NORMA TCNICA COLOMBIANA

NTC 3362
2005-06-29

CALIDAD DEL AGUA. DETERMINACIN DE ACEITES, SUSTANCIAS SOLUBLES EN ORGNICOS

GRASAS Y SOLVENTES

E:

WATER QUALITY. DETERMINATION OF OILS, FATS, AND SUSTANCES SOLUBLE IN ORGANIC SOLVENTS

CORRESPONDENCIA:

esta norma es una adopcin modificada (MOD) de la Seccin 5520, del Standard Methods For The Examination of Water and Wastewater, 20 TH Edition, 1998. Oils and Fats. calidad del agua - determinacin de grasas; calidad del agua determinacin de aceites; calidad del agua - determinacin de sustancias solubles en solventes orgnicos.

DESCRIPTORES:

I.C.S.: 13.060.50
Editada por el Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin (ICONTEC) Apartado 14237 Bogot, D.C. Tel. 6078888 Fax 2221435

Prohibida su reproduccin

Primera actualizacin Editada 2005-07-11

PRLOGO

El Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin, ICONTEC, es el organismo nacional de normalizacin, segn el Decreto 2269 de 1993. ICONTEC es una entidad de carcter privado, sin nimo de lucro, cuya Misin es fundamental para brindar soporte y desarrollo al productor y proteccin al consumidor. Colabora con el sector gubernamental y apoya al sector privado del pas, para lograr ventajas competitivas en los mercados interno y externo. La representacin de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalizacin Tcnica est garantizada por los Comits Tcnicos y el perodo de Consulta Pblica, este ltimo caracterizado por la participacin del pblico en general. La NTC 3362 (Primera actualizacin) fue ratificada por el Consejo Directivo del 2005-06-29. Esta norma est sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en todo momento a las necesidades y exigencias actuales. A continuacin se relacionan las empresas que colaboraron en el estudio de esta norma a travs de su participacin en el Comit Tcnico 12 Calidad del agua. ACODAL ALPINA PRODUCTOS ALIMENTICIOS S.A. AMBIENCOL INGENIEROS LTDA. ANTEK S.A. AQUALAB LTDA. BAVARIA S.A. CERVECERA LEONA S.A. CONCESIONARIA TIBITOC S.A. ESP DOCTOR CALDERN -ASISTENCIA TCNICAEMPRESA COLOMBIANA DE PETRLEOS S.A., -ECOPETROLEMPRESA DE ACUEDUCTO Y ALCANTARILLADO DE BOGOT, S.A. ESP GASEOSAS LUX S.A. GESTIN EN CALIDAD Y AMBIENTE EMPRESARIAL INSTITUTO COLOMBIANO DE GEOLOGA Y MINERA, -INGEOMINASINSTITUTO DE HIDROLOGA, METEOROLOGA Y ESTUDIOS AMBIENTALES, -IDEAMINSTITUTO NACIONAL DE SALUD, -INSIVONNE BERNIER LABORATORIO, LTDA, -IBLABLAQMA LTDA. MINISTERIO DE AMBIENTE, VIVIENDA Y DESARROLLO TERRITORIAL NESTLE DE COLOMBIA S.A. POSTOBN S.A. UNIVERSIDAD INNCA DE COLOMBIA UNIVERSIDAD JAVERIANA UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIAM, -IDEA-

Adems de las anteriores, en Consulta Pblica el Proyecto se puso a consideracin de las siguientes empresas: ACEITES Y GRASAS VEGETALES S.A. ASOCIACIN COL. DE INDUSTRIAS PLSTICAS ASOCIACIN COLOMBIANA DE INGENIEROS DE PETRLEOS, -ACIPETASOCIACIN NACIONAL DE INDUSTRIALES, -ANDIBAYER S.A. CEMENTOS BOYAC S.A. CENTRAGAS S.C.A.

COMPAA COLOMBIANA AUTOMOTRIZ S.A. COMPAA NACIONAL DE VIDRIOS S.A. CORPORACIN REGIONAL DEL RIO NEGRO, -CORNAREDEPARTAMENTO ADMINISTRATIVO DEL MEDIO AMBIENTE EMAC LTDA. EMPRESA DE ENERGA DE BOGOT* EMPRESAS PBLICAS DE MEDELLN ESP ESCOBAR & MARTNEZ S.A. FROGORFICO GUADALUPE S.A. GOBERNACIN DE CUNDINAMARCA GRIFFITH COLOMBIA S.A. GRUPO AMBIENTAL INPTECO INCOLBESTOS S.A. INSTITUTO COLOMBIANO AGROPECUARIO, -ICAINTEGRAL S.A. LARKIN LTDA. MINIPAK LTDA. MINISTERIO DE COMERCIO, INDUSTRIA Y TURISMO

MINISTERIO DE MINAS Y ENERGA MINISTERIO DE TRANSPORTE PANAMCO COLOMBIA PELDAR LTDA. PROMIGAS S.A. SIEMENS SOCIEDAD ANNIMA SIKA COLOMBIA S.A. SOCIEDAD COLOMBIANA DE TOXICOLOGA, -SOCOTOXSOCIEDAD DE ACUEDUCTO, ALCANTARILLADO Y ASEO DE BARRANQUILLA, S.A. ESP SUPERINTENDENCIA DE INDUSTRIA Y COMERCIO TEFCO LTDA. UNIVERSIDAD CATLICA DE MANIZALES UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA UNIVERSIDAD DE LA SALLE UNIVERSIDAD JORGE TADEO LOZANO UNIVERSIDAD LIBRE UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

ICONTEC cuenta con un Centro de Informacin que pone a disposicin de los interesados normas internacionales, regionales y nacionales. DIRECCIN DE NORMALIZACIN

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NTC 3362 (Primera actualizacin)

CALIDAD DEL AGUA. DETERMINACIN DE ACEITES, GRASAS Y SUSTANCIAS SOLUBLES EN SOLVENTES ORGNICOS

1.

OBJETO

1.1 Esta norma especifica los mtodos para la determinacin del contenido de aceites, grasas y sustancias solubles en solventes orgnicos, presentes en muestras de aguas superficiales o en aguas residuales. La norma relaciona los siguientes mtodos: el gravimtrico de particin, el infrarrojo de particin, el de extraccin Soxhlet, el de extraccin para muestras de lodo y la determinacin de hidrocarburos. 1.2 En la presente norma no se pretende considerar todos los problemas de seguridad, si los hay, asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer las prcticas adecuadas de salud y seguridad y determinar la aplicacin de las limitaciones reglamentarias antes de su uso. 1.3 Para las Buenas Prcticas de Laboratorio, BPL, vase la GTC 82 (ASTM D 3856).

2.

REFERENCIA NORMATIVAS

Los siguientes documentos normativos referenciados son indispensables para la aplicacin de este documento normativo. Para referencias fechadas, se aplica nicamente la edicin citada. Para referencias no fechadas, se aplica la ltima edicin del documento normativo referenciado (incluida cualquier correccin). NTC ISO 5667-3:2004, Gestin ambiental. Calidad del agua. Muestreo. Directrices para la conservacin y manejo de las muestras. (ISO 5667-3:2003). GTC 82:2002, Gua de buenas prcticas para laboratorios que realizan muestreo y anlisis de agua. (ASTM D3856-95 Reapproved 2000)). United States Environmental Protection Agency. Method 1664, Revision A: N-Hexane Extractable Material (HEM;Oil and Grease) and Silica Gel Treated N-Hexane Extractable Material (SGT - HEM; Non-polar Material) by Extraction and Gravimetry. Disponible en: http://www.epa.gov/waterscience/methods/16640514.pdf.

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3. 3.1

NTC 3362 (Primera actualizacin)

MTODO B. GRAVIMTRICO DE PARTICIN DISCUSIN GENERAL

Se extracta el aceite o la grasa disueltos o emulsificados, mediante contacto ntimo con el solvente de extraccin. Algunas sustancias extractables, especialmente aceites y grasas insaturados se oxidan fcilmente; por tanto, se incluyen precauciones especiales de temperatura y para el desplazamiento de vapores del solvente, para minimizar este efecto. Los solventes orgnicos que se agitan con algunas muestras pueden formar una emulsin que es difcil de romper. Este mtodo incluye un recurso para el manejo de tales emulsiones. Se discute la recuperacin de solventes la cual puede reducir tanto la emisin de vapores a la atmsfera como los costos. 3.2 APARATOS a) Embudo de separacin, 2 L, con llave de paso de politetrafluoetileno, PTFE, (Tefln o equivalente). Matraz de destilacin, 125 ml. Embudo de vidrio. Papel de filtro, de 11 cm de dimetro (Whatman No. 40 o equivalente). Centrfuga, capaz de rotar al menos cuatro tubos de centrfuga a 2400 r/min, ms. Tubos de centrfuga, de 100 ml y de vidrio. Bao de Mara, capaz de mantener una temperatura de 85 C. Bomba de vaco u otra fuente de vaco. Adaptador de destilacin con punta de goteo. Aparato con sistema de recuperacin del destilado como el que se muestra en la Figura 1. Alternativamente, se puede usar el equipo de recuperacin de solventes disponible comercialmente. Bao de hielo. Receptculo para residuos, para el solvente usado. Desecador Balanza

b) c) d) e)

f) g) h) i)

j) k) l) m) 3.3

REACTIVOS a) cido clorhdrico, HCI 1:1; o cido sulfrico, H2SO4 1:1. Mezcla de volmenes iguales de cido y agua.

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b)

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n-hexano, con punto de ebullicin de 69 C. El solvente no debe dejar en la evaporacin residuos apreciables; se debe destilar si es necesario. No se debe usar ninguna manguera de plstico para transferir solventes entre los recipientes. Metil-ter-butil ter (MTBE), con punto de ebullicin de 55 C a 56 C. El solvente no debe dejar en la evaporacin residuos apreciables; se debe destilar si es necesario. No se debe usar ninguna manguera de plstico para transferir solventes entre los recipientes. Sulfato de sodio, Na2SO4, cristal anhidro. Mezcla de solventes, 80 % n-hexano/20 % MTBE, v/v.

c)

d) e) 3.4

PROCEDIMIENTO

Cuando se lleve una muestra al laboratorio, marque el frasco de muestreo aforado en la marca del menisco de agua o pese el frasco. Si la muestra no se ha acidificado previamente, (vase el numeral A.4), acidifique con HCl 1:1, o con H2SO4 1:1, hasta un pH mximo de 2; (generalmente 5 ml de cido suelen ser suficientes para una muestra de 1 L). Transfiera la muestra a un embudo de separacin. Enjuague cuidadosamente el matraz de la muestra con 30 ml de solvente de extraccin (n-hexano 100 %, vase el numeral 3.2 b), o una mezcla de solventes, vase el numeral 3.3 e), y enjuague varias veces el embudo de separacin. Es preferible agitar vigorosamente durante 2 min. Deje que las capas se separen. Drene la capa acuosa y las pequeas cantidades de la capa orgnica en el recipiente original de la muestra. Drene en un matraz de destilacin limpio y tarado, la capa de solvente a travs de un embudo que contenga papel de filtro y 10 g de Na2SO4, humedecidos ambos con solvente. Si no se puede obtener una capa clara de solvente y se presenta una emulsin de ms de 5 ml, drene la emulsin y las capas de solvente en un tubo de vidrio de centrfuga y centrfugue durante 5 min a aproximadamente a 2400 r/min. Transfiera el material centrifugado a un embudo de separacin apropiado y drene la capa de solvente a travs de un embudo con papel de filtro y 10 g de Na2SO4, preenjuagados ambos con solvente, y recoja el filtrado en un matraz de destilacin limpio y tarado. Combine las capas acuosas y cualquier emulsin remanente o slidos separados en el embudo. Para muestras con menos de 5 ml de emulsin, drene slo el solvente claro a travs de un embudo con papel de filtro y 10 g de Na2SO4, pre-humedecidos. Vuelva a mezclar las capas acuosas y cualquier emulsin remanente o slido en un embudo de separacin. Extraiga dos veces ms con 30 ml de solvente por vez, pero primero enjuague el recipiente de la muestra con cada porcin de solvente. Repita el paso de centrifugacin si an se presenta la emulsin en los pasos subsecuentes. Combine los extractos en un matraz de destilacin tarado e incluya en ese recipiente un enjuague final del filtro y del Na2SO4 con 10 ml a 20 ml adicionales de solvente. Destile el solvente que se encuentra en el matraz de destilacin en un bao de Mara a 85 C, para el sistema solvente. Para maximizar la recuperacin del solvente, instale el matraz de destilacin con un adaptador de destilacin equipado con una punta de goteo y recoja el solvente en un receptor enfriado con un bao de hielo (vase la Figura 1). Cubra el bao de agua y los recipientes secos por encima de la cubierta, con el bao de agua todava a 85 C, durante 15 min y extraiga el aire de ste con vaco aplicado durante el minuto final. Deje enfriar en un desecador durante al menos 30 min y pese. Para determinar el volumen de muestra inicial, llene con agua el frasco de muestreo hasta la marca y luego vierta el agua en una probeta de vidrio, o pese el recipiente vaco y la tapa y en seguida calcule el volumen de muestra por diferencia del peso inicial (asumiendo una densidad de muestra de 1,00).

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Adaptador de destilacin inclinado

Adaptador de vaco

Bao de agua caliente

Matraz de fondo plano de 125 mL

Bao de agua con hielo

Figura 1. Aparato de recuperacin del destilado

3.5

CLCULO

Si el solvente orgnico est libre de residuos, la ganancia en peso del matraz de destilacin, de masa conocida, se debe principalmente al aceite y a la grasa. La ganancia total en peso, A, del matraz de destilacin de peso conocido, menos el residuo calculado, B, del solvente blanco es la cantidad de aceite y de grasa que hay en la muestra:
mg de aceite y grasa / L =

(A

B ) x 1 000 ml de muestra

3.6

PRECISIN Y SESGO

El mtodo B con una mezcla 80:20 de hexano/MTBE fue ensayado por un slo laboratorio en una muestra de agua residual cruda. Mediante este mtodo, la concentracin de aceite y de grasa fue de 22,4 mg/L. Cuando las porciones fueron dosificadas con 30 mg de aceite mineral pesado Fisher, la recuperacin de aceite adicionado fue de 84,2 % con una desviacin estndar de 1,2 mg/L. El mtodo B se ensay con n-hexano como solvente. Se determin que el lmite de deteccin del mtodo era de 1,4 mg/L. Cuando el agua reactivo analtico fue adicionada con hexadecano y cido esterico cada uno en cantidad aproximada de 20 mg/L, la precisin inicial y los lmites de recuperacin fueron de 10 % y de 83 % a 101 % respectivamente. Los lmites de recuperacin aceptables para matrices de laboratorio adficionadas y de duplicados de matrices de laboratorio adicionadas, siguiendo las normas de control de laboratorio en curso, estn entre 79 % y 114 %, con lmites de diferencia en porcentaje relativo de 18 %.
NOTA Cada laboratorio que utilice este mtodo debe asegurar que obtiene la precisin requerida y verificar las posibles fuentes de error sistemtico o sesgo. Se podra tomar como referencia la informacin presentada en el numeral 9.0 del Mtodo 1664 de la EPA (Vase el numeral 2).

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4.

NTC 3362 (Primera actualizacin)

MTODO C. INFRARROJO DE PARTICIN

Desviacin tcnica nacional: el Comit Colombiano de Normalizacin Tcnica 12, considera que el uso del triclorotrifluroetano en nuestro pas no debe contemplarse dado que desde el punto de vista ambiental est restringido su uso por ser una sustancia fluorocarbonada, que agota la capa de ozono. Adems, por ser el triclorotrifluoroetano una sustancia cuestionada ambientalmente, la Environmental Protection Agency, EPA, anul la tcnica de infrarrojo de los programas de control. Por otra parte, en Colombia no hay facilidades para tratar sus residuos, es de difcil consecucin y el costo es bastante alto, por tanto no se considerar su uso en este documento, aun cuando Standard Methods lo incluye por su desempeo en el mtodo infrarrojo de particin. En lugar de triclorotrifluoroetano, se incluir como solvente de extraccin el tetracloroetileno (Percloroetileno). 4.1 DISCUSIN GENERAL a) Principio: se usa como solvente de extraccin tetracloroetileno, grado espectrofotomtrico o equivalente. La eliminacin de la etapa de evaporacin permite relativamente la deteccin de cualquier hidrocarburo voltil. As pues, los destilados de petrleo ms livianos, con la excepcin de la gasolina, se pueden medir con exactitud. La instrumentacin adecuada permite la medicin de una cantidad tan pequea como 0,2 mg/L de aceite y grasa. b) Definiciones: un "aceite conocido" se define como una muestra de aceite, o grasa, o una mezcla de ambos, que representa al nico material de ese tipo utilizado o fabricado en los procesos representados por un agua residual. Un "aceite desconocido" se define como un aceite o grasa del cual no se tiene una muestra representativa para la preparacin de un patrn.

4.2

APARATOS a) Embudo de separacin, 2 L, con llave de paso de politetrafluoetileno, PTFE, (Tefln o equivalente) Vaso de precipitado de 100 ml. Embudo de vidrio para lquidos. Papel de filtro, dimetro de 11 cm. (Whatman No. 40 o equivalente) Centrfuga, capaz de hacer girar al menos cuatro tubos de centrfuga de vidrio, a 2 400 r/min, ms. Tubos de centrfuga, de vidrio, de 100 ml. Espectrofotmetro infrarrojo, de doble haz y con registro. Celdas, slice de infrarrojo cercano. Balanza.

b) c) d) e)

f) g) h) i)

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4.3 REACTIVOS a) b) cido clorhdrico, HCI, 1:1

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Solvente de extraccin: tetracloroetileno espectrofotomtrico o equivalente. Sulfato de sodio, Na2SO4, cristal anhidro.

(percloroetileno),

grado

c) d)

Aceite de referencia: Se prepara una mezcla, en volumen, de 37,5 % de isooctano, 37,5 % hexadecano y 25 % benceno. Se almacena en un recipiente sellado para evitar la evaporacin.

4.4

PROCEDIMIENTO

Vase en el Mtodo B gravimtrico de particin, el numeral 3.4 para la manipulacin de la muestra y para el mtodo de tratamiento con emulsiones de muestra. Despus de transferir cuidadosamente la muestra a un embudo separador, enjuague el recipiente de muestreo con 30 ml de solvente de extraccin y adicione los enjuagues de solvente al embudo. Agite vigorosamente durante 2 min; deje separar las capas; drene todo, pero una porcin muy pequea de la capa inferior del solvente de extraccin a travs del embudo que contiene un papel de filtro y 10 g de Na2SO4, ambos de los cuales han sido enjuagados con solvente, en un vaso de precipitado de 10 ml, limpio. Si no se puede obtener una capa de solvente clara y existe una emulsin de ms de 5 ml, vase el numeral 4 del mtodo. Extraiga dos veces ms con 30 ml de solvente de extraccin, cada vez, pero enjuague primero el recipiente de la muestra con cada porcin del solvente. Repita el paso de centrifugacin si persiste la emulsin en los pasos siguientes de extraccin. Combine los extractos en un matraz volumtrico, y vierta en un vaso de precipitado, el enjuague final del filtro y del Na2SO4 con 10 ml a 20 ml adicionales de solvente. Ajuste con solvente el volumen final hasta 100 ml. Prepare una solucin patrn de aceite conocido, mediante la transferencia rpida de aproximadamente 1 ml (0,5 g a 1,0 g) del aceite o grasa, a un matraz volumtrico de 100 ml, tarado. Tape el matraz y pesar con aproximacin al miligramo. Adicione solvente para disolver y diluya hasta completar el volumen de 100 ml. Si se desconoce la identidad del aceite (vase el numeral 4.1. b) utilice el aceite de referencia (vase el numeral 4.1. b) como patrn. Al utilizar tcnicas volumtricas, prepare una serie de patrones en el intervalo de inters. Seleccione un par de celdas de slice que correspondan al infrarrojo cercano. Una celda de 1 cm de espesor es adecuada para trabajar en un intervalo de 4 mg a 40 mg aproximadamente. Mida los patrones y las muestras con solvente en el haz de referencia desde 3 200 cm-1 hasta 2 700 cm-1 y registre los resultados. Mida las absorbancias de las muestras y los patrones, construyendo una lnea base recta en el intervalo de registro y determine la absorbancia del pico mximo a 2 930 cm-1 o reste la absorbancia de la lnea base en ese punto. Si la absorbancia es mayor de 0,8 para una muestra, seleccione una trayectoria ms corta o diluya si se requiere. Utilice corridas de patrones para preparar una curva de calibracin. 4.5 CLCULO
mg de aceite y grasa / L = en donde A = mg de aceite o de grasa en el extracto, segn se determina a partir de la curva de calibracin. A x 1 000 muestra en ml

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4.6 PRECISIN Y SESGO

NTC 3362 (Primera actualizacin)

El mtodo C, usando triclorotrifluoroetano (vase el numeral 4, desviacin tcnica nacional), se utiliz para un ensayo simple de laboratorio para evaluar muestras de agua residual. Mediante este mtodo, la concentracin de grasa y de aceite fue 17,5 mg/L. Cuando las porciones de 1 L de agua residual se dosificaron con 14,0 mg de una mezcla de aceite combustible No. 2 y aceite Wesson, la recuperacin de los aceites adicionados fue de 99 %, con una desviacin estndar de 1,4 mg.
NOTA Cada Laboratorio que utilice este mtodo debe asegurar que obtiene la precisin requerida y verificar las posibles fuentes de error sistemtico o sesgo. El aceite Wesson corresponde al nombre comercial de una serie de aceites vegetales producidos por ConAgra Foods. Esta informacin se da para comodidad de los usuarios de esta norma y no constituye respaldo del ICONTEC al producto mencionado. Se pueden usar otros productos equivalentes si se puede demostrar que conducen a los mismos resultados.

5. 5.1

MTODO D. EXTRACCIN SOXHLET DISCUSIN GENERAL

Los jabones metlicos solubles se hidrolizan por acidificacin. Cualquier aceite y slido o grasa viscosa presente se separa de las muestras lquidas por filtracin. Despus de la extraccin en un aparato Soxhlet con solvente, el residuo remanente despus de la evaporacin del solvente se pesa para determinar el contenido de aceite y grasa. Los compuestos volatilizados a 103 C, o por debajo de esta temperatura, se perdern cuando el filtro est seco. 5.2 APARATOS Y EQUIPOS a) b) c) d) e) f) g) Aparato de extraccin Soxhlet, con matraz de extraccin de 125 ml a 250 ml. Dedal de papel para extraccin, extractado con solvente. Plancha de calentamiento elctrica. Aparato de filtracin al vaco. Bomba de vaco u otra fuente de vaco. Embudo Buchner, 12 cm. Papel de filtro, de 11 cm de dimetro, (Whatman No. 40 o equivalente).
NOTA Se puede utilizar un tamao de papel de filtro de dimetro mayor para evitar prdidas de la muestra durante la filtracin.

h) i) j) k)

Discos de tela de muselina, de 11 cm de dimetro, extractados con solvente. Perlas de vidrio o lana de vidrio, extractadas con solvente. Bao de agua, capaz de mantener una temperatura de 85 C. Adaptador de destilacin con punta de goteo. Vase el numeral 3.2, i), del Mtodo B y la Figura 1. Bao de hielo. 7

l)

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m) n) o) 5.3

NTC 3362 (Primera actualizacin)

Receptculo para residuos, para usar con el solvente. Desecador Balanza

REACTIVOS a) b) cido clorhdrico, HCI, 1:1. n-hexano, con punto de ebullicin de 69 C. El solvente no debe dejar en la evaporacin residuos apreciables; se debe destilar si es necesario. No se debe usar ninguna manguera de plstico para transferir solventes entre los recipientes. Metil-ter-butil eter (MTBE), con punto de ebullicin de 55 C a 56 C. El solvente no debe dejar en la evaporacin residuos apreciables; se debe destilar si es necesario. No se debe usar ninguna manguera de plstico para transferir solventes entre los recipientes. Ayuda filtrante de tierra diatomcea-slice en suspensin de 10 g/L de agua destilada (Hyflo Super-Cel, Manville Corp, o equivalente. Mezcla de solventes, 80 % n-hexano/20 % MTBE, v/v.

c)

d)

e) 5.4

PROCEDIMIENTO

Cuando se lleva la muestra al laboratorio, el recipiente de la muestra debe estar lleno hasta la marca o pselo para determinar el volumen despus. Si la muestra no se ha acidificado previamente (vase el literal A.4), acidifquela con HCl 1:1, o con H2SO4 1:1 hasta un pH de 2 o ms bajo, (generalmente, 5 ml es suficiente). Prepare un filtro formado por un disco de tela de muselina recubierto con papel de filtro. Humedezca el papel y la tela de muselina y presione hacia abajo los bordes de papel. Utilice vaco, pase 100 ml de la ayuda filtrante en suspensin, a travs del filtro preparado y lave con 1 L de agua destilada. Aplique vaco hasta que no pase ms agua por el filtro. Filtre la muestra acidificada. Aplique vaco hasta que no pase ms agua a travs del filtro. Utilizando pinzas, transfiera el filtro completo a un vidrio de reloj. Adicione el material adherido a los bordes del disco de muselina cuidando de remover todas las pelculas causadas por la grasa y colecte todo el material slido. Agregue los pedazos de papel de filtro al vidrio de reloj. Enrolle todo el material de filtro que contiene la muestra y colquelo en el dedal de extraccin. Limpie el vidrio de reloj con un pedazo de papel de filtro humedecido con el solvente y colquelo en el dedal de extraccin. Seque el dedal que contiene el papel de filtro con la muestra en un horno de aire caliente a 103 C durante 30 min. Llene el dedal con lana de vidrio o con pequeas perlas de vidrio. Pese el frasco de extraccin y adicione de 100 ml a 150 ml de solvente (n-hexano, vase el numeral 5.3 b), o mezcla de solvente, vase el numeral 5.3, e)). Extraiga el aceite y la grasa en un aparato Soxhlet, a una velocidad de 20 ciclos/h, durante 4 h. El tiempo se calcula a partir del primer ciclo. Para el despojo y recuperacin del solvente, enfre el recipiente de extraccin antes de pesarlo, y determine el volumen de muestra inicial, vase el numeral 3.4 del Mtodo B. 5.5 CLCULO

Vase el numeral 3.5, del Mtodo B.

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5.6 PRECISIN Y EXACTITUD

NTC 3362 (Primera actualizacin)

En el anlisis de muestras sintticas que contengan varias cantidades de aceite Crisco o Shell S.A.E. No. 20, se obtuvo un promedio de recuperacin de 98,7 % con una desviacin estndar de 1,86 %. Diez duplicados cada uno de dos muestras de agua residual produjeron desviaciones estndar de 0,76 mg y 0,48 mg.
NOTA Cada Laboratorio que utilice este mtodo debe asegurar que obtiene la precisin requerida y verificar las posibles fuentes de error sistemtico o sesgo. El aceite No. 20 Crisco o Shell S.A.E., corresponden a nombres comerciales de una serie de aceites producidos por The J.M. Smucker Company, en el mercado de alimentos y bebidas para el caso del aceite Crisco y por Shell (en el caso del aceite No. 20 S.A.E.). Esta informacin se da para comodidad de los usuarios de esta norma y no constituye respaldo del ICONTEC al producto mencionado. Se pueden usar otros productos equivalentes si se puede demostrar que conducen a los mismos resultados.

6. 6.1

MTODO E. EXTRACCIN PARA MUESTRAS DE LODO DISCUSIN GENERAL

El secado del lodo acidificado mediante calentamiento produce resultados bajos en la extraccin. El sulfato de magnesio monohidratado es susceptible de combinarse con el 75 % de su propia masa en agua, en la formacin de MgSO4.7H2O y se usa para secar el lodo. Despus del secado, el aceite y la grasa se pueden extraer con un solvente orgnico. 6.2 APARATOS Y EQUIPOS a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) Vaso de precipitado de vidrio, de 150 ml Mortero y mano, de porcelana. Aparato de extraccin, Soxhlet. Casquillo de papel de extraccin, extractado con solvente. Perlas de vidrio o lana de vidrio, extractadas con solvente. Camisa elctrica de calentamiento Bomba de vaco u otra fuente de vaco. Embudo para lquido, de vidrio. Algodn libre de grasa: algodn no absorbente extractado con solvente. Bao de agua, capaz de mantener una temperatura de 85 C. Adaptador de destilacin con punta de goteo. Vase el numeral 3.2 i) y la Figura 1, del Mtodo B. Bao de hielo. Receptculo de residuos, para el solvente usado. Desecador. 9

l) m) n)

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o) 6.3 Balanza

NTC 3362 (Primera actualizacin)

REACTIVOS a) b) cido clorhdrico, HCI, concentrado. n- hexano, con punto de ebullicin de 69 C. El solvente no debe dejar en la evaporacin residuos apreciables; se debe destilar si es necesario. No se debe usar ninguna manguera de plstico para transferir solventes entre los recipientes. Metil-ter-butil eter (MTBE), con punto de ebullicin de 55 C a 56 C. El solvente no debe dejar en la evaporacin residuos apreciables; se debe destilar si es necesario. No se deben usar tubos de plstico para transferir solventes entre los recipientes. Sulfato de magnesio monohidratado. Se prepara el MgSO4.H20, dejando secar durante una noche una capa delgada de ste en un horno a 150 C. Mezcla de solvente, de 80 % de n-hexano/20 % MTBE, v/v.

c)

d)

e) 6.4

PROCEDIMIENTO

Cuando se lleva una muestra al laboratorio, si no ha sido acidificada previamente (vase el numeral A.4), adicione 1 ml de HCl concentrado por 80 g de muestra. En un vaso de precipitado de 150 ml se pesa una muestra de lodos hmedos, de 20 g 0,5 g, de la cual se conoce el contenido de slidos secos. Se acidifica a pH 2,0 o menor (generalmente, 0,3 ml de HCI concentrado suele ser suficiente). Se agregan 25 g de MgSO4.H2O. Agite hasta obtener una pasta suave y esparza hacia los lados del vaso de precipitado para facilitar la remocin posterior. Permita que solidifique durante 15 min a 30 min. Remueva los slidos y pulverice en un mortero de porcelana. Agregue el polvo a un casquillo de extraccin, de papel. Limpie el vaso de precipitado y el mortero con pedazos pequeos de papel de filtro humedecidos con solvente y agregue al casquillo, el cual se llena con lana de vidrio o con pequeas perlas de vidrio. Tare el vaso de precipitado, y adicione 100 ml de solvente de extraccin (vase 6.3 b) o 6.3 e)). Extraiga en un aparato Soxhlet , a una velocidad de 20 ciclos/h durante 4 h. Si en el extractor hay alguna turbidez o materia en suspensin, elimine mediante filtrado a travs de algodn libre de grasa en un vaso de precipitado previamente tarado. Enjuague el vaso y el algodn con solvente. Para el despojo y recuperacin del solvente, enfre el recipiente de extraccin antes de pesarlo (vase el numeral 3.4 del Mtodo B.). 6.5 CLCULO

Aceite y grasa como porcentaje de slidos secos =

ganancia en peso de vaso de precipitado , g x 100 masa de slidos hmedos, g x fraccin de slidos sec os

6.6

PRECISIN

El anlisis de seis muestras duplicadas de lodo dio una desviacin estndar del 4,6 %

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7. 7.1

NTC 3362 (Primera actualizacin)

MTODO F. MTODO PARA DETERMINACIN DE HIDROCARBUROS DISCUSIN GENERAL

La slica gel tiene la capacidad de absorber materiales polares. Si una solucin de hidrocarburos y de materiales grasos en un solvente no polar se mezclan con slica gel, los cidos grasos se eliminan selectivamente de la solucin. En este ensayo, los materiales no eliminados por la adsorcin de slica gel se designan como hidrocarburos, 7.2 APARATOS Y EQUIPOS a) b) c) d) e) f) 7.3 Agitador magntico Barras de agitacin magnticas, recubiertas de politetrafluoetileno, PTFE. Embudo de vidrio para lquidos. Papel de filtro, de 11 cm de dimetro. Desecador Balanza

REACTIVOS a) n-hexano: con punto de ebullicin de 69 C. El solvente no debe dejar en la evaporacin residuos apreciables; destile si es necesario. No se debe usar ninguna manguera de plstico para transferir solventes entre los recipientes. Tetracloroetileno: vase el numeral 4.1.a), del mtodo C. Slica gel, malla 100 a 200 (Grado Davidson o equivalente). Seque a 110 C durante 24 h y almacene en un recipiente hermticamente sellado.

b) c) 7.4

PROCEDIMIENTO

Para este ensayo, utilice el aceite y la grasa extrados por alguno de los mtodos de los numerales B, C, D E. Cuando slo interesan los hidrocarburos, introduzca este procedimiento en alguno de los mtodos anteriores antes de la medicin final. Cuando se necesite determinar los hidrocarburos despus de medir el total de aceite y de grasa, disuelva nuevamente, si es necesario, el aceite y la grasa extractados en el Mtodo C, o en 100 ml de n-hexano. Para 100 ml de solvente adicione 3,0 g de slica gel/100 mg de aceite y grasa totales, hasta un total de 30,0 g de slica gel (1 000 mg de grasa y aceite total). Para muestras con ms de 1 000 mg de aceite y grasa total use un volumen medido de 100 ml de muestra disuelta en solvente, y adicione la cantidad apropiada de slica gel para una cantidad total de aceite y grasa en la porcin de muestra, y lleve hasta completar un volumen de 100 ml. Tape el recipiente y mezcle con un agitador magntico durante 5 min. No se requiere un tratamiento adicional para la medicin de hidrocarburos en el infrarrojo, como se describe en el mtodo C. Para las determinaciones gravimtricas filtre la solucin a travs de papel de filtro pre-humedecido con solvente, lave la slica gel y el papel de filtro con 10 ml de solvente, y luego, combine con el filtrado. Para el despojo y recuperacin del solvente, enfre el recipiente de extraccin antes de pesarlo (vase el numeral 3.4 del Mtodo B.).

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7.5 CLCULO

NTC 3362 (Primera actualizacin)

Calcule la concentracin de hidrocarburos en miligramos por litro, como en aceite y en grasa (vanse los mtodos B, C, D, E). 7.6 PRECISIN Y EXACTITUD

La exactitud de esta determinacin no se puede medir directamente en aguas residuales. Los siguientes datos, obtenidos de muestras sintticas, son indicativos para productos naturales animales, vegetales y minerales, pero no se pueden aplicar para los productos industriales especializados, analizados anteriormente. Para determinaciones de hidrocarburos en diez extractos de solventes sintticos con cantidades conocidas de una amplia variedad de productos del petrleo, la recuperacin promedio fue del 97,2 % Los extractos sintticos semejantes al aceite de Wesson, aceite de oliva, Crisco y mantequilla dieron una recuperacin del 0,0 % como hidrocarburos medidos con anlisis infrarrojo. Usando agua grado reactivo, fortificada con aproximadamente 20 mg/L de hexadecano y cido esterico, de cada uno, los lmites de la recuperacin inicial de hidrocarburo basados en el hexadecano fueron desarrollados de 83 % a 116 %, con un lmite de precisin de 13 %. La matriz fortificada-laboratorio/duplicado de la matriz fortificada-laboratorio dio lmites de recuperacin de 66 % a 114 % con una diferencia de porcentaje de 24 %.
NOTA Cada laboratorio que utilice este mtodo debe asegurar que obtiene la precisin requerida y verificar las posibles fuentes de error sistemtico o sesgo. El aceite Crisco corresponde al nombre comercial de una serie de aceites vegetales producidos por The J.M. Smucker Company. Esta informacin se da para comodidad de los usuarios de esta norma y no constituye respaldo del ICONTEC al producto mencionado. Se pueden usar otros productos equivalentes si se puede demostrar que conducen a los mismos resultados.

DOCUMENTO DE REFERENCIA AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION; AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION; WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods For The Examination of Water and Wastewater, 20 TH Edition. 1998. Washington. Oil and Grease. 6 p. (SM 5520 Approved by Standard Methods Committee, 1997).

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ANEXO A (Informativo)

INFORMACIN ADICIONAL SOBRE LOS MTODOS DE DETERMINACIN DE ACEITES, GRASAS Y SUSTANCIAS SOLUBLES EN SOLVENTES ORGNICOS

A.1

GENERALIDADES DE LOS MTODOS

En la determinacin de aceites, grasas y sustancias solubles en solventes orgnicos, no se mide una cantidad absoluta de sustancia. Adems, se determinan cuantitativamente grupos de sustancias con caractersticas fsicas similares sobre la base de su solubilidad comn en un solvente de extraccin orgnico. El aceite y la grasa se definen como cualquier material recuperado como sustancia soluble en el solvente. Esto incluye otra materia extractada por el solvente desde una muestra acidificada (tal como compuestos de azufre, ciertos colorantes orgnicos, y clorofenilos), que no se volatiliza durante el ensayo. En la 12 edicin del Standard Methods se prescribe el uso del ter de petrleo como el solvente para aguas naturales y aguas tratadas y el n-hexano para aguas contaminadas. En la 13 edicin se adiciona el triclorotrifluoroetano como un solvente opcional para todo tipo de muestras. En las ediciones 14 a la 17 slo se especific el triclorotrifluoroetano. Sin embargo, debido a problemas ambientales asociados con los clorofluorocarbonos, se incluy un solvente alternativo (80 % nhexano y 20 % metil-ter-butil ter) para los mtodos gravimtricos en la 19 edicin. En la 20 edicin, el triclorotrifluoretano ha sido eliminado de todos los ensayos gravimtricos y se reemplaz por n-hexano (ha sido conservado para el Mtodo C, Infrarrojo de particin). Estn incluidas las tcnicas de recuperacin del solvente y se recomienda especialmente la reutilizacin del solvente. Es importante entender que, a diferencia de algunos constituyentes que representan distintos elementos qumicos, iones, compuestos, o grupos de compuestos, los aceites y las grasas estn definidos por el mtodo usado para su determinacin. En un estudio detallado que involucra algunas matrices orgnicas complejas se mostr que tanto el n-hexano como el 80/20 n-hexano/metil-ter-butil ter dieron resultados que no fueron estadsticamente diferentes de los resultados obtenidos con triclorotrifluroetano1. Aunque el Mtodo B permite ambos sistemas solvente para la extraccin en aguas residuales, se nota que para ciertos propsitos reglamentarios, la EPA de los Estados Unidos recomienda nicamente el n-hexano como aceptado en general2. Los mtodos presentados en esta norma son adecuados para lpidos biolgicos y para hidrocarburos minerales. Tambin pueden ser adecuados para la mayora de las aguas residuales industriales o efluentes tratados que contienen estos materiales, aunque la complejidad de la muestra puede producir resultados bajos o altos debido a la carencia de especificidad analtica. El mtodo no se aplica a la medicin de fracciones de bajo punto de ebullicin que se volatilizan a temperaturas menores de 85 C.

U.S. Environmental Protection Agency. 1995. Report of the Method 1664 Validation Studies. EPA-821-R-95036. U.S. Environmental Protection Agency, Washington, D.C. U.S. Environmental Protection Agency. 1995. Method 1664. EPA-821-B-94-004B. U.S. Environmental Protection Agency, Washington, D.C.

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A.2 IMPORTANCIA

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Ciertos constituyentes medidos a partir del anlisis de aceite y grasa pueden influenciar los sistemas de tratamiento de aguas residuales. Si estn presentes en cantidades excesivas, pueden interferir con procesos biolgicos aerbicos y anaerbicos y disminuir la eficiencia de los tratamientos de aguas residuales. Cuando se descargan en aguas residuales o en efluentes tratados, estos constituyentes pueden producir pelculas superficiales y los depsitos de las riberas producen degradacin ambiental. Es til conocer la cantidad de aceite y grasa presentes, para el diseo apropiado y la operacin de sistemas de tratamiento de aguas residuales; tambin se puede requerir la atencin sobre ciertas dificultades del tratamiento. El aceite y la grasa en ausencia de productos industriales modificados especialmente, estn compuestos primariamente de materia grasa proveniente de animales, vegetales, y de hidrocarburos de origen petrolero. La porcin de aceite o grasa de cada una de estas dos fuentes principales se puede determinar con el mtodo F de la Seccin 5520, del STANDARD METHODS FOR THE EXAMINATION OF WATER AND WASTEWATER, 20 TH EDITION, 1998. El conocimiento de la composicin relativa de una muestra facilita la determinacin de la mayor fuente de material y simplifica la correccin de los problemas de aceite y de grasa en las operaciones de plantas de tratamiento de aguas residuales y en la disminucin de la contaminacin de corrientes. A.3 SELECCIN DEL MTODO

Para muestras lquidas, se presentan tres mtodos: mtodo gravimtrico de particin (B), mtodo infrarrojo de particin (C) y el mtodo Soxhlet (D). El mtodo C est diseado para muestras que pueden contener hidrocarburos voltiles que de otra manera se perderan en operaciones de remocin de solventes del procedimiento gravimtrico. El mtodo D es el mtodo que se debe escoger cuando estn presentes fracciones de petrleo pesadas y relativamente polares o cuando los niveles de grasas no voltiles pueden poner en tela de juicio el lmite de solubilidad del solvente. Para niveles bajos de aceites y grasas (< 10 mg/L), el mtodo C es el mtodo que se debe escoger debido a que los mtodos gravimticos no proporcionan la precisin necesaria. El mtodo E, de la Seccin 5520, del STANDARD METHODS FOR THE EXAMINATION OF WATER AND WASTEWATER, 20 TH EDITION, 1998, es una modificacin del mtodo Soxhlet y es adecuado para lodos y materiales similares. El mtodo F de la Seccin 5520, del STANDARD METHODS FOR THE EXAMINATION OF WATER AND WASTEWATER, 20 TH EDITION, 1998, se puede usar en conjunto con los mtodos B, C, D, o E para obtener una medicin de hidrocarburos adems de, o en lugar de, la medicin de aceite y grasa. Este mtodo utiliza slica gel para separar los hidrocarburos de la grasa y aceite total con base en la polaridad. A.4 RECOLECCIN, PRESERVACIN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

Se recolecta una muestra representativa puntual en un frasco de vidrio, de boca ancha, que ha sido lavado con jabn, enjuagado con agua, y finalmente lavado con solvente para remover cualquier residuo que pueda interferir con el anlisis. Como una alternativa para el enjuague con solvente, se tapa el frasco con papel de aluminio y se lleva al horno de 200 C a 250 C durante al menos 1 h. Se usan tapas recubiertas de politetrafluoetileno, PTFE para los frascos de muestra; se limpian el recubrimiento interior como se hizo con los frascos pero a una 14

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temperatura de 110 C a 200 C. Se recoge una muestra separada para la determinacin de la grasa y del aceite sin sobrellenar el recipiente para muestras y sin subdividir la muestra en el laboratorio. Se recogen muestras replicadas para anlisis de duplicados o para la verificacin de la calidad analtica de adiciones conocidas. Se recogen duplicados en sucesiones rpidas, en paralelo, o en un recipiente grande con agitacin mecnica, (en este ltimo caso, porciones individuales de sifn). Representativamente, se recogen muestras de agua residual de aproximadamente 1 L. Si se espera que la concentracin de la muestra sea mayor de 1 000 mg de materia extractable/L, se recolectan proporcionalmente volmenes ms pequeos. Si el anlisis se va a retrasar ms de 2 h, se acidifica hasta un pH de 2 o menor con HCl 1:1 o con H2SO4 1:1, y se refrigera. Cuando se requiere informacin de la concentracin de grasa promedio durante un perodo de tiempo, se analizan porciones individuales recogidas en intervalos de tiempo prescritos para eliminar prdidas de grasa en la toma de muestras durante la recoleccin de una muestra compuesta. En el muestreo de lodos, se debe tener precaucin para obtener una muestra representativa. Cuando el anlisis no se puede hacer en 2 h, se preservan las muestras con 1 ml de HCl concentrado por 80 g de muestra y se refrigera. No se deben preservar muestras con CHCl3 o con benzoato de sodio. Para orientaciones adicionales de la preservacin de la muestras vase la NTC-ISO 5667-3. A.5 INTERFERENCIAS a) Los solventes orgnicos tienen la capacidad de disolver no slo aceite y grasa sino tambin otras sustancias orgnicas. Se definen como aceites y grasas, cualquier sustancia soluble en solvente y filtrable (por ejemplo, azufre elemental, compuestos aromticos acomplejados, hidrocarburos derivados del cloro, azufre, nitrgeno y ciertos colorantes orgnicos) que son extractados y recuperados. No hay solventes conocidos que disuelvan selectivamente slo aceite y grasa. Los residuales pesados del petrleo pueden contener una porcin significativa de materiales que no son extractables con solventes. El mtodo es completamente emprico; los resultados por duplicado con alto grado de precisin se pueden obtener nicamente mediante el seguimiento estricto de todos los detalles. Para los mtodos B, D, E y F, la remocin del solvente da como resultado la prdida de hidrocarburos de cadena corta y aromticos simples por volatilizacin. Se pierden cantidades significativas de destilados de petrleo, derivados de la gasolina, a travs del aceite combustible No. 2. Se debe hacer un seguimiento estricto del tiempo de secado de la muestra, para normalizar la prdida gradual de peso debida a la volatilizacin. Para los mtodos B, D, E, y F, durante el enfriamiento del recipiente de destilacin y del material extractado, si no se usa un desecador, se puede observar un incremento gradual de peso, presumiblemente debido a la absorcin de agua. Para el mtodo C, el uso de un detector infrarrojo ofrece un grado de selectividad que supera algunas de las interferencias tambin extractadas. Para los mtodos D y E, se usan exactamente la velocidad y tiempo de extraccin especificados en el aparato Soxhlet debido a la variacin de solubilidades de las diferentes grasas. Para el mtodo F, los hidrocarburos ms polares, tales como compuestos aromticos acomplejados y los derivados de hidrocarburos de cloro, azufre, y nitrgeno, se pueden absorber en slica gel. Tambin pueden interferir compuestos extractados diferentes de hidrocarburos y materia grasa

b)

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c)

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Se pueden necesitar tcnicas alternativas para algunas muestras, si se forman emulsiones inmanejables que no se pueden romper mediante centrifugacin. Tales muestras pueden incluir efluentes de la fabricacin de zeolita y del procesamiento de pulpa, papel o ambos. Se especifican tales modificaciones sobre la base de caso por caso. Algunas matrices de muestras pueden incrementar la cantidad de agua dividida en el fluido de extraccin orgnico. Cuando el solvente de extraccin de este tipo de muestra se seca con sulfato de sodio, se puede exceder la capacidad de ste, de tal manera que se permita que el mismo se disuelva y pase a un recipiente tarado. Despus del secado, los cristales de sulfato de sodio estarn visibles en el recipiente. El sulfato de sodio que pasa al recipiente puede llegar a ser una interferencia positiva en los mtodos gravimtricos. Si se observan cristales en el recipiente tarado despus del secado, se redisuelve cualquier aceite y grasa con 30 ml del solvente de extraccin y se drena el solvente a travs de un embudo que contenga papel de filtro enjuagado con solvente, en un recipiente tarado y limpio. Se enjuaga el primer recipiente dos veces ms, combinando todos los solventes en el nuevo recipiente, y se trata como una muestra extractada. Si pasa slica gel fina a travs del filtro, puede dar interferencias positivas en el mtodo en el mtodo F. Si esto ocurre con un lote en particular de slica gel se deben usar filtros con poros pequeos.

d)

e)

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