Adsorcin

Balance de soluto en la fase gaseosa del lecho

S z

c = vi S c vi S c kc a S z ( c c* ) z z z + t c = vi S c vi S c kc a S z ( c c* ) z z z + t

(1)

S z

(2)

v S v S k a S z c = i i c c c c c* ) ( z z z + t S z S z S z

(3)

c c = vi kc a ( c c* ) t z

(4)

c c + vi + kc a ( c c* ) = 0 t z

(5)

z=0 z>0

t >0 t=0

c = c0 c=0

(6) (7)

: porosidad del lecho volumen de huecos/volumen de lecho (adimensional)

S : seccin del lecho (m2) z : Incremento de longitud del lecho (m) c : concentracin de soluto en el gas (mol/m3) c* : concentracin de soluto de un gas en equilibrio con la concentracin sobre el slido(mol/m3) t : tiempo (s) vi : velocidad intersticial (m/s)

kc : coeficiente de transferencia de materia (m/s)

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1 de 9

a : rea de transferencia por unidad de volumen de lecho (m2/m3)

El primer trmino considera la acumulacin de soluto en la fase gaseosa del lecho El segundo y el tercero corresponden al ingreso neto de soluto en el volumen de control. El cuarto tiene en cuenta la cantidad de soluto que se transfiere a la fase slida. Balance de soluto en la fase slida del lecho

(1 ) s S z (1 ) s

q = kc a S z ( c c* ) t q = kc a ( c c* ) t

(8)

(9)

El sistema est descripto por las ecuaciones (5) y (9) por lo que resolviendo stas simultneamente se obtendrn las distribuciones de c y q en el lecho. Si se reemplaza la ecuacin (9) en la ecuacin (5) tenemos

c c q + vi + (1 ) s =0 t z t

(10) (11) (12)

B = (1 ) s

c c q + vi + B =0 t z t

la ecuacin (12) coincide con la ecuacin 10.10 de la pgina 595 del libro Sherwood Pigford y Wilke. Teora de Pauta Constante En los casos en que la isoterma de adsorcin es favorable y el coeficiente de transferencia de materia no se puede considerar infinitamente grande, se ve que la forma de la onda de concentracin mantiene su forma mientras se desplaza por el lecho. Bajo estas condiciones podemos decir que lo que ocurre en una posicin del lecho z1 ocurrir en una posicin del lecho z2 luego de un cierto tiempo que ser funcin de la separacin entre z1 y z2 y de la velocidad de desplazamiento de la onda. Conviene definir una nueva variable independiente de la siguiente forma

=t
donde

(13)

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 : velocidad de la onda
=1 t 1 = z

(14) (15)

Reemplazando la nueva variable independiente en la ecuacin (12)

c c q + vi + B =0 t z t

(16)

c vi c q + B =0

(17)

vi c q =0 + B

(18)

>0 z < t c = c0 la onda de concentracin ya pas por la posicin z

0 z > t
c=0

(19)

(20)

la onda de concentracin no alcanz an la posicin z Integrando la ecuacin (18)

vi c + B q = CInt

(21)

como para
c=0 q=0

(22)

entonces
CInt = 0 vi c + B q = 0

(23) (24)

esta ecuacin vale para cada valor de c por lo que debe valer para ciertas condiciones definidas que indicaremos con el subndice 0

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3 de 9

 vi c0 + B q0 = 0

(25)

dividiendo miembro a miembro las ecuaciones (24) y (25) obtenemos una relacin entre la concentracin de soluto en la fase fluida y la concentracin de soluto sobre el slido.
c q = c0 q0

(26)

Para obtener la distribucin de concentraciones en el lecho debemos resolver ahora la ecuacin (9)

q = k c a ( c c* ) t q = k c a ( c c* )

(27)

(28)

q0 c = k c a ( c c* ) c0

(29)

La concentracin de equilibrio se debe obtener a partir de una isoterma. Para este caso usaremos la de Langmuir
c* r q c0 = q0 c* 1 + ( r 1) c0 c* r c c0 = c0 c* 1 + ( r 1) c0
c* c 1 + r 1 ) c c ( 0 0 c* = r c0

(30)

(31)

(32)

c c0

c* c 1 r + ( ) c0 c0

c* r = c0

(33)

c c* c ( r 1) r = c0 c0 c0
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(34)

4 de 9

c c c0 = c c0 (1 r ) c0
*

+ r

(35)

c c c0 = c0 c c r 1 + c0 c0
*

(36)

c* =

c c c r 1 + c0 c0

(37)

reemplazando la ecuacin (37) en la ecuacin (29)

q0 dc c = kc a c B c0 d c c r 1 + c0 c0 c c0

(38)

c c c0 B q0 = kc a c0 d c c c0 r 1 + c0 c0 d

(39)

Definiendo
cR = c c0

(40)

cR r 1 cR + cR cR dcR B q0 = kc a c0 d r 1 cR + cR

{ {

} }

(41)

cR r 1 cR + cR cR r 1 cR + cR

{ {

dcR

} }

kc a c0 d B q0

(42)

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5 de 9

{r 1 c + c } dc c {r 1 c +c }c
R R R R R R R R R R R R

=
R

kc a c0 d B q0

(43)

{r k ac 1 c + c } dc = q 1 c c {r + c 1}
c B R R R c R R R B

(44)

{r k ac 1 c + c } dc = c {r (1 c ) (1 c )} q

(45)

{r

1 cR + cR dcR kc a c0 = d ( r 1)(1 cR ) cR B q0 + cR dcR k ac = c 0 d ( r 1)(1 cR ) cR B q0

(46)

(r

r (1 cR ) dcR

1)(1 cR ) cR

(47)

k ac 1 dcR dcR + = c 0 d ( r 1) cR ( r 1) (1 cR ) B q0 r r ln ( cR ) k ac 1 ln (1 cR ) = c 0 + CInt B q0 ( r 1) c=

2

(48)

(r

1)

(49)

=1 =1
r

c0 2 1 2

(50)

cR =

(51)

1 1 1 k a c ln ln 1 = c 0 1 + CInt ( r 1) 2 ( r 1) 2 B q0 2 r

(52)

1 1 1 kc a c0 ln ( cR ) ln 2 ln (1 cR ) ln 2 = q 1 2 ( r 1) ( r 1) B 0 r ln ( 2 cR ) k ac 1 = c 0 1 ln 2 (1 cR ) 2 B q0 ( r 1)

) (53)

(r

1)

(54)

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( r 1) + 1 ln 2 c 1 ln 2 1 c = k a c ( ) r 1 ( ) q ( ) ( r 1)
c R R B

(55)

(r (r

1) 1)

ln ( 2 cR ) +

1 1 ln ( 2 cR ) ln 2 (1 cR ) = ( r 1) ( r 1)

kc a c0 1 2 B q0 ln ( 2 cR ) +

(56)

2c k ac 1 R = c 0 1 ln 2 B q0 ( r 1) 2 (1 cR )

(57)

c c c 1 ln 2 + ln 0 c0 ( r 1) 1 c c 0 c c c0 1 ln 2 + ln c0 ( r 1) c0 c c 0
c ln 2 c0

= kc a c0 1 2 B q0

) )
)

(58)

= kc a c0 1 2 B q0

(59)

c kc a c0 1 ln 1 + = 2 ( r 1) c0 c B q0

(60)

la ecuacin (60) es la ecuacin 10.24 de la pagina 563 de Sherwood Pigford Wilke.

=t

(61)

1 = t1
2 2

t1 +
2

(62)

1 = t
2

(63) (64)

1 = t t1
2

c ln 2 c0

c kc a c0 1 ln t t1 + = 2 ( r 1) c0 c B q0

(65)

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Si la curva es simtrica con un plano de simeta en c=c0/2, se pude asumir que

S L c0 + (1 ) s S L q0 t 1 = te = 2 S vi c0 L c0 + (1 ) s L q0 te = vi c0 kc a c0 kc a L vi S c0 = B q0 vi B L S q0 kc a L = Numero de unidades de transferencia vi

(66)

(67)

(68)

(69)

B L S q0 = una cantidad de soluto igual a la que vi S c0

puede retener el solido

tiempo requerido para que ingrese

(70)

Clculo de la derivada de la ecuacin

c c kc a c0 1 d ln 2 + d ln d 1 = 2 c0 ( r 1) c0 c B q0

(71)

c0 2 dc 1 c0 c ( c0 c ) dc + c dc kc a c0 + = d 2 B q0 2c c0 ( r 1) c ( c0 c )
2 dc 1 ( c0 c ) dc + ( c0 c ) c dc kc a c0 + = d 2 B q0 c ( r 1) c ( c0 c )

(72)

(73)

1 ( c0 c dc + c ( r 1) ( c c 0

) )

2 2

( c0 c ) dc + c ( r 1)( c c 0

c dc kc a c0 d = c B q0

(74)

1 dc 1 dc + + c ( r 1) c ( r 1)( c0 c 1 c 1 + + ( r 1) ( r 1)( c0 c

c dc kc a c0 d = ) c B q0

(75)

dc k a c = c 0 d c B q0 )

(76)

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dc kc a c0 c = d B q0 c 1 + 1 + ( r 1) ( r 1)( c0 c

(77)

dc kc a c0 c = d B q0 ( r 1)( c0 c ) + ( c0 c ) + c 1 r c c ( )( ) 0

(78)

dc kc a c0 ( r 1)( c0 c ) c = d B q0 r ( c0 c ) + c dc kc a c0 ( r 1)( c0 c ) c = B q0 r c0 ( r 1) c d

(79)

(80)

k ac dc = c 0 B q0 d 1
2

(r

c c 1) c0 0 0 22 c r c0 ( r 1) 0 2

(81)

k ac dc = c 0 B q0 d 1
2

(r

11 1) 1 c0 22 1 r ( r 1) 2

(82)

dc d 1

1 1) c0 k ac 2 = c 0 B q0 2 r ( r 1)

(r

(83)

dc k a c 1 ( r 1) = c 0 c0 d 1 B q0 2 r + 1
2

(84)

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