ATOMES ET MOLCULES

EXERCICES
1

Llment nickel, de symbole Ni, a pour numro atomique = 28. Il existe cinq isotopes connus du nickel, dont on rassemble les abondances naturelles dans le tableau suivant (en % de noyaux rencontrs) : Isotope Ni Ni Ni Ni Ni Abondance (%) 68,1 26,2 1,1 3,6 0,9

MASSE MOLAIRE DU NICKEL

Chapitre 1

1) 2) 3) 4)

1)

Lorsquon analyse la lumire mise par un tube de Geissler contenant du dihydrogne, on observe lil nu un spectre constitu de quatre raies (voir document de cours). 2)

Rappeler la dfinition du terme : isotope. Dans la notation X, comment nomme-t-on le nombre ? Justifier cette appellation. Sous forme dun tableau, indiquer le nombre de protons, le nombre de neutrons et la masse molaire en gmol1 de chaque isotope du nickel. Calculer la masse molaire du nickel naturel.

SPECTROSCOPIE DE LATOME DHYDROGNE

3)

On souhaite attribuer les quatre raies observes par lil aux transitions dmission correspondantes. Donner un encadrement des longueurs donde des raies dmission pouvant tre mises par un atome dhydrogne excit se relaxant vers son tat fondamental. Bien justifier, en schmatisant les transitions limite sur le diagramme de la question 2. quel domaine spectral appartiennent ces longueurs donde ? Lil humain peut-il les observer ?
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Schmatiser le dispositif exprimental permettant dobserver ce spectre et en rappeler brivement le principe de fonctionnement. Rappeler la formule donnant lnergie que peut prendre llectron dans un atome dhydrogne, en introduisant un nombre quantique . Schmatiser le diagramme des niveaux dnergie correspondant. Quappelle-t-on le niveau fondamental ? un niveau excit ? le niveau dionisation (pris conventionnellement pour origine de lnergie) ?

4)

5)

6) 7)

1)

Montrer que toutes les raies dmission arrivant sur un niveau 3 ne peuvent tre perues par lil humain. En dduire vers quel niveau les atomes dhydrogne mettant les raies observables se sont relaxs. Lensemble des transitions dmission arrivant sur ce niveau est appel la srie de raies de Balmer. Calculer la longueur donde la plus grande parmi toutes les raies dmission de cette srie. Identifier cette raie sur le spectre exprimental. Attribuer alors quelles transitions correspondent les quatre raies observables par lil humain dans le spectre de latome dhydrogne. Si on voulait prendre un clich de lensemble des raies dmission de la srie de Balmer, quel domaine spectral devrait tre sensible le capteur ou la plaque photographique ? Donner lallure du spectre que lon observerait et donner les longueurs donde des raies limites. Parmi les quadruplets de nombres quantiques (, , , ) ci-dessous, quels sont ceux qui ne peuvent pas dcrire ltat dun lectron dans un atome ? Justifier. Pour ceux qui sont possibles, indiquer le symbole de lorbitale atomique correspondante (, ). Soit un atome X inconnu. On considre un lectron de cet atome, dans un tat quantique dfini par = 4 et = 2. Les affirmations suivantes sont-elles exactes ? a) Cet lectron peut possder un nombre = 5. b) Cet lectron peut se trouver dans une orbitale . c) Cet lectron se trouve ncessairement dans une orbitale . d) Cet lectron peut se trouver dans lorbitale 4. e) Cet lectron peut faire partie dune configuration lectronique excite de X. 1 f) Cet lectron peut prsenter un nombre quantique de spin = .
2

NOMBRES QUANTIQUES
1 2

2,2,2, + ; 3,2,1, + ; 4,0, 1, ; 5,3, 2, + ; 8,4, 4,

1 2

1 2

1 2

1 2

2)

1)

2) 3)

Parmi les configurations lectroniques suivantes datomes neutres, quelles sont celles qui correspondent un tat excit, celles qui correspondent un tat fondamental, celles qui sont impossibles ? Justifier. a) 11 2 2 26 b) 1 2 2 2 26 3 2 36 38 4 2 c) 1 2 2 2 26 3 2 36 310 3 1 4 2 d) 11 2 2 26 3 2 36 4 2 41 e) 1 2 2 2 26 3 2 36 39 f) 1 2 2 3 23 Donner la configuration lectronique des atomes suivants dans leur tat fondamental, puis dterminer le nombre dlectrons clibataires quils possdent : phosphore 15P ; vanadium 23V ; iode 53I ; samarium 62Sm ; mercure 80Hg. * Dans le bloc du tableau priodique, on distingue quelques exceptions la rgle de Klechkowski. Une premire anomalie concerne les lments chrome ( = 24) et molybdne ( = 42) ; une autre les lments cuivre ( = 29), argent ( = 47) et or ( = 79). Des rsultats exprimentaux montrent que le chrome et le molybdne possdent six lectrons clibataires. Quant au cuivre, largent et lor, ces atomes possdent un unique lectron clibataire, qui ne possde pas de moment cintique orbital (son nombre quantique azimutal vaut = 0). a) crire la configuration lectronique de ces atomes, que lon pourrait prvoir par application stricte des rgles de remplissage usuelles. Donner le nombre dlectrons clibataires prvisibles, ainsi que leur nombre quantique azimutal.
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CONFIGURATIONS LECTRONIQUES

b)

En utilisant les rsultats exprimentaux mentionns ci-dessus, modifier les configurations lectroniques obtenues la question a) pour obtenir la configuration correcte de ces lments dans leur tat fondamental. Indication : un seul lectron est dplacer, entre les orbitales les plus hautes en nergie qui se trouvent tre, dans le cas de ces lments, pratiquement dgnres.

1) 2) 3)

3) 4) 5) 6)

2)

1)

Pour les configurations qui ne sont pas impossibles dans la question 1) de lexercice prcdent, localiser llment correspondant dans le tableau priodique (priode et colonne ) en justifiant. Laquelle des configurations lectroniques proposes pourrait tre la configuration lectronique dun cation dans son tat fondamental, mais pas dun atome neutre dans son tat fondamental ? Localiser les lments de la question 2) de lexercice prcdent dans le tableau priodique (numro de ligne, numro de colonne) en justifiant. Prciser quels sont les lectrons de cur et les lectrons de valence dans chaque cas. * En utilisant les rsultats de la question 3) de lexercice prcdent, retrouver dans quel bloc et dans quelles colonnes du tableau priodique se regroupent ces exceptions la rgle de Klechkowski. Un tudiant a crit : La configuration lectronique du chrome dans son tat fondamental se termine par 3 5 . On en dduit que le chrome se situe dans la 5me colonne du bloc , donc dans la colonne n7 de la classification priodique. Retrouver lerreur commise par cet tudiant. Quel est le numro atomique de llment rellement situ en colonne n7, dans la mme priode que le chrome (il sagit du manganse, de symbole Mn) ? Sachant que le polonium (Po) appartient la colonne n16 et la sixime priode, quel est son numro atomique ? Le palladium (Pd) est situ sous le nickel (Ni, = 28) dans le tableau priodique. En dduire son numro atomique. Quel est lion le plus courant issu du rubidium (Rb, = 37) ? Quel est le numro atomique de llment alcalino-terreux succdant au baryum (Ba, = 56) ? Quel serait le numro atomique du premier lment dun ventuel bloc ? Combien de colonnes comporterait ce bloc ? O faudrait-il le situer dans le tableau priodique ? Pourquoi ne figure-t-il sur aucune classification priodique ? Dans certaines classifications priodiques anciennes, lorganisation tait telle que les lments Zn ( = 30), Cd ( = 48) et Hg ( = 80) taient situs respectivement en-dessous des lments Ca ( = 20), Sr ( = 38) et Ba ( = 56). Comment peut-on justifier, au moins partiellement, le regroupement de ces lments dans de mmes colonnes ?

CONFIGURATIONS LECTRONIQUES ET CLASSIFICATION PRIODIQUE

QUELQUES QUESTIONS AUTOUR DU TABLEAU PRIODIQUE

2)

1)

Attribuer chaque lment le couple de valeurs des nergies de premire et de deuxime ionisation qui lui correspond : lments : 3Li, 5B, 9F, 10Ne, 11Na et 20Ca Couples de valeurs en eV : (5,14 ; 47,29) ; (6,11 ; 11,87) ; (17,42 ; 34,98) ; (8,30 ; 25,15) ; (21,51 ; 41,07) ; (5,39 ; 75,62).
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Classer par ordre dnergie dionisation croissante : 8O, 9F, 10Ne, 11Na et 11Na+. Justifier soigneusement.

NERGIES DIONISATION ET AFFINITS LECTRONIQUES

Chapitre 2

Les six premires nergies dionisation successives de larsenic ( = 33) ont pour valeur, en kJmol1 : 947 ; 1798 ; 2735 ; 4837 ; 6042 ; 12310. a) Convertir lnergie de premire ionisation de larsenic en lectronvolts. b) Dterminer la longueur donde minimale dun rayon lumineux qui serait capable de provoquer lionisation dun atome darsenic isol. c) Porter sur un graphe cette volution de lnergie dionisation en fonction de ( dsigne la -me ionisation) d) Commenter lvolution observe. e) * Les voisins de larsenic dans sa priode sont le germanium ( = 32) et le slnium ( = 34). Parmi les deux valeurs suivantes dnergie de premire ionisation : 762 et 941 kJmol1, laquelle est attribuer au germanium et laquelle est celle du slnium ? Justifier, par comparaison avec larsenic. f) * Les affinits lectroniques du germanium, de larsenic et du slnium sont respectivement de 119, 78 et 195 kJmol1. Proposer une interprtation pour cette volution. Donnes : Nombre dAvogadro : = 6,02 1023 mol1 Charge lmentaire : = 1,60 1019 C 1) 2) 3)

3)

Quel est lion le plus courant form partir de chacun des lments de la liste prcdente ?

Le soufre est connu depuis lantiquit, car on peut le trouver ltat natif au voisinage des zones volcaniques. Cest vers la fin des annes 1770 quAntoine Lavoisier attribue au soufre le statut dlment chimique. Le corps simple se prsente sous de nombreuses formes selon son mode dobtention : cristaux ou aiguilles jaune ple, poudre jaune mat (fleur de soufre) Le numro atomique du soufre est = 16. 2) 3) 1) Dterminer la position du soufre dans le tableau priodique (numro de ligne, numro de colonne). Combien un atome de soufre admet-il dlectrons clibataires ? dlectrons de valence ? Quel est le numro atomique de llment situ juste au-dessus du soufre dans la classification ? Quel est cet lment ? Comparer son nergie de premire ionisation celle du soufre.

Rappeler le sens gnral dvolution de lnergie dionisation quand on se dplace de gauche droite dans une ligne du tableau priodique. Interprter sommairement cette volution en faisant appel la notion de numro atomique effectif. * Le carbone, lazote et loxygne sont situs respectivement dans les colonnes 14, 15 et 16 de la deuxime priode de la classification priodique. Justifier lvolution de leur nergie dionisation : Carbone : 11,3 eV Azote : 14,5 eV Oxygne : 13,6 eV * Lnergie de premire ionisation du magnsium 12Mg est de 7,67 eV et celle de laluminium 13Al est de 5,98 eV. Pourquoi lnergie dionisation du magnsium est-elle suprieure celle de laluminium ?

ANOMALIES DANS LVOLUTION DE LNERGIE DIONISATION DANS UNE PRIODE

LE SOUFRE ET LE CINABRE

Affinit lectronique

4) 5)

la droite du soufre dans la classification se trouvent le chlore, puis largon.

Donner la dfinition de laffinit lectronique dun atome. Attribuer aux lments soufre, chlore et argon la valeur daffinit lectronique qui leur correspond parmi les valeurs suivantes (en lectronvolts) : 1,0 ; +2,1 ; +3,6.
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Lors de la justification de la rponse, bien expliquer en particulier pourquoi lun des lments a une affinit lectronique ngative. Le cinabre Le cinabre est un minral dorigine volcanique de formule HgS, se prsentant sous la forme de cristaux rouge vif. Il sagit du minerai de mercure le plus important. 6) 7) On rappelle que le mercure (Hg) fait partie du bloc de la classification priodique des lments. Si on admet la liaison chimique comme ionique, quels sont les ions constituant le cinabre HgS ? Pour rpondre cette question, on indique que lion du soufre possde une configuration lectronique identique celle du gaz noble de plus proche numro atomique, mais ce nest pas le cas pour le mercure. Combien le bloc comporte-t-il de colonnes ? Justifier ce nombre de colonnes en introduisant les nombres quantiques appropris. Sachant que lion du mercure identifi la question 6) ne comporte aucun lectron clibataire dans sa configuration lectronique, en dduire dans quelle colonne du tableau priodique se situe le mercure. Sachant que le mercure est situ dans la 6me priode de la classification, dterminer le numro atomique du mercure. crire lquation chimique de la raction de combustion du potassium 19K dans le dioxygne. Loxyde obtenu est-il acide ou basique ? Justifier la rponse ; crire lquation chimique de la dissolution de loxyde dans leau. Pourquoi le potassium doit-il tre conserv labri de toute trace dhumidit ? Justifier la rponse ; crire lquation chimique de la raction que lon veut viter. Sachant que les oxydes de soufre SO2 et SO3 manifestent un caractre acide en solution aqueuse, doit-on classer le soufre dans les mtaux ou les non-mtaux ? Justifier la rponse. Le germanium 32Ge est un mtallode. Rappeler ce que cela signifie. Le germanium ragit violemment avec le gaz difluor. crire lquation chimique de la raction. Le calcium 20Ca est-il un mtal ou un non-mtal ? Pourquoi le calcium ne se rencontre-t-il pas ltat de corps simple dans le milieu naturel ? Justifier la rponse en crivant les quations chimiques des ractions quil donnerait : a) en prsence de dioxygne ; b) en prsence de diazote ; c) en prsence deau. Identifier les ions prsents dans les composs suivants : hydroxyde de potassium KOH, carbonate de calcium CaCO3 , peroxyde de sodium Na2 O2 , hydrognocarbonate de sodium NaHCO3.

8) 9)

1) 3) 2)

10 PROPRITS CHIMIQUES

4)

5)

6)

Les halognes sont les lments de la colonne n17 du tableau priodique. Les quatre premiers dentre eux (les seuls connus avant 1940) sont lists par ordre alphabtique dans le tableau cidessous, avec quelques-unes de leurs proprits atomiques : nergie dionisation , affinit lectronique et rayon covalent . Quelques nergies de liaisons entre atomes dhalognes ou entre halogne et hydrogne sont galement fournies. lment A brome Br chlore Cl fluor F iode I (eV) 11,8 13,0 17,4 10,5 (eV) 3,37 3,62 3,40 3,06 (pm) 114 99 71 133 AA (kJmol) HA (kJmol ) 193 366 243 432 159 570 151 298

11 CHELLES DLECTRONGATIVIT APPLIQUES AUX HALOGNES

Donnes :

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charge lmentaire : = 1,60 1019 C ; nombre dAvogadro : = 6,02 1023 mol1

Proprits atomiques

2)

1) 3) 4)

Lastate

Quont en commun les configurations lectroniques des atomes de ces quatre lments dans leur tat fondamental, sachant quils appartiennent la colonne n17 ? Rappeler la dfinition de lnergie dionisation . En utilisant les valeurs d fournies, dterminer dans quelle ligne (priode) du tableau se situe chacun des halognes lists dans le tableau. Dduire des deux questions prcdentes la configuration lectronique complte de chacun des quatre lments, puis leur numro atomique. Prciser quels sont les lectrons de cur et les lectrons de valence dans chaque cas. Donner la dfinition de laffinit lectronique . Que peut-on dire de laffinit lectronique des halognes par rapport celle des autres lments du tableau priodique ? Proposer une interprtation.

Dans la colonne n17, la plupart des classifications priodiques font figurer un cinquime lment la suite des quatre prcdents : lastate, de symbole At. 5) 6) 7) 8) 9)

Le concept dlectrongativit

Dterminer la composition du noyau de lisotope 210At. Quel rayon peut-on approximativement prvoir pour latome dastate ? * Pourquoi llment astate nest-il jamais utilis en chimie, la diffrence des autres halognes ?

On cherche maintenant dterminer quelques valeurs numriques dlectrongativit, en utilisant deux chelles diffrentes. Llectrongativit est note .

Donner la dfinition qualitative de llectrongativit dun lment chimique. Daprs les positions des quatre halognes dans le tableau priodique (dtermines prcdemment), classer ces lments dans lordre croissant dlectrongativit.

Lchelle de Pauling

Dans cette chelle historique, qui reste la plus utilise de nos jours, la diffrence dlectrongativit entre deux lments A et B est donne par : (B A )2 = AB AA BB , o les dsignent les nergies des liaisons et = 1 eV 1 . On pose = 2,20 pour lhydrogne et on donne HH = 436 kJmol1. 11) 12) 13) 10) Pour quelle raison est-il raisonnable de poser que llectrongativit des halognes est suprieure celle de lhydrogne ? Calculer les lectrongativits du chlore et du brome. En dduire la valeur de lnergie de liaison dans la molcule BrCl. Comparer la valeur exprimentale BrCl = 218 kJmol1.

Lchelle de Mulliken

14)

Les valeurs ainsi dtermines tant trs diffrentes numriquement de celles de Pauling, on peut tenter de corrler les deux chelles par une relation affine : = + 15)

Exprimer llectrongativit absolue selon Mulliken, not , daprs la relation du cours, et la calculer pour les quatre lments tudis. On prendra = 1 eV 1 pour cette question.

16)

Porter sur un graphe (sur papier millimtr ou en imprimant la courbe issue dun tableur) les points ( , ) correspondant aux quatre halognes tudis. Commenter la disposition des points. La corrlation des deux chelles par une relation affine estelle pertinente ? Dterminer les meilleures valeurs possibles pour et .
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17)

Le tantale a pour numro atomique = 73. Il a t dcouvert en 1802 dans un minerai de Finlande par le chimiste et minralogiste Anders Gustaf Ekeberg, Uppsala en Sude. Plus tard, il est apparu que le tantale dcouvert par Ekeberg tait en ralit constitu de deux lments : le tantale et le niobium (ainsi appel par rfrence la fille du roi Tantale, Niobe).

Le tantale est un mtal brillant et argent, dune trs grande duret qui rsiste bien la corrosion. Les industries chimique et nuclaire sen servent surtout pour fabriquer de l'quipement industriel. Les fours haute temprature, le filament des ampoules lectriques et certains instruments tranchants contiennent tous du tantale cause de sa faible ractivit. L'organisme tolre trs bien ce mtal en raison de sa nature trs inerte. Cest d'ailleurs ce comportement trs conciliant qu'on doit son utilisation dans les sutures et les plaques crniennes, en chirurgie. L'oxyde de tantale est utilis pour fabriquer un verre indice de rfraction lev pour les lentilles dappareils photo notamment.

12

Conclure en donnant une formule de calcul de llectrongativit de Mulliken donnant des valeurs ajustes celles de lchelle de Pauling.

TUDE DU TANTALE

Il existe deux isotopes naturels du tantale, le premier de masse molaire 179,947 gmol1 (0,012 %), lautre de masse molaire 180,947 gmol1 (99,988%).

Latome

7)

6)

1) 2) 3) 4) 5)

Les ions et les composs du tantale

Donner la composition du noyau de lisotope majoritaire du tantale. Quelle est la masse molaire du mlange isotopique naturel ? tablir la configuration lectronique du tantale dans son tat fondamental. Localiser le tantale dans la classification priodique (priode, colonne). Bien justifier. Le niobium (symbole Nb) a pour numro atomique = 41. Comment justifier simplement que tantale et niobium ont longtemps t confondus ? Quels sont les lectrons de valence du tantale ? Combien latome de tantale possde-t-il dlectrons clibataires ? Justifier. Donner le nom et la valeur des nombres quantiques caractrisant les orbitales de valence du tantale. Donner la configuration lectroniques de lion Ta+. La valeur exprimentale de lnergie de premire ionisation est de 761 kJmol1 . En dduire la longueur donde maximale du photon capable dioniser le tantale. Dans ces composs la liaison chimique est-elle a priori de nature covalente ou ionique ? Dterminer lion du tantale prsent dans chacun de ces cinq composs. Quel est lion le plus stable a priori pour le tantale ?

Le tantale peut notamment donner un ion tantale (I) en perdant un lectron de valence. 8) 9)

Il existe de trs nombreux composs du tantale, parmi lesquels TaO, TaBr3, Ta2 O5, TaFO2 ou [TaF7 ]2 . 10) 11) 12)

Le mtal

13)

Le tantale mtallique est presque insensible aux attaques chimiques et il est seulement attaqu par des solutions concentres dacide fluorhydrique HF pour donner des ions [TaF7 ]2 . En effet, si lon place du tantale frachement dcap dans un tube essai et que lon ajoute de lacide fluorhydrique concentr, on observe un fort dgagement gazeux, une lvation de la temprature et la disparition du tantale. Le gaz obtenu est le mme que celui libr lors de la raction du sodium mtallique sur leau. 15) Pourquoi est-il ncessaire de dcaper le mtal avant deffectuer la raction ?
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14)

Le tantale nest pas un mtal noble. Quest ce quun mtal noble ? Citer deux exemples de mtaux nobles. Citer les principales proprits des mtaux.

16) 17) 18)

Donnes nombre dAvogadro : = 6,022 1023 mol1 constante de Planck : = 6,626 1034 Js vitesse de la lumire : = 2,998 108 ms 1

crire lquation de la raction entre le tantale et lacide fluorhydrique. crire lquation de la raction entre leau et le sodium. Quels sont les prcautions observer pour le stockage et la manipulation du sodium mtallique ? Concernant les deux ractions prcdentes, de quel type de raction sagit-il ? Comparer la ractivit du sodium et du tantale.

1) 2) 3) 4) 5)

13 STRUCTURES DE LEWIS COMPLTER

Chapitre 3

noncer la rgle de loctet et la vrifier dans chacune des structures de Lewis suivantes. Complter ces structures de Lewis en attribuant les charges formelles ventuelles. Dterminer sil sagit de molcules neutres ou dions. Dans ce dernier cas, donner leur charge. Parmi ces diffrentes structures, deux peuvent tre crites par une autre formule msomre quivalente. Lesquelles ? crire lautre formule msomre en question et conclure sur les longueurs de liaisons. Pour les molcules de la premire ligne, dterminer la gomtrie autour de chaque atome faisant au moins deux liaisons. H H H CH3 CH3 H H C C C O H C O H N B H H C N N H C H H H H H H H H
H H H C H F H H C H O H H H C C C C C H Br H H2C CH2

N O

Dans un nombre important de composs chimiques, lexplication correcte des longueurs de liaisons exprimentales fait appel au concept de msomrie. Les distances AB , relatives aux trois lments carbone, azote et oxygne, sont donnes ci-aprs en fonction du caractre simple, double ou triple de la liaison A B : AB CC CO AB en pm 154 147 143 145 145 147 A=B en pm 134 126 120 125 120 121 AB en pm 120 116 113 110 CN NN NO OO 1)

14 MSOMRIE

Le protoxyde dazote, longtemps utilis comme gaz anesthsique, a pour formule N2 O.

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2)

crire la structure des molcules et ions suivants selon la mthode de Lewis, puis dterminer le plus prcisment possible leur gomtrie par la mthode VSEPR. Les dessiner, en utilisant la perspective de Cram lorsque cest ncessaire.

15 CRITURE DE LEWIS ET GOMTRIE DE MOLCULES ET DIONS, PARTIE 1 16 CRITURE DE LEWIS ET GOMTRIE DE MOLCULES ET DIONS, PARTIE 2 17 MOMENT DIPOLAIRE
O3 , SO2 , S2 O2 3 , PCl5 , SF4 , ClF3 , ICl2 , XeO2 F2 , SF6 , IF5 , XeF4 . O2 , N2 , CO2 , O3 , SCN , NH3 , BF3 , AlCl3 , H2 CO, NO2 , N2 O4, NO+ 2 , NO2 , NO3 , HNO3

crire toutes les formules msomres possibles pour N2 O selon que latome central est un atome dazote ou latome doxygne. b) Rechercher, parmi toutes les formules de Lewis possibles, celle(s) susceptible(s) de dcrire le plus correctement le protoxyde dazote N2 O. Indication : loxygne est plus lectrongatif que lazote, cest dire quil attire davantage lui les lectrons. c) Commenter ce rsultat, sachant que les longueurs relles des liaisons sont respectivement NN = 113 pm et NO = 119 pm. Lion azide N3 prsente une structure linaire ; une seule longueur de liaison NN = 116 pm est exprimentalement observe dans ce compos. a) tablir les diffrentes formules msomres de cet ion. b) Commenter sa structure en liaison avec lhybride de rsonance. c) Le mthylazide CH3 N3 drive de lion azide. Rechercher les diffrentes formules de rsonance et expliquer pourquoi lune dentre elles na quune contribution limite lhybride de rsonance.

a)

crire la structure des molcules et ions suivants selon la mthode de Lewis, puis dterminer le plus prcisment possible leur gomtrie par la mthode VSEPR. Les dessiner, en utilisant la perspective de Cram lorsque cest ncessaire.

Parmi toutes les molcules neutres des deux exercices prcdents, dterminer celles qui sont polaires et celles qui sont apolaires. Pour les molcules polaires, reprsenter le vecteur moment dipolaire. 1)

18 * VOLUTIONS ANGULAIRES ET LECTRONGATIVIT 19 LIAISONS HYDROGNE

2)

Les molcules H2 O et F2 O sont toutes deux des molcules coudes, dont les angles sont respectivement de 104,5 et 103. Interprter. La molcule SF4 prsente des angles de valence = Fax SFax et = Feq SFeq respectivement de 173 et 102. Dans lion PF4 , ces mmes angles ont pour valeurs 168 et 100. Expliquer la gomtrie commune de ces deux espces et leurs volutions angulaires. La distance entre le centre de deux atomes de fluor est de 249 pm dans le fluorure dhydrogne cristallin. Sachant que la liaison covalente H F a une longueur de 92 pm, en dduire la longueur de la liaison hydrogne H---F. Dans la glace hexagonale Ih, la distance sparant deux atomes doxygne les plus proches est de 276 pm. En outre, on sait que la molcule deau possde un moment dipolaire de = 1,86 D, et que le pourcentage dionicit dune liaison H O est de 32%.
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1) 2)

1)

20 FORCES INTERMOLCULAIRES
a) b)

Dduire de ces informations la longueur de la liaison hydrogne H---O dans la glace Ih. Comparer la longueur trouve pour H---F et interprter la diffrence. Tempratures de fusion ou dbullition Interprter les observations suivantes : 25C sous pression atmosphrique, le difluor et le dichlore sont des gaz, le dibrome est un liquide et le diiode est un solide. La temprature dbullition des alcanes linaires augmente avec le nombre datomes de carbone, comme le montre ce tableau : alcane en (sous 1 bar) mthane 161,5 thane 88,6 propane 42,1 butane 0,5 pentane +36,1 hexane +68,7 La temprature dbullition baisse avec la ramification : = 36 pour le pentane ; = 30 pour le mthylbutane ; = 9 pour le dimthylpropane. Le (E)-1,2-dichlorothne bout 40, alors que son diastro-isomre (Z) bout 60. Les tempratures de fusion des acides 2 et 3-hydroxybenzoques sont trs diffrentes : acide 2-hydroxybenzoque : 159 COOH
OH

d) e)

c)

acide 3-hydroxybenzoque : 203

COOH

OH

f)

Les tempratures de fusion des corps composs de lhydrogne avec les lments de colonnes 14, 15, 16 et 17 du tableau priodique varient selon le graphe :

On interprtera notamment : i) la position nettement infrieure des composs de la colonne du carbone par rapport ceux des autres colonnes ;
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2)

Miscibilit de solvants organiques avec leau Leau est miscible avec le mthanol, lthanol, la mthanamine, lthanamine, lacide actique (thanoque), lactone (propanone) mais pas (ou peu) avec le pentane, lther (C2 H5 OC2 H5), le ttrachloromthane, le dichloromthane crire les structures molculaires de ces diffrents solvants ; dterminer sils sont ou non polaires. Interprter la miscibilit ou non avec leau en recensant les diffrents types de forces intermolculaires qui interviennent.

ii) iii)

laugmentation gnrale de de = 3 5 pour toutes les colonnes ; lanomalie pour = 2 dans le cas de lazote, de loxygne et du fluor.

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