4.

Metode Mekanika Statistik

Representatif ensemble pada beberapa sistem Distribusi Kanonik Fungsi Partisi dan Entropi Sistem Kanonik Besar

4.1. Representatif Ensemble pada Beberapa Sistem Sistem terisolasi: Ada N partikel berada dalam volume:V energi antara E dan E + E

Pada situasi keseimbangan, sistem dapat ditemukan dengan peluang sama pada setiap accessible states. Kemungkinan menemukan sistem dalam keadaan r (dengan energi Er):

C bila E < Er < E + E Pr = 0 pada kondisi lain

Nilai C dapat ditentukan dengan normalisasi. disebut ensemble mikrokanonik. Sistem dalam kontak dengan reservoir panas:

A (reservoir)

Sistem gabungan A(0) A & A Konservasi energi: Er + E = E(0) Dari hal ini, kemungkinan menemukan sistem dalam keadaan r:

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

37

Pr = C(E(0) Er) Seperti biasanya C dapat diperoleh dengan normalisasi: Pr = 1

r

Sekarang kita anggap bahwa A jauh lebih kecil dari A, sehingga Er<< E(0), oleh karena itu: ln ' ln '( E (0) Er ) = ln '( E (0) ) Er .... E ' 0 dengan menuliskan: ln ' karakteristik reservoir A E ' 0 maka: atau ln (E(0) Er) = ln (E(0)) Er

'( E (0) Er ) = '( E (0) )e Er

Dari hal ini, persamaan Pr = C(E(0) Er) dapat ditulis:

Pr = Ce Er

Sekali lagi C merupakan konstanta yang tidak tergantung r:

C 1 = e Er
r

Dengan demikian probabilitas dapat dituliskan secara eksplisit:

e Er Pr = e Er
r

Faktor eksponensial e Er disebut faktor Boltzmann dan distribusi Pr = Ce Er disebut distribusi kanonik.

Pr berkaitan dengan energi tunggal Er.

Sekarang probabilitas P(E) untuk menemukan A memiliki energi antara E dan E+E

P ( E ) = Pr
r

disini E<Er<E+E. Seterusnya dapat ditulis: P( E ) = C( E )e E Berbagai harga rata-rata dapat dicari:

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

38

e y y= e
Er r Er r

4.2. Contoh-contoh Pemakaian 4.2.1. Paramagnetisme

Sejumlah Na atom berspin memiliki momen magnetik intrinsik Dua kemunngkinan keadaan: + : spin up (paralel H) : spin up (anti paralel H) Energi:

E = H E+ = H E- = + H

Jadi:

Probabilitas

Pi = Ce Ei

P+ = C e-E P = C eE

Harga rata-rata momen magnetik: P P + P ( ) H = r r = + P+ + P Pr

H = tanh kT

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

39

Perhatikan dua kondisi ekstrim tanh y: y << 1 tanh y y y >> 1 tanh y 1 Jadi untuk H 2H << 1 H = kT kT H >> 1 H = kT Kalau kita definisikan : suseptibilitas magnetik

M=H M : magnetisasi N 0 H = N0 2 H untuk <<< 1 kT kT

Sesuai dengan hukum Curie. Untuk

H
kT

>>> 1 diperoleh Mo No

Terlihat bahwa M0 tidak tergantung H, disini M0 mengalami saturasi.

M N0

Mmaks

M H

H
kT

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

40

4.2.2. Molekul pada Gas Ideal

Molekul-molekul terus menerus dalam kotak tanpa interaksi luar energi hanya terdiri dari energi kinetik Ek = mv2 =
p2 2m

Posisi: r dan r + dr Momentum: p dan p + dp Volume dari ruang fasa: d3r d3p = dx dy dz dpx dpy dpz Problem Fisika statistik tentu saja untuk mencari probabilitas: d 3rd 3 p P ( r , p ) d 3 rd 3 p e 2m h3 0 Untuk momentum saja:
P ( p)d 3 p = r P(r , p)d 3rd 3 p e Dapat diturunkan untuk kecepatan:
P (v )d 3v = P ( p)d 3 p = Ce
p2 2 m d 3v

p2

p2 2m d 3 p

Kalau dinormalisasi P(r , v )d 3rd 3v = N

N m dihasilkan: P (v )d 3rd 3v = V 2 kT Distribusi Maxwell-Boltzmann
3 / 2 mv e 2kT d 3rd 3v
2

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

41

4.2.3. Molekul Gas Ideal dalam Pengaruh Gravitasi

E=

p2 + mgz 2m

p2 + mgz 3 3 2m d rd p P ( r , p ) d 3 rd 3 p e h3 0

Untuk momentum saja:

P ( p)d 3 p = Ce
p2 2m d 3 p

Untuk suatu ketinggian z: P(z) dz : kemungkinan suatu molekul berada diantara z dan z+dz
P ( z )dz = x, y p P (r , p)d 3rd 3 p

menghasilkan: P ( z )dz = C ' e mgz / kT dz P ( z )dz = P(0)e mgz / kT dz (law of atmosphere)

4.3. Pengertian Fungsi Partisi

Sistem dengan Energi Rata-rata Tertentu

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

42

ambil ar sebagai jumlah sub-sistem dengan energi Er, maka: ar Er = konstan Kalau kita gunakan distribusi kanonik:

Pr e Er

e E= r
r

Er

Er
(pers. (1))

Er e

Sekarang kita lakukan perhitungan energi rata-rata:

Pr = Ce Er = e Er e
r Er

Evaluasi pembilang pada pers. (1) diperoleh: Er Z = e Er E r = e r r Er dengan Z = e

Bandingkan kembali dengan persamaan (1), diperoleh: 1 Z ln Z E = = Z Z disebut sebagai fungsi partisi (sum over states, Zustand Summe) Dari Z ini berbagai besaran Fisika dapat diturunkan. (Rupanya besaran ini kompetitor (E)!!) Perhatikan beberapa contoh berikut: Dispersi E:

(E )2 = E 2 E 2
E 2 ln Z = 2 (Proof this!, if you cant do it, please consult Reif p. 213) =

Kerja:

~ d 'W = Xdx

E ~ disini: X = x seterusnya dapat ditunjukkan:

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

43

~ 1 ln Z X = x Contoh untuk kasus tekanan: 1 ln Z d 'W = pdV = dV V Jadi 1 ln Z p= V Hubungan dengan Termodinamika: d ln Z = d 'W E d = d 'W d ( E ) + dE d (ln Z + E ) = (d 'W + dE ) = d ' Q Bandingkan dengan d 'Q dS = T dapat disimpulkan: S = (ln Z + E )k apabila digunakan = 1 diperoleh: kT TS = kT ln Z + E

Energi bebas Helmholtz: F = E TS = kT ln Z Terlihat dapat diturunkan langsung dari fungsi partisi.
Pilih Z atau ???

Entropi dapat dinyatakan: S k ln (E) S k (ln Z + E )

atau

Secara matematik, perhitungan ln Z lebih mudah dibandingkan k ln (E). ln Z melibatkan jumlah pada semua keadaan, sedangkan (E) merupakan jumlah keadaan antara E dan E+E yang cukup sulit perhitungannya. Secara fisis, definisi S k ln (E) lebih transparan.

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

44

4.4. Ensemble Kanonik Besar (Grand Canonical Ensemble)

Pada diskusi sebelumnya:

A
Terjadi interaksi termal: Konservasi energi: E + E = E(0)

Sekarang kita tinjau jenis sistem lain, disini bukan hanya energi yang dipertukarkan tetapi partikel juga diperbolehkan berpindah:

Maka pada sistem A(0) = A + A: bukan hanya terjadi konservasi energi, tetapi jumlah partikel pada kombinasi sistem ini juga tetap: E + E = E(0) = konstan N + N = N0) = konstan Sama seperti argumen terdahulu (detail baca di Reif!): Pr(Er,Nr) (E(0) Er, N(0) Nr) dan seterusnya didapatkan distribusi Kanonik besar: Pr e E N
r r

Seperti yang lalu merupakan parameter temperatur, disini dapat dikaitkan dengan potensial kimia: = kT Energi dan jumlah partikel rata-rata: e E=
r r Er N r Er N r

Er ;

e N=
r r

Nr

Er N r

Er N r

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

45

Selanjutnya dapat dibuktikan (bukti lengkap pada Eyring et al., Statistical Mechanics and Dynamics, halaman 204-205) ln Z p = kT V T ,
(T ln Z) S =k E V ,

ln Z N = kT V ,T dengan Z merupakan fungsi partisi grand canonic. Contoh-contoh soal: 1. Suatu sistem dua level dengan N = n1+n2 partikel berenergi masing-masing E1 dan E2. Sistem ini berada dalam kontak dengan suatu reservoir panas bersuhu T. Bila ada suatu emisi kuantum terjadi menuju ke reservoir, terjadi perubahan populasi sistem n2 n2 - 1 dan n1 n1 + 1. (Anggap n1 dan n2 sangat besar) Hitung perubahan entropi: (a) pada sistem dua level (b) pada reservoir (c) dari (a) dan (b) formulasikan rasio n2/n1 (Qualifying Exam in University of California at Berkeley) Jawab: Visualisasi problem:

n2 n1

T
reservoir

(a) Perubahan entropi pada sistem dua level: S = Sakhir Sawal N! N! = k ln k ln (n2 1)!(n1 + 1)! n2 !n1 ! n n = k ln 2 k ln 2 n1 + 1 n1 (b) Perubahan entropi pada reservoir: Q E2 E1 S = = T T (c) dari (a) dan (b): S1 + S2 = 0 diperoleh:

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

46

n2 E E1 = exp 2 n1 kT

2. Perhatikan idealisasi suatu kristal yang memiliki N buah titik kisi juga N posisi interstisial (posisi antar titik kisi dimana atom juga dapat menempati). Misalkan merupakan energi yang dibutuhkan untuk memindahkan atom dari posisi titik kisi ke interstisial dan n merupakan jumlah atom-atom yang menempati posisi interstisial dalam keadaan keseimbangan (a) Hitung energi internal sistem! (misalkan Uo merupakan energi internal bila semua atom menempati titik kisinya) (b) Berapa entropi S? berikan formulasi asimtotik bila n>>>1? (c) Nyatakan populasi n dalam suhu keseimbangan T! (Qualifying Exam in Princeton University) Jawab:

(a) Karena ada n atom menempati posisi interstisial maka energi dalam menjadi: E = Uo + n (b) Kombinasi:
N Cn =

N! n !( N n)!

N N ada Cn cara n atom menempati posisi kisi dan ada Cn cara pula n atom menempati posisi interstisial, jadi jumlah keadaan mikroskopik:
N = Cn

( )

, sehingga:

S = 2k ln

N! n !( N n)!

Kalau n >>> 1, maka ln n! n ln n n S = 2k [N ln N n ln n (Nn) ln (Nn)] (c) Pada keseimbangan, suhu dan volume tetap, maka energi bebas F minimum: F = E TS = Uo + n T2k [N ln N n ln n (Nn) ln (Nn)] F N = 0 , diperoleh: n = E / 2 kT n +1 e

M. Hikam, Fisika Statistik, Metode Mekanika Statistik

47