Cap.

1 NOIUNI GENERALE

Capitolul 1

NOIUNI GENERALE

1.1. GAZE PERFECTE. LEGILE GAZELOR PERFECTE

n urma studierii comportamentului gazelor la presiuni apropiate de cea atmosferic, cercettorii au stabilit pe cale empiric o serie de regulariti importante. Independent unul de cellalt, R. Boyle (n 1 !" #i $. %ariotte (n 1 & " au artat c, la temperatur constant, produsul dintre presiunea gazului #i 'olumul acestuia este constant, adic ntr(o transformare izoterm dilatarea sau comprimarea unui gaz sunt date de relaia
pV = const.

(1.1" )ceast relaie poart numele de legea Boyle-Mariotte. n 1*+!, ,. ,ay(-ussac a stabilit c dac presiunea unui gaz ntr(un proces de nclzire se menine constant (transformarea izobar", atunci, prin nclzire, 'olumul gazului cre#te cu cre#terea temperaturii. )ceast dependen este liniar, are forma

V = Vo (1 + t )

(1.!" #i poart denumirea de legea Gay-Lussac. n aceast relaie, Vo este 'olumul gazului la temperatura +./, V 0 'olumul gazului la temperatura t 1./2 #i 0 coeficientul termic al dilatrii n 'olum a gazului (coeficientul de dilatare izobar". 3(a stabilit c, la presiuni suficient de 4oase, mrimea este aceea#i pentru diferite gaze, respecti' c toate gazele au acela#i coeficient de dilatare izobar 5 16!&7 5 +,++7 ./(18 msurtori precise au condus la 'aloarea 5 +,++7 1./(1. 9ac V1 #i V2 sunt 'olumele gazului la temperaturile t1 #i, respecti', t2, la aceea#i presiune p5ct, atunci din relaia (1.!" rezult:

V2 1 + t2 = . V1 1 + t1

(1.7"

13

TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE

n continuare, 'a fi analizat un proces de nclzire a unui gaz aflat ntr(un 'as cu 'olum nesc;imbat (transformarea izocor". )cest proces este descris tot de legea ,ay(-ussac, de data aceasta sub forma

p = po (1 + t ) ,

(1.<"

n care po #i p sunt presiunile gazului la temperaturile +./ #i, respecti', t 1./2. 9ac p1 #i p2 sunt presiunile unui gaz la temperaturile t1 #i, respecti', t2,la acela#i 'olum al gazului V5ct, atunci din relaia (1.<" rezult:

p2 1 + t2 = . p1 1 + t1
Introduc>nd notaia T= rezult: (1.&" 1 +t ,

(1.="

(1. "
T = 273,15 + t 1./2.

%rimea T are dimensiunea unei temperaturi #i ea trebuie considerat ca o temperatur, socotit pe o scar care se deosebe#te de scara centezimal /elsius prin aceea c originea scrii este plasat mai 4os, la temperatura t 5 0!&7,1=./. ?emperatura considerat pe aceast scar se nume#te temperatur absolut, iar gradul de temperatur respecti' se noteaz cu @ (@el'in". )#a cum se 'a 'edea ulterior (cap.7", noiunea de temperatur absolut are un sens fizic profund #i este una dintre noiunile fundamentale ale termodinamicii. $'ident, utiliz>nd noiunea de temperatur absolut, relaiile (1.7" #i (1.=" pot fi scrise n modul urmtor: v 2 T2 = 8 (1.*" v1 T1

p m p=ct 2

T=ct

1 0

14
v

Cap.1 NOIUNI GENERALE

p 2 T2 = . (1.A" p1 T1 3e consider n continuare succesiunea a dou transformri termodinamice: transformarea izo(term 1-m #i transformarea izo(bar m-2 (fig.1.1". /omprimarea gazului n Big.1.1. Transformri termodinamice transformarea izoterm 1-m este succesive. descris de legea Boyle( %ariotte:
p1v1 = p m v m ,

(1.1+" n care v1 #i vm sunt 'olumele specifice, n timp ce nclzirea ulterioar a gazului n transformarea izobar 2-m se supune legii ,ay(-ussac: vm Tm = . (1.11" v2 T2 9eoarece transformarea 1-m este o transformare izoterm, este e'ident c T1 5 Tm #i, prin urmare, din (1.11" rezult: T vm = v2 1 . (1.1!" T2 ntruc>t transformarea 2-m este izobar, pm 5 p2. Crin urmare, din eDpresiile (1.1+" #i (1.1!", se obine: p1v1 p 2 v 2 = . (1.17" T1 T2 )nalog, trec>nd gazul (printr(un mod oarecare" ntr(o a treia stare cu parametrii p3, v3 #i T3, se constat c p v p1v1 p 2 v 2 = = 3 3 = const . (1.1<" T1 T2 T3 )stfel, pentru orice stare a gazului, caracterizat de parametrii p, v #i T, care se supun celor dou legi, rezult c: pv = const . T (1.1=" Ealoarea constantei din relaia (1.1=" nu depinde de starea gazului. $a depinde numai de proprietile gazului #i este proprie fiecrui gaz. $a se nume#te constanta gazului. Fot>nd constanta gazului cu R, rezult: pv = R 'T . (1.1 " )stfel, a fost obinut o ecuaie care reune#te uni'oc parametrii p, v #i T ai gazului, adic ecuaia de stare a gazului perfect. )ceast eDpresie se nume#te ecuaia lui Clapeyron.

15

TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE

)paratele folosite de Boyle, %ariotte #i ,ay(-ussac n eDperienele lor au fost mai puin precise dec>t manometrele #i termometrele din prezent. /u a4utorul acestor instrumente s(a constatat faptul c, n realitate, comportarea gazelor se abate ntruc>t'a de la eDpresia (1.1 ", c;iar #i la presiuni reduse. )ceste eDperiene au demonstrat c ecuaia lui /lapeyron descrie cu at>t mai eDact comportarea gazului, cu c>t densitatea acestuia este mai sczut. ,azul care se supune eDact ecuaiei (1.1 " se nume#te gaz perfect sau gaz i eal, iar ecuaia poart numele de ecuaia e stare a gazului perfect. 9up proprietile sale, un gaz real este cu at>t mai apropiat de gazul perfect, cu c>t densitatea sa este mai redus. $cuaia lui /lapeyron poate fi dedus #i prin metodele teoriei cinetice a gazelor, dac se presupune c moleculele gazului sunt puncte materiale, iar atracia reciproc dintre molecule lipse#te. )ceast deducere este prezentat, de regul, n cursurile de Bizic general. n concluzie, reprezentarea asupra gazului perfect este bazat pe urmtoarele ipoteze simplificatoare: gazul perfect se supune strict ecuaiei lui /lapeyron (definiia de baz a gazului perfect"8 gazul perfect are o stare limit a gazului real, pentru p G +8 gazul perfect este gazul ale crui molecule sunt presupuse puncte materiale8 interaciunea dintre ele este limitat la ciocniri mecanice perfect elastice. Hn gaz real se deosebe#te cu at>t mai mult de gazul perfect, cu c>t densitatea lui este mai mare. 9in punctul de 'edere al teoriei cinetico( moleculare, un gaz este IneperfectJ datorit eDistenei 'olumului propriu al moleculelor #i a eDistenei unei interaciuni intermoleculare cu un caracter foarte compleD. n aceste condiii, se pune totu#i ntrebarea De ce este necesar introducerea noiunii de gaz perfect? . n primul r>nd, n practic se nt>lnesc foarte des gaze la presiuni mici8 la asemenea presiuni reduse se poate utiliza, cu o precizie perfect acceptabil, ecuaia de stare a gazului perfect pentru calculul di'er#ilor parametri care caracterizeaz procesele din gaze. n al doilea r>nd, noiunea de gaz perfect #i legile gazului perfect sunt utile ca limit a legilor unui gaz real. )cest fapt este important din punct de 'edere metodic #i, mai ales, din punct de 'edere practic8 %ai t>rziu se 'a arta c o serie de mrimi care caracterizeaz proprietile unui gaz real (de eDemplu, cldura specific a unui gaz real" este util s fie considerate ca sume dintre mrimea respecti' pentru gazul perfect #i o anumit corecie care ine seama de faptul c gazul nu este perfect. n multe situaii, o asemenea abordare este eDtrem de util.

1!

Cap.1 NOIUNI GENERALE

3e consider 'o( lume egale V, din dou gaze perfecte diferite, no( tate cu I #i II (fig.1.!". 3e N m N m I I II II c primul 'o( I II presupune lum, plin cu gazul I, p p I II conine !I molecule din acest gaz, la presiunea pI TI TII #i temperatura TI8 masa unei molecule este mI. Big.1.!. Caracteristicile termodinamice n mod similar, n a dou volume egale de gaze perfecte diferite. al doilea 'olum, plin cu gazul II, numrul de molecule este egal cu !II, presiunea este pII, temperatura este TII, iar masa unei molecule este mII. 3e admite acum faptul c presiunea #i temperatura gazelor din cele dou 'olume sunt egale. n 1*11, ). )'ogadro a a'ansat urmtoarea ipotez, cunoscut n prezent sub numele de legea lui "#oga ro: 'olume egale de gaze perfecte diferite, aflate la aceea#i presiune #i la aceea#i temperatur, conin un numr egal de molecule. 9in legea lui )'ogadro rezult o consecin important. )stfel, masele celor dou gaze pot fi eDprimate sub forma: GI = N I mI 8 (1.1&" G II = N II m II . (1.1*" Rezult, astfel: GI N m = I I . (1.1A" G II N II m II

$ste e'ident faptul c raportul mI6mII dintre masele moleculelor este egal cu raportul "I6"II dintre masele moleculare ale acestor gaze. /onform legii lui )'ogadro, !I5!II #i atunci, din (1.1A", rezult: GI = I , (1.!+" G II II adic raportul maselor a dou 'olume egale de gaze perfecte diferite, aflate la aceea#i presiune #i aceea#i temperatur, este egal cu raportul dintre masele moleculare ale acestor gaze. n continuare, 'or fi introduse noiunile de mol #i de Kilomol. Crin mol se nelege cantitatea de substan, n grame, numeric egal cu masa ei molecular. %ai eDact, un mol se define#te drept cantitatea de substan n care eDist at>tea molecule c>i atomi de carbon eDist n +,+1! Kg din izotopul carbonului 1!/. n mod similar, prin $ilomol se nelege cantitatea de substan, n Kilograme, numeric egal cu masa ei molecular. )stfel, de eDemplu, un Kilomol de oDigen (L !" este egal cu 7! Kg, un Kilomol de

1%

TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE

dioDid de carbon (/L!" este egal cu << Kg etc. n tabelul 1.1 sunt incluse 'alorile eDacte ale maselor moleculare ale unor gaze din componena fluidului motor al ma#inilor termice. n mod e'ident, 1 Kmol 5 1+++ mol. L a doua consecin a legii lui )'ogadro, reciproc primeia, are urmtorul coninut: dac raportul maselor a dou cantiti de gaze diferite, aflate la aceea#i presiune #i aceea#i temperatur, este egal cu raportul maselor lor moleculare, atunci cele dou cantiti de gaze diferite au acela#i 'olum. Ce aceast baz, se poate conc;ide c un mol dintr(un gaz 'a a'ea acela#i 'olum cu un mol din orice alt gaz, dac presiunea #i temperatura celor dou gaze sunt egale. 9ac v este 'olumul specific al unui gaz, iar " masa lui molecular, atunci 'olumul unui mol (a#a(numitul 'olum molar" este "v. Crin urmare, n cazul unor gaze perfecte diferite, aflate la presiuni #i temperaturi egale, v = const . (1.!1"
?ab.1.1.

Masele moleculare ale componentelor fluidului motor al mainilor termice

Componenta Masa molecular& '$g(

)er 9ioDid de carbon Eapori de apM 9ioDid de sulf LDigen )zot

M aer = 28,850334

M CO2 = 44,0095
M H 2O = 18,0153

M SO2 = 64 ,0628
M O2 = 31,9988

M N 2 = 28,0134

n conformitate cu legea lui )'ogadro, este e'ident c un Kilomol din orice gaz perfect conine acela#i numr de molecule. )cest numr se nume#te numrul lui "#oga ro !". $Dperimental, s(a stabilit #i 'aloarea lui numeric: !" # ,+!!+<=N1+! Kmol01. n cele ce urmeaz, 'a fi determinat 'olumul unui Kilomol de gaz perfect aflat n a#a(numitele condiii fizice normale (temperatura de +./ #i presiunea de 1 atm 5 & + mmOg 5 1+1,7!= KCa". ntruc>t pentru 'alorile p #i V ale gazului mrimea "v nu depinde de natura gazului, pentru determinarea ei se pot utiliza datele referitoare la 'olumul oricrui gaz perfect. 9e eDempu, pentru oDigen, masa molecular este " 5 7!, iar 'olumul lui specific, calculat din ecuaia lui /lapeyron, este v 5 +,&++ m76Kg. Rezult:

1)

Cap.1 NOIUNI GENERALE

v =22,4 m 3 kg .

(1.!!" Crin urmare, 'olumul unui mol, acela#i n condiii identice pentru toate gazele perfecte, n condiii normale, este egal cu !!,< m76Kmol. Hneori este comod s se eDprime masa gazului n moli sau n Kilomoli. 9ac se noteaz numrul de moli (sau de Kilomoli" ai gazului cu $, atunci G = M. (1.!7" Centru calculul constantei R, se consider cunoscut starea gazului n condiii normale. )tunci, dup nlocuirea n ecuaia (1.1 " a 'alorilor p 5 1+17!= Ca #i T 5 !&7,1= @, se obine:
R' = pv 101325 = v = 371 v . T 273,15

(1.!<" 9up nlocuirea n eDpresia (1.!<" a 'alorii 'olumului specific din ecuaia (1.!!", rezult:
R' = 8314

(1.!=" n sf>r#it, nlocuind 'aloarea obinut pentru constanta gazului n eDpresia (1.1 ", se obine:
pv = 8314

sau

p v = 8314 T .

(1.! " $cuaia (1.! " este ecuaia de stare a unui gaz perfect pentru un Kilomol, iar numrul *71< este o constant a gazului care se refer la un Kilomol de gaz. )ceast 'aloare este aceea#i pentru toate gazele8 ea se nume#te constanta uni#eral a gazelor #i se noteaz cu R 5 "NR. Hnitatea de msur a constantei uni'ersale a gazelor este P6(KmolN@". Ealoarea eDact a acestui parametru este R 5 *71<,<1 P6(KmolN@". Hneori, mrimea R se eDprim n alte uniti de msur: R 5 *<&,*7 KgfNm6(KmolN@" sau R 5 1,A*&! Kcal6(KmolN@". %rimea % 5 R6!" se nume#te constanta lui Boltzmann: % 5 *71<,<16( ,+!!+<=N1+! " 5 1,7*+ !N1+0!7 P6@ 5 1,7*+ !N N1+01 erg6@. 9in ecuaia (1.! " rezult #i urmtoarea concluzie: constantele R ale gazelor, pentru fiecare gaz n parte, sunt determinate n funcie de 'aloarea masei lor moleculare. )stfel, de eDemplu, pentru azot (F! 5 !*", ' constanta sa este R N 5 *71<6!* 5 !A& P6(KmolN@". 2 n ecuaia lui /lapeyron, proprietile indi'iduale ale fiecrui gaz perfect luat n consideraie se determin cu a4utorul 'alorii constantei acelui gaz. 9in cele prezentate, este e'ident c ecuaia de stare a unui gaz perfect (ecuaia lui /lapeyron" poate fi reprezentat n urmtoarele forme:

1*

TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE

pentru un Kilogram de gaz (1.1 ":

pv = R 'T 8

pentru & 1Kg2 de gaz (in>nd seama c &v#V":

pV = GR 'T 8

(1.!&" pentru un mol de gaz: (1.!*" n figura 1.7 sunt reprezentate transformrile izoterme, izocore #i izobare ale unui gaz n diagramele p-v, p-T #i, respecti', v-T. 9eoarece la T5ct, pentru un gaz ideal, pv5ct, atunci este e'ident c ntr(o diagram p-v izoterma are forma unei ;iperbole ec;ilatere (fig.1.7.a". n acest caz, cu c>t este mai mare temperatura T, cu at>t izoterma gazului ocup o poziie mai deprtat de abscisa diagramei (o poziie superioar".
Big.1.7. Transformrile termodinamice elementare pv = RT .

ale gazelor:

a 0 transformri izoterme8 b 0 transformri izocore8 c 0 transformri izobare.

9in ecuaia (1.1 ", rezult c, pentru un gaz ideal, izocorele (ntr(o diagram p-T" #i izobarele (ntr(o diagrama v-T" au forma unor drepte care trec prin originea sistemului de aDe de coordonate (fig.1.7.b #i c". ?ot din ecuaia (1.1 " rezult:
p T1>T2>T3>T4 T1=ct T2=ct T3=ct T4=ct p v1>v2>v3>v4 v4=ct v3=ct v2=ct v1=ct v p1>p2>p3>p4 p4=ct p3=ct p2=ct p1=ct

+,

Cap.1 NOIUNI GENERALE

p=

R' T . v

(1.!A" /onform acestei relaii, coeficientul ung;iular (panta" al unei izocore, ntr(o diagram p-T, este egal cu R6v8 prin urmare, cu c>t v este mai mare, cu at>t nclinarea izocorei este mai mic. n mod analog, din
v= R' T , p

(1.7+" rezult c panta unei izobare, ntr(o diagram v-T, este egal cu R6p. Qi n acest caz, nclinarea izobarei scade odat cu cre#terea presiunii.

1.2. NOIUNEA DE AMESTEC. AMESTECURI DE GAZE PERFECTE 1-+-1- .ubstane pure /i amestecuri
n termodinamic se utilizeaz frec'ent noiunile de substan pur #i de amestec (soluie". L substan pur este substana care are toate moleculele de acela#i fel. 3ubstane pure sunt, de eDemplu, apa, alcoolul etilic, azotul, amoniacul, clorura de sodiu, fierul. $Demple de amestecuri sunt aerul (compus din azot, oDigen #i o serie de alte gaze", soluiile de amoniac n ap, soluiile de alcool etilic n ap, diferite alia4e ale metalelor. 3ubstanele pure care formeaz amestecul se numesc componente.

1-+-+- 0eterminarea compoziiei unui amestec

Hna dintre cele mai importante caracteristici ale unui amestec o constituie compoziia acestuia. n ma4oritatea cazurilor, compoziia unui amestec se determin prin intermediul fraciunilor de mas sau al fraciunilor molare ale componentelor indi'iduale care fac parte din amestec. 3e consider un amestec compus din &1 1Kg2 din prima component, &2 1Kg2 din cea de(a doua component, &3 1Kg2 din cea de(a treia component #.a.m.d. %asa total a unui amestec compus din n componente 'a fi egal cu
G=
j =1

G j .

(1.71"

+1

TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE

1raciunea masic 2participaia masic3 a unei componente ' reprezint raportul dintre masa componentei respecti'e #i masa ntregului amestec: Gj . (1.7!" cj = G 9in relaiile (1.71" #i (1.7!", rezult:
j =1

c j

=1 .

(1.77" Crin urmare, fraciunea masic poate fi definit ca fracia de Kilogram, dintr(o component, care se afl ntr(un Kilogram de amestec. Centru amestecurile compuse din dou componente (a#a(numitele amestecuri binare", se poate scrie:

c1 + c 2 = 1 (1.7<" #i, de aceea, dac se cunoa#te fraciunea masic a uneia dintre componente, compoziia amestecului este complet determinat. 9ac fraciunea masic a celei de(a doua componente, ntr(un amestec binar, se noteaz cu c, atunci, e'ident, fraciunea masic a primei componente este (1(c". Crin urmare, pentru un amestec binar se poate scrie: G2 G (1 c ) = G1 = G1 8 c= = 2. (1.7=" G1 + G2 G G1 + G2 G n unele cazuri, este con'enabil s se determine compoziia unui amestec cu a4utorul fraciunilor molare. 1raciunea molar 2participaia molar3 a unei componente dintr(un amestec reprezint raportul dintre cantitatea molar de substan considerat #i cantitatea total de amestec, eDprimat, de asemenea, n moli. Bie un amestec compus din $1 1moli2 din prima component, $2 1moli2 din cea de(a doua component, $3 1moli2 din cea de(a treia component etc. Fumrul de moli de amestec este
M =
j =1

M j ,

(1.7 "

n timp ce fraciunea molar a componentei ' 'a fi Mj . Nj = M /onform eDpresiilor (1.7 " #i (1.7&", rezult:
n j =1

(1.7&"

N j

=1 .

(1.7*" )#adar, fraciunea molar dintr(o anumit component a amestecului poate fi definit drept cantitatea molar din repecti'a

++

Cap.1 NOIUNI GENERALE

component (fracia dintr(un mol din aceast component" aflat ntr(un mol de amestec. Qi n acest caz, pentru amestecurile binare este 'alabil eDpresia N1 + N 2 = 1 . (1.7A" /a #i n cazul fraciunii masice, se noteaz cu ! fraciunea molar a celei de(a doua componente a unui amestec binar #i, respecti', cu (1( !" fraciunea molar a primei componente. n acest caz: (1 N ) = M 1 = M 1 8 N = M 2 = M 2 . (1.<+" M1 + M 2 M M1 + M 2 M Centru stabilirea unei relaii de interdependen ntre fraciunea masic #i fraciunea molar ale unei anumite componente, se consider un amestec compus dintr(un numr arbitrar de componente. 9ac se noteaz cu "1, "2, "3, ... "n masele moleculare ale celor n componente ale amestecului, atunci fraciunea masic c' a componentei ' a amestecului poate fi eDprimat n funcie de fraciunile molare astfel: Mj j Gj M j j N j j cj = = = M = . (1.<1" n n n M n j G M N j j j M j j j j =1 j =1 j =1 j =1 9ac se cunosc fraciunile masice ale componentelor unui amestec, eDpresia pentru calculul fraciunii molare a unei componente oarecare ' a amestecului 'a a'ea forma Gj Gj 1 cj Mj j G j j Nj = = = = (1.<!" n n G n G n c . 1 j j j M j j =1 j =1 j j =1 G j j =1 j n cazul unui amestec binar, din ultimele dou eDpresii, rezult urmtoarele relaii de interdependen: pentru prima component:

(1 N ) 1 ( ) 1 c = ; ( 1 N ) 1 + N 2 1 c (1 c) 2 1 (1 N ) = = ; ( 1 c ) + c ( 1 c ) 2 + c 1 1 2
+3

(1.<7"

TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE

pentru cea de(a doua component:

N 2 c = ( 1 N ) + N ; 1 2 c 2 c 2 N = = . ( 1 c ) + c ( 1 c) 2 + c 1 1 2

(1.<<"

1-+-3- "mestecuri e gaze perfecte- Legea lui 0alton

)mestecurile de diferite gaze sunt cazuri particulare de amestecuri (soluii" gazoase. 9intre acestea, prezint un interes deosebit acele amestecuri de gaze n care fiecare component poate fi considerat un gaz perfect. L astfel de aproDimare ofer o bun precizie de interpretare fenomenologic #i de calcul pentru o serie ntreag de amestecuri de gaze reale, la presiuni sczute. 9intre aceste amestecuri de gaze, cel mai important n practic este aerul. -egea fundamental care gu'erneaz comportarea unui amestec de gaze este legea lui 0alton: ntr(un amestec de gaze, fiecare gaz n parte se comport ca #i cum ar ocupa el singur ntregul 'olum n care se afl amestecul, la temperatura amestecului. )ltfel spus, fiecare gaz n parte, component a unui anumit amestec, are presiunea pe care ar a'ea(o dac ar ocupa el singur ntregul 'olum n care se afl amestecul de gaze. )ceast presiune se nume#te presiune parial a respecti'ului gaz #i se noteaz, pentru fiecare component, cu p1, p2, p3, ... , pn. -a prima 'edere, afirmaia anterioar poate prea surprinztoare. Centru comportarea fiecrui gaz ar fi indiferent dac ntr(un anumit 'olum mai eDist #i alte gaze sau dac el ocup singur acel 'olum. n realitate, ns, nu este nimic anormal: este 'orba despre gaze perfecte #i, a#a cum s(a menionat anterior, moleculele unui gaz perfect reprezint 0 prin definiie 0 puncte materiale care nu au 'olum #i nu interacioneaz ntre ele prin nicio alt modalitate dec>t prin intermediul presiunii. /u c>t este mai mare presiunea amestecului, deci cu c>t gazele sunt mai ndeprtate de starea perfect, cu at>t abaterile de la legea lui 9alton sunt mai accentuate n comportarea amestecului de gaze.

+4

Cap.1 NOIUNI GENERALE

-egea lui 9alton poate fi formulat #i astfel: presiunea (total a" unui amestec de gaze este egal cu suma presiunilor pariale ale gazelor (perfecte" componente, adic
p am =
j =1

p j .

(1.<="

-egea lui 9alton are o larg aplicabilitate n descrierea comportrii di'erselor amestecuri de gaze, ea fiind adesea folosit n 'iitoarele capitole ale prezentei lucrri.

1-+-4- Compoziia unui amestec e gaze perfecte- 1raciunile #olumetrice

9ac o component ' a unui amestec de gaze perfecte se afl, la temperatura amestecului, nu la presiunea sa parial, ci la presiunea total a amestecului, atunci 'olumul ei se nume#te 'olumul parial V' al gazului respecti'. Raportul dintre 'olumul parial #i 'olumul amestecului poart denumirea de fraciune #olumetric 2participaie #olumetric3: Vj rj = . (1.< " Vam Eolumul parial se determin cu a4utorul legii Boyle(%ariotte:
p amV j = p jVam ,

(1.<&"

n care pam #i Vam sunt presiunea #i 'olumul amestecului. Crin urmare, se poate scrie:
j =1

p amV j

j =1

p jVam ,

(1.<*" de unde:
p am
j =1

V j

= Vam

j =1

p j .

(1.<A" 9eoarece:
p am =
j =1

p j , V j
n n

(1.=+"

rezult
Vam =
j =1

sau

j= 1

r j

=1 .

(1.=1"

+5

TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE

Crin urmare, 'olumul total al unui amestec de gaze este egal cu suma 'olumelor pariale ale componentelor emsetecului. 9ac amestecul de gaze este format din $1, $2, $3, ..., $n moli de gaze diferite, atunci fraciunea 'olumetric a gazului ' este Vj Vj M j jv j rj = = = n n Vam . (1.=!" V j M j j v j
j =1 j =1

9eoarece 'olumul unui mol de amestecului (aflat la presiunea pam rezult: Mj rj = = n M j

j =1

gaz al oricreia dintre componentele #i temeperatura Tam" este acela#i,

Mj =Nj M am .

(1.=7"

)#adar, pentru un amestec de gaze perfecte, fraciunea 'olumetric a unei componente este egal cu fraciunea ei molar. Crin urmare, este e'ident c ecuaiile (1.<1" #i (1.<!" pot fi scrise astfel: rj j cj = n 8 (1.=<" r j j
j =1 n

rj =

cj j
j =1

cj .
j

(1.=="

1-+-5- Masa molecular 2molar3 a unui amestec

n calculele referitoare la amestecurile de gaze perfecte se utilizeaz mai comod a#a(numita mas molecular (molar" aparent a amestecului, care este raportul dintre masa amestecului #i suma cantitilor, n moli, din fiecare component: G am = am . (1.= " M am 9in (1.!7", (1.7!" #i (1.7 ", rezult: 1 am = n cj (1.=&"
j =1 j

#i

+!

Cap.1 NOIUNI GENERALE

am =

j =1

r j j .

(1.=*"

1-+-!- Constanta unui amestec e gaze

$ste e'ident faptul c, pentru o component ' a unui amestec de gaze perfecte, care ocup 'olumul Vam, ecuaia lui /lapeyron se scrie sub forma p jVam = G j R 'j Tam . (1.=A" 3criind ecuaiile pentru toate cele n componente ale amestecului #i nsum>nd membru cu membru, se obine
Vam
j =1

p j

= Tam

j =1

G j R 'j .

(1. +" /onform eDpresiei (1.=+", rezult:

p amVam = Tam
j =1

G j R 'j .

(1. 1"

9e asemenea, este e'ident faptul c pentru ansamblul amestecului de gaze perfecte ecuaia lui /lapeyron poate fi scris sub forma ' (1. !" p amVam = Gam Ram Tam , unde R(am este constanta amestecului de gaze. 9in (1. 1" #i (1. !" rezult c:
' Ram = j =1

G j R 'j
G am =

j =1

c j R 'j

(1. 7"

9eoarece
R 'j = 8314

j ,
n

(1. <"
cj

eDpresia (1. 7" de'ine

' Ram = 8314 j =1 j

(1. ="

)'>nd n 'edere relaiile (1.=&" #i (1.=*", rezult n final: 8314 8314 ' Ram = = n am r j j .
j =1

(1.

"

+%

TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE

1-+-%- 0eterminarea presiunilor pariale

Centru p jVam = p amV j p j = r j p am , de unde: pj
p am

#i

V j Vam = r j ,

se

poate

scrie

= rj = N j .

(1. &"

1.3. NOIUNEA DE CLDUR SPECIFIC

Capacitatea caloric a unui corp este cantitatea de cldur necesar pentru ridicarea temperaturii corpului cu un grad. 9in aceast definiie, rezult c noiunea de capacitate caloric a unei substane este o proprietate eDtensi' a unui corp. ntr(ade'r, capacitatea caloric a unui corp este cu at>t mai mare, cu c>t acest corp conine mai mult substan: capacitatea caloric a 1+ Kg de ap este de cinci ori mai mare dec>t capacitatea caloric a ! Kg de ap. /apacitatea caloric a unitii de substan se nume#te apacitate caloric specific sau cldur specific. $ste e'ident faptul c noiunea de cldur specific este o proprietate intensi', 'aloarea ei nedepinz>nd de cantitatea de substan din sistem.

1-3-1- Cl ura specific me ie /i cl ura specific real

3e 'a nota cldura specific cu simbolul c, cu precizarea c nu trebuie confundat cu notaia pentru fraciunea masic a unui amestec. 9in definiia cldurii specifice, rezult: q c = 1 2 , (1. *" t 2 t1 unde t1 este temperatura iniial, t2 0 temperatura final, iar )1-2 0 cldura acumulat n unitatea de cantitate de substan, n procesul de nclzire de le temperatura t1 la temperatura t2. /ldura specific nu este o mrime constant. $a 'ariaz n funcie de temperatur, de multe ori aceast dependen put>nd fi foarte accentuat. 9in acest moti', cldura specific determinat cu a4utorul relaiei (1. *", pentru inter'alul de temperatur t1-t2, se nume#te cl ur specific me ie. $a se noteaz, de obicei cu simbolurile cm sau cm
t2 t1

(al

+)

Cap.1 NOIUNI GENERALE

doilea simbol indic inter'alul de temperaturi pentru care este 'alabil 'aloarea cldurii specifice medire. -a r>ndul ei, cl ura specific real este de( q finit ca fiind deri'ata n raport cu temperatura a 2 cantitii de cldur acu( mulat de un corp, ntr(un proces de nclzire: q12 2 dq c= , dt 1 (1. A" de unde:
1

t1 Big.1.<. Variaia

t2

q1 2 = c dt .
t1

t2

(1.&+"

9ac se reprezint grafic dependena de tem( peratur a cantitii de cl( dur acumulat de un corp (fig.1.<", atunci este e'i( dent faptul c, datorit 'ariaiei cldurii specifice, curba ) 5 f (t" nu este o dreapt. /onform eDpresiei (1.&+", pentru curba ) 5 f (t", cldura specific medie cm poate fi interpretat ca tangenta ung;iului format de abscisa diagramei cu dreapta care trece prin punctele 1 #i 2 ale curbei, adic tg*. -a r>ndul lor, cldurile specifice reale din strile 1 #i ! 'or fi tg1 #i tg2. /unosc>nd dependena cldurii specifice reale n funcie de temperatur, se poate u#or determina cldura specific medie ntr(un anumit inter'al de temperaturi:
t2

n funcie de temperatur a cantitii de cldur acumulat de un corp.

cm =

t1

c dt ,

(1.&1"

t 2 t1

1-3-+- Cl ura specific masic4 cl ura specific molar /i cl ura specific a unitii e #olum
Cl ura specific masic c este cantitatea de cldur necesar pentru a 'aria cu 1./ temperatura unitii de mas a unei substane (de obicei, 1 Kg sau 1 g".

+*

TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE

Crin cl ura specific molar "c se nelege cldura specific raportat la un mol (sau la un Kilomol" de substan. n sf>r#it, cl ura specific a unitii e #olum + este cldura specific raportat la unitatea de 'olum a substanei (de obicei, 1 m7". n mod e'ident: C = c . (1.&!" n practic, cea mai frec'ent utilizare o are cldura specific masic, care 'a fi denumit, n continuare, mai simplu: cl ur specific.

1-3-3- 0epen ena cl urii specifice e natura transformrii

n funcie de natura procesului de nclzire, cantitatea de cldur necesar unui corp pentru a(#i mri temperatura cu un grad 'a fi diferit. 9in aceast cauz, trebuie precizat despre ce fel de proces de nclzire a substanei date este 'orba. /u alte cu'inte, mrimea ), din eDpresia (1. A", nu depinde numai de inter'alul de temperaturi, ci #i de natura transformrii prin care i se transmite cldur corpului respecti'. 9in acest moti', mrimea ) din (1. A" trebuie s aib un indice, care s se refere la natura transformrii:

c =

dq , dt

(1.&7"

n care cu , a fost notat parametrul care rm>ne constant ntr(un anumit proces de nclzire. n practic, cele mai uzuale clduri specifice sunt cldura specific a transformrilor izobare (,#p#const." #i cldura specific a transformrilor izocore (,#v#const.". $le poart denumirile de cl ur specific la presiune constant #i, respecti', cl ur specific la #olum constant . /ele dou clduri specifice se noteaz cu cp #i, respecti', cv.

3,