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2_SUSTANCIAS PURAS

2.1 SUSTANCIAS PURAS Y FASES


2.2 CAMBIOS DE FASE, DIAGRAMAS
2.3 TABLAS
2.4 ECUACIONES DE ESTADO
2.5 CARTAS
Sustancia pura: la que tiene una composicin qumica uniforme
Ejemplos: sustancias con un solo tipo de molculas o mezclas uniformes
Agua, nitrgeno, germanio, oro, dixido de carbono, ...
Aire
Ojo con las fases en
coexistencia o la falta de
uniformidad por la presencia
de campos externos
Fases: fluidas (gas y lquido) y slida

Diferencias? Densidad y orden Otras fases?


SUSTANCIAS PURAS Y FASES
p
T

T
v
p
v
DIAGRAMAS
zona de vapor
sobresaturado
T
v


Lquido comprimido
Vapor
sobresaturado
Vapor saturado
Liquido
saturado
T de saturacin
Isobara p
Slido
Lnea de
lquido
saturado
Lnea de
vapor
saturado
Mezcla saturada
zona de mezcla de lquido y vapor
saturados

Punto crtico
v
g
v
f
zona de
lquido
comprimido
NOMENCLATURA
Gas Flssig
(p de saturacin de
la T de saturacin)
T
v


T constante
p constante
p(vapor) < p
sat
a T fija
T(vapor) > T
sat
a p fija
V(vapor) > v
g
a p o T fija
p(lquido) > p
sat
a T fija
T(lquido) < T
sat
a p fija
v(lquido) < v
f
a p o T fija
p


v
COMPORTAMIENTO RESPECTO A LA SATURACION
EL AGUA: CASO EXCEPCIONAL
T
cr
=374.14C
p
cr
=22.09 MPa
T=100C
v=0.00109m
3
/Kg
v=1.67m
3
/Kg
p=101 kPa
densidad=1gr/cm
3
densidad=0.00059gr/cm
3
T
tr
=0.01C
p
tr
=0.6113 kPa
densidad=4.9x10
-6
gr/cm
3
DATOS DEL AGUA
v=0.0010002m
3
/Kg v
tr
=206.14m
3
/Kg
v
cr
=0.003155m
3
/Kg
v=0.001044m
3
/Kg
T
v
Lquido
p
T

Vapor, gas
fluido
Curva de saturacin
lquido vapor
Punto crtico
Punto triple
Slido
T
tr
=0.01C
p
tr
=0.6113 kPa
p=101 kPa
T=100 C
DIAGRAMA pT
p
T

p
cr
=22.09 MPa
T
cr
=374.14C
metros kPa C
0 101,33 100,0
1000 89,55 96,3
2000 79,50 93,2
5000 54,05 83,0
10000 26,50 66,2
20000 5,53 34,5
Ebullicin del agua con la altura
2.3 TABLAS
TABLAS? Para qu?
pV=nRT Ecuaciones de estado apropiadas?
Variables de SATURACIN que
aparecen en las tablas
Para cada p y T
T constante
p


v
v
f
= volumen especfico de liquido saturado
v
g
= volumen especfico de vapor saturado
v
fg
= v
g
- v
f
v
f
v
g
u
f
= energa interna especfica de liquido saturado
u
g =
energa interna especfica de vapor saturado
u
fg
= u
g
- u
f
u
f
u
g
h
f
= entalpa interna especfica de liquido saturado
h
g =
entalpa interna especfica de vapor saturado
h
fg
= h
g
- h
f
h
f
h
g s
f
= entropa interna especfica de liquido saturado
s
g =
entropa interna especfica de vapor saturado
s
fg
= s
g
- s
f
s
f
s
g
Tablas de saturacin para distintas temperaturas (agua)
Tablas de saturacin para distintas presiones (agua)
p sat.
kPa
T
C
Vol. esp.
m
3
/Kg
Energa interna
kJ /Kg
Entalpa
kJ /Kg
Entropa
kJ /Kg K
v
f
v
g
u
f
u
fg
u
g
h
f
h
fg
h
g
s
f
s
fg
s
g
0.6113 0.01 0.0010 206.14 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
1.0 6.98 0.0010 129.21 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
1.5 13.03 0.0010 87.98 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
2.0 17.50 0.0010 67.00 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
.... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...
T
v
p
v
T
C
p sat.
kPa
Vol. esp.
m
3
/Kg
Energa interna
kJ /Kg
Entalpa
kJ /Kg
Entropa
kJ /Kg K
v
f
v
g
u
f
u
fg
u
g
h
f
h
fg
h
g
s
f
s
fg
s
g
0.01 0.6113 0.0010 206.14 0 2375.3 2375.3 0.01 2501.3 2501.4 0 9.1562 9.1562
5 0.8721 0.0010 147.12 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
10 1.2276 0.0010 106.38 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
15 1.7051 0.0010 77.93 62.99 2333.1 2396.1 62.99 2465.9 2528.9 0.2245 8.5569 8.7814
.... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...
T constante
p


v
CALIDAD x de una mezcla saturada
t
g
m
m
total masa
vapor masa
x =
_
_
g f t
V V V + =
t t av
m V v /
f g fg
v v v =
g f av
xv v x v + = ) 1 (
g g f f av t
v m v m v m + =
1 0 x
g av f
v v v
v
f
v
g
fg
v
f av
v v
AC
AB
v
v v
x
fg
f av
=

av
v

A B C
g f av
xu u x u + = ) 1 (
g f av
xh h x h + = ) 1 (
g f av
xs s x s + = ) 1 (
T
v


Y EN EL CASO DE MEZCLA SATURADA?
g
f
Tablas de vapor sobrecalentado (agua)
T
C
v
m
3
/Kg
u
kJ /Kg
h
kJ /Kg
s
kJ /Kg K
v
m
3
/Kg
u
kJ /Kg
h
kJ /Kg
s
kJ /Kg K
P=0.01 MPa (45.81C) P=0.05 MPa (81.33C)
Sat 14.674 xxx xxx xxx 3.240 xxx xxx xxx
50 14.689 xxx xxx xxx xxx xxx xxx
100 17.196 xxx xxx xxx 3.418 xxx xxx xxx
150 19.512 xxx xxx xxx 3.889 xxx xxx xxx
200 21.825 xxx xxx xxx 4.356 xxx xxx xxx
... ... ... ... ... ... ... ... ...
T
v
p
v
Variables de FUERA DE SATURACIN que aparecen en las tablas
Para cada p y T
T constante p


v
Tablas de lquido comprimido?
v, u, h, s, ... Varan poco con la presin
en el lquido comprimido
s h u v x T misma la a x x
f
, , , _ _ _ _ =
La entalpa es algo ms sensible, correccin:
x
x
f
) ( ) ( ) (
f f f f f f
p p v v p pv u u h h + = ) (
f f f
p p v h h +
Aspectos prcticos
En termodinmica los fenmenos son debidos a diferencias entre estados ....
.... estados de REFERENCIA
INTERPOLACIN de los datos de las tablas ....
Tablas de saturacin para distintas temperaturas (agua)
T
C
p sat.
kPa
Vol. esp.
m
3
/Kg
Energa interna
kJ /Kg
Entalpa
kJ /Kg
Entropa
kJ /Kg K
v
f
v
g
u
f
u
fg
u
g
h
f
h
fg
h
g
s
f
s
fg
s
g
0.01 0.6113 0.0010 206.14 0 2375.3 2375.3 0.01 2501.3 2501.4 0 9.1562 9.1562
5 0.8721 0.0010 147.12 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
10 1.2276 0.0010 106.38 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
15 1.7051 0.0010 77.93 62.99 2333.1 2396.1 62.99 2465.9 2528.9 0.2245 8.5569 8.7814
.... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...
Por ejemplo el estado de referencia usual
para el agua es el lquido saturado en el
punto triple:
INTERPOLACIN de los datos de las tablas
240C-200C=40C
(0.2275-0.2060)m
3
/Kg= 0.0215m
3
/Kg
215C-200C=15C
Xm
3
/Kg
C
C
X
40
/Kg 0.0215m 15
3

=
C
C
v
40
/Kg 0.0215m 15
/Kg 0.2060m
3
3

+ =
Kg m / 2141 . 0
3
=
v
Isobara
T
DOBLE INTERPOLACIN de los datos de las tablas
Entalpa
kJ/kg
Presin=
10bares
Presin=
20bares
T=30C 125.0 2555.
T=50C 210.0 2992.
Entalpa a 40C y 15 bares?
Entalpa
kJ/kg
Presin=
10bares
Presin=
20bares
T=30C 125.0 2555.
T=40C 167.5 2774.
T=50C 210.0 2992.
Primero:
A continuacin se interpola como es usual.
Tabla_de_Saturacion_R-22,_R-134a_R-404A_R-407C_R-408A_R-409A_R-
410A.pdf:
http://www.poligaz.com/index.php/component/content/article/36-novedades/70-
tabla-de-saturacion-v10
Vapor de agua hmedo, recalentado;propiedades del Freon 12 y 22: hmedo,
recalentado, propiedades del SO2, Hg, amoniaco NH3, CO2, Diagramas Izart y
Mollier del agua, diagrama T-W y psicomtrico del aire, diagrama Ts del amoniaco,
diagrama T-s y p-i del CO2, diagrama p-i del R134, diagrama p-i del Freon 12
y 22:
http://personales.ya.com/universal/TermoWeb/Termodinamica/PDFs/Capitulo19-
Tablas.pdf (ya no est)
Tablas de agua: saturada, comprimida y sobrecalentado
http://termica.uc3m.es/alumn/TI/tablas_agua.html
http://www.citchile.cl/termo/termo-jov-cap-6-2007.pdf OJO!!!!!!!!!!!!
http://www.diee.unican.es/pdf/Tablas%20Termodinamica.pdf
http://www.iq.uva.es/termoap/base_datos/tabla_r134a.pdf
Webbook.nist.gov/chemistry/fluid/
Programa del NIST: muy bueno!!!
2.4 ECUACIONES DE ESTADO
T nR pV
u
= ECUACIONES DEL GAS IDEAL
moles de n n _ _ =






=
) /( . 1545
) /( 73 . 10
) /( 986 . 1
) /( 08314 . 0
) /( _ _ ) /( 314 . 8
3
3
3
R lbmol lbf pie
R lbmol pie psi
R lbmol Btu
K kmol m bar
K kmol m kPa o K kmol kJ
R
u
Masa molar=masa en gramos igual al nmero atmico: N
2
28
1Kmol=1000mol
1mol 28gr
MasaMolar=28g/mol
1Kmol 28 Kg MasaMolar=28kg/kmol=28g/mol
K = C + 273.15
F = 9/5 C + 32
Ranking = F + 459.67
1lbm=0.45359Kg, 1pie=1ft=0.3048m,
1lbf =1slug1ft/s
2
=4.448N , Btu=1.055 kJ,
1lbmol=0.45359Kmol, 1bar=10
5
Pa, 1psi=6.89x10
3
Pa
1lbmol 28lbm=
MasaMolar=28lbm/lbmol=
1lbmol=0.4536kmol
=28x0.4535Kg
=28x0.4535kg/lbmol=28kg/kmol
2.4 ECUACIONES DE ESTADO
T nR pV
u
= ECUACIONES DEL GAS IDEAL
moles de n n _ _ =






=
) /( . 1545
) /( 73 . 10
) /( 986 . 1
) /( 08314 . 0
) /( _ _ ) /( 314 . 8
3
3
3
R lbmol lbf pie
R lbmol pie psi
R lbmol Btu
K kmol m bar
K kmol m kPa o K kmol kJ
R
u
pV=NkT
k=1.381x10
-23
J/K k=nR
u
/N=R
u
/A=8.314 kJ/kmol K/6.023x10
23
mRT pV =
RT
m
V
p = RT pv =
mR nR
u
=
molar Masa
R
R
m
n
R
u
u
_
= =
2.4 ECUACIONES DE ESTADO
nRT pV =
ECUACIONES DEL GAS IDEAL
T
v
Zona con
error < 1%
70C
p
cr
=22.09 MPa
T
cr
=374.14C
T
tr
=0.01C
p
tr
=0.6113 kPa
AGUA:
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
Unidades
Reducidas

=
=
=
) / /(
/
/
cr cr r
cr r
cr r
p RT v v
T T T
p p p
r
r r
T
v p
Z =
Gas
ideal
1 =
RT
pv
ideal
1 , , < = >
RT
pv
real
PARA UNA
P y T :
RT
pv
Z
1 =
ideal
Z
1 , , < = >
real
Z
ECUACION DE VAN DER WAALS
( ) RT b v
v
a
P =
|
.
|

\
|
+
2
RT pv =
p

v
0 =
|
.
|

\
|

=Tcr T
v
p
0
2
2
=
|
|
.
|

\
|

=Tcr T
v
p
cr
cr
p
T R
a
64
27
2 2
=
cr
cr
p
RT
b
8
=
a,b?
www.bpreid.com/applets/pvDemo.html
http://www.univ-emans.fr/enseignements/physique/02/thermo/vanderwalls.html
Ecuacin de Beattie-Bridgeman
( )
2 3 2
1
v
A
B v
T v
c
v
RT
p +
|
.
|

\
|
+ =
|
.
|

\
|
=
v
a
A A 1
0
|
.
|

\
|
=
v
b
B B 1
0
Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin
2
/
2 2 3 6 3 2 2
0
0 0
2
exp 1
1
v
v T v
c
v
a
v
a bRT
v T
C
A RT B
v
RT
p



|
.
|

\
|
+ + +

+
|
.
|

\
|
+ =
!!!!!!!!!!!!
Ecuacin del virial
....
) ( ) ( ) (
4 3 2
+ + + + =
v
T c
v
T b
v
T a
v
RT
p
( ) RT b v
v
a
P =
|
.
|

\
|
+
2
( )
2
v
a
b v
RT
P

=
Ejemplo 1: Un tanque tiene 50Kg de agua lquida saturada a 90C.
Determine la presin y el volumen del tanque
T=90C
T
cr
=374.14C
p
cr
=22.09 MPa
T=100C
v=1.67m
3
/Kg
p=101 kPa
T
tr
=0.01C
p
tr
=0.6113 kPa
v=0.0010002m
3
/Kg
v
tr
=206.14m
3
/Kg
v
cr
=0.003155m
3
/Kg
DIAGRAMA Tv
Presin = 70,140 kPa
Volumen = m*v =
= 50kg 1,0360x10
-3
m
3
/kg= 0.0518 m
3
90C
T
p=70,14 kPa
v
f
= v
ls
= v = 1,0360x10
-3
m
3
/kg
Ejemplo 2: Una masa de 200gr de agua lquida saturada se evapora
completamente a una presin constante de 100kpa. Determine el cambio de
volumen y la cantidad de energa suministrada en el proceso. A qu
temperatura ocurre el proceso?
p=100 kPa
T
cr
=374.14C
p
cr
=22.09 MPa
T=100C
v=1.67m
3
/Kg
p=101 kPa
T
tr
=0.01C
p
tr
=0.6113 kPa
v=0.0010002m
3
/Kg
v
tr
=206.14m
3
/Kg
v
cr
=0.003155m
3
/Kg
DIAGRAMA Tv
T
p=100 kPa
99,63C
Cambio de volumen por unidad de
masa = vg vf =
=(1,694-0,001043) m
3
/kg =
= 1,693 m
3
/kg
Cambio de volumen = (vg vf)m
= 0,3386 m
3
99,63C
p=100 kPa
T
Cambio de Energa por unidad de masa =(2506,1-417,4)kJ/kg = 2088,7kj/kg
Trabajo por unidad de masa = pV/m = =33,86 Kj/0,2Kg = 169,3 kj/kg
Coste total por unidad de masa =
2088,7 kj/kg + 169,3 kj/kg =
= 2258,4 kj/kg
Coste total = 2258,4 kj/kg *0.2 kg = 451.7 kj
Cambio de entalpa por unidad de masa !!!!
Ejemplo 3: Un recipiente de 80 litros contiene 4 kg de refrigerante 12 a una
presin de 160 kPa. Determine la temperatura, la calidad, la entalpa y el
volumen del vapor.
T
v
p
v
160 kPa
??? C
kg m kg m m V v / 10 2 / 02 . 0 ... /
3 3 3
= = = = Lquido? Gas? Mezcla?
C T 49 . 18 =
Ejemplo 3: Un recipiente de 80 litros contiene 4 kg de refrigerante 12 a una
presin de 160 kPa. Determine la temperatura, la calidad, la entalpa y el
volumen del vapor.
T
v
p
v
160 kPa
-18.49 C
kg m v / 02 . 0
3
= C T 49 . 18 =
188 . 0 ... = =

= =
f g
f
total
g
v v
v v
m
m
x

kPa bar 100 1 =


... = + =
f f g g
h m h m h
kg kJ h h x h h
f g f
/ 3 . 49 ... ) ( = = + =
litros m v m V
g g g
5 . 77 0775 . 0 ...
3
= = = =
Ejemplo 4: Determine la temperatura del agua que est a p=.5MPa y cuya
entalpa es 2890kJ/kg.
T
v
p
v
500 kPa
??? C

Lquido? Gas? Mezcla?


Ejemplo 4: Determine la temperatura del agua que est a p=.5MPa y cuya
entalpa es 2890kJ/kg.
T
v
p
v
500 kPa
??? C

C X kg kJ
C kg kJ
/ ?) . 2890 9 . 2939 (
40 / ) 4 . 2855 9 . 2939 (


C C X C T 4 . 216 200 = + =
???
Ejemplo 5: Determine la energa interna de agua lquida a 80C y 5MPa
usando la tabla de datos y usando la aproximacin mencionada en clase.
Determine el error cometido usando la aproximacin.
T
v
p
v
5 MPa
80 C
5 MPa
80 C
264 C
47.4 kPa
% 34 . 0 100
72 . 333
72 . 333 86 . 334
=

= error
Ejemplo 6: A) Una masa de agua lquida, a presin p=225kpa y con volumen especfico
v=0.001043m3/kg (estado 1), es llevada a un estado 2 por dos diferentes procesos. Cada uno de
estos dos procesos tiene a su vez dos etapas:
La primera etapa del primer proceso, 1A, se realiza a presin constante hasta que la calidad del
agua es X=1/2 (estado A). En su segunda etapa, A2, se mantiene la temperatura constante.
La primera etapa del segundo proceso, 1B, el volumen se conserva constante hasta que la calidad
del agua es X=0 (estado B). En la segunda etapa del segundo proceso, B2, se mantiene la presin
constante. Dibuje esquemticamente los procesos en el diagrama pv.
(EXAMEN 4-9-2009)
p
A
B
1
2