Metode de obinere a metalelor - metode de reducere pe cale umed sau pe cale uscat : a)HIDROMETALURGICE- extragerea metalelor din minereuri

cu ajutorul soluiilor apoase. b) PIROMETALURGICE- obinerea metalelor prin topirea minereurilor n cuptoare metalurgice - metode de disociere termic ; metode electrolitice n topituri sau soluii apoase. Metodele de reducere pe cale uscat snt reacii oxidoreductoare care utilizeaz reductori cu afinitate chimic fa de oxigen, mai mare dect a metalului ce urmeaz a fi extras. Dup natura reductorului, acestea pot fi clasificate n metode de reducere cu:- carbon , monoxid de carbon, carburi; - hidrogen molecular, hidruri;- metale Procedeele de reducere cu carbon i monoxid de carbon MO + C = M + CO (reacie direct)MO + CO = M + CO2 (reacie indirect). Pe aceast cale se prepar industrial Zn, Cd i Pb. Metoda nu poate fi utilizat n cazul metalelor care se reduc la temperaturi nalte, deoarece ar favoriza obinerea de carburi (Al, Mo, W, Mn, Ti, Zr, Fe, Co, Ni, Cr). Procedee de reducere cu carburi.De exemplu:3MgO + CaC2 = 3Mg + CaO + 2CO Procedee de reducere cu hidrogen molecular.Pot fi redui la cald cu hidrogen molecular:Oxizii metalici:WO3 + 3H2 W + 3H2O Pe aceast cale se pot prepara pulberi metalice fine de Cr, Mo, W, Mn sau Fe. - Halogenurile metalice, mai ales ale metalelor tranziionale (V, Cr, Mo, Mn, Co etc), se reduc uor n atmosfer de H2: CoBr2 + H2 Co + 2HBr (250C)

- Sulfurile metalelorpot fi reduse la cald n atmosfer de H2 molecular:GeS2 + 2H2 Ge + 2H2S Procedee de reducere cu hidruri.Unii oxizi precum i unele halogenuri metalice pot fi reduse cu hidruri metalice (CaH2, NaH), la temperaturi ridicate. De exemplu :TiO2 + 2CaH2 Ti + 2CaO + 2H2 : TiCl4 + 2NaH Ti + 2NaCl + 2HCl Procedee de reducere metalotermic. Pot fi redui cu metale la cald: - Oxizii metalici: pe aceast cale se pot prepara beriliul, magneziul i alte metale: MgO + 2Na Mg + Na2O Oxizii de Be, Mg, Cr, Mo, W, U, V se reduc cu calciu metalic la cald. UO2 + 2Ca = U + 2CaO Un caz particular de reducere metalotermic a oxizilor metalici este reducerea cu aluminiu, denumit aluminotermie. Pe aceast cale se pot prepara Cr, Mn i Fe:Fe2O3 + 2Al = 2Fe + Al2O3 Halogenurile metalelor pot fi reduse (650- 800C) cu Na, Ca sau Mg. Se obin unele elemente tranziionale (Ti, Zr, Hf, V, U) pe baza procedeului Kroll :ZrCl4 + 2Mg = Zr + 2MgCl2 UF4 + 2Ca = U + 2CaF2 - Sulfurile(Hg, Sb, Bi) se reduc la cald (600 - 700 C) cu ajutorul Fe:HgS + Fe = Hg + FeS Bi2S3 + 3Fe = 2Bi + 3FeS Metode de reducere pe cale umed Metoda reducerii cu metaleeste o metod hidrometalurgic de obinere a metalelor nobile i seminobile, cu poteniale de oxidare negative (Cu, Ag, Au, Hg, Pt), cu ajutorul unor elemente ce le preced n seria tensiunilor: CuSO4 + Fe = Cu + FeSO4 2Na[Au(CN)2] + Zn = 2Au + Na2[Zn(CN)4] Metodele cu ageni reductori - reducerea i precipitarea din soluiile ce conin ioni de metal cu ajutorul SnCl2, sruri de fier (II),

hidrazin, :H2[PtCl6] + 2SnCl2 = Pt + 2SnCl4 + 2HCl3AgNO3 + 3FeSO4 = 3Ag + Fe(NO3)3 + Fe2(SO4)3 Metodele electrolitice de obinere a metalelor se pot grupa n: metode de electroliz a topiturilor; metode de depunere catodic a ionilor metalici din soluii apoase. Electroliza topiturilorse folosete n cazul preparrii metalelor cu poteniale de electrod standard negative mari (metale din blocul s, grupa Al i lantanoide).La electroliz se folosesc cloruri sau halogenuri topite. Exemplu: - electroliza NaCl topitla 600C, n prezen de CaCl2 pentru scderea punctului de topire.NaCl Na+ + Cl- electroliza hidroxidului de sodiu topit se realizeaz ntr-un cilindru de font introdus ntr-un cuptor care poate. Anodul este format dintrun cilindru de nichel sau fier, n centrul cruia se afl catodul de carbon sau fier, spaiul anodic fiind desprit de o plas de srm. Sodiul se obine pe baza reaciilor :2NaOH2Na+ + 2OHObinerea aluminiuluieste un caz particular de electroliz a topiturilor. Practic, se folosete un amestec de alumin (Al2O3) i criolit (Na3AlF6). disocierea criolitului: Na3AlF6 NaAlF4 + 2NaF: - reacia aluminei cu criolitul:Na3AlF6 + Al2O33NaAlOF2 - electroliza propriu-zis: la anod (+) : 6F- - 6 + 3NaAlOF2 3/2O2 + 3NaAlF4 la catod (-) : 6Na+ + 6 + 2NaAlF42Al + 8NaF Electrolizorul este constituit dintr-o cad de oel cptuit n exterior cu material refractar, iar n interior cu grafit, jucnd rolul de catod i anozi de crbune suspendai n topitur, cu posibiliti de schimbare fr ntreruperea procesului de electroliz.

Purificarea metalelor Pentru utilizarea practic, metalele trebuie s aib un anumit grad de puritate. n acest scop metalele brute se supun la operaii de afinare i rafinare. Metodele de afinare furnizeaz metale pure. Cele mai comune procedee de purificare a metalelor snt pirometalurgice : oxidarea i dezoxidarea, iar n cazul metalelor neferoase - cupelaia, segregaia i licuaia. Oxidarea pirometalurgicurmrete ndeprtarea impuritilor cu poteniale de oxidare mai mari dect al metalului supus purificrii, prin transformarea lor n oxizi. Oxidarea se realizeaz cu oxigenul din aer.. Dezoxidarea pirometalurgic. Pentru dezoxidarea oelului se utilizeaz ferosiliciul, pulbere de aluminiu etc, iar pentru dezoxidarea metalelor i aliajelor neferoase se folosesc dezoxidani insolubili (C, CaC2, B2O3) sau dezoxidani solubili (P, Li, Ca, Mg). De exemplu:Cu2O + C = 2Cu+ CO5Cu2O + 2P = 10Cu + P2O5 Licuaia - procedeu de purificare a plumbului brut prin nclzirea treptat, puin superioar atemperaturii plumbului topit. Prin aceasta plumbul se topete, iar impuritile, sub forma unui aliaj solid, se ridic la suprafaa topiturii, putnd fi ndeprtat. Segregaia - procedeu de cristalizare fracionat. Plumbul brut se topete la o temperatur nalt, i se adaug mici cantiti de zinc i se las s se rceasc treptat. Mai nti se separ aliaje de zinc care au colectat metalele nobile, iar n ultimul rnd apar cristalele de plumb pur. Cupelaie- procedeu industrial de extragere a Au i Ag din minereurile bogate n plumb prin topirea minereului ntr-un curent puternic de aer i separarea plumbului sub form de oxid. Metodele de rafinare furnizeaz metale de nalt puritate.

Dintre metodele de rafinare, cele mai utilizate snt: electroliza cu anod solubil, topirea zonal, disocierea termic, distilarea n vid. Rafinarea electroliticconst din dizolvarea anodic a metalelor brute, trecerea lor n soluie i depunerea la catod sub form de metal pur. Impuritile cu poteniale de oxidare relativ mari (Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Sn, Pb, Cr, Cd) trec n soluie, iar altele (Au, Ag, Pt, Sb, Bi) se depun sub form de nmol, pe fundul celulei de electroliz. Exemplu: Rafinarea cuprului brut (9899% Cu).Anozii de cupru brut se introduc n electrolizoare de beton cptuite cu tabl de plumb sau material plastic. Catozii snt formai din foie de cupru electrolitic, iar electrolitul conine CuSO4 5H2O, i H2SO4: Cu + H2SO4 + 1/2O2 CuSO4 + H2O Topirea zonalconst din topirea unei zone dintr-o bar metalic situat ntr-o nacel i deplasarea ei lent de-a lungul metalului. Impuritile se repartizeaz ntre faza lichid i solida. Pe aceast cale se purific Be, Ge, Sn, Pb, Bi, Sb, Ti, Zr etc. sau GaCl3, InCl3, SnCl4 etc. Disocierea termicse utilizeaz n cazul combinaiilor chimice care prin nclzire se descompun n componente formnd faze distincte iar prin scderea temperaturii viteza de recombinare este mic. n acest caz, metalul se va afla n stare solid sau lichid, iar gazul (H2, O2, N2, X2) va prsi sistemul : - Disocierea termic a iodurilor volatile (procedeul van Arkel i De Boer)se aplic iodurilor de metale tranziionale disociabile la temperaturi inferioare celor de topire a metalelor componente: MI4 M + 2I2 (TiI4, ZrI4, ThI4) Rafinarea se efectueaz ntr-un vas de sticl Pyrex vidat, n care s-a introdus metalul de rafinat i iod. nclzind la partea de jos cu un cuptor electric, se formeaz iodura metalic volatil. Venind n contact cu filamentul de wolfram nclzit electric ia 9002000C,

iodura metalic disociaz depunnd metalul pe filament, iar vaporii de iod vor reaciona cu o nou cantitate de metal impur Distilarea.Metalele cu puncte de fierbere relativ joase se purific prin distilare n coloane, n vid sau n atmosfer de gaz inert. Pe aceast cale se rafineaz industrial mercurul (357oC), zincul (907C), metalele alcaline i alcalino-pmntoase.