1.

INTRODUO

Para fins de anlise qualitativa, os ctions so classificados em cinco grupos, tomando-se por base sua peculiaridade, determinados em cinco grupos, tornando-se por base sua peculiaridade a determinados reagentes. Pelo emprego sistemtico desses assim chamados reagentes de grupo (que so especficos para cada grupo), podemos tirar concluses sobre a presena ou ausncia de grupos de ctions e tambm separar tais conjuntos para uma posterior anlise. De acordo com a ordem definida por esses sistemas de classificao em grupo. Alm de ser a maneira tradicional de apresentar a matria, torna o estudo das reaes mais fcil, por que os ons de comportamento anlogo so reunidos dentro de um grupo. Os reagentes usados para a classificao dos ctions mais comuns so o cido clordrico, o cido sulfdrico (sulfeto de hidrognio), o sulfeto de amnio e o carbonato de amnio. A classificao baseia se no modo como os ctions reagem a tais regentes pela formao ou no de precipitados. Por isso, podese dizer classificao dos ons mais comuns baseada nas diferenas de solubilidade de seus cloretos, sulfetos e carbonetos. (VOGEL, 2002)

Grupo I. Os ctions deste grupo formam precipitados com cidos clordricos diludos. Os ons deste grupo so: Chumbo, Mercrio (I) e Prata. (VOGEL, 2002)

Grupo II. Os ctions deste grupo no reagem com cido clordrico, mas formam precipitados com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo. Os ons deste grupo so: Mercrio (II), Cobre, Bismuto, Cdmio, Arsnio (III), Arsnio (V), Estranho (III) e Estranho (IV). Os quatro primeiros formam o subgrupo II A, e os seis ltimo, o subgrupo II B. Enquanto os sulfetos dos ctions do grupo II A so insolveis em polissulfeto de amnio, os grupo II B so solveis. (VOGEL, 2002)

Grupo III. Os ctions deste grupo no reagem nem com cido clordrico nem com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo. Todavia, formam precipitados com sulfeto de amnio em meio neutro ou amoniacal. Os ctions deste grupo so: cobalto (II), Nquel (II), Ferro (II), Ferro (III), Cromo (III), Alumnio, Zinco e Mangans (II). (VOGEL, 2002)

Grupo IV. Os ctions deste grupo no reagem nem com reagentes do grupo I, nem do II, nem do III. Eles formam precipitados com carbonato de amnio na presena de cloreto de amnio em meio neutro ou levemente cido. Os ctions deste grupo so: Clcio, Estrncio e Brio. (VOGEL, 2002)

Alguns mtodos de classificao de grupo excluem o cloreto amnio alm do carbono de amnio, como reagentes de grupo; neste caso, o magnsio deve ser includo neste grupo. Visto que, de qualquer forma, no decorrer das anlises sistemticas, considerveis amostras de cloreto de amnio estaro presentes quando os ctions do quarto grupo precipitar mais lgico no incluir o magnsio no grupo IV. (VOGEL, 2002)

Grupo V. Os ctions comuns, que no reagem com nenhum dos reagentes dos grupos anteriores, formam o ltimo grupo, que inclui os ons magnsio, sdio, potssio, amnio, ltio e hidrognio. O sistema de grupo de ctions pode ser estendido para satisfazer a incluso de ons menos comuns. A classificao desses ons, juntamente com suas reaes, ser fornecida no captulo VII. (VOGEL, 2002)

Por ocasio do estudo das reaes dos ons, sero aplicadas as tcnicas experimentais apresentadas no captulo II. As reaes podem ser estudadas tanto em escala macro como em semi-micro e a maioria das reaes pode ser aplicada sob a forma de ensaios de toque (spot test). As sugestes para a preparao de reagentes esto contidas no apndice deste livro. Os reagentes esto selecionados no apndice em ordem alfabtico, com notas referentes sua estabilidade. A maioria dos reagentes de certa forma, txica, e por isso deve ser manipulada com cuidado. Aqueles que forem excepcionalmente txicos ou perigosos devem ser rotulados de modo especial, devendo ser manuseados com extremo cuidado. Na lista de reaes, esses reagentes sero marcados como VENENOSO ou PERIGOSO. No se deve usar esses reagentes, quando se est sozinho no laboratrio; melhor avisar um colega ou superior antes de us-los. (VOGEL, 2002) 1.1.Primeiro grupo de ctions: Chumbo (II), Mercrio (I) e Prata (I). Reagentes do grupo: cido clordrico diludo 2M. Reao do grupo: precipitado branco de cloreto de chumbo, PbCl2 cloreto de mercrio (I), Hg2Cl2 e cloreto de prata,

AgCl. Os ctions do primeiro grupo formam cloretos insolveis. O cloreto de chumbo, porm, ligeiramente solvel em gua e, por esta razo, o chumbo nunca completamente precipitado, quando se adiciona cido clordrico diludo amostra. Os ons chumbo restantes so quantitativamente precipitados com cido sulfrico em meio cido, junto com os ctions do segundo grupo. Os nitratos desses ctions so muito solveis. Entre os sulfatos, o de chumbo praticamente insolvel, enquanto o de prata se dissolve muito mais facilmente. A solubilidade do sulfato de mercrio (I) situa-se entre os dois. Os brometos e os iodetos tambm so insolveis, embora a precipitao dos halognios de chumbo seja incompleta e os precipitados se dissolvam lentamente em gua quente. Os sulfetos so insolveis. Os acetatos so mais solveis, embora o acetato de prata possa ser precipitado a partir de solues mais concentradas. Os hidrxidos e os carbonatos so precipitados com uma quantidade equivalente de reagentes, porm um excesso poderia funcionar de vrias maneiras. H diferenas tambm quando ao seu comportamento em relao amnia. (VOGEL, 2002)

2. OBJETIVO Preparar, precipitar, separar e identificar amostras para anlise de ons dos ctions Grupo I. 3. MATERIAIS E REAGENTES 3.1. MATERIAIS - Balana Analtica; - Banho Termostatizado; - Bquer; - Capela Exaustora; - Centrfuga; - Esptula; - Estante de Tubo de Ensaio; - Pina; - Pipeta de Pasteur; - Tubos de Ensaio; - Vidro de Relgio; - Papel de Tornassol.

3.2. REAGENTES - cido Actico 3M; - cido Clordrico P.A.; - cido Clordrico 3M; - cido Ntrico P.A.; - cido Ntrico 3M; - gua Destilada; - gua Rgia (3:1 HCl : HNO3); - Cromato de Potssio; - Hidrxido de Amnio 3M.

4. PROCEDIMENTO

4.1. Parte 01-Preparao das amostras para anlise de ctions

Tomou-se trs amostras separadas em tubos de ensaio e identificadas por nmeros, sendo 16,67 e 76, observou-se o aspecto e fez-se a descrio de cada uma; Pesou-se numa balana analtica em um vidro de relgio cerca de 0,5 g separadamente de cada amostra, quarteou-se e transferiu-se cada poro de massa igual a 0,125g para tubos de ensaio identificados; Adicionou-se 2,0mL das seguintes solues: gua Destilada (H2O), cido Clordrico P.A. (HCl) e cido Ntrico P.A.(HNO3), onde testou-se a solubilidade em temperatura ambiente. 4.2. Parte 02 4.2.1. Precipitao dos Ctions do Grupo I Recebeu-se as amostra A e B j preparadas para anlise, seguiu-se a metodologia, com a soluo da amostra preparada na concentrao ideal para anlise de ctions, iniciou-se a anlise, transferiu-se, com a ajuda de uma pipeta de Pasteur, 10 gotas da amostra A e 10 gotas da amostra B, separadamente para um tubo de ensaio;

Em seguida acidificou-se as amostras A e B, adicionando-se 10 gotas de HCl 3,0 mol L-1, observou-se a reao, depois agitou-se e centrifugou-se os dois tubos; Verificou-se se a precipitao foi completa e adicionou-se mais uma gota de HCl 3,0 mol L-1 ao sobrenadante, centrifugou-se novamente e separou-se o precipitado do sobrenadante, descartou-se esse sobrenadante, pois conteve ons dos outros grupos de ctions; Lavou-se duas vezes o precipitado com 5 gotas de gua destilada e uma gota de HCl 3,0 mol L-1 cada vez, agitou-se bem, centrifugou-se e separou-se o precipitado do sobrenadante, onde identificou-se nos tubos SOBRENADANTE I e PRECIPITADO I. 4.2.2. Separao dos Ctions do Grupo I Ao PRECIPITADO I, adicionou-se 4 mL de gua destilada. Em seguida aqueceu-se a mistura em banho termostatizado a temperatura de 120C, por trs minutos, agitou-se constantemente tomando cuidado com a evoluo dos lquidos e gases formados nessa operao; Centrifugou-se rapidamente e separou-se o sobrenadante do precipitado, antes do seu resfriamento. Denominou-se o sobrenadante de SOBRENADANTE II e o precipitado de PRECIPITADO II. 4.2.3. Identificao dos Ctions do Grupo I 4.2.3.1. Identificao de ons Chumbo (II) Ao SOBRENADANTE II, adicionou-se duas gotas de cido actico 3,0 mol L-1 , com o objetivo de evitar a solubilizao do PbCrO4
(s)

e quatro gotas de cromato de

potssio 1,0 mol L-1 , observou-se e anotou-se as reaes. 4.2.3.2 Identificao de ons Mercrio (I) (Hg22+) Lavou-se o PRECIPITADO II com gua destilada e aqueceu-se em banho termostatizado a temperatura de 120C, centrifugou-se, separou-se o sobrenadante do precipitado e testou-se a presena de ons chumbo (II) no sobrenadante. (Repetiu-se esse procedimento de lavagem seguida de centrifugao at que no ocorresse mais nenhuma reao positiva para ons de chumbo (II) no sobrenadante, no gastando mais que 4,0 mL de gua destilada;

Ao precipitado lavado e isento de ons Pb2, adicionou-se 2,0 mL de hidrxido de amnio 3,0 mol L-1 e agitou-se vigorosamente a mistura, onde o aparecimento de um precipitado cinza escuro indicar a presena de ons de mercrio (I); Evitou-se que esta soluo amoniacal ficasse em contato, por um perodo de tempo aprecivel, com o precipitado de Hg0 e Hg(NH2)Cl formado, pois a presena do on complexo de prata solvel pode reagir com o mercrio metlico, prejudicando a identificao de ons de prata (I); Centrifugou-se e separu-se o sobrenadante do precipitado, denominando-os de SOBRENADANTE III e PRECIPITADO III; Lavou-se o PRECIPITADO III duas vezes com gua (0,5 mL de H2O por vez), centrifugou-se e desprezou-se as guas de lavagens, em outro tubo de ensaio, preparouse 2 mL de gua rgia (mistura 3:1 de HCl e HNO3 concentrados); Dissolveu-se o PRECIPITADO III com oito gotas da soluo de gua rgia, recm preparada. A formao de um precipitado cinzento confirmar a presena de mercrio (I). 4.2.3.3 Identificaes de ons Prata (I) Ao SOBRENADANTE III adicionou-se cido ntrico 3,0 mol L-1 at pH cido, verificou-se com papel de tornassol, pois o sobrenadante estava bsico, a formao de um precipitado branco aps a adio de HNO3 3,0 mol L-1 indicar a presena do on prata (I). 5. RESULTADOS E DISCUSSO 5.1. Parte 01 Na Tabela 1, encontram-se a descrio do aspecto das amostras observadas e na Tabela 2 os resultados obtidos no teste de solubilidade. TABELA 1: Descrio das amostras AMOSTRAS 16 67 76 DESCRIO Granulado slido de cor branca P branco cristalino de cor branca P fino de cor branca

TABELA 2: Teste de Solubilidade AMOSTRAS SOLUES RESULTADOS OBSERVAES H2O Insolvel Formao de Precipitado Branco 16 HCl Solvel Soluo Incolor HNO3 Solvel Soluo Amarela Escuro H2O Solvel Soluo Incolor 67 HCl Solvel Soluo Amarela Claro HNO3 Solvel Soluo Incolor H2O Solvel Soluo Incolor 76 HCl Insolvel Formao de Precipitado Branco HNO3 Insolvel Formao de Precipitado Branco Descobrir qual o solvente que solubilizar mais a amostra a ser analisada muito importante, pois quanto mais dispersas as molculas no meio maior ser a interao com as solues na anlise de identificao. 5.2. Parte 02 Aps termos recebidos a amostras A e B, realizou-se os teste e identificou-se qual era a substncia, sendo descritas na Tabela 3 as observaes da anlise ao adicionarmos as seguintes solues. TABELA 3: Reaes na Amostra A e B Resultados Amostra A Amostra B formao de precipitado formao de precipitado branco branco 2 gts. de cido actico 3M e 4 soluo amarelada formao de precipitado gts. de cromato de potssio 1M amarelo 2 mL de hidrxido de amnio formao de precipitado formao de precipitado 3M branco branco 8 gts. de gua rgia soluo incolor soluo incolor 5 gts. de cido ntrico 3M formao de precipitado soluo incolor branco Solues 10 gts. HCl 3,0M Durante as lavagens das amostras, um ligeiro excesso de HCl no apenas causa uma precipitao mais completa dos cloretos do grupo I devido ao efeito do on comum, como tambm previne a formao de oxicloretos de bismuto e antimnio. No entanto, deve-se evitar uma alta concentrao de HCl ou de ons cloretos, pois os ons cloretos em altas concentraes aumentam a solubilidade dos cloretos dos ctions grupo I pela formao de ons complexos: AgCl (s) + Cl- (aq)

[AgCl2]- (aq)

Hg2Cl2 (s) + 2 Cl- (aq) PbCl2 (s) + 2 Cl- (aq)

[Hg2Cl4]2- (aq) [PbCl4]2- (aq)

6. CONCLUSO Identificou-se a presena de ons de Chumbo (II) no SOBRENADANTE II da amostra B pela formao do precipitado amarelo de cromato de chumbo e a presena de ons Prata (I) no SOBRENADANTE III da amostra A pela formao do precipitado branco aps a adio de cido ntrico 3M, oqual reagiu com os ons cloretos presentes na amostra. REFERNCIA BIBLIOGRAFICA VOGEL, A. Anlise Qumica Quantitativa. 6 ed. Rio de Janeiro: LTC-Livros Tcnicos e Cientficos, 2002. 213-215 p. ANEXO QUESTIONRIO 1- O que voc deve observar em relao aos sais antes de preparar as solues? R= Deve-se analisar o aspecto fsico, colorao, odor da amostra. 2- Partindo-se de 0.2g da amostra e utilizando 1/4 da amostra, qual seria o volume final na preparao da soluo, considerando o intervalo de concentrao para anlises de solues contendo amostras de ctions, variando de 2 a 5 %? R= Soluo a 2% 0,2g de amostra 10 mL de soluo 0,05g v1 = 2,5 mL R= Soluo a 5% 0,5g de amostra 10 mL de soluo 0,05g v1 = 1,0 mL v1 v1

3- Descreva como preparar uma amostra solvel em HCl ou HNO3 concentrada. R= Quando utilizado HCl concentrado como solvente, recomenda-se eliminar a maior quantidade possvel do cido por evaporao pois certos ons do grupo II no precipitam totalmente em concentrao altas de cidos. Se for HNO3 concentrado, este dever ser totalmente eliminado por evaporao da seguinte forma: Adicionar HCl concentrado e evaporar at pequenos volumes e em seguida gua.

4- Considerando-se que 1 gota e aproximadamente igual a 0,05 mL, qual a massa de amostra contida em 10 gotas das solues abaixo: A- 0,2 g de amostra para 2,0 mL de soluo: R=1 gota ---------- 0,05 mL 10 gotas --------------- X X=0,5 mL 0,2g de amostra = 0,1 g/mL 2,0 mL de soluo

0,1g------------- 1,0 mL Y --------------- 0,5 mL Y= 0,05g

B- 0,125 g de amostra para 6,0 mL da soluo: R= 1 gota ---------- 0,05 mL 10 gotas --------------- X X=0,5 mL

0,125g = 0,02083g/mL 6,0 mL 0,02083g ------------- 1,0 mL Y------------------- 0,5 mL Y=0,1042g

5- Baseando-se no exerccio 4, voc classificaria este mtodo como macro, semi-micro ou micro? R= Semi-micro, pois esto dentro do volume de 1,0 a 2,0 mL. 6- O excesso de agente precipitante pode provocar a dissoluo de precipitado? R= No pois um ligeiro excesso causa uma precipitao mais completa dos cloretos, mas a concentraes altas pode ocorrer a dissoluo. 7- Por que a precipitao dos ctions do Grupo I feita utilizando-se ons cloreto em meio cido? R= Utiliza-se o cido clordrico (HCl) porque ele fornece os ons necessrios a formao dos precipitados. 8- A uma amostra desconhecida contendo somente ons do Grupo I, um analista adicionou NaCO3 1,0M e HCl 1,0M, observando a formao de precipitado branco. Esse precipitado poder ser usado para analisar ctions do Grupo I? R= Sim, pois a formao do precipitado branco pode identificar a presena de ons de prata ou de mercrio.