Raction Red-Ox

Historiquement : Oxydation voulait dire combinaison avec loxygne ou fixation doxygne . Puis ce terme fus gnralis pour toute les ractions lectroniques (= change dlectron) I) Dfinition et rappel : 1 2+, 2 2 2 2 2 3 2 3+, 32 rouille 1 2 + 2 2 2 +, 2 2 +

2 + 2

Dans ces cas prsents 2 est llectro-attracteur (= un des plus puissant)

Notion doxydation : raction o un lment perd des Notion de rduction : raction o un lment capte des 1 + 2 (2+; 2 ) 2

Perte d Rducteur Il est oxyd, il subit une oxydation 2+ + 2

(calcium)

2 (oxygne) - Gagne des - Oxydant - Il est rduit, il subit une rduction Demi-quation :
1 2

2 + 2 2

Couples Red-Ox : /2+ Equation gnrale : + .

Oxydation Rduction

2 /2

II)

Couples Rd-Ox : Oxydation :

4 (violet) 2 2 7 (jaune) 2 4 3

Rducteur : 2+ (incolore)
3+

Remarques : En milieu acide ( + ) En milieu acide ( + ) En milieu acide ( + ) En milieu acide dilu En milieu acide concentr

(bleu-vert)

nitrate

2 nitrite

4 perchlorate 3 chlorate 2 perchlorite

hypochlorite

2 2 2 2 2 2 (Brun)
2 4 6

2 (Incolore)
2 2 3 ion thiosulfate

III)

Ecriture :

Prenons comme exemple 4 + + 2 4 ? ? ? 1) Ecrire couples Rd-Ox : 2) Equilibrer les atomes : 1 Mthode : 3) Equilibrer les charges : 4) Equilibrer les changes : 5) Transformer en mlange molculaire ( mlange ionique) : IV) Normalit Rd-Ox : Dosage : dtermination dune concentration inconnue partir dune solution concentration connue. eq.g.Ox : masse en g dOx capable de capter 1 mole d eq.g.Red : masse en g de Rd capable de librer 1 mole d 1 eq.g.Ox ragit avec 1 eq.g.Red Nbre eq.g.Ox = Nbre eq.g.Red
( )
1 +

2 ( 5) 4 + 8 + + 5 2+ + 42 ( 2) 2 2 + 2 24 + 16 + + 10 22+ + 82 + 52

4 + + 2 4 24 + 82 + 52 + 62 4

Dosage : Fin de dosage : Masse 1 eq.g (Ox ou Rd) =

V)

( . . ) Equivalence : ( .1 ) = +

Degr doxydation:

Raction de transfert dlectron entre espces chimiques: + . = (Accepteur) (Donneur) Une raction RedOx est caractrise par la variation du degr doxydation des atomes. 1) Dfinition : Le degr ou nombre doxydation (DO) reprsente la charge que prendrait un atome si on coupait toutes les liaisons autour de lui. Il est not en chiffre romains sur un atome : ( )

Ce qui implique que : Le DO des corps simples = 0. Ex : C, Fe mais aussi 2 et 8 Le DO dun ion monoatomique est gal sa charge. Ex : DO ( ) = 1 et DO ( 3+) = 3 La somme des DO des atomes constitutifs dune molcule est gale sa charge ( = ) Ex : 3 = + 3 = 1 Calculs du DO : (voir

TD)

Remarques : Le DO peut varier dans lintervalle donne par la rgle de loctet tendue (ou de compltude) : les atomes ont naturellement tendance tendre vers le G.P qui suit ou qui prcde, donc : - () = 2 - ( ) = 1 - () = 6 - = 5 - . Le DO reprsente la charge que prendrait un atome si on coupait toutes les liaisons autour de lui : DO (A) A A A B A+B B + + B + + 0 -1 +1 DO (B) 0 +1 -1

Pour cela il faut dterminer llectrongativit dun atome (), elle mesure laptitude que possde ce dernier attirer vers lui le doublet d dune liaison. Tableau priodique : F Plus un atome sera lectrongatif, plus il sera oxydant (= attire les )

augmente

Cs Moins un atome sera lectrongatif, plus il sera rducteur (= cde les )

2) Prvision des RedOx : 1 + 1 . = 1 2 = 2 . + 2 2 . 1 + 1 . 2 2 . 1 + 1 . 2

Transformation Spontane : 2 1 . 2 = 2 1 . 2

Transformation Force :
1 1

3) Potentiel doxydation : Soit une solution contenant loxydation et le rducteur du systme : + . = Le potentiel dquilibre est donn par la relation de Nernst : = 0 + ln = 0 +
0,06 1 1

log

Car 25C (= 298 K) : log et = 96485

= 0,06

Avec : = 8,32 . . Et pour + 2 : 0 = 4) Pression partielle :

= .

: pression partielle ( concentration) : fraction volumique du gaz : pression totale

Exemples : Air : 20% 2 et 80% 2 et = 1 Donc : 2 = 100 1 = 0,2 5) Influence du milieu : potentiel apparent 0 :
4 + 5 + 8 + 2+ + 42 0 20

Donc : = 0 + = 0
0,48 5

0,06 5

log +
0,06 5 4

0,06

log

5 4 2+

log

2+

Et

0 = 0

0,48 5

Dans le cas du couple 0 = 1,51 0,096 Donc : 0 = ()

2+ :

1 > 2

1 1 2 2

0 1,51 2 1,36

1 < 2

2 2 1 1

4 2+

pH 1,56 Application : Acidification des solutions de permanganate :

4 + 5 + 8 + 2+ + 42 0 2 + + 2 = 2 2 + 2 = 2

0 = 1,51 0 = 0 0 = 1,36

 Espces prsentes : 4 ; +; ; (2 ) :

1,51 1,36 0

4 2+

1,36 0

2 / +/2 Pas de raction

2 / +/2

24 + 10 + 16 + 22+ + 52 + 82 0

Attention : lutilisation de HCl nest pas conseille car (Voir TD) Donc comme nous lavons vu, la connaissance de 0 ne suffit pas pour connaitre le sens de la raction. Seul le potentiel E permet de le connaitre. 0,06 1 = + log 1 0 1 1 1 . 1 + . = . 1 . 2 = . 2 + . Soit : 0,06 2 2 = 0 2 2 + log . 1 + . 2 . 1 + . 2 2 Au cours de la raction diminue et augmente. A lquilibre : 1 = 2 . Et =
1 . 2 2 . 1
1 Donc 0 + 0,06

log

1 1

2 = 0 +

0,06

log

2 2

1 2 log = 0,06 (0 0 )

On considrera quune raction est totalement dplace lorsque > 104 Application : Calculer la diffrence de potentiel minimale devant exister entre 2 couples pour quune raction ne faisant intervenir quun seul soit considre comme tant totale : log = 4 et = 1 1 2 0 0 = 0,06 4 = 0,24 6) Production dnergie lectrique (Pile Daniel) :

Anode = Oxydation = Borne Cathode = Rduction = Borne +

Potentiel de la cellule : 0 = 0 0 () 0 = 0 + 0 ( + ) Si > 0 , alors raction favorise.