UFMA Universidade Federal do Maranho CCET Centro de Cincias Exatas e Tecnologia Curso: Engenharia Qumica Disciplina: Fsico-Qumica II Professora:

a: Isaide Rodrigues

Relatrio de Laboratrio Experimento I: Constante de Equilbrio e energia livre de Gibbs de uma reao

Alunos: Bianca Cordeiro - 2010025437 Jeovan Arajo - 2011009447 Yaucha Vieira - 2011004870

So Lus -2012-

CONSTANTE DE EQUILBRIO E ENERGIA LIVRE DE GIBBS DE UMA REAO

1. OBJETIVO: A realizao de tal experimento consiste em analisar o estado de equilbrio que ocorre entre o cido actico e o etanol durante a reao qumica e assim, observar a tendncia que os tomos do sistema possuem em permanecerem na forma de reagentes ou se rearranjarem na forma de produtos. Para mensurar essa tendncia em um sistema fechado, determinou-se a constante de equilbrio da reao, mantendo-se constante a temperatura e a presso. 2. INTRODUO: Algumas reaes qumicas, assim como as mudanas de fase, so reversveis, ou seja, a tendncia que os reagentes tm para formar os produtos a mesma que os produtos tm para restaurar os reagentes. Essa situao permite um estado de

equilbrio entre as espcies envolvidas, fazendo com que reagentes e produtos, em determinadas condies de temperatura e concentrao, coexistam em equilbrio no interior de sistemas fechados. Dessa forma, o aspecto comum de um equilbrio a ausncia de uma tendncia de mudar a direo da reao para a direta ou inversa. Isso significa que termodinamicamente, a variao da entropia total (o grau de desordem) no sistema igual a zero:

Se a variao da entropia do sistema no fosse igual a zero, a direo direta ou inversa poderia acontecer. Observando a composio da mistura reacional durante o equilbrio qumico, ou seja, quando a variao da entropia nula, pode-se determinar a tendncia da reao de ocorrer no sentido direto ou inverso. As concentraes do sistema na situao de equilbrio correspondem ao mnimo de energia livre de Gibbs da reao. Para sistemas isotrmicos de composio e presso constantes, a energia livre de Gibbs (G) uma grandeza termodinmica que verifica o grau de espontaneidade de uma reao. Para isso, leva em considerao outras funes de estado do sistema, como a variao de Entalpia (quantidade de energia do sistema - H), a variao de Entropia (grau de desordem do sistema - S) e a temperatura (T).

Nestas condies, a variao de energia livre de Gibbs para um sistema fornecido por: G= H-T S Equao (1)

Considerando que a variao de entropia total do sistema igual a Equao (2) e no equilbrio a variao de entropia total igual a zero ( , a variao da

entropia padro da substncia dado em funo da variao de entalpia e da temperatura: Equao (3)

Substituindo a equao (3) na equao (1), observa-se que a energia livre de Gibbs para sistemas em equilbrio, mantidos a temperatura e presso constantes, igual a zero: G= H-T G = 0 (para temperatura e presso constantes)

Diante disso, as caractersticas e a composio das misturas reacionais so estudadas sob a tica do potencial qumico. O potencial qumico () uma medida da variao na energia de Gibbs do sistema com a variao na sua composio (quantidade de matria): ( )

Para qualquer reao qumica existe um ponto de equilbrio no qual no h tendnciada reao prosseguir ou regredir. Embora o ponto de equilbrio da maioria das reaes qumicas esteja muito deslocado para o lado direito ou para o lado esquerdo da reao, o ponto verdadeiro de equilbrio pode ser calculado.

Seja uma reao qumica representada pela seguinte equao geral: aA + bB cC + dD Uma constante de equilbrio, K, pode ser obtida para a equao geral, aplicando a lei da ao das massas:

[ ] [ ] [ ] [ ]

Assim, a constante de equilbrio K para substncias puras pode ser dada pela razo entre as concentraes molares dos produtos e dos reagentes de uma reao qumica.

A energia livre de Gibbs para um componente i pode ser expresso em termos de atividade usando a equao:

Gi = Gi + RT ln ai Portanto, as energias livres de Gibbs para os constituintes da reao geral dada acima so: aGA = aGA + aRT ln aA bGB = bGB + bRT ln aB cGC = cGC + cRT ln aC dGD = dGD + dRT ln aD

A variao da energia de Gibbs para esta reao :

G = cGC + dGD - aGA - bGB

A energia livre padro de Gibbs para a reao definida como:

Para um sistema em equilbrio, DG = 0, resulta em: - Go = RT ln

Como G0 constante para uma dada temperatura e presso, esta expresso se torna: G0 = - RT ln K Onde: K =

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1 Reagentes e Solues: - Soluo aquosa de HCl (Isofar Industria e Comercio de Produtos

Quimicos, Ltda, de pureza de 37%, densidade de 1,19 (Kg/L) e concentrao molar de 3 mol/L). - Soluo aquosa de NaOH (1,0 mol/L) - Fenolftalena - Acetato de Etila - cido actico glacial - lcool Etlico (etanol) 3.2 Procedimento Foram enumerados sete erlenmeyers com nmeros de 1 a 7. A cada um dos erlenmeyers adicionou-se os seguintes volumes (mL) de solues mostrados na Tabela 1 que segue:
Tabela 1 Volume das solues contidas nos frasco de 1 a 7

Frasco 1 2 3 4 5 6 7

HCl (3molL-1) 7 7 7 7 7 7 7

cido Actico Glacial 2 2

Etanol 5 2

gua Destilada Acetato de Etila 5 5 3 5 7

Total 14 14 14 14 14 14 14

4 2 7

Durante o perodo de uma semana os frascos foram deixados temperatura ambiente e diariamente agitados at que o equilbrio fosse, assim, atingido. Aps esse perodo titulou-se cada uma das solues com uma soluo de NaOH 1molL-1 utilizando-se fenolftalena como indicador, os volumes titulados de NaOH variaram em cada frasco, como pode-se observar na Tabela 2:
Tabela 2 volume gasto na titulao

Frasco 1 2 3 4 5 6 7

Volume (mL) NaOH (1mol L-1) 25.3 66.8 35.6 31.3 40.4 49.8 7.7

4. RESULTADOS E DISCUSSES:

Para a situao em que o sistema encontra-se em equilbrio podemos calcular o valor da constante de equilbrio atravs das concentraes dos produtos e dos reagentes, temperatura e presso constantes. No caso especfico da reao do cido actico com etanol formando acetato de etila e gua, tem-se: CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O [ [ ][ ][ ] ]

Para o clculo da constante de equilbrio necessrio determinar a massa de gua em cada frasco. Essa massa de gua igual a soma da gua utilizada para diluir a soluo de cido clordrico e a gua adicionada a mistura em alguns frascos. Assim, podemos determinar a concentrao de gua no equilbrio.

O cido clordrico utilizado em laboratrio da empresa Isofar Industria e Comercio de Produtos Quimicos, Ltda. Possui pureza de 37,25%, densidade de 1,19 (Kg/L) e concentrao molar de 3 mol/L. Faz-se necessrio determinar a massa de gua contida nessa soluo original para ser usada nos clculos posteriores. Clculos: Precisamos calcular a massa do cido 3 mol/L contido no volume de 250 mL:

Para calcularmos a massa de cido presente em um certo volume de soluo utilizamos a seguinte relao:

Onde, d corresponde a densidade e P a pureza do cido concentrado utilizado. Sendo a densidade igual a 1,19 kg/L e pureza igual a 37,25%, temos:

O sinal de igualdade da equao acima representa uma equivalncia entre massa e volume, ou seja, em 1 mL de cido concentrado temos 0,44 g do cido. Ento, sendo 18,177 g a massa utilizada em 166 mL de soluo 3mol/L, temos que: 1 mL -------- 0,443g x mL-------- 27,375g x = 61,795 mL

Este o volume real de cido contido nos 250 mL de soluo 3 mol/L, portanto o volume de gua ser a diferena:

Este o volume total de gua presente em 250 mL da soluo 3 mol/L utilizada nos frascos de 1 a 7. Em cada frasco foi adicionado 7mL de soluo de cido clordrico. Como em 250 mL de soluo temos 188,205 mL de gua, ento:

188,205 mL -------- 250 mL x mL------------------7 mL x = 5,270 mL de gua

Considerando que a densidade da gua 1g/mL, o valor acima corresponde a 5,270 g.

Temos ento:
Tabela 3 Massa de gua da soluo

Frasco 1 2 3 4 5 6 7

Massa (g) H2O 5,270 g 5,270 g 5,270 g 9,270 g 7,270 g 5,270 g 12,270 g

Em seguida, foi calculada a concentrao de cido actico nos frascos de 1 a 6. Este valor ser obtido pela diferena do volume de hidrxido de sdio gasto na titulao da soluo do frasco 7 e dos volumes de hidrxido de sdio encontrados nas titulaes dos frascos de 1 a 6, j citados na tabela 2.

Volume encontrado na titulao de hidrxido de sdio

Volume de hidrxido de sdio usado na titulao do cido clordrico do frasco 7: VNaOH = 7,7 mL
Tabela 4 Volume de CH3COOH

Frasco 1 2 3 4 5 6

Volume de CH3COOH 25,3 mL 7,7 mL = 17,6 mL 66,3 mL 7,7 mL = 58,6 mL 35,6 mL 7,7 mL = 27,9 mL 31,3 mL 7,7 mL = 23,6 mL 40,4 mL 7,7 mL = 32,7 mL 49,8 mL 7,7 mL = 42,1 mL

Tabela 5 Concentrao e volume do NaOH e CH3COOH

Frasco 1 2 3 4 5 6

Concentrao do NaOH (mol/L) 1 1 1 1 1 1 Considerando o

Volume de NaOH (mL) 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 avano da

Volume de CH3COOH (mL) 17,6 58,6 27,9 23,6 32,7 42,1 reao no

Concentrao de CH3COOH (mol/l) 0,438 0,131 0,276 0,326 0,235 0,183 calculou-se as

equilbrio,

concentraes dos reagentes e dos produtos.

Tabela 6 Avano da reao

CH3COOH C2H5OH CH3COOC2H5 INICIO 1 mol 1 mol 0 EQUILIBRIO 1- mol 1- mol mol

H2O 0 mol

Clculo das concentraes no equilbrio: Mdia das concentraes do cido actico: 0,310 mol L-1

Clculo do avano da reao no equilbrio a partir da concentrao do cido actico:

O nmero de mols de etanol igual ao nmero de mols do cido actico, ento, conclui-se que a concentrao deles a mesma, no equilbrio: [ ] [ ]

A partir do avano pode-se calcular a concentrao molar do acetato de etila: [ [ [ ] ] ] 0,71 mol L-1

Tabela 7 Concentraes no equilbrio

CH3COOH 0,31

CONCENTRAES NO EQUILIBRIO (mol L-1) CH3CH2OH CH3COOC2H5 0,31 0,71

Usando a seguinte equao para se calcular a constante de equilbrio: [ [ ][ ][ ] ]

A partir do valor obtido de K, calculou-se a energia de Gibbs padro, G0 para o processo. Considerando a temperatura ambiente 30 C (303,15 K) e R=8,314 J mol-1 K-1. Tm-se:

= -5,041 KJ mol-1

5. CONCLUSO:

Com o experimento realizado, pde-se analisar as propriedades do sistema fechado na condio de equilbrio. A reao qumica estudada reversvel e por isso, h uma tendncia de os tomos se rearranjarem na direo de formao dos reagentes e dos produtos. Entretanto, necessrio analisar a energia livre de Gibbs da reao, com o intuito de determinar a sua espontaneidade e assim, o sentido em que ela ocorre. Com os clculos da constante de equilbrio verificou-se que a concentrao dos produtos maior do que a concentrao dos reagentes, o que prova que a reao ocorre espontaneamente no sentido de formao dos produtos. Alm disso, outro fato que confirma a espontaneidade da reao em tal sentido foi o valor negativo encontrado da Energia Livre de Gibbs ( . Isso ocorre em virtude de os tomos da reao se rearranjarem

na tentativa de diminuir a sua energia potencial qumica e, por isso, a energia potencial final da reao menor do que a energia inicial.

6. REFERNCIAS

Atkins, P., De Paula, J, Fsico-Qumica, 8 Ed., vol. 1, cap. 9: Equilbrio qumico. Castellan, G., Fundamentos de FsicoQumica.

Atkins, P., De Paula, J, Fsico-Qumica, 8 Ed., vol. 2, cap. 9: Equilbrio qumico. Castellan, G., Fundamentos de FsicoQumica.

Castellan, Gilbert. Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: LTC, 2011. http://bioquimica.ufcspa.edu.br/pg2/pgs/quimica/energilivre.pdf (Data e Horrio de acesso: 21/01/2013 s 16:23)