1.-Un mol de gas ideal monoatmico que est a 30C y que ocupa 1 dm3 se expande hasta 100 dm3.

Calcular el cambio de entropa Datos T = 30 C V1 = 10 dm

3

( ) ( )

V2= 100 dm3

2.- Una refrigeradora que funciona entre 0C y 25C tiene 0.50 de eficacia. Calcular: a) el trabajo para congelar 100 gramos de agua y b) el calor que pierde a 25C a) Datos T1 = 0C T2 = 25C magua = 100g

L = 5232.5 J

b) Datos T1 = 25C

Q = 62402.795 J

3.- Para el ciclo de Carnot se traza el diagrama P V, sealar los signos de V, T, P, U, H y S para cada uno de los cuatro pasos.

A B: El gas se encuentra en el estado A a P1, V1 a la temperatura T2, se expande isotrmicamente hasta B (P2, V2, T2) de V1 a V2 con la absorcin del calor Q2 que es igual al trabajo mximo L2. Al aumentar el volumen se produce un aumento en el desorden de las molculas del gas, en tal situacin P2P1 Siendo evidente que H y U son iguales a cero. B - C: El gas en el estado B (P2, V2, T2) se asila adiabticamente con el fin de reducir a cero el flujo de calor dQ = 0, de B a C se produce una expansin adiabtica de V2 a V3 con la disminucin de la temperatura T1, como consecuencia el gas pierde una cantidad de energa igual a L2, en tal caso se produce una disminucin de H y U, Segn la segunda ley de la termodinmica TdS = dQ para sistema reversible, en tal situacin dS = 0. C - D: El gas en el estado C (P3, V3, T1) sometido a la conversin, se comprime isotrmicamente a T1 con la reduccin de volumen de V3 a V4 con una prdida de calor

Q1 = D, Por tratarse de un proceso isotrmico H y U son igual a cero, se comprime el gas S se reduce. D - A: El gas en el estado D (P4, V4, T1) se asla para eliminar el flujo de calor de tal modo que dQ = 0, luego se somete a compresin por la disminucin del volumen de V4 a V1, en tal situacin aumenta H y U y S = 0. V A-B B-C C-D D-A + + T 0 0 + P + + U 0 0 + H 0 + 0 + S + 0 -

4.- Calcular la mxima eficiencia termodinmica de una mquina trmica que funciona entre 30C y 120C. Datos =? Tfro= 30C Tcaliente= 120C = 0.229 x 100% = 22.9 % 5.- Identifique un proceso para la cual U= 0, H= 0 y S= 0 y explique sus respuestas. En un proceso isotermal reversible presenta U= 0, H= 0 puesto que: dU=Cv.Dt y dH=Cp.Dt, es decir, el cambio de entropa y entalpa son cero en un proceso isotermal porque se mantiene constante la temperatura y estas dos son funciones de la temperatura por tanto tambin sern constantes. En un proceso cclico reversible el S= 0 es decir: dS=0. 6.- 1 mol de gas ideal monoatmico que est a 0C y 10 atmsferas de presin se expande sometido, a una presin externa constante de 1 atmsfera. El volumen final es 10 veces mayor que el inicial siendo la presin final igual a la presin externa. Calcular: (a) los volmenes inicial y final; (b) Q,L, 303K = 1

= 1 -

393K= 1 0.771

Datos:

a)

n=1 T=273K P1=10 atm. P2=1 atm.

dU= dQ- dL dT= 0 dU=0 entonces dQ=dL b) ( ) ( ( ) )

( ( )

7.- A 1 mol de agua congelada a 0C que est en un frasco de Dewar se aade 10 moles de agua a 25C. El hielo se funde y enfra al agua. La entalpa de fusin del agua es . Calcular (a) (b) y (c) para el proceso.

) ( ) ( b) el calor a cero grados es: Q= 1mol 5941.3 El hielo gana calor desde 273.15K ) ( )

Q=1mol 75.48

Las 10 moles de agua pierden calor 293.15 Q= 10mol 75.48 ( )

c) Cambio de entropa

8.- 1 mol de gas ideal monoatmico que est a 200 K se expande adiabticamente de 5 a 50 . Calcular el cambio de entropa y la temperatura del gas.

a)
( ) ( ) ( ) (

(Por Poisson)
)

( )
( )

( )
( )

b)

9. Derivar las ecuaciones ( )

;( )

*( )

1ra ley de la termodinmica 2da ley de la termodinmica ( Despejando ( ) ( ) Por otro lado: H = f(T,P) ( ) ( ) si dV = Cv . dT Tomando la derivada parcial )

Si el sistema es reversible ( ) ( ) *( ) + ( Si el gas es ideal ) Igualando Operando [( ) ]

Integrando si

10.- La capacidad calorfica del amonio se define mediante la ecuacin: Cp= 29,75 + 25,10*10-3 T-1,55T-2Jmol-1K-1 Calcular a) H b) S a) Se reconoce que: H= H= (29,75 + 25,10*10-3 T-1,55T-2)dT Que representa el H del amoniaco. H= (29,75 + 25,10*10-3 T-1,55T-2)dT

H= 875,45Jmol-1K-1 b)S= /T S= (29,75 + 25,10*10-3 T-1,55T-2)dT/T S= (29,75T-1 + 25,10*10-2 T-1,55T-1)dT H= 3.1 Jmol-1K-1

11.- 1 mol de agua se calienta a 1 atmsfera de presin a 0C hasta el estado de vapor a 100C. El calor especfico del agua es 4,10 Jmol-1K-1 y el calor de vaporizacin es 2260 Jg-1 .Calcular el cambio de entropa. H2O(L)(273,15) - H2O(L)(373,15 K) En tal caso: ST= nCpInT2/R1+Hc/T ST= 1mol(78,8 Jmol K-1)In373,15/273,15+2260J/g*189/1mol 373,15 K ST= 23,02+109,2 ST=132,04 JKmol-1 12. La ecuacin de estado de un gas es P(V-b)=RT siendo Cv=a+bT+cT2 derivar una a un cambio de T1 a T2 y de V1 a V2. Se conoce que: dQ=dU+PdV Si el proceso es reversible ecuacin para calcular el cambio de entropa para el caso en que 1 mol de gas se somete dQ=TdS y dL=PdV Tenemos:
-1

Entonces:

Integrando ( ( ) ) ( )

13.- 100 g de estao (Cp=25,52 Jmol-1K-1) a 100C se aade a 100g de agua (Cp=75,3 Jmol-1K-1) a 25 C en un frasco adiabtico. Calcular a) la temperatura final del sistema y b) los cambios de entropa para el estao y el agua. a) En un sistema adiabtico dQ=0 Calor cedido por el estao =Calor ganado por el agua ( )( ) T= 28,66C ( )( )

b) El cambio de entropa dS = nCpdT/T Cp es constante

14.- 1 mol de gas ideal monoatmico inicialmente a 1 atmosfera de presin y 300 k se somete a una transformacin cclica reversible que incluye los siguientes pasos: a) compresin isotrmica a 2 atmosferas; b) incremento de temperatura a 400k a presin constante; y c) terminacin del ciclo al estado inicial mediante el camino sealado por p=a+bT. Trazar un diagrama y calcular

Para U =0 U = Cv (T2-T1) U= ( )( )

Para S S=Cpln(T2/T1)-Rln(P1/P2) S=5.76J/molK S=Cpln(T2/T1)-0 S= ( ) ( )

U=1247.1J/mol U=-1247.1J/mol

S= 5.97 J/molk S= Cpln(T2/T1)-Rln(P1/P2) S= ( ) ( )

Para H H=0 H=Cp T H= 2885J/mol H= -2885J/mol Para el ciclo completo: H = 0; U = 0; S = 0.

S=-11.73J/molk

15.- Calcular el cambio de entropa de 1 mol de benceno a 25C cuando la prevencin se incrementa de 1 bar a 1000 bar. El coeficiente isobrico de expansin trmica es Se reconoce que: ( )=( ) ( ) y la densidad es de 0.879 gr/cm3

( ) ds = (980-0.99)

16. La ecuacin de estado de un gas es PV = nRT n2a/V2; derivar la ecuacin que define un cambio isotrmico de entropa con la presin Se reconoce que: ( Sea la ecuacin: [ ( ( ) ) ( ) ] ) ( )

17.-Derivar las siguientes ecuaciones ( ) ( ) ( ( ) ) [ ]

Segn la teora de los gases ideales Desplazando la ecuacin (a) ( ) ( ) Y Y ( )

b) Segn la segunda ley de la termodinmica , Tomando la derivada con respecto a S y manteniendo la temperatura constante se obtiene: ( ) ( )

Por otro lado

( Entonces

( (

) ] )

[ (

) ]

Reemplazando la ecuacin (b) ( ( ) ) ( ) ( ) ( ), para la que las capacidades

18.- Dada la reaccin: calorficas son: Cp(N2) = Cp(H2) = Cp(NH3) =

Derivar la ecuacin de S = f (T) calcular S a 300 K, 500 K, 600 K y 700K y trazar la curva la de S T. Los valores de a, b y c son: a = -28,11 b = 0,0181 c = -1,55 x 105 Realizando las operaciones: ( ) ( ( ( ) ) ( ) )

19.- Calcular el cambio de entropa de 1 mol de criptn que se somete a la transformacin: Kr (T1 = 300 K, P1 = 50 bar) Se conoce que: ( ( ( ) ) ) ( ( ) ) Kr (T2 = 200 K, P2 = 10 bar).

20.- Se calienta 50 gramos de aluminio de 600C a 700C. El punto de fusin es 660C y la entalpa de fusin es 394 J.g-1. Adems, las capacidades calorficas del lquido y solido son: 34.3 y 31.8 J.K-1.mol-1. Calcular el cambio de Entropa. Datos m= 50grn= T1=600 C T2=700 C T3=660 C 933K HF= 394 x = 10630.908 J/mol 873K 973K n= n= 1.853 mol

Cps= 31.8 J/K.mol Cpl= 34.3 J/K.mol S=? Proceso 1 Al(S) 600C a Al(S) 660C

S= n x Cps x ln S= 1.853 x 31.8 J/K.mol xln S1= 3.917 J/K.mol Proceso 2 Al(S) 660C a S= S=

Al(l) 660C

S2= 11.394J/K.mol Proceso 3 Al(S) 600C a Al(S) 660C

S= n x Cps x ln S= 1.85 x 34.3 J/K.mol xln S3= 2.664 J/K.mol ST= S1 + S2 + S3 ST= 17.975 J/K.mol