrega sulfato (CoSO4H2O) de cobalto al electrolito. El nrecanismo de accindel cobalto a nivelde electrodo se interpreta en trminos de una

disminucin de la sobretensin andicay modificarla proporcin de xidosde plomo ll y M que se forman sobre la matriz de plomo. La presenciade 2 gpl de cobalto en el elecfolito reduce up andico,lo que signifiun 4o/o del voltaje !4% el sobrepotencial total-La experiencia industrial recomienda dosificar sulfato e cobalto al electroliio en concentraciones de 100-200 ppm con el propsitode asegurar una laza raz.onble de desgastedel nodoy un limitemximode contaminacin de los ctodoscon plomo.

9, ANALISIS DE IMPUREZAS EN ELECTRODEPOSITACION EFECTO DELIONCLORURO El ion cloruroes un elementonegativoen la electrodepositacin porquefavorecela corrosin en losnodos y ctodos.
CORROSION ANODICA

Aumentos en la concentracin de cloruro en el electrolito, producen una mayorconsin localen el nodo.El ataquepor corrosin en la interface es intergranular, el cloruroataca la capa protectora de PbO2introducindose entrelos granosalargados producto de la faminacin, en la zona de la interfaceelectrodo-aire. que Dado esta zonatiene menor potencial que el cuerpoandico, este ataquese ve favorecido. Estas,zonas de menor potencial poseen una capaprotectora de menorcalidad, probablemente por tenermayor porcentaje de PbO que de PbO2. El peso del nodo obligaa la seccinde granos corrodo"s a estar tensionados, facilitando la penetracin intergranular. Ambosefectos aceleran la velocidad de corrosin.
CORROSION CATODICA

Aumentosen la concentracin de cloruroen el electrolito, generanpittingen los ctodos, que dificultanel despegue, el ctodo pierde verticalidadf"uoru"ienOo y cortocircuitos bajandola eficiencia de corriente.Lo anteriorconducea aumentarel consumode energ y los costos. Se recomiendamantenerel cloro en el rango de 10-25 ppm, ya que en niveles bajos contribuyea mejorar la calidad del.depositode cobre y toterar mejor la presencia de fierroen el electrolito. ALTA DENSIDAD DE CORRIENTE
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Experiencias de electrlisis con altasdensidades de corriente, han comprobado que es posibleeliminarCl- por oxidacinandica.En estas condiciones cabe esperar la remocin de las impurezas a travs de un mecanismo y otroindirecto. directo Directo : 2Cl --- Cl2(g+ 2elndirecto : Mn++ + 4H2O MnO4-+ BH+ + SeMnO4-+ SCl- + 8H+ + [1l++ + 4H2O 2.SCt2(g) En operaciones criticas, este mtodose ha utilizado parafavorecer la remocin de Cl, adicionando sulfatomanganoso operando con alta densidad de corriente.'El depsito obtenido se ve muy degradado, lo que ha limitado su aplicacin. De todoslos mtodos

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descritos, la adicinde MnO4-pareceser el ms adecuado a usar en casoscrticos, considerando paramejorar algunas medidas su eficiencia, talescomo: . . . o Utilizarlo en casos de excepcin, cuando el Cl-> 40 ppm. ,, . : Aplicarlo dondela mayora delfierrosoluble estecomoFe+3. por goteoa la salida Agregarlo de celdas scavenger o salida de EW. potencial el Controlar redoxdel sistema,
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DELFTERRO FFECTO presentan Los electrolitos actuales, normalmente concentraciones entre0.3-1.2gpt de fierro total y en esterangosu accinno es perjudicial al proceso de electrodepositacin. Niveles mayores disminuyen el aprovechamiento de la corriente y por lo tantola catdica pues favorecen eficiencia de corriente, la corrosin del cobreya depositado. Es decir parmetros pero afectalos operacionales no la calidad del producto. Aun cuandoes una prctica en retiro, el control puederealizarse del ionfrrico en el sistema usando unatorre reductora con chatarra de fierro,de estaforma,aun cuando no se soluciona el problema, se prefiere la presencia del ion ferrosoen el sistema. Por lo generalparael controldel frrico, se realizan de electrolito descartes controlados. En casosmuypuntuales, ctodos por oclusin de cobre salencon alta contaminacin de fierro,lo cual es explicable de electrolito en el ctodoy mal lavadoposterior. Se recomiendaque el fierro en el efectrolitono superelos 1.5-2 gpl de FeT. DEL MANGANESO EFECTO . '

por arrastres puedeser transferido de acuosoen (Mn++ al electrolito El ion manganoso perouna vez por de extraccin solventes, no afectala operacin El manganoso orgnico. puedeoxidaral de las celdasde electroobtencin oxidante el ambiente en el electrolito, altos. elevadas de manganeso ms Concentraciones de oxidacin a estados manganoso As mismo metlicos. de nodosy ctodosy otros elementos aceleranla corrosin orgnico. del la degradacin reactivo aumentan ppm en el electrolito, (comoion el manganeso entre 120-170 A nivefesde manganeso de PbO2delnodo, la que no se la capaprotctora atacalocalmente Mn++), manganoso de del nodo,causando la depositacin aumentando la corrosin a la superficie, adhiere y con el ctodo (MnO2) sobreel nodo contribuyendo a contamnar oxidode manganeso plomo, lo que produce oclusiny nodulcin en los ctodos. La velocidad de depositacindel MnO2dependede la densidadde corrientey puede selreducida por adicinde cobaltoal electrolito ademsque el ion andicaen las celdas,puedeesperarse de la oxidacin Producto a estados evolucione de oxidacin ms altoscomo al electrolito, transferido rnanganoso (MnOa-)y ms probablemente de a MnO2 (Mn+4).La presencia inn permanganato por es de xido la depositacin msaltosdel manganeso notoria estados de oxidacin tinte negro de precipitadosde plomo en las celdas. Otro sntomaes la coloracin

prpura del efectrolito, indicativo de la presencia derion permanganato r'q' que es un ' frv' oxidante fuerte y reactivo 'vcrrrq (Mn+71,
con el orgnio.

La oxidacin del ion manganoso conduce ' a aumentos en el electrolito, que podranhacer riesgosou retornoa extraccin del potencial por solventes, debido a que el ion permanganato reacciona con la faseorgnica dandoproductos de reaccin que producen efectos nefastos en el,proceso. Param-ant"n"i en su estado de oxidacin ms bajo, es practicahabitualagregarsulfato "iranganeso ferrJso al pur" reduciref permanganato a ion Mn+4o Mn+2. "t"tlito con el ncremento de la concentracin, los efectos. der.manganeso son causados por ef alto potenciat de,oxidacin. del permanganato. Este on niz-i""cciona con la fase orgnica en sX' dandoproductos o" reaiioqr" ii"n"n el siluienieefecto: (a) Reduccin de la cinticade reaccinder extractante se producen mayores prdidas de cobre rl r"inof r"nol. recuperacin. "n (b) Reduccin en fas caractersticas de Tensinsuperficiar - Aumento deftiempo de separacin : de fases. - Disminucin de ia Hidrofobicidad de ta faseorgnica. de- ' Qisminucin la capacidad de coalescenside rafaseorgnica. - Produccin de fasemezclada estbte congranbandade diiper"in. del arrastre - Aumento de acuosoen orgniJo y viceversa. Dificultad en mantener la continuidad de facel, en extraccin. - Pobrerecuperacin ".p""irrente de orgnico desdeel elecirolito en columnas. de prdidas - Aumento de orgnico en el refino. - Aumento en la formacin de borras. - Mayorarrastre de bonasdesdeE1 al estanque de orgnico. (c) Formacin de precipitado amorfode Mno2en er electrolito La oxidacin del ion manganoso.a Mn+4y precipitacin a ltnozproduce un proceso de nucleacin en superficies irregubrs'o rbbr" partcutas coloidales de Sio2 causando un crecimiento nodular sobre los catados, contribuyendo tambin a a formacinde'borraen la reextraccin , las partculas son absoriou,por el orgnico, lo queprovoca la disminucin de la hidrofoboao de la fase. (d) Oxidacindel iloruro El manganeso incrementa el potencial del etectrolito a niveles dondela oxidacin del cloruro pasaa cforogaseoso. Estareaccin contamina el medioambiente de la nave '"""t""t;:';i corroe placas y barras conductoras, aumentando la resistencia r generarse MnO4-se favorece la reaccin de eliminacin oe cloruro. Respecto al potencial de electrolito, cuando aumenta a valores muy altosque podran hacerriesgoso su retorno a sX, se adiciona sulfato feroso,parareducir el Mno4-. (e) Corosin de los Anodos

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El manganeso-ataca la capa protectoradel nodo (PbO2),la que no se adhierea la superficiedel nodo, aumentando ta corrosine increment"nOo los nivelesde plomo, produciendooclusin y nodulacinen los ctodos. El manganeso disuelto ha sido identificado como causantedel deteriorode la pelculaprotetra de oxido de plomo (Pbo2) en el nodo, contribuyendo a contaminrel ctdo y causandola depositacinde oxido de manganeso (MnO2) sobre el "on'ploro nodo. La velocidad de depositacin del MnO2 dependede la densidadde corrente y pueOeser reducidacon adicinde altos contenidosde cobaltoen el electrolito. A neles de manganeso de 120-170ppm en solucin, este reaccionaatacandola capa protectora en el nodo y generandouna mayorcantidadde borraen el sistema. DISMINUIR TRANSFERENCIA DE MANGANESO AL ELECTROLITO Promover coalescencia del acuoso rlediante barreras de contencin(picketfences) ' que aumentanel tamaode las burbujas. con regeneracin del reactivoorgnico. ' ' Lavadodel orgnicoen combinacin o Reducirformacinde borras,operar E1 en continuidad orgnica,coatescerel acuoso desde el orgnicoantes de su envoa reextraccin y mantenerun mnimode borra.
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INHIBICION DEL MANGANESO QUIMICA T Paramantener el Mn en estado de oxidacin msbajo,se debeadcionar especie de ms bajopotencial de oxidacin comosulfato parareducir ferroso el MnO4-.Se rquiere raz6n mnimaFeT/Mn= 1Ol1para mantener bajo controlel manganeso y concentraciones de FeT<1.5gpl;queevitara altospotenciales en el electrolito. ADICION DE COBALTO La'adicin de cobalto positivamente influyen en la capaprotectora del nodoy mejora la calidad del ctodo. El Co+3reacciona con los productos de corrosin del noocmoel PbSO4formando PbO2,con lo cual disminuye la velocidad de deposicin de oxdode manganeso (MnO2) en el nodo.El efectoprctico de la adicin de cobalto al electrolito se traduce en una disminucin de la tasade corrosin del nodo, obtenindose una capa protectora ms consistente, con mejoradherencia y estabilidad que permite dismnuir la contaminacin por plomoen los ctodos. Pruebas industriales muestian una significativa disminucin de la contaminacin por plomoy una menor tasade corrosin A?noO, operar conelectrolitos quepresentan concentraciones de cobaltoentref "n p.- "l OO-ZOO EFECTO DEADITIVOS ORGANICOS La aceleracin de la corrosn de nodos de plomotambin se ha asociado a la presencia de reactivosorgnicos en el efectrolito. El orgnicotiene componentes que al ser degradados producen radicales que puedenreducirel PbO2 a pbSO4,casando as corrosin adicional del nodoporremocin de la capaprotectora de pbo2. POTENGIAL REDOX i'valores Se debe procurar gue no supere750 mV. Mayores contribuyen a hacer ms severos los efectos de altoscontenidos de cloruro y manganeso, ya que reflejan que el fierroestara predominando en su estado frrico.

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TEMPERATURA Se recomienda mantenerla temperatura del electrolitoen 48"G,ya:quepor debajo de los 40"C puedeexistirprecipitacin de .sulfato de cobre,aumentando'la depositacin de azufre en los ctodos, que se adhieren a la placade acero. ADIGION DE GUARFLOC Se recomienda adicionesentre 200-300 gramos por tonetadade cobre depositado, lo que contribuye a tener depositacin de cobre ms lisa, dura y de mayor pureza. sobre500 gramos Adiciones aumentan el consumo por un aumento de energa deivoltaje poradsorcin necesario en el ctodo de molculas orgnicas no conductoras. EFECTO DELPLOMO Contamina al ctodoy constituye uno de los elementos crticosen la calidaddel producto.' aporte por Su viene dado uso de nodos de plomo. Los mecanismos principales y lascausas de contaminacin que la generan son: DESPRENDIMIENTO DE PRODUCTOS DECORROSION de capas- favorecen la exfoliacin. - Tensionamiento de alfa-PbO2 - favorece la desadherencia. - Formacin bruscos de corriente. - Cambios de energa - Cortes contensin al nodomenor a 1.66V. - Operar de impurezas comoel manganeso. - Presencia - Faltade cobalto PORCORTOCIRCUITOS y/octodos. de verticalidad de nodos - Perdida Nodulacin excesiva. uso marco cortocircuitador. Procedimiento PORCORROSION INTERFACIAL de orgnico superficial. - Presencia paraneblina Empleo de esferas o lonas cida. de agentes oxidantes. - Presencia

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Deseable es operar con capaprotectora estable de PbO2,dadassus caractersticas de y generar producto conductora, adherente de corrosin que al tipo placade colornegro, desprenderse favorece su decantacin al fondode la celda.Paraellose requiere operar con potencial al nodomayora 1.66volt y en lo posiblemenora 2V, para evitarla formacin de la capaalfaPbO2, compuesto y generador no conductor, deshaderente de un producto de corrosin fino de colorcafy lamoso, que favorece la contaminacin del producto catdico. El valorde potencial de 1.66voltsurgedel siguiente equilibrio: PbO2 + SO4--+ 4H+ + 2e PbSO4+ 2H2O.
Eo= 1.66V.

DE CONTROL FORMAS PARADIMINUIR CONTAMINACIN PORPLOMO

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Manejo adecuado de densidad de corriente. >1,66vparamantener Tensin estable capaPbo2 en contacto conelectrolito. operarcon rectificador de reserva, paramantener estabilidad de la capaandica. Lavadoperidico de nodosy desborre adecuado de cefdas. de aisldores andicos y control peridico ' Empleo de verticalidad de electrodos. , riguroso de dosificacin oportuna ' !o.1t|ol de aditivos afinadores de * "" granos de corriente con marcocort;;;i;;;:" ' Evitarcadasbruscas o Disminucin de orgnico. eiectroltos. o Evitar "n como y presencia de impurezas cr- Mn en er erectrrito. concentracin adecuada de cobalto (10-2oo ' pprnlparaestabilizarcapaandica. EFECTO DELAZUFRE EN LOSCATODOS Ef azufrean cuando no puede ser considerado como impureza, es uno de los problemas recurrentes en los ctodos.El contenioo oe azufre'"nJ productocatdico depende fundamentatmente de: OPERACIN DE LAVADO Un riguroso y oportuno lavadode fos ctodos es un factorincdente paradisminuir los contenidos de azufre.Paraetlo el agua de lavado debe operar a temperaturas entre 70-80"C para una efectivaremocie$lectrolto TEMPER.ATUR,A DEL ELECTROLITO Se ha demostrado que subiendo la temperatura del electrolito entre 24"C es factible disminuir el contenido de azufre final en los ctodos.Es recomendable operar con temperaturas por sobre 40'c y en to posiblehasta4g"c. ADICION DEADITIVOS La oportuna adicinde reactivos afinadores de grano, para condiciones de operacin adecuadas de temperatura, densidad d.ecorrient y nuo's, permiteobt"n",.un depsito finoqueminimiza la octusin de electrolito en el dep"sito. CONCENTRACION DE COBREEN ELECTOLITO AGOTADO El nivel de cobre en el electrolitoagotadono.debeser inferiora 35 gpl. sin embargo es ms incidente la temperatura del electrolito que fa cprca en el electrolito agotado. "on"Lntr"Jn Esto significa que operando t"rp";ir;;;';l! y baja se obtieneuna menorconcentracin "on "on."ntracin de azufre io, catooosqulffi;;n'jj;; niveladecuado "n de cobreen el electrolito agotado y bajatemperatu SOBRETENCION GATODICA
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puede dar tugara una reduccinsimultnea de Al aumentarmucho este sobrepotencial pierde y la interface ctodo-electrolito acidez -l+ Cut sobre el ctodo.En esta condicin, y por lo tanto la contaminacin por azufre. y favorecedepositacin de sulfatosmetlicos

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DE COSECHA DE CATODOS OPERACION 10.RESUMEN DE CATODOS LEVANTAMIENTO el levantamiento de una lingada efectuando de cobrese inicia, de cosecha La operacin a la programacin existente. Parael desarrollo de acuerdo de placasdesdelas celdas, elctricamente, implementado de un puentegra accionado de esta tarease dispone de garas izadoras. con un portactodos stahaciazonade lavadocon aguaa altapresin, en izarla carga,desplazar Consiste y enseguida de la cubade paradescargar disponerlos eri el interior residual electrolito y se levanta la lingada Luegode 10 minutosde lavadocon aguaa 70-80"C, lavado. enseguida es trasladada al sector de despegue. a lavarconaguaa presin, se vuelve DE CATOpOS DESPEGUE y consiste desde especiales en despegar con herramientas en formamanual, Se realiza el cobre adherido. Se cuentaen este sectorcon una la placa de acero inoxidable que permite la disponer con un carroportactodos de despegue de ctodos, estacin favoreciendo de estaformala accin de despegue. sinriesgo de deslizamientos, carga, ajenoal se debe retirartodo vestigio de material de despegue, Durantela operacin plumillas plomo, etc. Una vez esferasantineblina, de adherido, cobre,comoorgnico y de despegue se retiracadauno de ellosdesdela estacin los ctodos, despegados altura de de apilarlos ordenadamente, a baja modo sobreuna mesametlica deposita la carga a las treinta unidades,se procede a levantar apilandoun total aproxinado pesaje. gra y romana disponerlos sobre de horquilla mediante DE PLACAS REPOSICION a cadalingada de placasde acerodebeser repuesta los ctodos, Unavez cosechados los cumplirpreviamente medianteel puentegra, debindose la celda electroltica pasos: s(nrientes todovestigio de cobreremanente. - Retirar
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Reposicin de cubrebordes en forma correcta. Limpieza de la superticie con diluyente. Limpiezade la barra de contacto. i Lavadode las placascon agua a alta presin. Revisinde la verticalidad y planitud.

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Una vez realizadolo anterior,se reinstalanlas placas en la celda respectiva, debiendo ad'emsrevisar el estado de la barra conductorade la celda, evitar el contacto de las placascon los nodosy coregir la alineacin entre las placas'ylos anodosadyacentes. Cerradoel ciclo de cosechade ctodosde cobre desde el tercide la carga de ta celda, se efectasimilarciclo de operacin con l terciosiguiente. PRODUCCION El cumplimiento del programade cosechade ctodosy sus tareasasocidas, es dirigido por un operador responsablede toda la operacin. Entre sus funciones se inciuye registrarla produccindiaria,indivjdualizando por paqueteel peso, lote de produccin, nmero de paquete e i.dentificacin adecuada.Cumplida la operacin,se'procede enzunchar el paquetey enviarloa la bodegade ctodospor mediode gra horquilla. Como complemento a la operacinanterior,el operadora cargo intervienela tarea de control de calidad del productofinal. Para tal efecto efecta un muestreode ctodos mediantetaladroelctrco, siguiendo la secuenciasiguiente: Seleccionar una muestrade un ctodo por celda al azar, a la cual se le aplica un sistemade muestreoobteniendo virutas, siguiendg un diagrama diagonal. La muestra compsito del total de celdas cosechadas, es debidamente envasadapara su anlisisqumico. CUIDADODE LOS ELECTRODOS Los electrodos, placa de acero inoxidabte y nodo de plomo,pueden sfrir conosinde los siguientes tipos: Corrosin Galvnica Sucedeen la placade acero inoxidable, por acoplamiento galvnico entre los electrodos. Corrosin andica Sucede si la placa se coloca cAmo nodo en una celda, igualmentesi una placa descentrada se toca con la bara de contactodel nodo.

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Concentracin de cloruro Losniveles de cloruro no deben excedef las30 ppm.Cuando el nivelde cloruro en el electrolito es alto,se puede producir uRa acumulacin de gas'cloruro sobre la lnba de solucn. Estecloruro es transportado en el vapor quese desprende cido al liberarse oxgeno en el nodo, concentrndose y provocando corrosin porpicado. El aumento en la concentracin de ionescloruro, y cobre frrico, aumenta de manera significativa la

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velocidad de la corrosin. lgualmente aumenta si subela temperatura del electrolito. Es independiente de la acidez. por contactos Corrosin Si no se realiza limpieza y los procedimientos adecuada de operacin son incorrectos, el platinado de cobre se corroe.Si la corrosin se produce, ocurreun aumentode la resistencia y disminuyela corrientecirculante y genera depsitosdelgados.S la corrosin es extrema, se produce una bajade la coductiviOaO Cetaceroinoxidable, la barrase calentar excesivamente aumentando la capade xido, signode la coffosin.

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Composicin electrol tica Algunos qumicos factores quepeden ; incidir en la corrosin son:. por - Saleshalgpnas corrosin picado, como cloruros, bromuros, yoduros y fluoruros. -que pueden - Metales aumentar la corrosin por picado; ionescUpiio, y mercurio. frric - reducen - Aniones corrosin; sulfatos, hidrxidos, cloratos, carbonatos y nitroE. - Manganoso - descamacin capaxidoplomoy contaminacin OlcoOr deposiiado. Lneade solucin En nivefesde electrolito fijos en las celdas,la corrosin no es probtema. En caso contrario se puedeproducir corrosin. El electrolito a baja temperara (<30"C), puede precipitar sulfato de cobreespecialmente en el niveldel eiectrolito. Conlos electrodos en cortocircuito, el reaentreel nivelde electrolito y la barraconductora puedecalentarse excesivamente; la combinacin de cidosulfrico y calor, causarn corrosin. ALINEACIN DE LOSELECTRODOS Paraproducir cobrepuro,es preciso tenerlos electrodos perfectamente alineados. Efectode los bordes Si la distancia de alineacin entreelectrodos es distinta del centrado conecto, se forma un depsito de crecimiento en capadelgada, tipo galleta, de difcil despegue. O biense sucede unazonade altadensidad de corriente, queformaun depsito nodular. Plancha Alinearla placade aceronoxidable equidistante respecto del nodo.placasrdobladas provocan depsito de malacalidad. Niveldel electrolito debesertal quepermanezca: Debajo de barrade contacto del nodo.Debajo del bordeinferior de las ventanas.de la placa, casocontrario dificulta el despegue. ,,
Orgnico Pencia de orgnico en el electrolito,causa descoloracindel cobre depositado, observndose principalmente en parte superiordel ctodo.El depstode descoloracin
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orgnica'es suave, poroso y color caf oscuro. Esta textura es apropiadapara atraer impurezas slidas.Algunasveces se extiendea lo largo de la placay el ctodode cobre se adhierefirmementey es difcldespegarlo. Se dice que a causa de la presenciade orgnico,la distribucin de corriente es desigualy hace variarla morfologa del depsito.

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coRToctRcutTos
Cortocircuito es la condicin fsicaque causaque la corriente se transmita entre los electrodos sintomarparteen la reaccin electioltica. Losefectos que causason: del voltaje - Disminucin de la celda. por reduccin de la produccin - Disminucin de la eficiencia de corrienre. - Calentamiento barras por altacorriente conductoras y bajaresistencia del cortocircuito. y aumenta produccin - Anodose calienta de xidode plomo y descamacin. porproximidad Cortocircuito Ocurrencuandolas placasentranen contactodirectocon el nodoo quedanmuy cercanos. Las causasdel cortocircuito son; placasdobladas, fuera de la vertical, mal y nodos alineamiento doblados. por creci Cortocircuito miento por en el depsito Causados la inclusin de cobrede una partcula que atrae conductora queel depsito cargay ascrecemsrpidamente de cobrealrededor. El crecimiento se porque acenta continuamente y por tantocrecems rpidamente, atraems corriente hacendo finalmente contacto con el nodo. paracortocircuitos de control Losmtodos son: Cortar los ndulos. o reemplazar Enderezar los electrodos doblados. Realinear los electrodos. que producen Aislarloselectrodos cortocircuito.

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DESPEGUE DE CATODOS
El comportamiento del ctodoen el despegue, est ligadoa los siguientes factores: xidode cromode ld placa Pelcula'de que evitaque el depsitose'adhiera Acta como una capa semiconductora, demasiado. de la superficie Condicin de la placa placa est corroda,aunquese haga acondicionamiento Si la sobre la capa de xido de cromo,el dao har muy difcilel despeguedel cobre.
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Comportamiento del depsito de cobre El despegue es funcin de la rigidez del depsito de cobre.Depsito rgidoes msfcil que uno blando. de despegar promueve Agregado de guarfloc, formacin de depsito de
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Altas de 180 gpl de cidosulfrico. de acidez en condiciones granofino,densoy rgido, y blando, de despegar. difcil provocan cobrede granogrues,g de corriente,. ensidades Electrolito a la stesercausaque el cobrese'adhiera atrapado, orgnico existe Si en el electrolito bajas de cobre en el electrolito, su despegue.Concentraciones placa dificultando quebradizo, de despegar. y difcil de cobreporoso generan un ctodo
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delgados Depsitos es delgado de la celda.Si el depsito entrelos electrodos de cortocircuitos So producto puedeserfcil,perosi estafirmea la placa, el despegue adherido, y no'est totalmente de la produccin. es descarte el resultado de cobrebajolos cubrebordes Depsito es muydifcil. su despegue de cobrebajolos cubrebordes, el depsiio De suceder Desmontaje Prematuro el ciclode 7 das. antesde completar de cobrese cosecha el ctodo cuando Se produce con la placa' de adhesin es mayorque la fuerza Estse debea que el pesodel ctodo tle corriente. 28 de la placao bajadensidad de la superficie sonta prO'ida Lascausas
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INSPECCIONES

Cubrebordes de cobre,que que no existeatrapamiento para verificar continuas, atizarinspecciones De estar muy daadosse deben reemplazar' provocancortocircuitos.

y corosin. o decoloraciones manchas oro; cortesprofundos, oetectoslair Verificar DE LAS PLACAS ALMACENAMIENTO en el embalaje. mantener se pueden de repuesto tpicalas placas unaoperacin Durante para mantencin que retiran se tas placas estara cubierto. dben Las cajasde embalaje en: se guardan 1 aisladas,elctricamente' vacas - Celdas la capade oxido' parareponer conelectrolito,circulante - Celdas dulcepintado. de hierro en parrillas verticalmente - Ubicarlas porquelos granosde arenao partculas por las placasuna sobreotra - No almacenar las planchas doblar se pueden pueden daaila superficie, entretasplancnas extraas sobreellas' depbsitarse y el polvopuede CICLODE LAS CELDAS Desmontaje
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Placade aceroinoxidable

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Cada 7 das se efecta el desmontajede los ctodos de cobre. Solo un tercio de las La gra levantalos ctodosde la celda placasse sacande las celdasen cada operacin. y y tor trasladaa la zona de lavado desde all a la zona de despegue.Las placas el ciclo. a la celda para reiniciar besnudasse devuelven de un terciode la celda Procesamiento de EW los ctodosse desprendencon potencial.Esto significaque En las operaciones uno de cada tres ctodosse retirade la celdapara despegarla laminade cobre,mientras los en la celda. Cuandoeste tercio esta siendo procesado, la corrientesigue circulando nominal' corriente de que quedanen la celda operanal 150%de la densidad electrodos Controlde la densidadde corrienteinicial g eposito inicial de cobre es uno de los factores ms importantesque determina.la mantenerl deposito de despeguedel ctodo de cobre. Es imprescindible hace inicial.se l deposito porque si ""p"io"o inicialde cobre a t olnsdad de corrientediseada, grano de cobre de a una alta densidadde corriente(4OONm2) se obtiene una lamina la densidadde que controla se con o despeg"r.no de los factores ufro que es oir?ci de procesar lugar En que afectaral depoitoinicialde cobre es el desmontaje. col.riente vuelvaa la mismacelda todos los ctodosa la vez, y que cada carga de placasdesnuda nominal,los ctodosdesnudosse devuelven al 150% de la corrient y opere inicialmente de la celdasiguiente' de ctodos y se sacauna parrilla t cetOa Efectode la alta densidadde corriente en: en EW se manifiestan efectosde alta densidadde corriente principales deseado. no de cobre nodular,comercialmente ] p"r.n'"ia_ produccin de impurezas' concentracin de centros los ndulosson - pureza- oeposoirregular, -os de despegar' y difcil granogrande,es ms maleable - Despegue- Al u"runi"pOsito de CARGADODE LAS CELDAS aPlicada Cosechacon corriente se efecta con apricacinde Er desmontajede ra cerda para cosecha de ctodos del tiempo de depositoy la capa corrienteporquese mantieneen un 100% la aplicacin a su vez su sulfatacin' de xido de plomodel nodono sufredao, evitando Contactos - - r. de la celda' y barra conductora conductoras barras entre contactos limpios Mantener un cobre de uniformede ra corrientea travs o ra cerday produce favorecedistribucin las barras en de los ctodos alta calidad. Es necesariorevisar y limpiar el contacto en t cetda.La limpiezase realizadespusdel despegue antes de colocarlos colgadoras i estn suciosse debe a que: "t"J"porito. Que los contactos no se hace o queda mal hecha' - cuando los ctodosse sacande la celda,la limpieza de sales' y acumulacin - Hay goteode electrolito r cido para formar de la ceida con orgnico,que se combinacon vapol - Cohtminacin de contacto' y que aumentael potencial fina grasosadifcilde lminar una pelcula

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DE LA CORRIENTE DISTRIBUCTON

que la a travsde la celda.Estosignifica uniformemente debedistribuirse La corriente de por iguala cadapar de electrodos se distribuye el rectificador que suministra corriente y puros. idnticos catdicos produce depsitos y quecadapar de electrodos celOa que: es necesario de corriente uniforme unadistribucin Paraobtener * * * * sin corrosin. estnlimpios Loscontactos seanrectose idnticos' Los electrodos cortocircuitos. Noexistan y circule bien' sea homogneo electrolito El

que pasaa travsde cada la corriente midiendo se calcula de la corriente La distribucin a iravsde la de pinzas de corrient parahacerlo se colocaun probador placacatdica. y se promedian en cada celda se de caJa placa. Los valoresobtenidos ventanilla mejor estndar ms baja sea la desviacin Mientras variaciones. paraestudir analizan ' de corriente' serla distribucin DELELECTROLITO ESCURRIMIENTO o las sobrela celday no sobrelos electrodos estosdebenquedar los ctodos Al levantar que para se les da un minuto de las celdas.Generalmente e atlmentacin b; por La posicincorrectaes con el borde inferiordel ctodoexactamente escurran. devuelven se y esferas El electrolito las de polietileno. y las esferas del electrolito encima que caensobrelas barras gotas electrolito de Las un chorrode agua. a la celdausando de sal que producir acumulacin y una los contactos pu"o"n corroer de alimentacin chorrode con un de inmediato limpiar Es necesario de contacto. el potencial aumentara quecaigasobrelos contactos' agua,todagoiade electrolito ,) DE AIRE DE LAS BURBUJAS ESTABILIZACION en formade del electrolito que se formaen el nodose elevaa la superficie El oxigeno celdacon la de el aire alrededor salpican las burbujas Al reventar, brbujas. p-"qu""n"r la de cido son riesgopara la salud y cbrroen de cido.Estas partculas partculas del edificio. estructura de mm de espesor, de cidose colocauna capade 15-20, las partculas Parasuprimfr polietileno de se usanbolitas Tambin de 3 mm de dimetro. gnulode polipropileno Es sobreel electrolito. espesor de en capa de 50-100mm de 20 mm de dimetro que Para cidas. las partculas estacapaque elimina en las celds conservar necesario de las celdas' rebalses en los coladores se colocan no escapn, o esferas los grnulos DE CELDAS LIMPIEZA que llegana Oelnodoms otroscomponentes de plomoque se desprendeil Escamas cada6 meses. limpieza en elfondo.Deberealizarse y oepositan se acumulan la celda,

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DE PLOMO' ANODOS

i , son: Lascausas el cobrecatdico. contamina de capade xidode plomo Descamacin

doblados Anodos en las s las estacolocando cuando catdicas por las placas son rayados Estosnodos de capa la de genera desprendimiento la capade oxidode plomose Al rayarse celdas. se las colocaen las que rayanlos nodoscuando dobladas catdicas xido.Las pl-acas al anterior. similares producen efectos celdas, en el electrolito Manganeso de la capaOefUQf que produce descamacin generaMnO2en el nodo, Manganeso generar capade Pbo2. para nueva y ocuriehay quesacarlos nodos limpiarlos Cuaoo del electrolito Temperatura si s9 operacon por corrosn aumenta el desgaste punto de vista qumico, Desdeun de Pbo2 y contaminacin. descamacin se produc bajtemperaiura. lectrolitos'de de corriente Altadensidad I forma la capa de Pqo2 y 'un elevado La alta densidadde corrienterpidamente entreelectrodos. que producemayoragitacin ;;;;I"trJ'"r"rt""in del etectiotito, cada6 meses. y lasceldas losnodos limpiar se recomienda Fr" r"itr esteefecto
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Corrosin Palvnica ,-,r de PbO2por de la capa superficial perdidas origina prooucoa'ilor cortede la energa, con energizados los electrodos mantener 5" r""omienda del xidode plomo. reduccin de los nodos. continua unapolarizacin que asegure auxiliar, un generador de cido Concentracin de la capa corrosin aumentan de cidoen el electrolito concentracin la de Aumentos sulfrico' gpl cido es de 170 de en concentracin Niveloptimo de xidoy descamacin. Adicinde sulfatode cobalto La para estabilizarla capa de PbO2 se le agrega sulfato de cobalto al electrolito. de cobalto al electrolitoen exferiencia industrial recomiendadosificar. lylfafo de una taza razonable de asegurar ppm con el propsito de 2oo-250 concentraciones conplomo. de los ctodos de contaminacin y u,limite mximo del nodo desgaste

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