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H3C
CH2 Br
H3C
CH2 CH3
Na Br
Esta reaccin solo tiene un rendimiento aceptable cuando el haluro de alquilo es primario (no esta impedido), ya que si se estorba el ataque del ion acetiluro atacara sobre un protn producindose una eliminacin. 2.- Mediante el ataque de iones acetiluro sobre grupos carbonilo y epxidos.
R C C ion acetiluro
+
H2O
OH
Dependiendo del tipo de compuesto carbonlico tendremos un alcohol primario secundario o terciario.
H H3C C C Na propinuro de sodio
+
H C O H2O R C C C OH
C O H aldehdo
C O R2 aldehdo
R2 alcohol acetilnico 3
Mediante el ataque a epxidos se obtienen alcoholes acetilnicos 1 con dos tomos de carbono ms en la cadena carbonada.
O R C C ion acetiluro
+
H2C
CH2 O
CH2 CH2 O
CH2 CH2 OH
H2C
CH2
H2O
CH2 CH2 OH
alcohol acetilnico 1
3.- Doble deshidrohalogenacin de dihaluros de alquilo. Los dihaluros de alquilo pueden ser vecinales o geminales.
X R C X H C H Cl H3C CH2 CH Cl H3C CH2 CH Cl CH Cl CH CH3 1) NaNH2, 150C 2) H2O H3C CH2 CH2 C CH CH3 KOH (fundido) H3C CH2 C C CH3 R R X C H X C H R KOH (fundido) NaNH2 R C C R
Cuando se utiliza el KOH(fundido) se obtiene un alquino interno y se produce isomerizacin (cambio de la posicin del triple enlace) predominando el ismero ms estable. Cuando se emplea NaNH2(amiduro sdico) se obtiene un alquino terminal.
RESUMEN DE REACCIONES DE LOS ALQUINOS 1.- Formacin de iones acetiluros (alquinuros). Los alquinos terminales son capaces de reaccionar con NaNH 2 y compuestos organometlicos para dar lugar a acetiluros de sodio, litio y magnesio. Tambin reacciona con soluciones de metales pesados como Ag y Cu dando acetiluros cuya principal caracterstica es que forman precipitados, blanco (Ag) y rojizo (Cu).
R R R R R C C C C C C C C C C H H H H H
+ + + + +
NaNH2 R R Ag Cu Li MgX
R R R R R
C C C C C
C C C C C
Na Li MgX Ag
+ + +
NH3 R R H H
(precipitado blanco)
Cu (precipitado rojizo)
2 H2
Pt, Pd Ni
C H
H3C
CH2 CH3
2 H2
Pt, Pd Ni
H3C
Reduccin a alquenos. Para detener la adicin de hidrgeno en la fase de alqueno se puede proceder de dos formas: 1.- Utilizando un catalizador de Pd cubierto con BaSO4 y envenenado con quinoleina, el cual recibe el nombre de catalizador de Lindlar.
Pd/BaSO4, quinoleina catalizador de Lindlar R R
H2
H3C
CH2 CH3
H2
H H cis 2-penteno
2.- Cuando la reduccin a alqueno se lleva a cabo con sodio metlico en presencia de amoniaco se obtiene el alqueno trans.
R C C R
+
H2
Na/NH3
R C C
H3C
CH2 CH3
H2
Adicin de halgenos.
X R C C R
+
X C X Br Br R
X2
CX
CX
C X Br2
H3C
CH2 CH3
Br2
H3C
H3C
CH2 CH3
Br Br
Adicin de haluros de hidrgeno. La adicin de HX sigue la regla de Markovnikov, y al igual que suceda en los alquenos con HBr y en presencia de perxidos se produce una adicin antiMarkovnikov.
H R C C R
+
X C X R
CH
CX
HX
C H
Cl H H3C C C H
+
HCl
H3C
CCl
CH2
HCl
H3C
C Cl
C H
Cl
H3C
CCl
CH
CH3
HCl
H3C
C Cl
C H
CH3
Cl H H3C H3C C C CH2 CH3 + H Cl H3C CH CCl CH2 CH3 2-cloro-2-penteno mezcla de ismeros HCl H3C CH CH2 CH3 CCl 2-cloro-2-penteno HCl H3C C C CH2 CH3
H Cl 3,3-dibromopentano
H2O
H cetona
H2O
HgSO4/H2SO4
H3C
CH3
O H3C C C CH3
+
H2O
HgSO4/H2SO4
H3C
CH2 CH3
O H3C H3C C C CH2 CH3 + H2O HgSO4/H2SO4 C CH2 CH 2-pentanona O H3C CH2 C CH2 CH3 3-pentanona CH3
O OH
+
HO
C O
OH
HO
CH2 CH3
CO2
O OH
+
HO
C O
HO
CH2 CH3
4.- Otras reacciones. Vinilacin. El acetileno (etino) es capaz de reaccionar con compuestos que tienen un hidrgeno cido del tipo H A, dando lugar a los llamados compuestos vinlicos que constituyen monmeros de gran aplicacin industrial
H
+
A C C
H H compuesto vinlico
H H C C H
+
Cl C C
Cl
Polimerizacin
PVC
H H cloruro de vinilo H H C C H
+
C C C
N Polimerizacin
H H acrilonitrilo H H C C H
+
CH3
OCH3
O H C C H
+
H H acetato de vinilo