Universidad Nacional de San Martn

Facultad de Ingeniera Agroindustrial 2012-II

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

ASIGNATURA DOCENTE

: FISICOQUMICA : Ing. ENRIQUE NAVARRO RAMREZ

ESTUDIANTES : ARRIAGA CRUZADO JAIME VILA ACOSTA JENNIFER GARCA IRIGON CRDOVA GABRIEL SNCHEZ GONZALES FERNANDO

FISICOQUMICA

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DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN

1.- PROPIEDADES COLIGATIVAS: Dependen del nmero de partculas disueltas en una cantidad fija de disolvente y no de la naturaleza de estas partculas. Ej. Descenso de la presin de vapor, aumento del punto de ebullicin, disminucin del punto de congelacin, presin osmtica. 2.- DISMINUCION DEL PUNTO DE CONGELACIN: El punto de congelacin de un lquido corresponde a la temperatura en la cual las molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua) pasan del estado lquido al estado slido. Este fenmeno se debe a la agrupacin de las molculas, las cuales se van acercando paulatinamente disminuyendo el espacio intermolecular que las separa hasta que la distancia sea tal que se forma el slido. Este acercamiento se debe bsicamente a que el movimiento molecular se va haciendo menor debido a la disminucin de la temperatura lo que provoca que la energa cintica de las molculas sea menor. Por lo tanto, como la energa calrica del ambiente (medida por la temperatura) no es lo suficientemente alta como para contrarrestar la atraccin entre las molculas, ellas tienden entonces a agruparse y por lo tanto congelar. El descenso del punto de congelacin de un disolvente es slo funcin del nmero de partculas existentes en la disolucin, y por esta razn se considera que es una propiedad coligativa. Este descenso, lo mismo que la elevacin del punto de ebullicin, es consecuencia directa de la disminucin de la presin de vapor del disolvente. El valor de K f, para el agua, es 1,86, el cual puede determinarse experimentalmente midiendo Tf/m a varias concentraciones molales y extrapolando a concentracin cero. Como puede verse en la figura 1, Kf se aproxima al valor 1,86 en disoluciones acuosas de sacarosa y glicerina cuando las concentraciones tienden a cero, o sea, que la ecuacin es vlida solamente para disoluciones muy diluidas. La constante crioscpica aparente para concentraciones ms altas puede obtenerse a partir de la figura 1

CONCENTRACION MOLAL FIG. 1. Influencia de la concentracin sobre la constante crioscpica.

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Si se disuelve un soluto no voltil en un lquido (solvente), se observa experimentalmente un descenso en el punto de congelacin. Por lo cual, podemos decir, que las soluciones congelan a temperaturas inferiores a las del solvente puro .Este hecho es una consecuencia de la disminucin de la presin de vapor ocasionado por dicho soluto .Esto se explica mediante el hecho que en el punto de congelacin de la solucin la presin de vapor del slido debe ser igual a la presin de vapor del lquido con el que est en equilibrio .Pero como la solucin a bajado su presin de vapor (con respecto al lquido puro) el slido deber formarse a una temperatura inferior La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin se designa por Tc y se conoce con el nombre de DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO. Se ha podido demostrar que el descenso del punto de congelacin es proporcional a la concentracin molal del soluto.

Este fenmeno queda establecido por las siguientes ecuaciones:

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Al igual que la constante ebulloscpica (Keb), la constante crioscpica (Kc) representa el descenso en el punto de congelacin para soluciones de concentracin 1 molal. Por lo que debemos concluir que la magnitud de Tc no slo depende de la concentracin molal de la solucin, sino tambin de la naturaleza del solvente, ya que el valor de la constante es diferente para cada uno de ellos. A continuacin se sealan para algunas solventes sus constantes crioscpicas.
Masa molar g/mol 60,05 18,02 93,13 78,11 84,16 100,16 105,14 62,07 94,11 92,09 92,14 106,17 Entalpa de fusin kJ/mol 11,54 6,01 10,56 9,95 2,63 1,76 25,09 11,23 11,29 8,48 6,85 16,81 Temperatura de fusin C 16,6 0,0 -6,0 5,5 6,6 25,4 28 -13 40,9 18,2 -94,9 13,2 kf Ckgmol1

Disolvente

Frmula

cido actico Agua Anilina Benceno Ciclohexano Ciclohexanol

C2H4O2 H2O C6H7N C6H6 C6H12 C6H12O

3,63 1,86 5,23 5,07 20,8 42,2 3,16 3,11 6,84 3,56 3,55 4,31

Dietanolamina C4H11O2N Etilenglicol Fenol Glicerol Tolueno p-xileno

C2H6O2 C6H6O C3H8O3 C7H8 C8H10

Para el agua la constante crioscpica es 1,86 C/molal, por consiguiente, una solucin acuosa 1 molal de cualquier soluto se congelar a una temperatura de -1,86 C. NOTA: Recuerde que en el caso de la elevacin del punto de ebullicin se requiere que el soluto sea no voltil, aqu no hay tal restriccin. En el caso del punto de congelacin se puede agregar un solvente voltil e igualmente se observa una disminucin en el punto de congelacin.

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EJERCICIOS DE APLICACIN Ejercicio N1: Calcular el punto de congelacin de una solucin de 100g de anticongelante etilenglicol (C2H6O2), en 900 g de agua (Kc = 1,86 C/molal) DATOS: Soluto etilenglicol: masa = 100 g Masa molar = 62 g/mol Solvente agua: masa = 900 g Tc = 0 C Kc = 1,86 C/molal SOLUCIN:

Aplicamos ecuaciones: Tc = Tc - Tc.Ecuacin 1 Tc = Kc m .Ecuacin 2 Para poder obtener la temperatura de congelacin de la solucin necesitamos la ecuacin 1, pero como no tenemos Tc (ascenso de la temperatura de ebullicin), necesitamos obtenerlo de ecuacin (2). Para poder utilizar ecuacin 2 necesitamos la molalidad de la solucin que podemos calcular a partir de los siguientes datos: Moles de soluto: 62 g ----- 1 mol 100 g ----- X X = 1,61 moles de soluto Molalidad: 1,61 moles ----- 900 g de solvente X ----- 1000 g de solvente X = 1,79 molal La solucin tiene una concentracin molal de 1,79 Aplicando ecuacin 2, tenemos: Tc = Kc .m

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Universidad Nacional de San Martn Tc = (1,86 C/molal) (1,79 molal) Tc = 3,33 C

Facultad de Ingeniera Agroindustrial 2012-II Aplicando ecuacin 1, tenemos:

Tc = Tc - Tc 3,33 C = 0 - Tc Tc = - 3,33 C

RESPUESTA: La temperatura de ebullicin de la solucin es 3.33 C bajo cero.

Ejercicio N2: El alcanfor, C10H16O, se congela a 179,8 C (Kc = 40 C/molal). Cuando se disuelven 0,816 g de sustancia orgnica de masa molar desconocida en 22,01 g de alcanfor lquido, el punto de congelacin de la mezcla es 176,7 C Cual es el peso molecular aproximado del soluto? DATOS: Soluto: masa = 0,186 g Solvente alcanfor: Kc = 40,0 C/m Tc = 179,8 C SOLUCIN: Aplicamos las ecuaciones. Tc = Tc Tc.Ecuacin 1 Tc = Kc m....Ecuacin 2 Para poder obtener la masa molar necesitamos conocer la molalidad de la solucin. Con la ecuacin 1 podemos determinar el descenso de la temperatura de congelacin y luego con la ecuacin 2 podemos conocer la molalidad de la solucin. Aplicando ecuacin 1, tenemos Tc = Tc Tc Tc = 179,8 C - 176,7 C Tc = 3,1 C Aplicando ecuacin 2, tenemos: Tc = Kc. m 3,1 C = (40 C/molal).m m = 0,0775 molal

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Calculo de la masa molar. En base a la molalidad podemos saber cuntos moles corresponden a 0,186 g de soluto desconocido. 0,0775 moles de soluto ------- 1000 g de solvente X ------- 22,01 g de solvente X = 1,7058 x 10-3 moles de soluto Por lo tanto: 0,186 g de soluto --------- 1,7058 x 10-3 moles de soluto X -------- 1 mol X = 109 g RESPUESTA: La masa molar del soluto es de 109 g.

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