CEM II/B CU CALCAR

CIMENTURI PRIETENOASE CU MEDIUL NCONJURTOR

Aceast brour face parte din Campania Beton la Standarde Europene.

Broura, coninnd informaii tehnice generale, prezint o mic parte din experiena naional i internaional n producerea i utilizarea cimenturilor CEM II/B cu adaos de calcar n mod evident o direcie de dezvoltare a portofoliului nostru de produse. Ediia a II-a cuprinznd experiena naional (rezultate experimentale) este n pregtire. Prezentm informativ o serie de date i elemente de pe cuprinsul standardelor i reglementrilor recent intrate n vigoare n Romnia cu meniunea c aceasta nu este o reglementare i nu poate conine totalitatea informaiilor. Utilizatorii sunt obligai s achizitioneze i s consulte standardele i normativele la care se face referire pe cuprinsul acesteia. n toate aplicaiile din domeniul construciilor ce nglobeaz beton, n special n condiii severe de mediu (inclusiv agresivitate chimic), alegerea corect a tipului de ciment are o puternic inuen (*) asupra durabilitii betoanelor. Alegerea unui tip de ciment pentru diferite aplicaii i clase de expunere trebuie s e fcut confom reglementrilor n vigoare (SR 13510:2006 - Beton. Partea 1: Specicaie, performan, producie i conformitate. Document naional de aplicare a SR EN 206-1 i CP 012/1-2007 - Cod de Practic pentru producerea betonului). Aceste reglementri pot supuse unui proces de amendare pe msur ce se ctig experien naional i internaional n extinderea domeniilor de utilizare pentru noi tipuri de cimenturi.

Contactai CARPATCEMENT HOLDING pentru a intra n posesia ultimei ediii sau accesai seciunea infoTECHNIK pe www.heidelbergcement.ro unde putei gsi ultimele nouti n domeniu. Ateptm opiniile i sugestiile dumneavoastr pe adresa tehnic@carpatcement.ro. V mulumim anticipat i v asigurm c vom rspunde ntrebrilor dumneavoastr privind aceste cimenturi.

alturi de aceasta, respectarea grosimii minime a stratului de acoperire, respectarea parametrilor betonului (clasa de rezisten, asigurarea unui dozaj minim de ciment, A/C max. etc), punerea corect n oper, tratarea ulterioar etc. au o inuen la fel de puternic asupra durabilitii betoanelor.

OPORTUNITATE

Utilizarea cimenturilor cu adaos de calcar ntre 5 i 25% este stabilit n diferite state din Europa nc din anul 1970. Denumite ller cements, acestea au fost iniial dezvoltate n Frana ca efect al crizei petrolului asociat cu o reducere a capacitilor de generare a curentului electric n termocentrale (lips de cenu) i o reducere a capacitilor de producere a oelului (lips de zgur). Ulterior, aceste cimenturi cu coninut de calcar au fost standardizate (EN 197-1:2000) i au acum o pondere important pe piaa Uniunii Europene.
Ponderea [% ] cimenturilor CEM I, CEM II/L,LL i CEM II/M n piaa rilor afiliate Cembureau
40 35 30 25 20 15 10 5 0 CEM I CEM II/L, LL CEM II/M 1999 38 19.4 12.4 2000 35.2 24.2 12.7 2001 33.7 24.6 14.5 2002 32.1 24 9.6 2003 31.1 28.1 10.8 2004 28.4 28.4 12.6 2005 27.2 27.7 13.4

Ponderea cimenturilor Portland unitare (CEM I), a cimenturilor cu calcar (CEM L, LL) i a cimenturilor Portland Compozite (CEM II/B-M) n piaa rilor Cembureau. Legend: CEM I Cimenturi Portland unitare CEM II/L, LL Cimenturi Portland cu calcar ( CEM II/A-L, CEM II/A-LL, CEM II/B-L, CEM II/B-LL) CEM II/M Cimenturi Portland compozite (CEM II/A-M, CEM II/B-M) care pot conine calcar n compoziie Apar evidente dou tendine: - Scderea ponderii cimenturilor CEM I (Cimenturi Portland unitare, fr adaosuri) - Creterea ponderii cimenturilor cu adaos de calcar (CEM II/L, LL)
n ri dezvoltate ale Uniunii Europene cimenturile cu calcar CEM II / L, LL au o pondere important n totalul produciei (ex.: Italia, Suedia i Portugalia peste 60%, Elveia, Danemarca i Finlanda peste 40%, Frana ~33%, Spania ~20%, Germania ~13%). n Romnia, la nivelul anului 2006, ponderea cimenturilor cu calcar a fost de 0,4% (sub 1%!).

INTRODUCERE

Standardul SR EN 197-1:2002 (CimentPartea 1: Compoziie, specicaii i criterii de conformitate ale cimenturilor uzuale) denete i prezint specicaiile pentru 27 produse de ciment uzuale diferite i pentru componentele lor (clincher - K, zgur de furnal - S, silice ultran - D, puzzolan P, Q, cenu zburtoare V, W, ist calcinat - T, calcar L, LL, ghips i aditivi de mcinare). Denirea ecrui ciment include: proporia n care componentele sale principale i auxiliare minore trebuie combinate pentru a rezulta posibilitatea includerii ntr-o gam de ase clase de rezisten, condiiile pe care componentele cimentului trebuie s le satisfac precum i condiiile mecanice, zice i chimice pentru cele 27 de produse i cele ase clase de rezisten. Bineneles, n completarea cerinelor specicate este ntotdeauna util un schimb de informaii suplimentare ntre productorul i utilizatorul de ciment (de exemplu sub form de consiliere tehnic la utilizare). Procedurile pentru un astfel de schimb nu sunt incluse n domeniul de aplicare al SR EN 197-1, dar pot tratate n conformitate cu reglementrile naionale, pot face obiectul unui acord ntre prile interesate sau fac parte pur i simplu din cultura organizaiei productorului de ciment. Pe cuprinsul acestei brouri se face referire la urmtoarele tipuri de ciment: Ciment Portland Compozit CEM II/B-M(S-LL) Ciment Portland Compozit CEM II/B-M(V-LL) Ciment Portland cu calcar CEM II/B-LL
Pentru simplitate, acestea vor denumite n continuare cimenturi CEM II/B-M (P-LL). Nu facem referire pe cuprinsul acestei brouri la cimentul CEM II/B-M(P-LL) sau la cimenturi pentru care CARPATCEMENT Holding nu are n exploatare surse de adaosuri (D, T, Q, W, L). Compoziie [%] (*) CEM II/B-M(S-LL) Compoziie [%] (*) CEM II/B-M(V-LL) Compoziie [%] (*) CEM II/B-LL Clincher Portland 65 79 Clincher Portland 65 79 Clincher Portland 65 79 Calcar (***) (LL) 21 - 35 Cenu (**) zburtoare (V) 21 - 35 Componeni auxiliari minori (****) 0-5 Zgur de furnal (S) 21 - 35 Calcar (***) (LL) Calcar (***) (LL) Componeni auxiliari minori (****) 0-5 Componeni auxiliari minori (****) 0-5

* nu conine ghipsul necesar reglrii timpului de priz i nici aditivi (ex. aditivi de mcinare) ** cenu zburtoare silicioas i/sau silicoaluminoas *** Calcarul utilizat ca adaos n aceste cimenturi trebuie s e de puritate superioar (min. 75% coninut de CaCO3 i max. 0,20% coninut de carbon organic total). **** Componentele auxiliare minore sunt materiale minerale naturale sau derivate din procesul de fabricare a clincherului. Pentru mai multe detalii, v rugm s consultai standardul de produs.

COMPONENII CIMENTURILOR CEM II/B CU CALCAR

Clincherul (K)
Clincherul de ciment Portland este un produs obinut prin arderea (topirea parial) la temperaturi nalte a unui amestec n mcinat de materii prime (calcar, argil, marn, cenu de pirit, nisip silicios etc. n proporii bine denite) urmat de o rcire brusc. Se obine un produs compact, dur, gri nchis alctuit din minim dou treimi din mas silicai de calciu precum i faze coninnd aluminiu, er etc. Clincherul n stare n mcinat prezint activitate hidraulic intens (se ntrete rapid n contact cu apa) formnd hidroxid de calciu care reacioneaz chimic cu adaosurile (zgur i cenu) prin reacii puzzolanice (lente). Modul de interaciune a clincherului cu calcarul este diferit i este tratat ulterior, separat.

Zgura (S)
Zgura, cel mai cunoscut i utilizat adaos din ciment, este un produs al industriei siderurgice obinut prin topirea minereului de er n furnal pentru obinerea fontei. Zgura ca produs de ardere, din punct de vedere chimic, este majoritar format dintr-un amestec de oxizi de calciu, magneziu, siliciu i aluminiu. Zgura brusc rcit n ap conine minim dou treimi din mas parte vitroas (sticloas) care o face s e mai greu de mcinat dect clincherul. Zgura este un adaos hidraulic latent n sensul c pentru a se ntri (pentru a produce hidrosilicai, compui stabili chimic) este necesar activarea mecanic (mcinarea) i chimic (reacia cu hidroxidul de calciu). Esenial la zgura de furnal este coninutul n aluminosilicai alcalini vitroi care n reacie cu hidroxidul de calciu (rezultat la hidratarea clincherului Portland) formeaz hidrocompui precipitai n porii capilari reducndu-le dimensiunile (i ponderea). Se produce o densicare a structurii pastei de ciment cu efecte evident benece asupra durabilitii.

Zgura este considerat material cimentoid suplimentar.

Cenua zburtoare (V)

Cenua zburtoare este o pulbere n de culoare gri nchis (nuane n funcie de surs) alctuit n cea mai mare parte din particule vitroase de form sferic, provenite din arderea crbunelui (n mcinat) pulverizat n arztoare. Cenua se obine prin depunerea electrostatic sau mecanic a particulelor pulverulente rezultate la focarele cazanelor de termocentral (CET-uri) alimentate cu praf de crbune. Este mai uor de mcinat dect zgura i clincherul, cenua (V) ind alctuit din particule sferice avnd chiar rol de aditiv de mcinare (uidicator) n moara de ciment. O parte din caracteristicile cenuilor depind de tipul de crbune (lignit, huil) utilizat iar o parte depind de calitatea mcinrii acestuia (neea), de tipul arztorului i calitatea arderii prin urmare avem o mare variabilitate a cenuilor n funcie de sursele acestora (bazine carbonifere, CET-uri) i deci a comportrii cimenturilor cu cenu n betoane. Cenua (V) este alctuit n principal din oxizi (SiO2, Al2O3), coninutul de SiO2 reactiv ind de cel puin 25% din mas. Cenuile zburtoare (V) silico-aluminoase din sursele utilizate de noi prezint reacii puzzolanice certe: la adugarea apei n beton, cenua (activat suplimentar prin mcinare n moar) din compoziia cimentului reacioneaz chimic cu hidroxidul de calciu pus n libertate la hidratarea clincherului i formeaz compui pe baz de silicat de calciu i aluminat de calciu care dezvolt rezisten mecanic. Aceti compui sunt similari cu aceia care se formeaz la ntrirea materialelor hidraulice (clincher) sau hidraulic latente (zgur).

Cenua este considerat material cimentoid suplimentar.

Calcarul (LL)
Calcarul (carbonatul de calciu) este cel mai vechi i de ncredere material de construcie utilizat de om (ex.: piramidele egiptene). Calcarul este exploatat n mod curent de ctre o fabric de ciment, reprezentnd aproximativ 75% din materia prim utilizat pentru fabricarea clincherului Portland. Particulele foarte ne de calcar (<0.1m) favorizeaz hidratarea compuilor mineralogici ai clincherului prin generarea de centre de nucleaie pentru produii de reacie, reducnd concentraia acestora n soluie i ncurajnd disoluia celorlaltor elemente. Prezena calcarului de puritate (LL) i nee ridicat n sistemul liant conduce la accelerarea hidratrii componenilor mineralogici ai clincherului, n special a aluminatului tricalcic (C3A), n primele 24 de ore de la contactul cu apa. Aceast reacie de formare a carboaluminailor de calciu (compui stabili) este mai puternic pe msur ce calcarul (ca adaos n ciment) este mai n mcinat iar coninutul de aluminat tricalcic (C3A) al clincherului este mai mare.

Descoperiri recente privind modul de comportare i exigenele calitative necesar a impuse pentru a putea folosit ca adaos n ciment asociaz calcarului (LL) o serie de proprieti care-l recomand a un component valoros pentru proprietile cimentului (betonului) n stare proaspt i ntrit.

Ghipsul
Sulfatul de calciu este adugat celorlalte componente ale cimentului n timpul mcinrii acestuia pentru reglarea timpului de priz (n lipsa ghipsului, clincherul face priz n cteva minute). Sulfatul de calciu poate ghips, hemihidrat, anhidrit sau orice amestec al acestora. Sulfatul de calciu poate rezulta, de asemenea, ca produs secundar din anumite procese industriale.

INFLUENA ADAOSURILOR (S, V, LL)

Componenii cimenturilor prezentate n aceast brour (clincherul K, zgura S, cenua zburtoare V, calcarul LL i ghipsul) sunt bine cunoscui i exist sucient experien tehnologic att n fabricaie, ct i n utilizare. Noutatea subiectului tratat const n modul n care se combin acetia (ecare venind cu proprietile i caracteristicile sale) n cimenturi CEM II/B n care adaosurile (S, V, LL) sunt n proporie de 21-35% din mas, exclusiv ghipsul necesar reglrii timpului de priz. Pentru informare se va vedea i Anexa 1. n cimenturile Portland compozite CEM II/B-M, pe lng calcar (LL), se introduc zgur (S) sau cenu (V) pe post de materiale cimentoide suplimentare. Principalele avantaje ale utilizrii acestor materiale cimentoide suplimentare sunt o cretere a rezistenelor n timp (mult dup 28 de zile), o cldur sczut de hidratare i un aport semnicativ (funcie de dozaj) asupra durabilitii n medii agresive chimic datorat micorrii permeabilitii pietrei de ciment i legrii prin reacia puzzolanic a hidroxidului de calciu (produs solubil, uor de atacat).

Inuena asupra distribuiei granulometrice:

Calcarul (carbonatul de calciu) este exploatat n mod curent de ctre o fabric de ciment, reprezentnd aproximativ 75% din materia prim utilizat pentru fabricarea clincherului Portland. Utilizat pe post de adaos, calcarul (LL) este mai uor de mcinat dect cenua, clincherul i zgura. Distribuia granulometric a cimentului cu coninut de calcar, puternic inuenat de tipul morii, inueneaz mult lucrabilitatea betonului i evoluia rezistenelor acestuia. n urma mcinrii mpreun (n conformitate cu prevederile standardului de produs), particulele de clincher au tendina de a ocupa zona mai grosier a spectrului granulometric iar cele de calcar zona de nee avansat. Fineea ridicat (mai precis coninutul ridicat de particule ne) a cimenturilor cu calcar asigur o important proprietate betonului, respectiv tendina de separare redus a apei (bleeding) prin comparaie cu oricare alt ciment. Calcarul (LL) pe post de adaos n ciment are urmtoarele efecte recunoscute: - completarea curbei granulometrice a cimentului decitar n particule ne (ex. CEM I, CEM II/S); - participarea la procesul de hidratare (prin efectul de nucleaie sau reacia cu aluminatul tricalcic); - obstrucia porilor capilari i reducerea necesarului de ap de preparare prin efectul de ler. Analiza efectiv a distribuiei granulometrice a unui ciment cu adaos de calcar va arta c o mare parte a calcarului (mai uor de mcinat) va avea o nee mai avansat dect clincherul i va prezenta o distribuie granulometric extins pe zona sub 1m (prezentarea distribuiilor granulometrice teoretice ale cimenturilor CEM II/B cu calcar pot gsite n Anexa 2). Granulele de nee avansat de calcar (LL) favorizeaz dispersia n ap a granulelor hidraulic active (clincher) i accelereaz formarea de hidrocompui prin rolul de centre de nucleaie.

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 1 10 100

Calcar (12%) Clincher (88%) CEM II/A-LL (100%)

Distribuia granulometric [%] a calcarului i clincherului (analizate separat) prin comparaie cu distribuia granulometric a produsului nal CEM II/A-LL. Sursa: Heidelberg Technology Center

Blaine: 4470 cm2/g

diam. particulei [m]

Inuena asupra mrimii i distribuiei porilor:

Inuena adaosurilor din cimenturi asupra proprietilor betoanelor i mortarelor depinde de natura i proprietile adaosurilor, de procentul de utilizare n ciment i de raportul n care se gsesc acestea (n cazul amestecrii mai multor adaosuri). Comportarea betoanelor preparate cu cimenturi Portland cu calcar (CEM II/LL) i compozite cu dou adaosuri (S-LL, V-LL) este posibil a prezis n urma unor studii experimentale precum i plecnd de la mecanismul de aciune a acestora. Calcarul favorizeaz hidratarea clincherului iar cenua i zgura interacioneaz nemijlocit cu hidroxidul de calciu, inuennd decisiv procesele de hidratare i avnd o contribuie substanial asupra produselor rezultate precum i asupra mrimii i distribuiei porilor din piatra de ciment. Un coninut ridicat de zgur (peste 20%) i o suprafa specic mare a cimentului, sunt premise importante pentru formarea de hidrosilicai i hidroaluminai n dispersai care xeaz o cantitate mare de ap n pelicule puternic absorbite, fenomen care conduce la agregare n structuri voluminoase i la creterea coeziunii sistemului dispers. Structurile voluminoase de hidrocompui micoreaz semnicativ dimensiunile porilor permeabili i, n consecin, permeabilitatea matricei betonului, un lucru deosebit de important pentru durabilitatea betoanelor.

10

Legtura dintre porozitate (ca parametru al durabilitii) i rezistena la compresiune este evident cu ct rezistena betonului este mai mare cu att porozitatea capilar va mai redus. n consecin, un beton de nalt rezisten este (foarte) puin permeabil la gaze i lichide (ex.: ap ncrcat chimic) i permite o difuzie mult ntrziat a ionilor (ex.: de clor). Cimenturile cu zgur i cenu reduc n mod ecient difuzia ionilor de clor, respectiv reduc riscul de coroziune a armturilor. Cu o tratare adecvat, betonul preparat cu cimenturi cu cenu i zgur prezint permeabilitate i absorbie redus (permeabilitatea se reduce odat cu creterea cantitii de materiale cimentoide hidratate i cu descreterea A/C). Tratarea ecient i sucient a stratului de suprafa este foarte important pentru durabilitatea acestor betoane.
[%]
Trecere cumulat [%]

CEM I

CEM I

CEM II/B

CEM II/B

diam. particulei [m]

repartiia pe diametre (apreciere calitativ)

Un ciment CEM II/B are o pondere mai mare a granulelor ne dect un ciment CEM I. Apreciere calitativ teoretic (valori medii pentru repartiia pe diametre)

Agenii agresivi (prezeni n lichide sau gaze) ptrund cu att mai greu n beton cu ct (pe ansamblu) porii acestuia sunt mai ni. Fineea porilor depinde de tipul de ciment, de cantitatea i de tipul adaosurilor i chiar de dimensiunea i natura agregatelor. Zgura i cenua ca adaos n ciment au efecte evident benece asupra scderii porozitii betonului. n betoanele preparate cu cimenturi CEM II/B cu calcar porozitatea i absorbia sunt dependente de tipul de adaos (S, V) aat mpreun cu calcarul (LL), de raportul care exist ntre acesta i calcar (LL) precum i de dozajul de calcar (n special pentru CEM II/B-LL).

11

Inuena asupra lucrabilitii

Un ciment cu adaosuri (indiferent de natura acestora) are o nee mai mare de mcinare dect un ciment CEM I de aceeai clas de rezisten i o densitate (mas volumic) uor mai redus dect acesta. Diferena de mas volumic de fapt conduce la un volum mai mare de ciment cu adaosuri fa de un CEM I, pentru acelai dozaj de ciment /m3 beton. La hidratare acest volum suplimentar se transform n past de ciment hidratat. Consecina prezenei n masa de beton a unui volum mai mare de ciment (past) asociat cu forme favorabile (ex.: sferice pt. cenui) ale granulelor de adaos din ciment sau cu faptul c majoritatea acestora sunt foarte ne (ex.: calcarul) conduce la lucrabiliti superioare fa de CEM I n cazul utilizrii cimenturilor cu adaosuri. Aceast diferen de lucrabilitate crete pe msur ce dozajul de adaosuri crete (raportat la CEM I). Un beton preparat cu un ciment cu adaosuri este ntotdeauna mai uor pompabil dect unul preparat cu CEM I (pentru aceeai parametri ai betonului) iar efortul de compactare pe antier este diminuat ntr-o msur important (efectul sporirii volumului de past de ciment n compoziie).

Diferena de aprox. 2 cm ntre tasarea unui beton preparat cu CEM I (stnga) i cu CEM II/B (dreapta) de aceleai clase de rezisten. Tipul cimentului a fost singura variabil ntre cele dou compoziii de beton (efectul volumului suplimentar de past de ciment). Cimenturile cu cenu mbuntesc structura betonului, cresc n mod considerabil lucrabilitatea i omogenitatea betoanelor (mai mult dect cimenturile cu zgur, pentru acelai coninut de adaos i clas de rezisten), ind soluia optim de realizare a unor betoane uor pompabile.

12

Inuena asupra posibilitii de pstrare a cimenturilor:

Cimenturile cu coninut ridicat de adaosuri (S, V, LL) reduc riscurile datorate deprecierii cimentului stocat n condiii necorespunztoare (ex.: saci n depozite descoperite, pe antier). Expus la umezeal cimentul (praf puternic hidrol) se hidrateaz parial (se prehidrateaz), formnd aglomerri (iniial uor de spart ntre degete, ulterior acestea devin mai dure) datorate apariiei hidroxidului de calciu pe suprafaa granulelor. Reacia dintre hidroxidul de calciu cu dioxidul de carbon atmosferic conduce la transformarea unei pri din hidroxid n carbonat de calciu. Aceast reacie (necontrolat) conduce la scderi de rezisten la compresiune ale cimentului (betonului). O cantitate mai redus de clincher n ciment conduce la o posibilitate mai redus de apariie a prehidratrii, aceasta ind cauza pentru care cimenturile cu adaosuri au un termen de valabilitate mai mare dect cimenturile CEM I. Acest lucru nu nseamn c cimenturile CEM II/B cu calcar pot depozitate n condiii improprii respectai prevederile n vigoare!

Inuena asupra necesarului de ap:

Cimenturile cu zgur n general reduc necesarul de ap cu 1-10% (n funcie de dozajul de zgur) mbuntind n acelai timp lucrabilitatea betonului. n general betoanele preparate cu cimenturi cu zgur tind s separe apa mai mult dect n cazul cimenturilor CEM I fr constatarea unor efecte negative privind segregarea. Fineea, distribuia granulometric, coninutul de parte n (sub 45m), forma particulelor, tendina de aglomerare i coninutul de carbon nears din cenu sunt factori importani care inueneaz comportarea betonului n stare proaspt i ntrit. Cenua zburtoare silico-aluminoas (V), o pulbere alctuit n special din particule vitroase de form sferic, reduce necesarul de ap (cu 1-10%, similar aditivilor reductori de ap) pentru prepararea betonului de o anumit tasare i mbuntete considerabil lucrabilitatea acestuia (granulele ne, sferice avnd efect plastiant) prin comparaie cu un ciment CEM I. Recomandarea noastr este de a se utiliza cimenturi cu adaos de cenu n amestecuri de betoane decitare n parte n ntruct separarea apei i segregarea sunt, n general, mai mici dect n cazul utilizrii CEM I iar efectul cenuii asupra lucrabilitii este deosebit de benec (pe msur ce dozajul de cenu din ciment crete).

13

Granule de cenu silico-aluminoas V (stnga) n stare uscat i n past de ciment (dreapta) nlocuirea unei pri din clincher cu calcar impune n mod evident o nee mai ridicat de mcinare a cimentului pentru a obine aceleai performane de rezisten la compresiune (pentru a compensa un potenial efect de diluare datorat prezenei calcarului). O nee mai ridicat a cimentului cu calcar conduce la o lucrabilitate (pompabilitate) superioar fa de cimentul CEM I de aceeai clas de rezisten. Efectul de ler const n sporirea lucrabilitii betonului preparat cu ciment cu calcar fa de alte cimenturi pentru aceeai cantitate de ap de preparare. Acest lucru se explic prin poziia granulelor de calcar (LL), predominant mai ne dect cele de clincher (K), care tind s ocupe spaiile libere reducnd volumul de goluri (ocupat de ap) i, n plus, s reduc frecarea dintre granulele de clincher.

L
granule de clincher granule de calcar

Efectul de ler: creterea lucrabilitii, omogentitii i capacitii de pompare a betonului - efect al prezenei n pasta de ciment a granulelor de calcar (mai ne).

14

Mustirea (separarea de ap sau sngerarea) este o form de segregare la care o parte din apa coninut de amestec tinde s se ridice la suprafaa betonului proaspt turnat. Apa ascendent din beton, aprut la suprafaa elementului turnat, antreneaz din interiorul betonului o cantitate considerabil de particule ne de ciment (lapte de ciment). Dup uscare rezult un strat supercial prfos, poros i cu rezistene mecanice reduse (a se vedea foto). Cimenturile coninnd particule ne de calcar blocheaz procesul de migrare a laptelui de ciment, nchiznd porii capilari i asigurnd o mai bun hidratare a granulelor de ciment, prin comparaie cu CEM II/A-S 32.5R (spre exemplu).

Inuena asupra timpului de priz:

ntrzierea timpului de priz depinde de muli factori (dozajul de zgur / cenu, necesarul de ap, intensitatea reaciei puzzolanice, temperatura betonului) i poate controlat n mod ecient de productorul de ciment la fabricaie, de ctre productorul de beton sau executant (pe antiere). Utilizarea cimenturilor cu zgur i cenu conduce n general la ntrzierea prizei betonului, acesta nd un avantaj n cazul turnrilor pe timp clduros i pentru betoane transportate pe distane lungi. n cazul turnrilor realizate pe timp friguros este necesar utilizarea aditivilor acceleratori de priz pentru a se prentmpina poteniale efecte neplcute datorate ntrzierii prizei. Timpul de priz a cimenturilor cu calcar depinde de compoziia mineralogic a clincherului, dozajul de calcar i compoziia cimentului (ce alt adaos se gsete mpreun cu acesta) precum i de modul n care a fost optimizat coninutul de ghips.

15

Inuena asupra rezistenelor la compresiune:

Adaosurile (S, V, LL) din cimenturi contribuie n mod ecient la creterea rezistenelor la compresiune ale cimenturilor (betoanelor) n timp, mult dup 28 de zile. n general, cimenturile cu cantiti mari de adaosuri (S, V) nregistreaz creteri mari ale rezistenelor prin comparaie cu cimenturile CEM I (efect al reaciilor puzzolanice). n acelai mod sunt inuenate rezistenele la ntindere, ncovoiere, torsiune i aderena beton-armtur. Cu ct dozajul de adaosuri este mai mare i reaciile puzzolanice mai lente cu att evoluia rezistenelor se resimte o perioad mai ndelungat dup hidratare. Avnd n vedere faptul c structura nu este ncrcat imediat dup decofrare aceast cretere n timp are un efect benec asupra durabilitii n condiiile unei tratri eciente i suciente iar rezistena betonului din structur va mai mare dect cea proiectat la 28 de zile. Rezistena la impact i abraziune a betonului este strns legat de rezistena la compresiune i de tipul (duritatea) agregatelor. Betoanele coninnd cimenturi cu adaosuri de zgur i cenu au o bun rezisten la abraziune, similar betonului ce conine numai ciment Portland. Spre exemplu, utilizarea cimenturilor de clas de rezisten 42.5 i cu coninut ridicat de zgur (CEM III/A cu 36-65% zgur) pentru construirea mbrcminilor autostrzilor reprezint o tradiie naional n rile Benelux. Cenuile sunt alctuite din particule sferoidale, izofazale sau aglomerate, de dimensiuni variind ntre 1 m 1 mm i cu suprafee specice ntre 2000 i 6000 cm2/g. Pentru o ecient reacie puzzolanic un rol hotrtor l are dimensiunea particulelor i suprafaa specic a acestora. Asigurarea neii avansate a cenuii (mcinare n a crbunelui anterior arderii, aprovizionare din cmpurile care ofer cenu de nee avansat) i a unei dispersii granulometrice restrnse caracterizat preponderent de granule sub 45m (eventual o pondere important a fraciunii <20m) ofer o ecient reacie puzzolanic. Comportarea favorabil sub aspectul creterii rezistenelor la compresiune n timp a cimenturilor cu adaosuri de cenu se datoreaz reaciei de tip puzzolanic n urma creia compuii activi din cenua de termocentral (ndeosebi silicea i alumina reactive) xeaz hidroxidul de calciu rezultat la hidratarea-hidroliza mineralelor silicatice ale clincherului. Majoritatea adaosurilor din ciment prezint reacii puzzolanice lente, care se desfoar mult timp dup hidratare. n consecin, tratarea betonului n ceea ce privete umiditatea i temperatura trebuie efectuat pe o perioad mai lung de timp dect n cazul betoanelor preparate cu CEM I pentru a spori durabilitatea stratului supercial. Determinrile de laborator arat totui c dezvoltarea rezistenelor betonului preparat cu cimenturi cu adaosuri (S, V) poate similar cu cea a betonului preparat cu CEM I la temperaturi de aprox. +23C.

16

Evoluia rezistenelor la compresiune [MPa] pentru cimenturi cu coninut ridicat de adaos (S, V) prin comparaie cu CEM I
50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 2 zile 7 zile 28 zile 56 zile 90 zile 180 zile CEM I 32.5R CEM II/B-S 32.5R CEM II/B-V 32.5R

Efectele variaiilor de temperatur asupra proprietilor betoanelor preparate cu CEM II/B cu calcar sunt similare cu efectele produse asupra betoanelor preparate cu cimenturi CEM II/B-S sau CEM II/B-V. n cazul n care se utilizeaz adaosuri (care dau reacii puzzolanice) care conduc spre o evoluie lent a rezistenei betonului trebuie inut seama de rezistena betonului la decofrarea elementelor. Termenele de decofrare depind n mare msur de viteza de ntrire a betonului iar pstrarea popilor de siguran este o msur recomandat pentru orice tip de ciment folosit. Un ciment cu coninut ridicat de adaos poate atinge o clas de rezisten superioar (42.5 sau 52.5) n funcie de neea de mcinare i reactivitatea clincherului. Nu exist niciun motiv s credem c un ciment cu coninut ridicat de adaosuri nu poate atinge clase de rezisten ridicate (42.5 sau 52.5) i n consecin oferi betoane de nalt rezisten (ex.: n condiii de laborator CEPROCIM a obinut CEM III/A 52.5R din clincher, zgur i ghips de pe uxul unei fabrici de ciment).

Inuena asupra rezistenei la nghe-dezghe

Cercetri extinse in situ i n laborator, efectuate att pe plan naional ct i internaional, au artat o comportare corespunztoare la atacul dat de nghe-dezghe a cimenturilor cu zgur i cenu. Importante sunt alegerea corect a compoziiei betonului (clas, A/C etc.), o bun punere n oper i tratare a betonului precum i tipul i dozajul de adaosuri din ciment. Rezistena la nghe-dezghe poate scdea totui n cazul creterii procentului de adaosuri din cimenturi, ns o parte din aceast scdere poate compensat prin alegerea corespunztoare a compoziiei (esenial este utilizarea antrenorilor de aer i obinerea unui raport A/C redus), o bun punere n oper i o tratare ecient i sucient a betonului.

17

Rezistena la atacul din nghe-dezghe pentru toate tipurile de betoane este n mod substanial mbuntit dac se respect urmtoarele condiii: se utilizeaz un raport A/C redus; se utilizeaz un dozaj moderat de ciment; se prevede un coninut adecvat de aer antrenat; tratarea betonului este ecient i sucient (min. 7 zile); se menine betonul o perioad minim de timp n aer uscat nainte de a expus la nghe-dezghe i la ageni de dezgheare. Pentru c betoanele ce conin cimenturi cu adaosuri (S, V) s aib aceeai rezisten la nghe-dezghe cu betoanele preparate cu CEM I, acestea trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: s aib aceeai rezisten la compresiune; s aib un coninut adecvat de aer antrenat; s e uscate n aer cel puin o lun nainte s e saturate i expuse la cicluri de nghedezghe. Calitatea (puritatea) calcarului desigur difer de la o surs la alta. Pentru a se asigura o bun rezisten la nghe-dezghe a betonului preparat cu ciment cu calcar sunt impuse prin standardul de produs o serie de caracteristici (coninut minim de carbonat de calciu, limitarea coninutului de argil i de carbon organic) calcarului (LL) folosit pe post de adaos.

Inuena adaosurilor asupra eorescenelor

nlocuirea unei pri din clincher cu zgur (S), cenu (V) sau calcar (LL) are efect benec n ceea ce privete reducerea eorescenelor betonului prin reducerea cantitii de hidroxid de calciu disponibil pentru reacia cu dioxidul de carbon atmosferic. n plus, un ciment cu adaosuri (n special calcarul i zgura) ofer betonului o culoare mai deschis dect un ciment CEM I, oferind mai multe posibiliti de utilizare a pigmenilor sau oferind o suprafa de beton aparent deschis la culoare (gri specic).

18

Eorescene aprute (nainte de exploatare) la pavele la care s-a utilizat CEM I (stnga) i lipsa acestora n exploatare, n cazul utilizrii CEM III/A (36-65% zgur) n dreapta.

Inuena asupra rezistenei la atac chimic

Cimenturile cu coninut ridicat de zgur sau cenu au o bun rezisten la atacul sulfatic dat de soluri i de ape ncrcate chimic (inclusiv cea marin), acest lucru ind recunoscut n multe ri prin norme naionale. Cimenturile cu coninut de zgur de peste 65% (CEM III/B) sunt considerate cimenturi cu rezisten ridicat la sulfai (high sulphate resistant cements) ca i cimenturile cu coninut ridicat de cenu (peste 21%, CEM II/B-V). Aceast caracteristic a cimenturilor cu coninut ridicat de zgur (S) sau cenu (V) de a rezista bine n medii agresiv sulfatice este dat de reducerea permeabilitii betonului bine tratat mpotriva pierderii apei de consisten i a coninutului de elemente reactive care ntrein reaciile expansive specice.

Inuena asupra adncimii de carbonatare

Pentru dozaje reduse de ciment adncimea de carbonatare este mai mare n cazul cimenturilor cu adaosuri (S, V, LL) dect n cazul cimenturilor CEM I ntruct nlocuirea unei pri din clincher presupune o mai redus cantitate de hidroxid de calciu (bazic) eliberat n matrice. Prin creterea duratei de tratare, optimizarea compoziiei betonului n vederea reducerii raportului A/C (obiectiv major) i n nal prin creterea clasei betonului (creterea dozajului de ciment) se pot obine performane similare cu CEM I. Tratarea ecient i sucient a betonului este esenial n reducerea vitezei de ptrundere a frontului de carbonatare ctre armturi.

19

Inuena asupra adncimii de difuzie a ionilor de clor

Adaosurile din ciment (cenu i zgur) reduc ntr-o msur semnicativ penetrarea (difuzia) ionilor de clor prin reducerea permeabilitii stratului de suprafa a betonului sucient i ecient tratat. Dozajul de zgur este extrem de important n ceea ce privete comportarea betoanelor la atacul srii marine: cu ct dozajul de zgur crete (pn la o anumit limit corespunztoare CEM III/B, de max. 80%) cu att piatra de ciment este mai puin poroas i rezist mai bine atacului clorurilor (ntrziind difuzia ionilor de clor pe adncime) i protejnd astfel n mod ecient armturile nglobate.

Adncim ea de difuzie a ionilor de clor (zona albicioas de la baz) pentru un mortar preparat cu CEM I (stnga) i CEM III (dreapta, nesemnicativ). Experiena naional, 2006. Utilizarea cu succes a cimenturilor de furnal (CEM III/B 66-80% zgur) n cele mai agresive condiii marine cunoscute - podul King Fahad dintre Arabia Saudit i Bahrein peste Golful Persic (lucrare nalizat n mai 1981) n condiiile n care nu s-a considerat necesar protejarea special/ suplimentar a armturilor, a suprafeelor din beton sau utilizarea proteciei catodice, reprezint proba evident a durabilitii.

Inuena asupra cldurii de hidratare

Cimenturile cu adaosuri (S, V, LL) au o cldur de hidratare mai redus dect cimenturile CEM I ntruct o parte din clincher este nlocuit. Acest lucru este favorabil ntotdeauna turnrilor elementelor masive i n special a turnrii acestora pe timp clduros. Cu ct cantitatea de adaosuri din ciment este mai mare cu att cldura de hidratare a betonului este mai redus iar diferenele de temperatur dintre interior i faa elementului sunt mai mici, reducndu-se astfel riscurile legate de apariia surilor de contracie termic. Un ciment cu adaos de calcar are o cldur de hidratare mai redus, efect al nlocuirii clincherului cu un adaos (LL) care nu are cldur de hidratare. Utilizarea cimenturilor cu calcar n structuri masive, turnate pe timp clduros, este evident benec.

20

EFECTE CONFIRMATE ALE PREZENEI CALCARULUI (LL) N CIMENTURI

Teoria prin care calcarul (LL) era considerat un adaos inert (avnd doar efect de ler) trebuie reconsiderat ntruct ultimele cercetri arat faptul c asistm la consecine zice i chimice ale prezenei calcarului ca adaos n ciment. Efectul de generare de centre de nucleaie: Particulele minerale ne (<0.1m) de calcar din pasta de ciment acioneaz ca centre de cristalizare pentru produsele de hidratare ale particulelor de clincher care precipiteaz. Existena particulelor ne de calcar ca centre de nucleaie favorizeaz creterea cristalelor specice produselor de hidratare reducnd concentraia produilor de reacie din soluie i ncurajnd disoluia restului de elemente.
CEM I CEM / LL

granul de clincher + ap

granul de clincher

granul de clincher

produsi de hidratare

granule de calcar

Acest efect de generare de centre de nucleaie conduce la o amplicare/accelerare a reaciilor date de clincher n principal n faza iniial a hidratrii iar consecina asupra cimentului/betonului este de apariie a unei viteze mari de ntrire pe termen scurt .

Efectul de nucleaie: produsele de hidratare ale clincherului precipit pe granulele ne de calcar. Reacia calcarului (LL) cu aluminatul tricalcic (C3A) Rezultate recente arat c un coninut ridicat de C3A din clincher reacioneaz chimic cu carbonaii n timpul hidratrii formnd cantiti semnicative de carboaluminai de calciu (compui stabili) cu efect benec asupra vitezei de dezvoltare a rezistenelor mecanice i a durabilitii n medii sulfatice. Pentru clincherele cu C3A redus aceast reacie poate nesemnicativ.

Prezena calcarului de puritate ridicat (LL) n sistemul liant conduce la accelerarea (n primele 24 de ore) hidratrii iniiale a cimentului, n special a aluminatului tricalcic (C3A). Reacia este mai puternic pe msur ce puritatea i neea de mcinare a calcarului este mai mare (aprnd i efectul de generare de centre de nucleaie) iar efectul acesteia descrete ctre 28 de zile. De aceea, nivelul optim de adaos de calcar (LL) din ciment poate varia de la o surs (fabric) la alta n funcie de compoziia mineralogic specic a clincherului, n particular n funcie de coninutul n aluminat tricalcic (C3A).

21

EXPERIENA NOASTR

O parte din documentele naionale de aplicare a standardului european EN 206-1:2000 (Beton. Partea 1: Specicaie, performan, producie i conformitate) prezint domenii de utilizare pentru cimenturile CEM II/B cu calcar (ex.: Germania, Polonia). Trebuie neles c domeniile de utilizare prezentate n aceste norme naionale nu reprezint o limitare a posibilitilor de utilizare a acestor tipuri de ciment, efect al dicultii acestora de a asigura durabilitatea betonului n diferite medii de expunere, ci reprezint nivelul cunoaterii tehnice la data realizrii acelor documente sau chiar a lipsei unor programe de cercetare. Programe experimentale ample sunt n desfurare n multe ri europene iar rezultatele sunt promitoare sub aspectul extinderii domeniilor de utilizare ale cimenturilor CEM II/B cu calcar. n afara posibilitii de utilizare a cimenturilor CEM II/B cu calcar n baza DIN 1045-2 (Documentul naional de aplicare a EN 206-1), n Germania exist un sistem complementar de acceptare n baza aprobrilor tehnice naionale (National Technical Approvals) obinute nominal de ctre productorii de ciment. La baza aprobrilor obinute n Germania st legislaia federal aplicabil (Landesbauordnungen). Acceptarea pe baza aprobrilor tehnice naionale este nominalizat pe tip de ciment aparinnd unui productor (fabric) iar o baz de date se poate accesa pe site-ul Institutului German pentru Tehnic n Construcii (DIBt - Deutsches Institut fr Bautechnik) la adresa http://www.dibt.de - seciunea Approvals. Prin acest sistem HeidelbergCement AG a obinut (*) aprobri tehnice naionale n Germania pentru utilizarea n toate clasele de expunere denite conform DIN 1045-2 (documentul naional de aplicare a EN 206-1) a urmtoarelor cimenturi: CEM II/B-M(S-LL) produs la fabrica din Burglengenfeld CEM II/B-M(S-LL) produs la fabrica din Lengfurt CEM II/B-M(S-LL) produs la fabrica din Schelklingen CEM II/B-M(S-LL) produs la fabrica din Wetzlar CEM II/B-M(V-LL) produs la fabrica din Schelklingen

(*) n baza rezultatelor testelor efectuate la Universitatea Tehnic din Munchen ncepnd cu 2002

22

Rezultatele cercetrilor experimentale efectuate pe plan naional au scos n eviden urmtoarele aspecte fundamentale: Proporionate corespunztor compoziiilor specicate n CP 012/1:2007 n funcie de clasele de expunere specice, betoanele preparate cu cimenturi ce conin adaosuri n cantiti mai mari ating nivelele de performan cerute; Exist diferene privind caracteristicile betonului proaspt i ntrit n funcie de tipurile de cimenturi utilizate (tipuri i procente de adaosuri), precum i ntre cimenturi de acelai tip (n funcie de procentele de adaosuri coninute i raportul ntre acestea); Extinderea domeniilor de utilizare a cimenturilor cu adaosuri rmne principala msur de reducere a impactului construciilor asupra mediului. Aceasta trebuie aplicat avnd n vedere att experiena internaional n realizarea unor construcii din beton cu aceste tipuri de ciment, ct i rezultatele cercetrilor experimentale desfurate n ar. Trebuie s se aib n vedere posibilele particulariti de comportare a betoanelor n cazul utilizrii unor diferite tipuri i procente de adaosuri n cimenturi; Introducerea n practica curent a preparrii betoanelor utiliznd CEM II/B cu calcar trebuie efectuat pe baza unor cercetri experimentale i necesit respectarea cu strictee a valorilor limit impuse pentru compoziia i caracteristicile betonului, n funcie de clasele de expunere corespunztoare i, de asemenea, respectarea celorlalte msuri ce trebuie luate att la prepararea i punerea n oper a betonului, ct i la proiectarea elementelor din beton armat (clasa de rezisten a betonului, grosimea stratului de acoperire cu beton a armturilor, deschiderea admisibil a surilor etc.).

Rezultatele cercetrilor experimentale derulate pe plan naional, coroborate cu experiena internaional, vor conduce la extinderea domeniilor de utilizare ale cimenturilor CEM II/B cu calcar.

23

ANEXA 1
n continuare se gsesc sintetizate efectele ecrui adaos (S, V, LL), a amestecului acestora (Mix) asupra proprietilor cimentului, precum i a avantajelor aduse de ctre aceste adaosuri asupra betonului.
Proprietile cimentului Adaosuri n cimentul Portland compozit CEM II/B-M Zgur (S) Finee mare Timp mare de priz Cldur moderat de hidratare Culoare deschis Formare redus de hidroxid de calciu Creterea coninutului de cenu (>25-30%) Creterea coninutului de zgur (>36 %) Reducerea coninutului de clincher Utilizarea sub-produselor industriale X X X X X X X X (X) (X) X X X X X Cenu (V) X X X Calcar (LL) X X X X* X Mix (S-V-LL) X X X (X) X mbuntete lucrabilitatea Lucrabilitate pstrat pe timp ndelungat Risc sczut de suri de contracie termic. Posibilitatea de utilizare n structuri masive. Posibiliti mari de utilizare pigmeni, beton aparent spectaculos Reducerea riscului de eorescene mbuntirea rezistenei la atacul sulfatic mbuntirea rezistenei la atacul sulfatic Reducerea emisiilor de dioxid de carbon i a energiei nglobate la fabricarea clincherului Contribuie esenial la utilizarea controlat a produselor oelriilor sau CET-uri prin (depoluare) Avantaje n betonul uzual (convenional)

Legend: X * efect puternic (dovedit) efect dependent de sursa de calcar (X) efect moderat

24

ANEXA 2 - Efectul teoretic al prezenei calcarului (LL) n compoziia cimenturilor CEM II/B

Trecere cumulat [%]

CEM I

Trecere cumulat [%]

CEM II/B-M(S-LL)

CEM I

CEM II/B-M(V-LL)

diam. particulei [m] [%] CEM I CEM II/B-M(S-LL) CEM I [%] LL S repartiia pe diametre (apreciere calitativ)
[%] Trecere cumulat [%] CEM I CEM II/B-LL diam. particulei [m]

diam. particulei [m]

CEM II/B-M(V-LL)

LL V

repartiia pe diametre (apreciere calitativ)

CEM I

CEM II/B-LL

LL

repartiia pe diametre (apreciere calitativ)

25

26

CARPATCEMENT HOLDING Bucharest Business Park {os. Bucure[ti-Ploie[ti nr.1A, Intrarea C, Etajul 1, Sector 1, Bucure[ti 013681, Romnia Tel.: 021 311 59 76/ 76 Fax: 021 311 59 73 E-mail: carpatcement@carpatcement.ro sales@carpatcement.ro ciment@carpatcement.ro

CARPAT BETON Bucharest Business Park {os. Bucure[ti-Ploie[ti nr.1A, Intrarea C, Etajul 1, Sector 1, Bucure[ti 013681, Romnia Tel.: 021 311 59 77; 021 311 57 11 Fax: 021 311 59 81 E-mail: carpatbeton@carpatbeton.ro

CARPAT AGREGATE Bucharest Business Park {os. Bucure[ti-Ploie[ti nr.1A, Intrarea C, Etajul 1, Sector 1, Bucure[ti 013681, Romnia Tel.: 021 311 59 83 / 84 / 85 Fax: 021 311 59 82; 021 311 57 13 E-mail: carpatagregate@carpatagregate.ro