PRCTICA 16 CLCULO TERICO Y EXPERIMENTAL DE pH DE DISOLUCIONES DE CIDOS, BASES Y SALES. DISOLUCIONES REGULADORAS.

OBJETIVOS En esta prctica se tratarn aspectos de inters relacionados con los equilibrios cidobase, profundizando en el concepto de pH. En concreto, se pretende: Determinar experimentalmente y calcular tericamente el pH de una serie de disoluciones de cidos y bases y ordenarlos de acuerdo a su fuerza cida o bsica. Determinar experimentalmente y calcular tericamente el pH de varias disoluciones acuosas de sales, y postular cmo sus iones reaccionarn con el agua. Determinar si una sal es cida, bsica o neutra basndose en el conocimiento de la fuerza del cido y de la base a partir de los cuales est formado. Diferenciar entre sistemas tamponados y no tamponados. Determinar el pH de un sistema tamponado y estudiar cmo afecta a dicho pH la adicin de diferentes cantidades de cidos y de bases.

FUNDAMENTO TERICO Disoluciones cidas y bsicas A diario nos encontramos con sustancias (cidas o bsicas) que presentan propiedades muy diversas. As, por ejemplo, el cido clorhdrico es altamente corrosivo mientras que el vinagre (cido actico) no lo es. El zumo de limn (cido ctrico) presenta un sabor ms cido que una tableta de aspirina disuelta (cido acetilsaliclico). Ciertas bases, o incluso sales, contrarrestan la acidez del estmago ms efectivamente que otras. La mayora de las disoluciones acuosas son cidas o bsicas. Es muy importante resaltar que la acidez y la basicidad son cualidades relativas, y si una sustancia se comporta como un cido o una base depende del disolvente. El agua es un importante disolvente que se disocia, en una pequea extensin en iones H+ y OH-, una propiedad que es importante en reacciones cido-base. H2O + H2O H3O+ + OHEsta reaccin se denomina autoprotolisis o autoionizacin del agua y su constante de equilibrio se expresa como: Kw = [H3O+] [OH-] siendo su valor a 25 C de Kw = 10 Fuerza de cidos y bases La fuerza de un cido o una base es la tendencia que estas sustancias presentan a ceder y aceptar protones, respectivamente. Y en ambos casos, esa tendencia se evala frente una misma sustancia: el agua. Se consideran cidos y bases fuertes aquellas sustancias que a concentraciones moderadas se encuentran completamente disociadas en medio acuoso. Al resto de cidos y bases se les denomina dbiles y se caracterizan por
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reaccionar de manera incompleta con el agua. Pongamos el ejemplo de un cido dbil, el cido actico. El equilibrio que se establece es el siguiente: CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ La constante de equilibrio de esta reaccin se denomina constante de acidez y para el caso de disoluciones diluidas adopta la forma:
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El valor de la constante de acidez es una medida cuantitativa de la fuerza de un cido, es decir de su tendencia a ceder protones. A mayor Ka, mayor es la fuerza del cido. De manera similar para una base, por ejemplo, amoniaco, se establecer el equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH siendo la constante de basicidad
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El valor de la constante de basicidad es una medida cuantitativa de la fuerza de una base, es decir de su tendencia a captar protones. A mayor Kb, mayor es la fuerza de la base. Concepto de hidrlisis. Se denomina hidrlisis a la interaccin que se establece entre los iones de una sal (pongamos como ejemplo acetato sdico) y las molculas de agua del disolvente. En el caso concreto del acetato sdico, los iones Na+, al provenir de una base fuerte, no interaccionan con las molculas de agua. En cambio, los iones acetato s lo haran pues provienen de un cido dbil: CH3COO + H2O CH3COOH + OH
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La constante que rige el equilibrio de hidrlisis se denomina constante de hidrlisis Kh y para disoluciones diluidas se puede escribir:

Esta constante de hidrlisis coincide con la constante de basicidad del acetato, siendo la hidrlisis es un caso particular de intercambio de protones en el que uno de los compuestos que interviene es el agua. Si en la expresin de la constante de hidrlisis se sustituye [OH ] por Kw/[H3O+] obtendramos las siguientes relaciones: Kw = Ka Kh = Ka Kb lo que implica que una vez conocida Ka puede obtenerse el valor de Kb o Kh , siendo el clculo del pH inmediato. En el caso elegido como ejemplo, la disolucin es bsica pues como puede verse en la reaccin de hidrlisis se originan iones OH .
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Disoluciones reguladoras de pH Una disolucin reguladora (tampn) de pH es aquella cuyo pH no vara significativamente con la dilucin, ni cuando se aaden cantidades moderadas de un cido o una base fuerte. En muchas reacciones es importante mantener el valor del pH entre unos lmites definidos. Por ejemplo, el pH sanguneo debe mantenerse en un intervalo entre 7.4 0.2. Un pH fuera de este intervalo puede ser letal. En la tabla 1 se indican algunas disoluciones reguladoras que contienen un cido dbil y su base conjugada en forma de una sal, NaA. Si se aade una pequea cantidad de un cido fuerte a la disolucin reguladora, los aniones A- reaccionarn con el exceso del ion hidrgeno aadido formando el cido dbil. Por el contrario, si lo que se aade es una cantidad de base fuerte, el cido dbil sin disociar, HA, reaccionar con los iones OH- para formar ms base conjugada (como puede verse en la Figura 1 de la prctica 14). Si se aade un exceso de cido o base, se romper el control de pH. A esto se denomina exceder la capacidad tamponadora de la disolucin. El pH inicial de la mezcla tampn puede derivarse de la expresin de la constante de equilibrio

El pH de la disolucin reguladora vendr determinado por el valor del pKa del cido dbil y la relacin de concentraciones de la base conjugada (A-) al cido (HA). El pH de la disolucin reguladora puede cambiarse alterando la relacin [A-] / [HA]. Tabla 1. Ejemplos de disoluciones reguladoras Dihidrgeno fosfato sdico (NaH2PO4) e hidrgeno fosfato disdico (Na2HPO4) cido frmico (HCOOH) y formiato sdico (HCOONa) Cloruro amnico (NH4Cl) y amoniaco (NH3)

Medida experimental de pH La medida experimental del pH de una disolucin se realiza mediante un instrumento denominado pH-metro. Su funcionamiento y las precauciones necesarias para su utilizacin se encuentran descritos en la prctica 7. MATERIAL Y REACTIVOS Material 5 vasos de precipitados de 50 mL 2 pipetas de 25 mL 1 pipeta graduada de 1 mL 2 matraces 100 mL

2 Vasos polietileno. pH-metro y tampones de calibracin Varilla vidrio

Reactivos cido clorhdrico 0.1 M y 2 M cido fosfrico 0.1 M cido actico 0.1 M Amoniaco 0.1 M Hidrxido sdico 0.1 M y 2 M Cloruro sdico 0.1 M Fosfato sdico 0.1 M Acetato sdico 0.1 M Cloruro amnico 0.1 M

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARTE A. Determinacin experimental del pH de una serie de disoluciones de cidos y bases. 1. En 5 vasos de precipitados de 50 mL aadir un volumen aproximado de 40 mL de las siguientes disoluciones: HCl, H3PO4, CH3COOH, NH3 y NaOH (todas ellas en concentracin 0.1 M). 2. Medir el pH de las disoluciones anteriores usando un pH-metro calibrado previamente. Medir tambin el pH del H2O destilada. PARTE B. Determinacin experimental del pH de una serie de disoluciones de sales. 1. En 4 vasos de precipitados de 50 mL aadir un volumen aproximado de 40 mL de las siguientes disoluciones: NaCl, Na3PO4, CH3COONa y NH4Cl (todas ellas en concentracin 0.1 M). 2. Medir el pH de las disoluciones anteriores usando el pH-metro. PARTE C. Determinacin experimental del pH de un tampn. Estudio de la variacin de pH del tampn al adicionar una determinada cantidad de un cido. 1. Se preparar un tampn de CH3COOH / CH3COO- mezclando 20.0 mL de cido actico 0.1 M y 20.0 mL de acetato sdico 0.1 M. Tomar el volumen en cada caso con el material adecuado para poder medir exactamente el volumen de disolucin necesario. 2. Medir el pH de la disolucin preparada. 3. Aadir a la disolucin anterior 0.1 mL de HCl 2 M, midiendo el pH de la disolucin obtenida, y a continuacin 0.9 mL ms de HCl 2 M midiendo tambin el pH de esta nueva disolucin. PARTE D. Determinacin experimental del pH de un tampn. Estudio de la variacin de pH del tampn al adicionar una determinada cantidad de una base. 1. Se preparar de nuevo un tampn de CH3COOH / CH3COO- mezclando 20.0 mL de cido actico 0.1 M y 20.0 mL de acetato sdico 0.1 M. Tomar el volumen en cada caso con el material adecuado para poder medir exactamente el volumen de disolucin necesario. 2. Medir el pH de la disolucin preparada. 3. Aadir a la disolucin anterior 0.1 mL de NaOH 2 M, midiendo el pH de la disolucin obtenida, y a continuacin 0.9 mL ms de NaOH 2 M midiendo tambin el pH de esta nueva disolucin.

RESULTADOS Y CUESTIONES PARTE A. 1. Calcular tericamente el pH de cada una de las disoluciones de cidos y bases y compararlo con el pH medido experimentalmente. 2. Escribir la reaccin de equilibrio cido-base correspondiente a cada caso. 3. Ordenar las disoluciones de menor a mayor fuerza donadora de protones. 4. Comparar el pH experimental obtenido para el agua destilada con el terico. A qu puede deberse la diferencia que existe entre ellos? cido o base HCl NH3 NaOH CH3COOH H3PO4 H2O pH experimental

pH terico

Reaccin de equilibrio cido-base

PARTE B. 1. Establecer para cada sal si tendr un carcter cido, bsico o neutro basndose en el conocimiento de la fuerza del cido y de la base a partir de los cuales est formado. 2. Escribir la reaccin de hidrlisis correspondiente a cada caso. 3. Calcular tericamente el pH de cada una de las disoluciones de sales y compararlo con el pH medido experimentalmente. pH experimental

Sal Na3PO4 NaCl NH4Cl CH3COONa

pH terico

Reaccin de hidrlisis

4. Ordenar las sales de menor a mayor acidez.

PARTE C y D. 1. Calcular tericamente el pH del tampn obtenido al mezclar 20.0 mL de cido actico 0.1 M y 20.0 mL de acetato sdico 0.1 M (disolucin tampn a la que denominaremos T). 2. Calcular tericamente el pH resultante al adicionar sobre la disolucin tampn T: b1) 0.1 mL de HCl 2 M, b2) 1.0 mL de HCl 2 M, b3) 0.1 mL de NaOH 2 M, b4) 1.0 mL ms de NaOH 2 M. pH terico pH experimental

Disolucin tampn (actico/acetato)

Adicin de 0.1 mL de HCl 2 M

Adicin de 1 mL de HCl 2 M

Adicin de 0.1 mL de NaOH 2 M

Adicin de 1 mL de NaOH 2 M

3. Justificar la variacin de pH obtenida en cada uno de los cuatro casos anteriores respecto a la disolucin tampn T. Las constantes de equilibrio necesarias para realizar el clculo del pH terico se dan a continuacin: H3PO4 / H2PO4H2PO4- / HPO42HPO42- / PO43CH3COOH / CH3COONH4+ / NH3 pKa = 2.2 pKa = 7.0 pKa = 12.3 pKa = 4.8 pKa = 9.2

BIBLIOGRAFA Silva, M.; Barbosa, J. Equilibrios inicos y sus aplicaciones analticas. 1 ed. Captulo 2. Ed. Sntesis, 2002. Burriel, F.; Lucena, F.; Arribas, S.; Hernndez, J. Qumica Analtica Cualitativa. 16 ed. Captulo 2. Ed. Paraninfo, 1998.