Ing. Fernando Zamora Superintendente de Planta Consorcio Minero Horizonte S.A.

Degradacin de Metales Bsicos y Cianuro Provenientes del Proceso de Extraccin del Oro

UBICACIN DE LA MINA
Esta mina se encuentra ubicada en la provincia de Pataz, departamento de La Libertad, aproximadamente a 450 km. al noreste de Lima y 180 km. al noreste de Trujillo, entre una altitud de 2600 y 4100 m.s.n.m. Se puede llegar por 02 vas; area y terrestre .Consorcio Minero Horizonte S.A., es una empresa peruana que realiza labores de exploracin, explotacin y metalurgia de minerales aurferos. Fue fundada en 1978, por los ingenieros Rafael Navarro Grau y Jaime Uranga Bustos. La empresa lleva 28 aos de operacin, realizando labores de exploracin y explotacin aurfera, 100% de la cual se exporta a los mercados Internacionales

TRATAMIENTO DE RELAVE DE CIANURACION EN CONSORCIO MINERO HORIZONTE

RESUMEN:
Tanto el oro como la plata metlicos pueden ser recuperados de los minerales por procesos de lixiviacin que utilizan cianuro para formar complejos estables. Para ello se requiere un agente oxidante, segn la siguiente ecuacin general conocida como ecuacin de Elsner (Hedley y Tabachnick, 1968): 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O ===> 4NaAu(CN)2 + 4NaOH Habashi (1967) revis los estudios efectuados acerca de los mecanismos de cianuracin y propuso la ecuacin para la reaccin de disolucin: 2Au + 4NaCN + O2 + 2H2O ===> 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 La reaccin describe un proceso de corrosin en el cual el oxgeno absorbe los electrones en una zona catdica sobre la superficie metlica, mientras

que en una zona andica del metal ste cede electrones e ingresa a la solucin como complejo de cianuro. De este modo, se producen dos reacciones electroqumicas de semicelda, que se balancean mutuamente: Reaccin andica: Au + 2CN- ===> Au(CN)2- + e Reaccin catdica: O2 + 2H2O + 2e- ===> H2O2 + 2OH

INTRODUCCIN
La industrializacin es una necesidad para el desarrollo sostenible del pas y toda actividad humana tiene un impacto dentro y fuera de su entorno, la contaminacin no solo altera el equilibrio ecolgico sino que puede destruir en forma definitiva la vida en los lugares afectados. Es as que Consorcio Minero Horizonte S.A. ha tomado conciencia como un reto para minimizar los impactos negativos al ambiente, con la puesta en marcha de un moderno sistema de filtracin de relaves cianurados y a la vez proteger el medio ambiente teniendo como contingencia una planta de tratamiento de los lquidos cianurados antes de ser vertidos al medio ambiente.

OBJETIVOS
Cumplir con las metas trazadas por la empresa de minimizar el impacto ambiental y cumplir con la ley. Que en la emisin de efluentes al medio ambiente la concentracin de metales bases se encuentren por muy debajo de que la ley permite.

ANTECEDENTES
Hasta la dcada pasada en nuestro pas las cas tomaban el control y el manejo del medio ambiente de acuerdo a las leyes de la poca, las mismas que tenan ciertas limitaciones, se tomaba la importancia debida pero el Gobierno poco a poco fue ajustando los valores de los limites permisibles en la emisin de efluentes y siendo ms drstico en la conformacin de

taludes y en el manejo de documentos que las cas debern poseer y que aseguren la estabilidad de los taludes de las relaveras y el manejo conciente de los efluentes . Consorcio Minero Horizonte S.A. se preocupa mejorando sus depsitos de relaves de la poca y construyendo nueva relavera impermealizada con geomembrana para el total de relave , en este caso mixto , se mezclaba relave de flotacin con cianuracin de concentrados , se utilizando gran volumen de relavera impermeabilizada por da, en Julio del ao 2001 CMHSA separa los relaves de flotacin y los relaves de cianuracin mejorando por la construccin de moderna presa de relaves de flotacin que permiti tener gran capacidad de almacenamiento de relaves de flotacin para 15 aos y depositar por separado sus relaves cianuracin que quedara en la zona de Chilcapampa a 7.5 Km. de la planta aguas abajo y Alpamarca a 9 km de la misma tambin aguas abajo siguiendo al ro Parcoy. Actualmente se a construdo la primera etapa de un nuevo deposito de relaves en la zona denominada CURAUBAMBA donde CMHSA< ya esta depositando relaves de cianuracin filtrados, la idea nace por dos motivos, una por el afn de reciclaje de soluciones con contenido de cianuro y la otra con la idea de ahorrar y preservar el medio ambiente y mantener buenas relaciones con los pobladores de la zona y la regin, la puesta en marcha de esta relavera y la de la filtracin de relaves de cianuracin , demuestran la gran responsabilidad de la Ca. de querer compartir un medio ambiente ms limpio y agradable y tener efluente cero. La posibilidad de tener efluente cero es dificultoso en nuestro caso ya que El retorno continuo de soluciones cianuradas a planta hace que las soluciones incrementen sus iones de metales bases, siendo algunos de los iones de metales bases perjudiciales para la tarea principal de extraccin de oro ya que se inhibe el proceso sobre todo con el incremento de Fierro total. Se han detectado valores mayores a 550 ppm que ya afectan la cintica de disolucin del oro. Este caso nos obliga a los operadores de planta a mantener un rango de concentracin de Fierro entre 200 y 400 ppm y trabajar seguro con un tiempo de agitacin de 55 a 60 horas en cinco agitadores; tres de lixiviacin y dos de carbn en pulpa al final del proceso, el efecto de iones de metales bases de Plomo, Zinc, Cobre entre otros no ocasionan defectos en la cintica. Por tanto es necesario cada cierto tiempo evacuar un volumen de solucin del circuito de cianuracin y siendo este reemplazado por agua fresca y manteniendo el equilibrio de metales disueltos para el proceso, esta evacuacin implica que la planta de tratamiento de soluciones cianuradas trabajara ya que el volumen de solucin debe de ser tratado previamente en esta planta que esta situada en la misma zona de Chilcapampa a 7.5 km aguas debajo de la planta. A inicios del 2000 se construye una nueva planta, diseado para tratar en continuo con 02 tanques agitadores de 30 m3 c/u y ms adelante en el 2002 se traslada la planta y se construye un tercer tanque agitador similar

y la solucin a tratar en ese tiempo era no mayor a 250 m3/da, hasta marzo del 2005 se degrad en Batch. La planta de degradacin diseada inicialmente para aplicar la tcnica del Perxido de Hidrogeno catalizada con Cobre disuelto Cu (II), esta se fue aplicando pero si existan grandes dificultades en lo relativo a costos, se llegaba a tener hasta US$ 20,000 por mes de costo de degradacin para 7500 m3/mes de solucin, en pocas anteriores al 2006 el relave de cianuracin era evacuado ntegramente en pulpa y depositado en las relaveras de Chilcapampa de donde se drenan los lquidos con cianuro y metales para ser degradados continuamente. CMHSA ha analizado el caso de ir eliminando una pequea fraccin de solucin diaria y continua la misma que sera degradada tambin continuamente y para mantener su balance de lquidos en planta reemplazara esta fraccin con agua fresca. Actualmente por estar en evaluacin para definirlo ya que se tiene que pensar en el trabajo contino de la planta y en el tiempo de contacto necesario para el proceso. El 24 de Marzo del 2005 se inicia la degradacin en flujo continuo. En la degradacin en Batch se ha llegado a neutralizar los metales pesados a un promedio de: Fe 3 ppm Cu 5 ppm Pb < 0,5ppm Zn < 0,5ppm

Los valores de Fe y Cu superan los limites permisibles. El inconveniente era que el Fe y Cu ya que al adicionar reactivo para precipitar el Fe con CuSO4.5H2O y llegar menor a 1ppm el Ion Cobre suba a ms de 10ppm, no se poda encontrar un equilibrio y en el proceso en continuo superaban estos lmites, al As no haba forma de precipitar ya que era necesario otro reactivo adicional y tampoco se haba implementado el mtodo de anlisis, solo exista para adicionar H2O2 y CuSO4 5H2O (mtodo volumtrico) 1Kilo de CN- Libre/7Kilos de H2O2 para precipitar como hidrxidos el CNlibre y los cianuro fcilmente disociables. El Fe; para 1 kilo de Fe (CN) 6/4kilos de CuSO4.5H2O, donde el Fe precipita como Cu2Fe (CN)6 (precipitado color marrn.)

Teniendo en cuenta los inconvenientes dentro del proceso en continuo y a la vez el costo por tratamiento llegara a ms de $ 20 000.00/mes , se busca otro mtodo ms eficiente y de bajo costo, encontrando uno que sera ideal para nuestros propsitos que es el mtodo de FeSO4.H2O

(tcnico) H2O2 al 50% un mtodo nuevo despus de una investigacin minuciosa (formacin del azul de prusia)

EL CIANURO
El trmino cianuro sirve para designar a una familia de compuestos qumicos que se caracterizan por la presencia de un tomo de carbono enlazado a un tomo de nitrgeno mediante un enlace triple. La palabra cianuro tiene connotaciones negativas debido a que muchos de sus compuestos presentan propiedades sumamente txicas o letales, como lo demuestra su aplicacin en venenos. Generalmente se desconoce que los compuestos de cianuro se encuentran en la naturaleza y en un gran nmero de plantas alimenticias, entre las que figuran las almendras, cerezas, legumbres, alfalfa, rbanos, repollos, col, coliflor, brcoli y nabos. Las personas suelen entrar en contacto con los compuestos de cianuro a travs de alimentos y otros productos, que son eliminados por el hgado, por lo que no llegan a alcanzar concentraciones dainas para la salud. La combustin de un gran nmero de sustancias naturales y sintticas como la lana, seda, acrlicos y poliuretanos produce desprendimiento de cianuro de hidrgeno. Se cree que el envenenamiento por cianuro sea una de las principales causas mortales entre las vctimas de los incendios. Los compuestos de cianuro poseen un gran nmero de propiedades beneficiosas, lo que ha dado lugar a su produccin comercial y aplicacin industrial. El cianuro de sodio es el compuesto de cianuro que se utiliza con mayor frecuencia en la industria minera, seguido del cianuro de calcio. El cianuro de sodio se obtiene por reaccin del hidrxido de sodio con el cianuro de hidrgeno. Las concentraciones de los compuestos sintticos de cianuro que se emplean en los procesos industriales son mucho ms elevadas que aqullas que se encuentran en la naturaleza y son txicas para una serie de organismos. En consecuencia, el empleo industrial de los compuestos de cianuro debe ser controlado, con el fin de evitar su descarga en

concentraciones que excedan la capacidad de asimilacin del medio ambiente.

CIANURO DE SODIO.
FORMULA: NaCN COMPOSICIN: C: 24.5 %; N: 28.58 % y Na: 46.92 % PESO MOLECULAR: 49.02 g/mol GENERALIDADES: Es un slido blanco cristalino delicuescente, muy venenoso, comnmente llamado cianuro blanco y tambin conocido como prusiato de sodio. Sus disoluciones acuosas son muy alcalinas y se descomponen rpidamente. Fue preparado por primera vez en 1834 al calentar azul de Prusia y carbonato de sodio y extrayndolo con etanol de la mezcla de reaccin. Este producto no tuvo utilidad hasta 1887 en que se us para extraer oro y plata de minerales con ello se inici el desarrollo de procesos para su manufactura como: el proceso Beilby (se hacen reaccionar carbonatos de sodio y potasio fundidos con amoniaco en presencia de carbn), Castner (sodio fundido reacciona con amoniaco y carbn) y posteriormente apareci un proceso hmedo en el que se utiliza HCN lquido e hidrxido de sodio en disolucin acuosa despus, el agua se evapora. Durante mucho tiempo el cianuro de sodio se us en el recubrimiento, especialmente de Zinc, Cobre, latn y Cadmio. Sin embargo, este uso decay debido a las restricciones que aparecieron respecto a las descargas de agua contaminada con cianuros, provenientes de las industrias. Actualmente, su principal uso es en la recuperacin de metales preciosos. El cianuro en disoluciones diluidas y en presencia de oxgeno disuelve al oro de los minerales, formndose dicianoaurato (I) de sodio, NaAu (CN)2.

CIANURO DE POTASIO.
FORMULA: KCN COMPOSICIN: C: 18.44%; K: 60.05 % y N: 21.51% 6

PESO MOLECULAR: 65.11 g/mol GENERALIDADES: Es un slido cristalino, delicuescente, no inflamable con un fuerte olor a almendras amargas, muy venenoso. Se descompone en presencia de CO2 y humedad. Sus disoluciones acuosas son muy bsicas y se descomponen rpidamente. Es muy utilizado en recubrimientos y en la recuperacin del oro, sin embargo el costo mas bajo del NaCN, lo desplaza de este uso. Se obtiene por el proceso de neutralizacin o proceso hmedo con una pureza del 99 % y las principales impurezas son carbonato, formiato e hidrxido de potasio.

CIANURO DE CALCIO
FORMULA: Ca(CN)2 COMPOSICIN: C: 26.08 %; Ca: 43.52 % y N: 30.41 %. PESO MOLECULAR: 92.12 g/mol GENERALIDADES: Es un polvo blanco que se descompone en presencia de la humedad del aire, liberando HCN. Es el nico cianuro alcalinotrreo de importancia comercial y se le conoce como cianuro negro. Al hidrolizarse se produce un polmero negro de HCN. El cianuro diatnico de Calcio, Ca (CN)2 2NH3, se forma en amoniaco lquido al reaccionar hidrxido o nitrato de calcio con cianuro de amonio. Al calentar este producto al vaco se produce el cianuro de calcio. El cianuro puede obtenerse al pasar amoniaco y HCN sobre hidrxido de calcio. Un mayor rendimiento se obtiene al hacer reaccionar carburo de calcio y HCN lquido en presencia de 0.5 - 5 % de agua o dimetilformamida.

Comercialmente se obtiene a partir de CaO, coke y nitrgeno, en un horno elctrico. El producto fundido se enfra rpidamente para evitar su conversin a cianamida de calcio y se vende en forma de lentejas de color gris oscuro por la presencia de carbn. Otra forma de obtenerlo es por calentamiento de la cianamida de calcio a aproximadamente 1000 C en presencia de cloruro de sodio, enfriando rpidamente para evitar la reaccin inversa. Al igual que los cianuros de sodio y potasio, este compuesto tambin se usa para la extraccin de metales preciosos, mediante la adicin de una disolucin de este compuesto al mineral molido finamente, en presencia de agitacin y aire, generndose el Ca[(Ag(CN)2)]2 o de Oro, el cual es soluble en el medio. Posteriormente, los metales preciosos, se precipitan por adicin de polvo de Zinc y el precipitado crudo se refina. Tambin es usado como fumigante y rodenticida, ya que la humedad del ambiente ayuda a la generacin de HCN, por lo que en espacios confinados puede alcanzar concentraciones letales. Su uso en la produccin de ferrocianuros, solo es limitado. El Cianuro una vez expuesta al ambiente o al contacto con otras sustancias pueden formar complejos y se les denomina como: CIANURO LIBRE CN- , HCN El cianuro de hidrgeno es un lquido incoloro, inflamable, cido muy dbil, venenoso, de baja viscosidad y con un olor caracterstico a almendras amargas. Scheele lo prepar en disolucin en 1782 y Gay- Lussac lo obtuvo como un compuesto puro en 1815. Las disoluciones acuosas de cianuros, tambin tienen olor a almendras amargas y se descomponen lentamente en el agua; si el medio es cido se libera cianuro de hidrgeno. Tanto el cianuro de hidrgeno, como los cianuros slidos o en disolucin son txicos por absorcin por la piel, ingestin e inhalacin. Para la vida acutica son extremadamente peligrosos pues mientras que para algunas especies se ha encontrado que una concentracin de 0.05 mg/l de cianuros libres es aceptable, otros son sensibles a concentraciones mas bajas, lo que dificulta el establecimiento de concentraciones lmite.

Existen teoras en las que el HCN ocupa un papel definitivo en el origen de plantas y animales en la tierra a travs de la generacin de aminocidos (reaccin CH4, NH3). Se encuentra en muy pocas cantidades en la sangre humana (0.02 a 0.04 mg/ml) y en las personas que fuman o consumen muchas verduras, el contenido es ligeramente mas alto. Este exceso es convertido por el organismo en tiocianato, el cual es eliminado por la orina. Pocas cantidades de este compuesto se forman al quemar hidrocarburos en atmsferas deficientes de aire y tambin se encuentra en la estratosfera. Se puede obtener de los residuos de la remolacha a pequea escala y a gran escala existen varios mtodos. El proceso Castner consiste en combinar coque y amoniaco con sodio lquido para formar cianuro de sodio, el cual despus de acidular genera cianuro de hidrgeno. En el proceso BMA, se lleva a cabo una oxidacin cataltica de mezclas de amoniaco y metano. Otro mtodo de obtencin involucra la reaccin de amoniaco y metano con aire en presencia de catalizadores de platino. Tambin se obtiene como subproducto en la fabricacin de acrilonitrilo por amoxidacin de propileno y en otros casos puede deshidratarse formamida para obtenerlo, sin embargo este mtodo no es viable econmicamente. A nivel laboratorio, se puede obtener acidulando ferrocianuro de potasio. Este compuesto es indispensable en la industria qumica, pues se en la elaboracin de compuestos como adiponitrilo, para producir metacrilato de metilo, para obtener plsticos acrlicos; cianuro de para recuperar oro y plata; triazinas, para herbicidas; metionina, como suplemento alimenticio de animales y como quelatante tratamiento de agua residual, entre otros usos. utiliza nylon; sodio, usado en el

Debido a su toxicidad, se us por dcadas como veneno y plaguicida, utilizndose, por ejemplo en cultivos de naranja, en silos de granos o para fumigar muebles que despus seran vendidos como antigedades. En la actualidad estos usos han desaparecido debido a su alta toxicidad y actualmente se usa principalmente en la recuperacin de metales preciosos y como materia prima en la elaboracin de otros productos qumicos.

MTODOS DE ANLISIS
ANLISIS DE CIANURO LIBRE
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PROCEDIMIENTO: Con la pipeta se succiona 10cm3 de solucin de cianuro y se la coloca en el vaso de vidrio. Luego se aade 3 gotas de solucin de yoduro de potasio. Se llena la bureta con solucin preparada de Nitrato de Plata, se toma y se anota la lectura inicial. Se deja gotear (lentamente y siempre moviendo el vaso) la solucin de nitrato de plata al vaso con la solucin de cianuro, hasta que la solucin se vuelve permanentemente turbia (amarillenta). Se toma la lectura final y se calcula la diferencia entre lectura inicial y lectura final. La cantidad de cm3 de solucin de nitrato de plata gastada para lograr el color amarillento en el vaso, corresponde a la concentracin de cianuro libre en 0.1 gramos/litro o 0.1 kilogramo/metro cbico. Por ejemplo 14 cm3, corresponden a 1,4 kgCNNa/m3 (kilogramos de cianuro de Sodio por metro cbico). Si no se va realizar inmediatamente otro anlisis, se devuelve la solucin de Nitrato de Plata de la bureta a la botella, porque la solucin se daa con la luz. Se lava la pipeta y la bureta con agua destilada, el vaso con agua del grifo. Despus de cierto tiempo de uso, la superficie interior de la bureta se mancha de negro con plata precipitada. Basta lavar el tubo con solucin de cianuro o cido ntrico y luego con bastante agua destilada para volver la bureta a su estado normal.

CIANURO WAD Complejos dbiles de Cianuro: Los complejos dbiles de cianuro con frecuencia denominados cianuros disociables en cidos dbiles o cianuro DAD (WAD), pueden disociarse en solucin y producir concentraciones ambientalmente significativas de cianuro libre. Los complejos dbiles incluyen complejos de cianuro de Cadmio, Cobre, Nquel, Plata y Zinc. El grado al cual se disocian estos complejos depende del pH de la solucin. NaCN, KCN, Ca(CN)2 , Hg(CN)2 10

Zn(CN)2, Cd(CN)2 ,Cu(CN)2 , Ni(CN)2 , AgCN, Cu(CN)-23. Complejos fuertes de Cianuro: Se degradan ms lentamente que el cianuro DAD. Los complejos de cianuro con oro, cobalto y hierro son fuertes y estables en solucin. La estabilidad del complejo oro-cianuro es el factor clave en la extraccin del oro del mineral. Una vez que el oro entra a la solucin ligado al cianuro, permanece en complejo con el cianuro hasta que las condiciones del proceso de cambian con el fin de remover el oro de la solucin. [Fe(CN) 6]-4 , [Co(CN) 6]-4 , Au(CN)2, [Fe (CN) 6]-3

CIANURO TOTAL Es la suma de: CIANURO LIBRE + CIANURO WAD ANLISIS DE CIANURO TOTAL
El anlisis de cianuro total mide las formas de cianuro libre, cianuro WAD y aquellos complejos metlicos que se rompen en caliente bajo la accin de una solucin cida concentrada (pH menor de 1). PROCEDIMIENTO Preservacin: Una vez que se ha recolectado las muestras (o a medida que van siendo recolectadas) debern preservarse, con el fin de evitar prdidas de las especies de cianuro o cambios en las mismas. Las prdidas o cambios ms comunes estn relacionados con la volatilizacin, oxidacin y foto descomposicin. La presencia de azufre reducido (sulfuro) tambin requiere un pretratamiento qumico, puesto que interferir en el anlisis posterior. Procedimiento de destilacin: Colocar 500 ml de muestra o una alcuota (o una cantidad de muestra que no contenga ms de 10 mg/l de cianuro), en un matraz de ebullicin de 1.0 litro, tomar una alcuota de 10 ml de hidrxido de sodio (1N) , colocarla dentro del tubo de adsorcin, aadir agua hasta que la espiral est cubierta. No utilizar un volumen total de la disolucin de adsorcin mayor de 225 ml. Montar el equipo de destilacin

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Ajustar la bomba de vaco, empezar con un flujo de aire lento que entre por el matraz tipo Claissen y dejar que se estabilice en dos burbujas de aire por segundo desde el tubo de entrada. Tratamiento de los interferentes: La presencia de agentes oxidantes como sulfuro (S-2), Perxido de hidrgeno y cloro requiere la adicin de agentes reductores como el cido ascrbico, Bisulfito de Sodio o Arsenito de sodio. Se prefiere el Arsenito de sodio porque no altera el resultado de los anlisis posteriores (ASL Ltd., 1991). Si se detectase presencia de sulfuro, podr agregarse Acetato de Plomo, Carbonato de Plomo (APHA, 1989) o Nitrato de Bismuto (U.S. EPA, 1990), con el fin de preservar la muestra. Estos compuestos qumicos precipitan el sulfuro como sulfuro de bismuto o plomo. Puede usarse tambin Nitrato de Plomo. Utilizar papel de Nitrato de Plomo para revisar que la muestra no contenga sulfuros. Si el papel se torna negro, la prueba es positiva; en este

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caso, tratar la muestra por adicin de 50 ml de la disolucin de Nitrato de Plomo a travs del tubo de entrada de aire despus de que la tasa de entrada de aire est estable. Mezclar por 3 min. Antes de la adicin de cido sulfrico. Otra forma de eliminar los sulfuros es colocar una trampa con una disolucin de Acetato de Plomo (Ac2Pb) al 3 % para capturar a los sulfuros previo a la disolucin alcalina, o bien adicionando 50 mg de carbonato de plomo (PbCO3) a la disolucin alcalina para precipitar el sulfuro. Si se sospecha que las muestras contienen nitratos (NO3) - y/o nitritos (NO2) - adicionar 2 g de cido sulfmico 50 ml de disolucin de cido sulfmico, despus de que la tasa de entrada de aire se ha estabilizado. Mezclar por 3 min. Antes de la adicin de cido sulfrico. Lentamente aadir 50 ml de cido sulfrico (1:1) a travs del tubo para agregar reactivos. Lavar el tubo con agua y dejar el flujo de aire para que mezcle el contenido del matraz por 3 min. Verter 20 ml de la disolucin de Cloruro de Magnesio (II) dentro del tubo de entrada de aire y lavar con vapor de agua. Calentar la disolucin hasta hervir. Permitir el reflujo por lo menos 1hora, apagar la fuente de calor y continuar con el flujo de aire por lo menos durante 15 min. ms. Despus enfriar el matraz de ebullicin, desconectar el adsorbedor y cerrar la bomba de vaco. Drenar la disolucin del adsorbedor dentro de un matraz volumtrico de 250 mL. Lavar el adsorbedor con agua y aadir el agua del lavado al matraz. Aforar con agua y homogenizar. Luego se procede a los anlisis por colorimetra, volumetra etc. La reaccin final para la formacin de Cianuro de Sodio. HCN (g) + NaOH (aq) NaCN (aq) + H2O Colorimetra como mtodo Merck. Y Plata Volumetra utilizando Nitrato de

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MTODOS DE DEGRADACIN DE CIANUROS

Para la destruccin de cianuro hay una gama de procesos que mostramos a continuacin, en forma resumida sus reacciones qumicas principales:

CLORACIN ALCALINA: Se emplea como reactivo el hipoclorito de calcio y/o hipoclorito de sodio, en la destruccin de cianuro las reacciones del proceso se muestran a continuacin:

CN- + H2O + ClO- =CNCl(g) + 2OHY SIMILARMENTE CON CLORO LIBRE

CN- + Cl2= CNCl(g) + Cl-

A un alto pH el clorocianogeno es facilmente hidrolizado a cianato y in cloro:

CNCl + 2OH- = CNO- + Cl- + H2O reaccin que toma de 10 a 15 minutos y disminuye con la elevacin del pH cerca de 11 Un rango adecuado de pH es 10 a 11 Si la concentracin del in hipoclorito ClO- es alta se produce Nitrgeno y dixido de carbono: 2 CNO- + 3 ClO- + H2O = N2 + CO2 + 3 Cl- + 2OHEN LA PRACTICA GENERALMENTE SUCEDE ESTA LTIMA REACCIN.

CNO- + 2H2O > (NH4)+ + (CO3)-2

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 Los tiocianatos son disociados por cloro y/o hipoclorito y pueden producir cianuro libre como intermedio para llegar a cianato:
SCN- + Cl2 + 4OH- = CNO- +(SO4)-2 +5 H2O + 2ClPara complejos de cianuros dbiles( Wad) y bajo condiciones de clorinacin estos complejos son oxidados: Zn(CN)4-2 + 4ClO- + 2OH-=4 CNO- + 4Cl- + Zn(OH)2 2Cu(CN)3-2 + 7ClO- + 2OH- + H2O =6CNO- + 7Cl- + 2Cu(OH)2
PARA COMPLEJOS FUERTES DE CIANURO COMO LOS DE FIERRO, COBALTO ORO SON MUY ESTABLES Y LAS CONDICIONES DE CLORINACION NO SON EFECTIVAS , NO LAS DISOCIAN QUEDANDO EN LAS SOLUCIONES. EL FIERRO II PUEDE SER OXIDADO A FIERRO III PERO EN GENERAL LA CLORINACION NO ES EFECTIVA PARA SOLUCIONES DE ESTE TIPO.

[Fe(CN)6]-4 , [Fe (CN)6]-3

[Co(CN)6]-4 ,

[Au(CN)2]-,

FORMACION DE COMPLEJOS CON SULFATO FERROSO: Etapa de Sulfato Ferroso: En esta etapa se efecta la destruccin de cianuro mediante las siguientes reacciones: Se usa generalmente sulfato de fierro FeSO4.7H2O, rango de pH de 7.5 -10.5 FeSO4 + 6NaCN > Na4Fe(CN)6 + Na2SO4

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2FeSO4 + Na4Fe(CN)6 > Fe2Fe(CN)6 +2Na2SO4

En presencia de exceso estas sal portadora de Fierro II, complejos de cianuro dbiles son parcialmente descompuestos por este mtodo. Su descomposicin depende de la constante de estabilidad relativa del complejo. 2Cu(CN)3-2 + FeSO4 = Cu2Fe(CN)6 + SO4-2

El mtodo requiere de 15 a 20 moles de Fe(II) por mol de CN Existen dificultades para reducir el CN libre a niveles debajo de 2.5 ppm

PROCESO INCO: El proceso consiste en agregar Anhdrido Sulfuroso y aire como oxidante y Cobre (II) como catalizador. La reaccin Global del proceso es: CN- + SO2 + O2 + H2O > CNO- + H2SO4 El ptimo pH de la reaccin es 9 pero pueden usarse en un rango Entre 7.5 a 9.5, El % en Volumen de SO2 en Aire 1.0 a 2.0% , pero sobre 10.0% oxida satisfactoriamente.

Los tiocianatos pueden ser oxidados tambin pero ms suavemente y deben ser preferiblemente catalizadas por iones Nquel SCN- + 4SO2 + 4 O2 + 5H2O = CNO- + 5 H2SO4 Cantidades menores a 10% de SCN- son oxidadas en el proceso catalizado por Cu (II)
Las ventajas -Remocin -Cintica -Bajo -Bajo costo de que este proceso tiene se muestran a continuacin: de ambos, cianuro libre y acomplejado muy rpida a temperatura ambiente consumo de reactivo reactivo

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OXIDACIN CON PEROXIDO DE HIDRGENO: En este proceso las reacciones que nos permiten destruir el cianuro son: CN- + H2O2 > CNO- + H2O CNO- + 2H+ + H2O >CO2 + NH4+ CNO- + OH- + H2O > (CO3)-2 + NH3 (g) El Perxido de Hidrgeno oxida al cianuro libre, complejos de cianuro dbilmente ligados (WAD), como el de Zn, Cd y Cobre. 2Cu (CN)3-2 + 7H2O2 + 2OH- = 6CNO- + 2Cu (OH)2 + 6 H2O

En la prctica, si no se cuenta en la solucin con Cu >a 60ppm se debe adicionar sulfato de cobre como catalizador. El aurocianuro y el ferrocianuro no son oxidados, el ferrocianuro es precipitado en presencia de iones cobre (Cu+2).

OXIDACIN CON CIDO CARO: La reaccin principal del proceso es la que se muestra a continuacin: CN-+ H2SO5+ 2OH- > CNO- +2H2O + (SO4)-2 El cido Caro posee una alta velocidad de oxidacin, no requiere el uso de catalizadores, es eficiente en soluciones claras y pulpas. Para una buena operatividad se necesita un pH de 9.5.

Desde el punto de vista de seguridad en la manipulacin debe cumplirse con los (PETS) procedimientos seguros

TIERRAS ADSORBENTES 17

En algunas plantas de tratamientos de efluentes se estn introduciendo el uso de tierras adsorbentes, en ese sentido mostramos algunas propiedades que son de inters industrial. El estudio de tierras adsorbentes involucra todos los materiales que presentan la capacidad de adsorcin, relacin puramente fsica entre los materiales, entre los cuales tenemos los materiales arcillosos que se caracterizan por su gran intensidad de atraccin, o por su propiedad de formar compuestos escasamente solubles con el adsorbente. Entre los materiales adsorbentes se ha considerado a las arcillas (bentonita) y a las diatomitas.

. Las Arcillas Las arcillas son partculas finas, de dimensiones menores de 0,002 mm 2 micras, provenientes de la alteracin fsica y qumica de las rocas y minerales. Casi todas las arcillas son silicatos alumnicos complejos hidratados, contienen Potasio, Sodio, Calcio, Magnesio, Hierro, etc. El valor de las arcillas depende de las propiedades fsicas y qumicas, de su composicin, etc. Las propiedades ms importantes son la plasticidad, cohesin, resistencia a la tensin, poder de secado, de aglutinacin, etc. Las arcillas son plsticas cuando son mojadas, retienen su forma cuando se secan. El uso de la arcilla es mltiple. Las arcillas extractoras ms usadas con facultades absorbentes son las del grupo de la motmorillonita.

. Las Bentonitas El gran poder de absorcin de las bentonitas se aprovecha para limpieza de lquidos. La bentonita sdica absorbe grandes cantidades de agua y se hincha ms que la clcica. La bentonita sdica tiene buena plasticidad y lubricidad, fuerza de condensacin, impermeabilidad, baja compresibilidad y consolidacin, fuerza de secado.

DEGRADACIN MICROBIANA: 18

Biodegradacin El cianuro puede ser producido, degradado o utilizado por microorganismos en condiciones aerbicas y anaerbicas, pero tambin es conocido como un inhibidor metablico para algunos microorganismos (Chapatwala et al., 1995; Watanabe et al., 1998; citados por Meehan, 2000). El cianuro es degradado por microorganismos como fuente de nitrgeno y carbono, los cuales son requeridos para supervivencia (Raybuck, 1992; citado por Meehan, 2000). En condiciones aerbicas, el cianuro puede ser detoxificado por la interaccin de microorganismos, donde es convertido a formato y entonces a dixido de carbono (por la formato deshidrogenasa) (Meehan, 2000). La conversin es directa (por una nitrilasa) o indirecta (va formamida, por el cianuro hidratasa y la formamidasa) para producir formato. Bajo esas condiciones el cianuro es convertido a compuestos menos txicos como amonio y dixido de carbono. Las reacciones enzimticas pueden ser resumidas a reacciones de sustitucin y adicin, hidrlisis, y xido reduccin (Watanabe et al., 1998; citados por Gleadow, 2002). Numerosas bacterias (Acinetobacter, Corynebacterium, Arthrobacter, Pseudomonas, Klebsiella, Nocardia, Rhodococcus, etc.) son conocidas por metabolizar cianoglucsidos (Banerjee et al., 2002; citados por Gleadow, 2002). Los mecanismos por los cuales se lleva a cabo la degradacin bacteriana del cianuro junto con los microorganismos. En relacin con la accin de hongos, Barclay et al. (1998), citados por Lynch (2002), demostraron que Fusarium solani y F. oxysporum tienen la capacidad de biodegradar complejos del cianuro, especialmente metalocianuros. Desafortunadamente muchos strains de Fusarium pueden ser patognicos en la rizsfera. Dartnell y Burns (1987), citado por Lynch (2002), postularon por su parte que concentraciones de cianuro libre de alrededor de 10ppm pueden ser rpidamente catabolizadas por selectos strains de Trichoderma en el suelo de la rizsfera (Lynch, 2002). Los hongos Mucor circinelloides LU M40 y Penicillium aurantiogriseum P 35 producen glucosidasas extracelulares que son activas sobre la amigdalina. El estudio del mecanismo de hidrlisis, con enzimas purificadas desde ambos microorganismos, indica una posible reaccin secuencial (en dos pasos). El primer paso de hidrlisis desde amigdalina a prunasina es muy rpido, mientras que el segundo desde prunasina a cianohidrina fue mucho ms lento. Finalmente, no hubo actividad de ninguna cianohidrina liasa en las placas de cultivo de ambos hongos (Brimer et al., 1998). Microorganismos con actividades enzimticas capaces de degradar nitrilos (precursores de cianoglucsidos) son poco frecuentes en la naturaleza. La existencia de esta actividad en un nmero limitado de gneros de hongos (Fusarium, Aspergillus, Penicillium, Trichoderma, etc.) indica la relativa rareza de este mecanismo fisiolgico (Harper, 1977a; citado por Banerjee et al., 2002). Tales actividades estn relacionadas con el metabolismo de 19

nutrientes, particularmente en la degradacin de cianoglucsidos y glucosino latos y en la sntesis de cido indol actico (Bestwick et al. 1993; Bartel y Fink, 1994; citados por Sampietro, 2001). En algunas plantas superiores, las actividades nitrilo degradante son tambin requeridas para la detoxificacin de cianuro (Piotrowski et al. 2001; citados por Banerjee et al., 2002). Se aprovecha la habilidad de ciertas especies microbianas de degradar cianuros y amoniacos, los procesos requieren de adaptacin de los mutantes de bacterias a las concentraciones de cianuro libre. Tiocianatos y metales bases pueden ser tratados. Las mayores bacterias usadas para la degradacin de cianuro son las del tipo pseudomonas rod-type cuya longitud oscila de 0.7 a 1.4 m , la temp ptima de 30C y rango de pH de 7 a 8.5 , las bacterias son capaces de soportar un rango de temp. entre 5 a 42C La velocidad de oxidacin de conversin de cianuro libre a cianato es incrementada por efecto bacterial el Carbn y el Nitrogeno son los nutrientes.
2 CN- + O2 = 2CNOCianatos pueden ser hidrolizados a amoniacos y carbonatos , pero nitratos y nitritos no se producen bajo estas condiciones y no hay produccin de sulfuro de Hidrogeno. a pH aprox. 7 y temp. ambiente. CNO- + 2H2O > (CO3)-2 + NH4 + Los complejos de metales tambin son oxidados y los metales bases adsorbidos , ingestados y precipitados por las bacterias, por ejemplo: M(CN)2 + 4 H2O + O2( + Bacteria) = M-biofilm + 2 HCO3 + NH3 donde M= Fe, Zn , Cu, Ni etc La velocidad de degradacin de los complejos decrece segn Zn>Ni>Cu>Fe , pero hasta el complejo de fierro es degradado y adsorvido por la bacteria. Los Tiocianatos tambin son rapidamente oxidados por las bacterias: SCN - + 2O2 + 3 OH- = SO4 -2 + CO3 -2 + NH3

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 Una segunda etapa de tratamiento biolgico es usado para remover amoniaco producido por la oxidacin de cianuro. NITRIFICACIN estas reacciones son apoyadas generalmente por nutrientes inorgnicos. La reacciones relevantes son: 2 NH4 + + 3 O2 = 2 NO2 - + 4 H+ + 2H2O 2 NO2- + O2 = 2 NO3 Estas reacciones son lentas
DEGRADACIN NATURAL Las compaas mineras informan que el cianuro, en presencia de oxgeno y luz solar, se descompone dando productos no txicos que son el dixido de carbono y nitratos. CN- + O2 + luz solar > NO3- + CO2 Disponemos de otros conocimientos que nos permitiran un anlisis mas profundo del tema: Las condiciones de reaccin, son las condiciones necesarias para que el proceso tenga lugar. El cianuro necesita medio neutro (pH) y luz solar para que ocurra la descomposicin: En medio cido: CNH, el producto de esta reaccin es altamente toxico. En medio bsico: no se transforma En medio neutro: se produce la reaccin Los factores que afectan la velocidad del proceso, la velocidad de las reacciones qumicas dependen, entre otros factores de la cantidad de los reactivos en contacto. Por lo tanto la velocidad de descomposicin del cianuro va a depender de cuan aireada est el agua contaminada. Las reacciones no siempre ocurren en un solo paso como se las esquematiza tericamente. En este caso la aparicin de productos intermedios (altamente letales) lo confirma. Se han encontrado varios productos intermedios: Ciangeno, Cianatos (permanecen mucho tiempo), Tiocianatos (se detect mortandad de truchas), Clorociangeno, Amonio 21

(altamente txico). Es decir la reaccin total no nos informa cabalmente sobre los riesgos a tener en cuenta. La permanencia por mucho tiempo de estos productos intermedios pone en peligro a los organismos El mecanismo de reaccin y productos intermedios, en un informe de la Agencia de Proteccin Ambiental de USA (EPA) desconocen el alcance de la fotlisis, inclusive si esta ocurre en gran medida. En las dos oportunidades en que el informe menciona la fotlisis usa la expresin "may also be" "podra ser" y termina diciendo que se desconoce el alcance de esta reaccin. Estudios realizados por el Geoqumico Robert Moran demostraron la presencia de cianuro en varios mg. por Kg. en: Missouri (25 aos despus de la explotacin minera). Auschwitz (45 aos despus del uso del gas HCN en las cmaras de exterminio usadas por los nazis).

TRATAMIENTO DE RELAVE DE CIANURACION EN CONSORCIO MINERO HORIZONTE S.A.

PROCEDIMIENTO
Consorcio Minero Horizonte S.A. recupera los metales preciosos por lixiviacin, utilizando para tal fin cianuro de sodio. La solucin barren es recirculada dentro del proceso y eventualmente purgada con la finalidad de mantener un equilibrio inico de sus metales bases en la solucin de forma tal que la concentracin de algunos de estos iones especialmente Fierro no inhiba el proceso principal de disolucin del Oro. La solucin es conducida por gravedad a la Planta de Degradacin de Cianuros y otros Contaminantes, llegando primero a las canchas de relave especialmente impermeabilizada, para luego ser tratados una vez decantada todos los slidos en suspensin. La Planta de degradacin tambin funciona cuando por alguna razn la etapa de filtracin final de relave de cianuracin falla o se encuentra en mantenimiento. La solucin cianurada clarificada llega a la planta de degradacin con un caudal de 250 m3/d en donde se realiza un primer ataque qumico con FeSO4 - H2O2 simultneamente. Preparacin de reactivos: Sulfato Ferroso Monohidrato: 22

En un acondicionador, 200 kilos de FeSO4.H2O (tec.) es diludo con agua hasta completar 1000 litros Peroxido de Hidrogeno al %50: Se dosifica directamente desde su envase industrial. Ambos reactivos se dosifican simultnea, separadamente y en forma continua al primer reactor 12x12 tipo tanque agitado. Un segundo tanque agitador se esta preparando para colocarlo en serie despus del primero. Se tiene un tiempo de contacto de 03 horas En esta reaccin se forma el azul de prusia. 2FeSO4 + Na4(Fe(CN)6) > Fe2Fe(CN)6 +2Na2SO4 Inicialmente se forma el azul de Prusia en donde precipitan el Fe+2 y Fe+3 e inmediatamente por accin del agente oxidante H2O2 precipitan metales bases en forma de hidrxidos; los mismos que proceden de la reaccin de los complejos cianurados: Zn (CN)2, Cd (CN)2, Cu(CN)2 , Ni(CN)2 la reaccin general es: CN- + H2O2 > CNO- + H2O CNO- + 2H+ + H2O >CO2 + NH4+ CNO- + OH- + H2O > (CO3)-2 + NH3 (g)
2Cu (CN)3-2 + 7H2O2 + 2OH- = 6CNO- + 2Cu (OH)2 + 6 H2O

Para la solucin problema de nuestro caso, los reactivos han demostrado ser ms eficientes cinticamente adicionndolos simultneamente como dos corrientes reactantes paralelas. Las reacciones de estos dos reactantes demostraron que reaccionando por separado (uno seguido de otro no demuestra una cintica tan efectiva encontrando que el tiempo de reaccin es mayor a 2 horas para este caso. En cambio adicionando simultneamente la cintica (velocidad de reaccin) es violenta muy rpida; esta ventaja nos permite ahorrar tiempo y energa. Producto de las reacciones de este primer ataque los slidos precipitados formados (lquido-slido) son conducidos a una cancha impermeabilizada con geosintticos en donde sedimentan los slidos en suspensin y la solucin clarificada y con pH 4.5 es retornada por gravedad a la planta de degradacin para un segundo ataque qumico con lechada de cal Ca(OH)2 en dos tanques 12x12 en serie logrando precipitar sulfatos, carbonatos e hidrxidos de amonio los mismos que inician su reaccin desde iones SO4-2, CO3-2 y NH4+ .Estas reacciones suceden a pH de 10.5 a 11, los productos de esta segunda etapa de reaccin son sedimentados y clarificados por gravedad en cuatro pozas contiguas y en serie, la solucin clara atraviesa por gravedad 03 columnas de carbn activado para luego ser vertidos al Ro Parcoy libre de contaminantes.

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Para el segundo trimestre del 2007 se debe estar iniciando el montaje de un filtro para precipitados de reaccin (Azules de Prusia e hidrxidos de metales bases) y para el tercer trimestre un segundo filtro para los precipitados de la segundo reaccin alcalina que forma precipitados de sulfatos de calcio, carbonatos e hidrxidos de Amonio, entre otros Si no se cuenta con automatizacin del proceso: flujmetro, sensores, dosificacin automtica de reactivos, y otros, no hay problema, se puede hacer un control minucioso de todo el proceso realizando los anlisis en forma cualitativo, solo realizando el seguimiento al los hierros.

DOSIFICACION DE REACTIVOS Para un ingreso de 350 ppm de CNNa a pH 11 500 ppm Fe total
1Kilo FeSO4.H2O / 3 Kilos CNs Y el H2O2 al 50% se adiciona para la reaccin a razn de 0,62 Kilo H2O2 / 1m3 de solucin CONTROLES QUIMICOS DEL PROCESO: En este mtodo se realiza el siguiente anlisis para Fe+3 que nos indica subir la adicin de FeSO4: se filtra la muestra en reaccin. Fe(CN)6-4 + CuSO4.5H2O(tec.) Cu4[Fe(CN)6]2 pp. marrn (25 ml) (1 gota) Para Fe+2 que nos indicar que se est excediendo en la dosificacin de FeSO4 FeSO4 + HCL + H2O2 -> FeCl (25 ml) (1 gota) La solucin cambia de color, desde pardo claro hasta rojo prpura

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COSTOS PROCESO DE DEGRADACION CMHSA Es de 0.351 US$/tms tratada 1.842 US$/ m3 solucin degradada Referido a una ton de relave de cianuracin: El costo es 3.159 US$/tms Rel CN Se incluye energa, mano de obra (Tres operarios) , reactivos Sulfato Ferroso monohidratado, Peroxido de Hidrgeno y Cal Costo de filtracin de relave de cianuracin: El costo de Filtracin es de 0.05 US$/ tms Rel CN

DIAGRAMA DEL PROCESO ACTUAL

PRESA DE RELAVE
INGRE SO DE RELAV E

DE CIANURACION
C O N S O R C I O

M I N E R O H OR I Z O N TE
D B1 B1 A2 A1

FLOW SHEET MANAGER

PLANTA DE DEGRADACION DE CIANUROS

17

03 01

06

02

07

04

05

15

14

13

08 11 12

ITM 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 13 14 15 16 17

EQUIPOS Tanque de paso de 1m. X 1m. X 1.5 m. Tanque de Perxido de Hidrgeno 50% Bomba Dosificadora Milton Roy Tanque de Sulfato Ferroso 30% Bomba Dosificadora Milton Roy Bomab Hidrostal Tanque 12' X 12' Tanque Agitador FIMA 12' X 12' Bomba Sumergible Surumi KTZ-47.5-60 Bomba Sumergible Surumi KTV2-80 Tanque Pulmn 5' X 5' Bomba Mono CAG12M1A3 Tanque Agitador FIMA 12' X 12' Tanque Agitador FIMA 12' X 12' Tanque Disolucin de Cal 5' X 5' Punto de Monitoreo M10 Compresora Sullair TOTAL

HP STAND BY --------0.25 ----01 06 ----5.3 10 04 ----12 5.3 5.3

25 70.15

04

POZA DE SEDIMENTACION

POZA DE 09 AZUL DE PRUSIA

10

LEYENDA Solucin Cianurada Perxido de Hidrgeno 50% Sulfato Ferroso 30% Azul de Prusia Solucin Degradada Aire Comprimido Lechada de Cal

POZAS DE SEDIMENTACION

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COLUMNAS DE CARBON

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El Azul de Prusia El azul de Prusia es una sal moderadamente soluble formada por tres molculas del in hexacianuro de hierro (II) y cuatro molculas de hierro (III). Se puede producir en un medio cido con una disolucin de FeSO4 y el in cianuro: Fe+2 + 6CN-1 ----> [Fe(CN)6]-4

4Fe+3 + 3[Fe (CN)6]-4 ----> Fe4 [Fe (CN)6]3 Azul de Prusia El in sulfato no interviene en la reaccin. El in cianuro puede conseguirse a travs de una sal totalmente soluble como el cianuro de potasio (KCN) o en equilibrio con su forma cida (HCN). Los cationes que acompaen al in cianuro (K o H) tampoco intervendrn en la reaccin. El azul de Prusia no es muy soluble, tiene una constante de solubilidad Ka que tiene un valor de 10-84.5 Su solubilidad depende en gran medida del pH, y es menos soluble en un medio moderadamente cido (pH entre 2 y 6). Su solubilidad va aumentando por encima del pH 4. Qumica Cintica de la Formacin del Hexacianuro de Hierro(II) El hexacianuro de hierro(II) es un precursor de la formacin del azul de Prusia, y ste no se formar sin aqul. Se forma paso a paso, es decir, los iones cianuro se combinan con el hierro uno por uno: Fe+2 + CN-1 ---> FeCN+1 FeCN+1 + CN-1 ----> Fe(CN)2 26

Fe(CN)2 + CN-1 --->

[Fe(CN)3]-1

[Fe(CN)3]-1 + CN-1 -----> [Fe(CN)4]-2 [Fe(CN)4]-2 + CN-1 -----> [Fe(CN)5]-3 [Fe(CN)5]-3 + CN-1 -----> [Fe(CN)6]-4 El producto final de esta reaccin no es azul de Prusia, es simplemente el in de cianuro de hierro soluble en agua que se combina con ms hierro para formarlo. Es producto es absolutamente necesario para producir azul de Prusia. Es importante sugerir que es necesario contar con dos filtros par clarificar la solucin despus de primer y segundo ataque qumico ya que los precipitados formados tienen una densidad muy baja y dificultan la operacin aun con la adicin de floculante. Discusin de los otros mtodos de degradacin: Como se puede apreciar hay muchos mtodos de neutralizar el cianuro y diferentes reactivos que se pueden utilizar, la diferencia del mtodo utilizado por Consorcio Minero Horizonte S. A es el ms econmico y eficiente que se ha encontrado hasta el momento, los mtodos mencionados anteriormente son de costo elevado, el tratamiento dura mas tiempo, se necesita una infraestructura amplia y son poco eficientes. VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL MTODO VENTAJAS Reaccin rpida Bajo costo de operacin Mtodo eficiente

DESVENTAJAS Los resultados de CNT superan los lmites permisibles es posible por los interferentes especialmente por los sulfatos.

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BIBLIOGRAFIA The chemistry of Gold Extraction IMarsden, J.& House ,I The chemistry of Gold Extraction IIMarsden, J.& House ,I Second edition John O , Marsden and Lain House (SME)

ANEXOS MEMORIA DESCRIPTIVA PLANTA BENEFICIO DE CONSORCIO MINERO HORIZONTE

La Planta Beneficio en la actualidad tiene una capacidad de tratamiento de 1500 tmsd. La etapa de chancado proporciona este tonelaje en 16 horas/da. En molienda se divide en dos etapas primaria y secundaria con clasificacin en ciclones D-20 donde se obtiene una granulometra de 62% malla -200. La etapa siguiente consta de concentracin gravimtrica con Jigs Juba 42x56, la concentracin por flotacin por espumas con celdas OK-16 y dos bancos Wemco de 3 celdas de 120 ft3 c/u. Todo este concentrado previa molienda y clasificacin con adicin de cianuro al 10% de concentracin se inicia el proceso de cianuracin que culmina en 4 tanques agitadores con un lavado en contra corriente en 2 espesadores de 42x10. DESCRIPCIN DEL PROCESO REA DE CHANCADO Esta seccin tiene una capacidad de 132 Ton/hr. Dispone de 3 tolvas de gruesos para recepcin de mineral, tres alimentadores: dos reciprocantes y una de faja, 08 fajas transportadoras, 02 detectores de metales, 03 electroimanes. El mineral pasa por una zaranda horizontal de doble piso JCI 5x16, cuyo piso superior tiene una abertura de 1 cuadrada y el piso inferior 3/8. Luego el producto grueso ingresa a una chancadora de quijada (Allis Faco 80x50E); mientras que los finos van directamente a la tolva de finos, los productos de la chancadora obtenidos son alimentados a una zaranda secundaria de 5x10 de doble piso: el piso superior de 1 cuadrada y el piso inferior malla auto-limpiante de 3/8 de abertura. El producto grueso ingresa a la chancadora secundaria Telsmith 44FC, los finos a la tolva de finos, el producto de la chancadora es alimentada a una zaranda terciaria de 8x16 de un piso con una abertura de 3/8, el grueso

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retorna en circuito cerrado a la chancadora secundaria, equivalente a 70% de carga circulante. El sistema de arranque-parada de esta seccin se encuentra automatizado (sistema Scada) baja un centro de control de motores. AREA DE MOLIENDA Y REMOLIENDA La seccin de molienda cuenta con una tolva de finos de 500 TM de capacidad, dos fajas de extraccin de 30 de ancho (F-N15 y F-N16), existe una balanza en cada faja que registra un promedio de 31.25 Ton/Hr estas fajas alimentan a una faja Principal que es la Faja N 17. El mineral tiene una granulometra de 80% a de tamao (100%-3/8). Con tres molinos de bolas: 01 molino primario COMESA 8x10 y 01 secundario COMESA 8x10 (nuevo) y 01 COMESA 6x8. El alimento ingresa al Molino 8x10 N 01 (primario) la descarga pasa por un tambor magntico para retirar elementos metlicos ferrosos, luego la pulpa ingresa a dos Jigs duplex JUBA 42x56, la cola es bombeada por una bomba Wilfley 8x5 modelo 5K hacia un hidrocicln D-20 Krebs. El concentrado de los jigs es mezclado con los concentrados de flotacin para luego ser previamente filtrado antes de entrar a la etapa de cianuracin. El O/F del hidrocicln D-20 ingresa a un trommell astillero para retirar las astillas de madera, continuando a un acondicionador de 10x12 alto, donde es homogenizada con los reactivos antes de ingresar a la etapa de flotacin. El U/F del hidrocicln se reparte en los dos molinos (M-8x10 N02; y M6x8) respectivamente. La descarga del M-8x10 N02 secundario ingresa a la celda de flotacin Flash SK-240 Outokumpu, el concentrado es enviado por gravedad al cajn de concentrados, las colas de esta celda se envan al cajn de sumidero de recepcin previo al bombeo de Wilfley 5K, mientras que la descarga del M-6x8 es alimentado a una celda de flotacin Flash SK-80 Outokumpu, el concentrado tambin es dirigido por gravedad al cajn de concentrados y las colas al cajn de bombeo de la bomba Wilfley 5K. REA DE CONCENTRACIN GRAVIMTRICA Y FLOTACIN En la seccin de gravimetra se trabaja con dos Jigs Duplex JUBA 42x56; en flotacin con dos celdas Flash Outokumpu SK-240 y SK-80 cuyo circuito fue descrito anteriormente. La pulpa procedente del acondicionador 10x12 ingresa a dos celdas OK16 Outokumpu, continuando a dos bancos de 03 celdas Wemco, cuya cola es el relave de flotacin final, cuantificado por un flujmetro msico.

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El concentrado de las celdas OK-16 y de las tres primeras celdas del primer banco Wemco 120 es dirigido al cajn de concentrados finales. Las espumas de las tres ultimas celdas de los bancos de flotacin Wemco son bombeadas a un nido de tres ciclones Krebs D-4 donde se clasifican, el producto grueso es alimentado al cajn de concentrados y el producto fino o lamas aurferas (aproximadamente 25 tmsd) son enviadas a sedimentacin a un espesador 42x10, el rebose (agua) es recirculado por bombeo a la planta mientras que el producto espesado ( 1200 gr./Lt) de densidad es bombeado mediante bombas Bredel hacia dos tanques de cianuracin continua 12 x 12 para finalmente ingresar al circuito de carbn el Pulpa (CIP) completando as 171.96 TMSD de concentrado de cianuracin. REA DE CIANURACIN: CIRCUITO DE CONTRACORRIENTE Y ETAPA DE CARBON EN PULPA LAVADO EN

Los concentrados producidos en : concentradores gravimetritos jigs, Celdas SK-240, SK-80, celdas Outokumpu OK-16, las provenientes de las tres primeras celdas Wemco, el underflow clasificado en el nido de ciclones D-4 Krebs son reunidas en el cajn de concentrados finales y constituyen la cabeza en la etapa de cianuracin. Estos concentrados son pasados por un zaranda astillera de alta frecuencia para eliminar los residuos de madera y otros desechos provenientes de las zonas de chancado y molienda, el producto tamizado de los concentrados es bombeado luego a un hidrocicln D-10, cuyo O/F ingresa al espesador Supaflo Outokumpu de 13m x 10 alto, y el U/F es bombeado mediante bombas bredel SP-40 y se junta con el U/F del cicln D-10 para ser alimentados al filtro de discos FIMA de 6x8 discos, el cake o torta es repulpado y alimentado a dos Molinos 5x8 y 6x6 consecutivos respectivamente donde se efecta la remolienda en medio cianurado, la descarga de este ultimo Molino hace circuito cerrado con un nido de ciclones Krebs G-Mx. DS-10; el U/F retorna como carga circulante a los dos molinos en serie descritos anteriormente mientras que el O/F o rebose es dirigido por gravedad al espesador 42x10 N 01, el rebose (solucin rica) pasa a la etapa del Merrill Crowe y el u/f del espesador es diluido con solucin estril (densidad de 1350 gr/Lt) ingresa a tres tanques de agitacin continua y en serie 20x20, la pulpa saliente del ultimo agitador ingresa a dos espesadores de 42x10 N 02 y N 03 respectivamente, lavando la pulpa en contracorriente, la solucin de los reboses de los tanques espesadores en contracorriente son enviados a un tanque (solucin intermedia con valores en la solucin), esta solucin intermedia es utilizada para dilucin de la descarga del molino de remolienda formando circuito cerrado de la solucin cianurada. Del ltimo espesador N 03 el U/F es diluido con agua fresca y bombeada a un tanque de agitacin 20x20 para recuperar los ltimos valores de oro en solucin los cuales quedan adsorbidos en el 30

carbn activado cargado. La cosecha de carbn se realiza mediante un airlift, el carbn activado es cosechado y separado de la pulpa con el uso de una zaranda vibratoria Comesa 3x6. REA DE RECUPERACIN En esta seccin el flujo diario de solucin rica 1440 m3 la que es enviada al Proceso Merrill Crowe para la recuperacin de los metales preciosos haciendo uso de la Tcnica de recuperacin con polvos de zinc. Esta solucin rica es bombeada a 03 filtros prensa (Schriver) clarificadores, seguida por una etapa de de-aireacin en una torre de vaco; se tiene un dosificador de zinc automtico, tambin un sensor de control de nivel de cono enlazado a una vlvula motorizada. La solucin conteniendo los precipitados es bombeada (bomba Goulds) hacia los filtros de precipitados Perrn para tener un precipitado final en forma de cake o torta la cual es cosechada peridicamente. La solucin estril (barren) es evacuada y retornada al circuito de lavado en contracorriente usndose tambin en las etapas de cianuracin en contracorriente tal y conforme se menciono anteriormente. PLANTA DE FILTRADO: Del proceso de cianuracin sale el relave de cianuracin (+/- 150 TMSD) ,el relave ya no sale en pulpa, sino en forma de un material filtrado con una humedad aproximada del 12%, las cuales transportado en camiones volquetes a la nueva relavera de cianuracin de Curaubamba, el liquido del proceso de filtracin retorna al proceso de cianuracin formando un ciclo cerrado de solucin cianurada, las ventajas del proceso de cianuracin es la disminucin de consumo de cianuro con ventajas econmicas para la empresa. Caractersticas del relave de cianuracin: Los relaves son los concentrados cianurados por tal predominan los sulfuros, la gravedad especfica es de 3.68 gr./CC, la densidad de pulpa esta en el rango de 1750 a 1950 gr./lt, Predominan mayormente en orden decreciente: Pirita, cuarzo, esfalerita, moscovita, galena, calcita, arsenopirita, cloritas. PROCESO La Planta de Filtracin capta los Relaves desde el Tanque de carbn en pulpa (CIP No 1) del proceso de cianuracin y es enviado hacia el Tanque de Pulpa de 12 m3 de la planta de filtrado. La pulpa es impulsada por una Bomba para lodos de alta presin hacia el Filtro Prensa. Culminado el proceso de llenado del filtro prensa, viene la etapa de escurrido con membrana y secado de la torta con aire comprimido, la torta formada es descargada hacia una Faja Transportadora de 48, la faja lleva la torta hacia un chute de descarga y es almacenada en el piso, para su 31

posterior despacho con cargador frontal y camiones volquetes hacia la Cancha de Relaves de Curaubamba. El lquido (licor) que sale del proceso de filtracin es almacenado en un tanque de 12 m3 y retornado con bombas al proceso de cianuracin. La planta tiene adems de los dos tanques mencionados un tanque de agua de 5m3 del cual es bombeada el agua a los filtros para inflar las membranas del filtro en la etapa de escurrimiento. La planta ha contemplado todos lo necesario para un trabajo seguro, tiene dos buzones sumideros para recuperar material de limpieza y lquidos que pudieran caer al piso, esto retornar al proceso de cianuracin.

ZONA DE RELAVES
RELAVE DE FLOTACION DE ALPAMARCA
Se cuenta con una moderna presa de relaves de flotacin en la zona de Alpamarca cuyo diseo y ejecucin fue encargada y realizada por la compaa canadiense Golder Associates. La construccin de esta presa realizada con material de prstamo de las canteras de Pas se realiza por etapas, la primera etapa funcion para una capacidad de 462,908m3. Y ya se incremento el nivel del dique en agosto del 2004 incrementndose desde el nivel de 2292.10 msnm hasta el nivel 2310 msnm obteniendo un volumen adicional para 762,612.32m3 de relave con los cuales se alcanzara un tiempo de almacenamiento adicional de 3 aos de tratamiento de mineral a un ritmo de 1500 tmsd, menos el concentrado de 171.96 tmsd y relleno hidrulico de 212.49 tmsd el control de la napa fretica de la relavera es realizado usando piezmetros neumticos y elctricos, no detectando aun zonas de acumulacin de agua. Los relaves provenientes del proceso de flotacin son almacenados en la presa, mientras el liquido sobrenadante (espejo de agua) clarificada por sedimentacin es bombeada de la zona de pondaje y transferida a otra poza de sedimentacin (Trapiche) para aseguras la calidad de clarificacin. Los slidos no presentan sulfuros que puedan causar formacin de aguas cidas. La vida proyectada de la presa cuando se concluya su tercera etapa es aproximadamente 15 aos partiendo desde el inicio del depsito (27 septiembre del 2002). Los lquidos evacuados no presentan valores de metales por encima de los lmites permisibles exigidos por el ministerio y las entidades de control. Constantemente estn realizando controles auditados internos por el rea de Medio Ambiente. Se tendr un efluente cuyo caudal es 25.58 Lt/seg. de agua la que ser evacuada al ro Parcoy.

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DEPOSITO COTA Alpamarca

LLENADO /m3

ACUMULADO/m POR 3 /m3

LLENAR

2,307.4 17,072.42 2 17,072.42 1136,322.00 107,377.80

TOTAL

RELAVE DE CIANURACION DE CHILCAPAMPA

La relavera se encuentra impermeabilizada con geomembrana de HDPE de 1.5mm. El diseo y construccin de esta presa fue realizada por la compaa Geoservice. En el Balance Hdrico 2006 se puede observar el balance slido y lquido como tambin la secuencia operativa de los flujos. Las soluciones provenientes de la Cancha de Chilcapampa (drenaje filtrado y sobrenadante) son conducidas a una planta continua de ataque qumico mediante el uso del mtodo Peroxido de hidrogeno y sulfato ferroso como primer ataque qumico en 02 tanques agitadores 12x12 que son utilizados para esta etapa, luego los slidos formados se evacua a una cancha para que sedimente, la solucin sobrenadante es retornada a planta para un segundo ataque qumico en 02 tanques agitadores 12x12 con lechada de cal, el tiempo de contacto que se tiene aqu es de 7 horas para que se produzca la detoxificacin de los compuestos nocivos, como tambin se tiene 4 pozas de sedimentacin, cuyo rebose pasa por tres columnas de carbn activado para adsorcin de elementos. El liquido es vertido al ro Parcoy a un caudal de 2.79 Lt/seg. Actualmente esta relavera esta siendo reemplazada por la relavera de Curaubamba.

RELAVERA DE CIANURACIN DE CURAUBAMBA

La Planta de Beneficio produce un relave de 150 tmsd a razn de 45% de slidos, esto es sometido al proceso de mitigacin de solucin hasta subir a 83% de slidos en un filtro prensa de 150cmx150cm por 32 cmaras, el mencionado filtro tiene una capacidad de filtrado de 180.72 tmhpd en proceso de 33 batch/da que produce por cada ciclo 4,594.88 tms con una humedad de 17%. Cuya densidad aparente es de 2.077 Ton/m3. 33

El proceso de filtrado consiste en recuperar solucin cianurada para reciclar a la Planta a razn de 1.02 m3/Ton que equivale a 153 m3 al da, mientras que 0.20 m3/Ton 30 m3 se van adheridos hacia el relave. El traslado hacia el depsito en la quebrada de Curaubamba se realiza en volquetes de 12m3 de capacidad que trasladan 24.94 ton mtricas hmedas que equivale a 20.70 TMS por lo que realizan 9 viajes al da.

AREA DE FILTRADO
La planta de filtrado tiene un rea de 564m2 incluido cancha. Su capacidad de tratamiento es de 6.25Ton/hr para tal fin dispone de un filtro a presin marca Filtronic de 150cm x150cm por 32 cmaras, una faja transportadora de 42x28 metros, un tanque de lodos de 12m, un tanque de licor de 12m3 y un tanque de agua industrial de 5.67m3, dos bombas de lodos, dos bombas de licor, una bomba de inflado de membranas, una bomba de lavado de lonas, un sistema de automatizacin e instalaciones elctricas, finalmente sistemas de vlvulas y tuberas.

TRASLADO DE RELAVE HUMEDO

El traslado se realiza mediante volquetes de 12m3 de capacidad desde la Planta de Beneficio ubicado en Retamas hasta el deposito situados en el paraje de Curaubamba en un recorrido de 8 Km. a una velocidad promedio de 10km/hr.

AREA DEL DEPOSITO DE RELAVE HUMEDO

El rea de deposito de la primera etapa de Curaubamba es de 4742.30m2 y una capacidad de almacenamiento de 54,000 m3, en esta etapa el relave es compactado de tal manera que se incrementa la densidad aparente desde 2.07 Ton/m3 hasta 2.2Ton/m3 ganndose un volumen de almacenamiento y evitando la percolacin de solucin por agua de lluvia que fluir como espejo sobre la relavera hacia un pen stock. El volumen depositado es de 83.05m3/da, resulta que se tiene para almacenar en 650 das.

EVACUACIN DE SOLUCIN LIXIVIADA POR AGUA DE LLUVIA

En esta etapa se conserva la pendiente de 0.5% de desnivel hacia el pen stock de tal manera que las aguas de lluvia en su mxima venida de 30mm/da fluyan hacia el pen stock de donde resulta que para el caso de Cx1.25mm/hr x primera etapa 8.1 de 4,742.30m2 de rea 34

0.00474223km2 = 0.005928m3/seg. (21.34 m3/hr) = 93.97 gpm que puede fluir por un tubo de 4 cuya capacidad es de 300 gpm que supera ampliamente el caudal precipitado. Dicha solucin cargados con iones metlicos como Fe+2, CN-1, son evacuados hacia la Planta de degradacin de Chilcapampa para ser neutralizada con los reactivos de CaO y H2O2 y FeSO4 que nos permite controlar y precipitar los iones en las canchas destinadas para estos lodos. Deposito de presa de curaubamba DEPOSIT LLENADO COTA O /m3 2,554.2 Mesa 8.1 1,631.11 1 1,631.11 TOTAL ACUMULADO/ m3 POR /m3 LLENAR

7,284.53

46,534.91

PROTOCOLO DE MUESTREO PARA ANLISIS DE AGUAS

MUESTREO DE CAMPO
Introduccin: Para tomar muestras tiles y representativas se requiere poner gran atencin a los protocolos detallados y estandarizados. Estas muestras se utilizarn finalmente para determinar la eficiencia del sistema de manejo de agua, evaluar el impacto ambiental de la mina en los alrededores y establecer una poltica reguladora. En estos trminos, deber seguirse firme y cuidadosamente cada paso en el programa de campo. Este capitulo ayudar al personal responsable de los asuntos ambientales a establecer, los protocolos apropiados para el lugar o sitio, orientando a los siguientes tpicos: preparacin para el viaje de campo; observacin de la estacin; toma de muestras; mediciones de campo; filtrado y conservacin de muestras, rotulado y embarque.

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Preparacin: En la preparacin de un viaje de muestreo, deber limpiarse y calibrarse todo el equipo; los reactivos y soluciones buffer debern estar frescas y completas, los recipientes de muestreo ordenados (limpiados de acuerdo a los procedimientos estndar). Todo el equipo necesario para muestreo de campo deber mantenerse en un rea limpia, destinada para tal fin, que no se use para otro muestreo en la mina. Este equipo generalmente incluye: medidores de campo, bateras, copias de manuales (los manuales originales deber mantenerse archivados en la oficina), as como reactivos y otros productos qumicos, incluyendo soluciones buffer (de pH) frescas; planos de la mina, mapas, hojas de datos de campo y los pases requeridos para tener acceso a las reas restringidas, en caso necesario. Los recipientes de muestreo (incluyendo hasta 3 juegos extras), aparatos de filtro (con repuestos), recipiente para hielo o enfriador, rtulos, bolsas plsticas, guantes, pipetas, marcadores a prueba de agua; cronmetro para clculo o estimacin del flujo; agua destilada y recipientes limpios para mediciones de campo y soluciones buffer; y equipo de tomas exteriores incluyendo muestreadores, botas, sogas, estacas y/o cinta de referencia para marcar estaciones de muestreo adicionales o temporales y caja de herramientas. Como mnimo, la lista de equipo bsico deber incluir un potencimetro de campo (mide pH), termmetro, cronmetro, recipientes de muestreo, aparatos de filtro, cido ntrico y pipeta, plano del sitio minero, hojas de registro de datos y otras facilidades menores. Debe establecerse un cronograma de muestreo al inicio del programa de monitoreo. Todo arreglo especial para el transporte y acceso a reas restringidas deber hacerse con los supervisores. El tcnico tambin deber revisar los datos previos y las notas e campo con el personal de asuntos ambientales para asegurar de que se ha ordenado la ejecucin de los cambios necesarios del programa. A menos que se establezca de otro modo, por el termino "lavado con cidos" se entender la siguiente secuencia de lavado: enjuague 3 veces con agua corriente limpia, filtrada o agua destilada, enjuague 1 vez con cido inico, luego enjuague 3 veces con agua, 1 vez con cido ntrico y finalmente, con agua destilada. Equipo: Para garantizar la calidad de las muestras, deber limpiarse todo el equipo al finalizar el viaje e muestreo y mantenerse en optimo estado de limpieza y en buenas condiciones de funcionamiento. Deber tenerse un registro de mantenimiento de cada instrumento, a fin de anotar el mantenimiento del equipo, reemplazo de sondas o electrodos, remplazo de bateras y cualquier problema o lecturas o calibradores irregulares encontrados al usar las sondas o electrodos. Es prudente verificar que cada instrumento cumpla con los estndares de calibracin antes de ir al campo. Recipientes de Muestras de Agua 36

La calidad de los datos de muestreo de agua depende en gran medida de la integridad de las muestras. El tcnico de campo y l personal del laboratorio debern tomar precauciones contra la contaminacin de muestras, seleccionando los recipientes apropiados, lavndolos y manipulndolos adecuadamente para evitarla (Environment Canad, 1983; U.S. EPA, 1993). Los recipientes de muestra de agua pueden volverse a usar si se lavan adecuadamente. No es recomendable usar botellas donde hayan estado almacenados qumicos o reactivos concentrados debido al riesgo de contaminacin. Los recipientes deben almacenarse y transportarse al campo en un contenedor limpio, libre de polvo, tal como un enfriador caja acondicionada trmicamente). El humo de cigarro, los derrames de combustible, la grasa y el humo de tubo de escape pueden contaminar las muestras. El volumen de muestra requerido para anlisis de diferentes parmetros puede variar segn los laboratorios. En general, para el anlisis de aguas superficiales que provienen de una estacin de muestreo son suficientes tres recipientes: un recipiente de 1 litro de muestra no filtrada, no preservada, para el anlisis de parmetros fsicos y la mayora de iones principales; un recipiente de 500ml de muestra no filtrada, no preservada, para el anlisis de metales totales y slidos totales disueltos; y un recipiente de 500ml de muestra filtrada, preservada, para el anlisis de metales disueltos. Puede requerirse muestras adicionales para el anlisis de orgnicos o reactivos, tales como Cianuro. El laboratorio de anlisis proporcionar informacin sobre la preservacin apropiada. A menudo, el laboratorio tambin proporcionar botellas de muestra que han sido lavadas y, algunas veces, a las que se les ha aplicado soluciones preservantes, aunque esto puede realizarse fcilmente en el campo. Instrumentos Analticos Algunas sondas o electrodos manuales tipo "bolgrafo" estn disponibles para las mediciones e campo de parmetros, tales como pH, Eh, temperatura, conductividad y TDS. Estos pueden utilizarse para observaciones de campo y programas de conocimiento. No obstante, la calibracin de estas sondas debe verificarse frecuentemente para determinar si tienen la exactitud y precisin de los instrumentos de laboratorio. Por lo general, los fabricantes harn mencin de la exactitud de cada instrumento. Los instrumentos porttiles estn disponibles para medir parmetros de campo en la estacin de muestreo. Estos parmetros incluyen algunos o todos, a saber: pH, conductividad, temperatura, oxgeno disuelto y turbidez. Algunos proveedores de instrumentos tienen a disposicin juegos de campo para las mediciones de sulfato, alcalinidad, acidez y dureza. No

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obstante, por lo general, el laboratorio de anlisis mide estos ltimos parmetros. Las mediciones de flujo usualmente requieren la instalacin de un vertedero en los lugares de flujos mayores. Se requerir un cronmetro y, posiblemente, un calibrador de profundidad o varilla de medicin. Tipos de Muestras El tipo de muestra a tomarse de un cuerpo superficial de agua se determinar considerando las caractersticas de la estacin de muestreo y el flujo de agua; asimismo, la velocidad de flujo, tamao o rea de la masa de agua, homogeneidad, clima, flujo discreto o distribuido y los requisitos de precisin. Adems, deber considerarse el tipo de equipo que est disponible y la seguridad del tcnico durante la toma de muestras. Muestras tomadas al azar (puntuales) El tipo de muestra mas comn para el monitoreo regular de las aguas superficiales en la mina es una muestra "tomada al azar o puntual". La muestra se colecta en determinado momento y lugar en el recorrido del flujo de agua. Las muestras tomadas al azar en un ro o poza tambin pueden tomarse en puntos separados sobre la profundidad en la columna de agua. Muestras compuestas se puede preparar muestras compuestas en un intervalo de tiempo discreto, extradas de un lugar de muestreo seleccionado, a fin de determinar las condiciones "promedio". Puede obtenerse una muestra compuesta, ya sea por recoleccin continua, en un intervalo de tiempo, de una corriente de flujo bajo (muestra compuesta de un dia de un rezumadero de bajo flujo) o mezclando volmenes recolectados a intervalos mayores sobre un perodo de tiempo de un flujo de descarga elevado (muestra compuesta de 24 horas colectada a partir de muestras individuales, cada hora, desde una tubera de relaves). No es aceptable juntar muestras compuestas de dos lugares diferentes debido a los cambios potenciales en la qumica del agua resultantes del mezclado de dichas muestras. Para calcular la composicin promedio de agua a lo largo de una gran rea, las muestras individuales deben analizarse y promediarse matemticamente o usando un modelo geoqumica de mezcla. Garanta de Calidad (QA)/Control de Calidad (QC) en las Mediciones de Campo Por los trminos "garanta de calidad'' y "control de calidad"' se entender los procedimientos y anlisis aplicados para garantizar la buena calidad de los datos de muestreo de calidad del agua. La garanta de calidad (QA) se refiere a los estndares a seguirse sobre los procedimientos y reactivos. Las muestras de control de calidad (QC) se colectan especficamente para evaluar la integridad del muestreo y el anlisis. Para garantizar la calidad de las muestras y de los datos, deber seguirse procedimientos estndar para asegurar el control de calidad en el campo.

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En algunos casos las condiciones requerirn un cambio en el procedimiento. Si es as, registre cualquier cambio en cada hoja de datos de muestreo. Estos procedimientos son esenciales para interpretar datos, particularmente cuando el muestreo se realiza en la mina. Es muy difcil evitar la contaminacin de las muestras con polvo, muestreo de soluciones de alta concentracin y equipo contaminado. A fin de reducir el riesgo de contaminacin, debe prestarse especial atencin a los procedimientos de manipuleo y limpieza de equipo. No obstante, las muestras de control de calidad se requieren para identificar y cuantificar la contaminacin. Si no se preparan muestras para evaluar la contaminacin potencial del equipo o reactivos, no existir una base para evaluar la exactitud de los datos. Esto es de especial importancia si para una muestra se mide un nivel de metal que parece ser anormalmente elevado. El tcnico debe asegurarse de que se mantengan limpios el equipo, los recipientes y el contenedor de almacenamiento de muestras. La contaminacin cruzada de muestras tambin puede reducirse muestreando primero las estaciones de muestra mas diluidas (por ejemplo, la ms baja concentracin esperada). Por ejemplo; las estaciones de muestra de aguas receptoras antes que las estaciones de agua de proceso o drenaje cido. Asimismo, el tcnico debe recolectar muestras adicionales para verificar la existencia de contaminacin en el equipo y en los reactivos. Usualmente, estas muestras se denominan "blancos", lo que significa que no se ha agregado a la botella ninguna muestra de agua durante la toma en el campo ni despus. El propsito es identificar cualquier contaminacin presente en el equipo. Los tipos de blancos se describen mas abajo, adaptados de Environment Canad (1983). Todas las botellas de QC deben estar rotuladas con un cdigo similar al de las muestras de campo. Blanco de botella. En el laboratorio, antes de salir al campo, seleccione el 10% de cada tipo de botella que se usara en el campo para proporcionar un "blanco de botella". Esta botella deber llenarse con agua destilada y preservarse al igual que se hace para las muestras de campo, as como almacenarse hasta su entrega junto con las otras muestras para anlisis. Estos resultados indicarn cualquier contaminacin que se encuentre presente en las botellas. No debe haber parmetros orgnicos o inorgnicos detectables, con excepcin de pH, oxigeno disuelto, compatibles con el agua destilada. Blanco de filtro. Los papeles de filtro son una fuente comn de contaminantes si no se almacenan en un contenedor sellado, tanto en el laboratorio como en el campo. Los proveedores de productos de este tipo pueden proporcionar papel de filtro desechable que reduce considerablemente la posibilidad de contaminacin. Antes de emprender cada viaje de muestreo se preparar en el laboratorio un blanco de filtro.

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El agua destilada se filtra a travs del papel de filtro y la muestra se preserva y se analiza como para las de campo. Sin embargo, el aparato de filtro tambin debe limpiarse para producir una muestra representativa. Blanco de equipo Durante un viaje de muestreo, se usa y lava el equipo para cada estacin. No obstante, es posible contaminar muestras mediante soluciones de elevada concentracin o lavado incompleto del equipo de muestreo. Se sugiere la preparacin del blanco de equipo mediante muestreo y filtrado de agua destilada. Usualmente, es suficiente un blanco por cada diez muestras o un mnimo de 3 blancos de equipo por da, a menos que se detecte contaminacin. Muestra duplicada Se hace el duplicado de una muestra al dividirla en dos o ms submuestras. Se llena la botella de muestra original y se coloca en dos recipientes ms pequeos para anlisis. Estas submuestras deben tener nmeros de muestra diferentes. Las muestras duplicadas se toman para cuantificar la variabilidad en los resultados debido al manipuleo, conservacin o contaminacin de las muestras corrientes. Muestra repetida. Se toma muestras repetidas para conocer la orientacin de la variabilidad en la qumica del agua en una estacin teniendo en cuenta tiempo y/o espacio. Estas tienen particular importancia en las primeras etapas de un programa de muestreo, pudiendo realizarse un estudio piloto para determinar la frecuencia del muestreo repetido. Las muestras repetidas temporales se toman en el mismo lugar, a intervalos predefinidos por un perodo de tiempo. Las muestras repetidas espaciales se toman al mismo tiempo, pero a lo largo de un perfil en el lugar de muestreo. Las repeticiones espaciales pueden tomarse en una seccin transversal de un ro o corriente o sobre la profundidad de una ubicacin nica. Ntese sin embargo que el uso de los trminos duplicado" y "repetido" puede variar entre los distintos laboratorios. Muestra modificada por adicin; el laboratorio de anlisis prepara generalmente estas muestras. Una muestra nica se divide en 2 a 4 submuestras, las cuales son modificadas deliberadamente con concentraciones conocidas de un parmetro antes del anlisis. Estas muestras no deben ser preparadas en el campo. No obstante, el laboratorio de anlisis puede solicitar un volumen considerable de muestra de un lugar para disponer de material suficiente para el anlisis de este tipo de muestras (modificadas por adicin). Programa de Campo Observaciones Es responsabilidad del equipo de campo tomar la muestra en el mismo lugar en cualquier oportunidad u observar la estacin y efectuar recomendaciones para instalar estaciones adicionales o un cambio en el

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lugar. Esta es la nica manera de que los cambios en los datos sobre la calidad del agua se interpreten confiablemente. Deber mantenerse registros detallados para cada estacin, debiendo revisarse estos antes del viaje de muestreo. Si en la estacin se observara algn detalle que sugiriera que puede existir un cambio en la calidad del agua o flujo (por ejemplo, precipitados, colorado, nuevos flujos, dao a las estructuras o construcciones en el arrea que estn causando una alteracin fsica o cambio en el flujo) ser responsabilidad del supervisor del tcnico tomar muestras adicionales, de acuerdo a los mismos procedimientos y, de ser necesario, establecer una nueva estacin de muestreo. Toma de Muestras La topografa, lugar de coleccin, tipo de muestra y las condiciones del dime determinaran los procedimientos especficos para cada estacion. En general: En un curve de agua con mas de una estacin de muestreo, inicie este en el punto mas lejano aguas abajo, particularmente si alguna alteracin fsica en un rea pudiera influir en una estacion aguas abajo; siempre muestre aguas arriba en cualquier camino, cruce o puente, a menos que la influencia de la estructura sea el objetivo del muestreo; Siempre muestree en el mismo lugar; y asegrese de que la muestra pueda colectarse de manera segura, sin representar un riesgo pare el tcnico. Si existiera un riesgo bajo ciertas condiciones, la estacin de muestreo deber reubicarse. Al momento de tomar las muestras: :Ubquese de frente aguas arriba mientras muestrea pare evitar la contaminacin del agua por sedimentos en suspensin; : Si se tiene que tomar varias botellas de muestra en el mismo lugar, ello deber hacerse al mismo tiempo. Si fuera posible, es mejor recolectar una gran muestra y dividirla en submuestras; : Recolecte muestras pare someter a QA/QC; : Enjuague tres veces con agua destilada (sondas pare los medidores) o con la solucin a muestrear (ye sea la muestra original de la botella de 1 litro o la muestra filtrada de la botella de metales disueltos) el equipo de muestreo y filtracin, equipo de anlisis y botellas de muestreo; manipule los papeles de filtro nicamente con pinzas limpias. No toque con las manos el interior de las botellas, tapes o equipo de filtracin; : Complete las mediciones de campo en una submuestra y registre estos datos en las hojas de campo. : Preserve las muestras, Rotule las muestras y registre los nmero de estas y los requerimientos analticos en la hoja de datos. Almacene las muestras en un enfriador (alejado de la luz solar). 41

: Registre con cuidado todas las observaciones de campo. Puede ser til, tomar una fotografa del lugar de muestreo, particularmente en las primeras etapas del monitoreo, para fines de comparacin con las ultimas fases del muestreo y capacitacin de otros tcnicos. Mediciones de campo: Flujo El flujo deber medirse o calcularse pare todas las muestras y en todas las estaciones de muestreo. En el cave de los Flujos mayores a travs de una zanja o canal, la estacin de muestreo deber estar ubicada en un vertedero o cerca al mismo desde el cual pueda medirse el flujo. En las estaciones de bajo flujo, o en aquellas sin un vertedero, el flujo puede calcularse: Midiendo la profundidad y ancho del canal de flujo pare calcular el rea transversal, as como el volumen. Cronometrar el rgimen de flujo calculando el tiempo de transito que requiere un pedazo de escombro flotante para movilizarse en una distancia conocida; o en el caso de un canal pequeo, cronometrando el tiempo requerido para llenar un recipiente de volumen conocido. El personal de ingeniera deber verificar las mediciones de flujo con el balance de agua del lugar o sitio. Qumica del Agua: Existe un nmero de parmetros que deber medirse in situ o inmediatamente despus de la toma de muestra, incluyendo pH, temperatura, conductividad y oxigeno disuelto. La muestra para el anlisis de campo deber ser una submuestra de las enviadas pare anlisis de laboratorio y se deber desechar despus que se efectu las mediciones. A menudo, no es prctico realizar estas mediciones in situ, tanto por consideradores de seguridad como debido a que las lecturas pueden ser inestables. Algunos parmetros, como conductividad son inestables en condidones de flujo turbulento, pero pueden medirse en una submuestra. El equipo porttil de campo deber calibrarse en el laboratorio de acuerdo a las directivas o especificaciones del fabricante y la calibracin deber verificarse y ajustarse, de ser necesario, en el campo. Algunos equipos permiten la calibracin de acuerdo a la temperatura de la muestra, lo que deber efectuarse en el campo. Sin embargo, las sondas o electrodos debern conservarse adecuadamente entre cada viaje de muestreo. Si no se hubieran usado recientemente, podrn requerir un remojo en una solucin buffer durante 15 minutos, antes de que se mantenga una lectura estable. Si una sonda o electrodo de pH se emplea en una solucin alcalina, se requerir un enjuague con cido antes de efectuar mediciones subsiguientes con la finalidad de retirar los precipitados que puedan haber cubierto la sonda. Es prudente efectuar reiteradas mediciones de verificacin de estos parmetros de campo. Los

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procedimientos y cualquier equipo especial de muestreo para medir oxigeno disuelto se proporciona con los medidores. Preservacin de Muestra: Las muestras debern analizarse a la brevedad posible despus de la coleccin, dado que pueden ocurrir cambios en la qumica del agua una hora despus del muestreo. Sin embargo, en muchas reas, transportar las muestras del campo a un laboratorio analtico puede demorar varios das. Se ha desarrollado procedimientos pare preservar la muestra a condidones lo mas cercanas posible a la condicin original. En el documento U.S. EPA/ACOE (1 993), se proporciona un resumen de los procedimientos de coleccin, preservacin y almacenamiento de muestras, en base al cual se ha adaptado la informacin. En el cave de las muestras de calidad de agua de mina, existen dos principales tcnicas de preservacin: Adicin Qumica: La acidificacin, tal como la que se efecta con cido ntrico, se emplea comnmente para preservar las muestras para el anlisis de metales. La adicin de lcalis, como por ejemplo, hidrxido de sodio, se usa comnmente para preservar muestras para el anlisis de los parmetros estables en pH alcalino, como las especies de cianuro. Control de Temperatura: La refrigeracin de muestras a 4C es la tcnica de preservacin ms comn en el campo junto con la preservacin qumica. La mayora de muestras debern almacenarse en un contenedor fresco y oscuro para evitar cualquier cambio en la qumica del agua. Esto es muy importante para muestras que no pueden preservarse qumicamente sin cambiar la qumica del agua, tal como aquellas que se sometern a la prueba de pH, caractersticas biolgicas de alcalinidad, etc. Los cambios en la temperatura afectan la solubilidad qumica y las velocidades de reaccin. Si no es posible almacenar y transportar, en forma rutinaria, las muestras en un conservador, se sugiere efectuar una comparacin con partes de las muestras; un grupo refrigerado y el otro conservado en condiciones tpicas, para determinar si la diferencia en los parmetros fsicos es apreciable. Los cambios en la presin debido a la altitud tambin puede afectar ciertos parmetros, notablemente la alcalinidad. Si las pruebas de comparacin indican un cambio apreciable, la alcalinidad puede medirse in situ, de ser necesario. Algunas muestras podrn someterse a congelacin, aunque esto puede ocasionar cambios fsico-qumicos. Por lo general, esta tcnica se emplea mas comnmente para muestreo de sedimentos que para muestras de aguas superficiales. A menudo, los laboratorios analticos suministran los equipos de preservacin de campo, incluyendo cidos, guantes y pipetas desechables. Los procedimientos de preservacin debern describirse claramente en las hojas de datos de campo y en las etiquetas de las botellas. 43

Rotulado: El rotulado claro y consistente de la muestra es esencial pare la validez de los datos. Si se determina que una muestra ha sido errneamente rotulada, se planteara una dude con respecto a la fuente y a la validez de todas las muestras del conjunto. Podr obtenerse etiquetas adhesivas de muestras de proveedores especializados o junto con los contenedores de las muestras. Sin embargo, en el cave de muestreo de agua, a veces es aconsejable escribir directamente en la botella con un lpiz a prueba de agua. Las etiquetas adhesivas no debern colocarse en botellas fras o hmedas ya que pueden despegarse. Puede ser efectivo colocar etiquetas a prueba de agua antes de la tome de muestra. Solo deber rotularse la botella, nunca la tapa. Deber utilizarse un marcador a prueba de agua. Aunque el personal responsable, en forma conjunta, con el laboratorio analtico determinaran la codificacin especial pare las etiquetas, la informacin que se especifica a continuacin es comn en sodas ellas: nombre de la mina fecha de muestreo estacin de muestreo y numero de muestra preservada, cdigo de anlisis. La lista de embarque que se incluir con cada juego de muestras, deber: consignar todos los nmeros de muestras, as como el anlisis requerido pare cada una de la hoja de datos de campo pare cada estacin); describir los tipos de muestras (aguas superficiales, aguas subterrneas, etc.) consignar las tcnicas de preservacin empleadas pare cada muestra; enumerar la fecha de la muestra, forma y detalle de traslado, el nombre de la compaa, la direccin, el nombre de la persona con la que se efectuara el contacto y el numero, as como cualquier requisito especial para el manipuleo, anlisis e informes de datos, la garanta de calidad y el control de calidad. Tambin, puede ser til para el laboratorio marcar las muestras que se supone tendrn concentraciones particularmente altas o bajas de algn parmetro a comparacin de las otras muestras. El supervisor deber conservar el original de la lista de embarque. Almacenamiento, manipuleo y embarque: Las muestras de agua debern enviarse al laboratorio a la brevedad posible. Durante el almacenamiento y el transito, las muestras debern conservarse en un contenedor fresco, oscuro y en posicin vertical. El transportador deber notificar al laboratorio el envi de las muestras y establecer un programa regular pare los embarques. El laboratorio deber notificar al transportador la recepcin de las muestras, de acuerdo con la lista de embarque adjunta.

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