UNIVERSIDAD DE CAMAGUEY FACULTAD DE QUIMICA MAESTRIA EN ANALISIS DE PROCESOS OPERACIONES CON TRANSFERENCIA DE MASA

Tema I Generalidades

Prof. Jos Marcos Gil Ortiz, Dr. C. Universidad de Las Tunas. Cuba josemarcosgilortiz@gmail.com

Objetivo de la Asignatura
Aplicar con enfoque integral, los conocimientos tericos y los mtodos de transferencia de masa (TM) para: -Identificar: reconocer la operacin.

-Analizar: estudio de los lmites, caractersticas y posibles soluciones del problema.

-Y la resolucin de problemas de la Industria de Procesos Qumicos.

Arthur D. Little 1915

Arthur D. Little fue uno de los pioneros de la Ingeniera Qumica, autor del concepto de Operacin Unitaria. En su honor la Academia Internacional de Ingenieros qumicos otorga anualmente un premio al mejor profesor de ingeniera qumica de los EEUU. Concepto de Operaciones Unitarias. Cualquier proceso de la Industria Qumica, llevado a cabo a la escala que sea, puede ser reducido a una serie coordinada de lo que pueden ser llamadas OPERACIONES UNITARIAS. Tales como: el transporte de fluidos, las separaciones mecnicas, la transferencia del calor, la transferencia de masa, etc.

Concepto de Operaciones Unitarias por Arthur D. Little 1915

Las operaciones unitarias (OPU) u operaciones bsicas de la Ingeniera Qumica: Son aquellas operaciones, que existen en las industrias qumicas, que son similares en sus principios bsicos, independientemente de lo que se produzca. Los mtodos prcticos modo de obrar o procederpueden ser diferentes en dependencia del proceso tecnolgico en que se utilicen.

Concepto de Operaciones Unitarias. Arthur D. Little 1915

Las operaciones unitarias se han clasificado, de acuerdo a leyes de la fsica que definen la velocidad (intensidad) del proceso, en varios grupos, entre los cuales tenemos, p. ej.:

Las basadas en la mecnica de los fluidos.

Las basadas en la transmisin de calor.

Las basadas en la transferencia de masa.

Otras.

Las operaciones unitarias en las se separan componentes, con consiguiente cambio en composicin de las disoluciones intervienen en el proceso y reaccin qumica, se denominan:

que un la que sin

Operaciones con Transferencia de Masa (O.T.M.).

Operaciones con transferencia de masa Son aquellas Operaciones Unitarias en las cuales, se separan uno o ms componentes de una mezcla homognea.

Mediante:
1. Una fuerza directora: la diferencia de potencial qumico del componente distribuido entre las fases del sistema. 2. Un mecanismo: el de la difusin molecular, o sea, el movimiento individual de un componente a travs de la mezcla.

Potencial Qumico. Definicin de Gibbs:

Si suponemos que se aade una cantidad infinitesimal de cualquier sustancia a una masa homognea cualquiera en un estado de tensin hidrosttica, que la masa permanece homognea y su entropa y volumen permanecen constantes, el incremento de la energa interna de la masa dividida por la cantidad de la sustancia aadida es el potencial qumico para esa sustancia en la masa considerada.

Potencial qumico
En general, las disoluciones no se comportan como disoluciones ideales, solo en el caso en que la fraccin molar del disolvente tienda a uno, disolucin diluida ideal, su comportamiento se puede asemejar al de una disolucin ideal. En el caso de disoluciones no ideales el potencial qumico es:

i RT ln ai
0 i

Actividad=concentracin efectiva

Actividad= concentracin efectiva

a = P/P0 en el caso de gases ideales , siendo P0 = 1bar

a = Pi en el caso de gases ideales en una mezcla

a = 1 en el caso de slidos o lquidos puros, ya que por definicin i=i0 a = i en el caso de disoluciones ideales a = i i en el caso de disoluciones reales;
El coeficiente de actividad, i es una medida de la discrepancia del comportamiento de la sustancia i respecto a la idealidad.

La diferencia de potencial qumico tambin se puede entender, como la tendencia de un componente a escapar de una determinada fase.

Si la dif. potencial qumico es alta, el componente tender a salir lo ms rpido posible de la fase en que se encuentra y al contrario, si es baja (incluyendo valores negativos), tender a permanecer en ella.

Difusin Molecular
La difusin molecular se refiere al movimiento de las molculas individuales a travs de una sustancia en virtud de su energa trmica.

La diferencia de potencial qumico es la causa de la difusin de un componente de una fase a otra. Factores de que depende:
Temperatura.

Presin.

Operaciones de contacto directo de fases inmiscibles

GAS LQUIDO
GAS SLIDO

LQUIDO

LQUIDO

SLIDO

LQUIDO

GAS
DESTILACIN
La fase gaseosa se produce a partir del lquido, mediante la aplicacin de calor o, de manera inversa, el lquido se obtiene a partir del vapor, extrayendo calor.

LQUIDO
HUMIDIFICACIN
La fase lquida es un lquido puro, la gaseosa contiene dos o ms componentes, ocurrir la evaporacin del lquido en el gas.

ABSORCIN
Ambas fases son soluciones y contienen un componente comn que se distribuye entre ellas. G L

L L G

DEHUMIDIFICACIN

DESORCIN

LQUIDO

LQUIDO

EXTRACCIN LQUIDA
Es la separacin de los componentes de una disolucin lquida por contacto con un lquido preferiblemente insoluble (extractor). Se ponen en contacto dos fases lquidas inmiscibles y los componentes de una fase se difunden en la otra. El componente a extraer tiene que ser ms soluble en el lquido extractor.

SLIDO

LQUIDO

LIXIVIACIN Consiste en la disolucin selectiva de un componente de una mezcla slida por medio de un disolvente lquido. Luego, ambas fases sern soluciones que contienen un componente comn.

GAS ADSORCIN
Operacin inversa a la lixiviacin. La difusin se realiza en el sentido opuesto (hacia el slido). La operacin se conoce como adsorcin. Puede ser: Gas-slido. P. ej. Contacto de una mezcla gaseosa (vapor H2O aire) con un slido (slica- gel). El vapor de H2O se difunde a travs del slido que lo retiene fuertemente y el aire se seca. Lquido slido. Decoloracin de disoluciones azucaradas mediante carbn activado.

SLIDO
SECADO
Ocurre al exponer un slido humedecido (con un lq. voltil) a la accin de un gas relativamente seco. El lquido abandonar al slido y se difundir en el gas. La difusin se produce desde el slido a la fase gaseosa.

DESORCIN

Criterios para la eleccin de la OPU adecuada para separacin del componente

Naturaleza de las sustancias. Necesidades del proceso. Datos de que se disponga. Tiempo de que se disponga. Requerimientos del producto terminado. Experiencia profesional. Costos de operacin!

Elementos bsicos en el anlisis de las Operaciones Unitarias (OPU)

Objetivos de la operacin. Principios fsico qumicos. Equipamiento requerido y disponible. Condiciones de operacin.

PRINCIPALES CARACTERSTICAS DE LAS O.T. M

Operacin Destilacin:
-Fraccionada ordinaria. -Azeotrpica. - Extractiva.

Objetivo Concentrar una sustancia que forma parte de una mezcla lquida, mediante la aplicacin de calor, la evaporacin y condensacin.

Principios Fsic. Qum. Equilibrio entre las fases. Diferencias en las presiones de vapor y las volatilidades relativas. Ley de Raoult: Ley de Dalton.

Condiciones de Operacin e\ Reflujo mximo y mnimo. Condiciones trmicas en la alimentacin. Uso de condensadores Etapas Lnea de operacin.

Equipos Destiladores continuos o intermitentes Torres empacadas o de platos.

Ley de Raoult: Cuando la mezcla gaseosa en equilibrio con una solucin liquida ideal, sigue tambin la ley de los gases ideales, la presin parcial p* de un soluto gaseoso A es igual al producto de su presin de vapor p a la misma temperatura por su fraccin mol en la solucin x. p*=p.x Ley de Dalton: la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales. P= p*A + p*B + + p*N Presin parcial p* A: es la presin que ejercera el gas A si el solo ocupara todo el volumen de la mezcla. Volatilidad relativa: Esta es la relacin entre la relacin de concentraciones de A y B en una fase y en la otra, y es una medida de la posibilidad de separacin:

PRINCIPALES CARACTERISTICAS DE LAS O. T. M

Destilacin azeotrpica (disolucin que no cumple la Ley de Raoult)
Este es un caso especial de destilacin de multicomponentes, que se utiliza en la separacin de aquellas mezclas binarias muy difciles o imposibles de separar mediante el fraccionamiento ordinario.

Si la volatilidad relativa de una mezcla binaria es muy baja, la rectificacin continua de la mezcla para obtener productos casi puros exigir relaciones de reflujo elevadas y requerimientos calorficos correspondientes elevados, torres de seccin transversal grande y gran nmero de platos.
En otros casos, la formacin de un azetropo binario puede imposibilitar la produccin de productos casi puros mediante fraccionamiento ordinario.

En estas condiciones, un tercer componente, algunas veces llamado arrastrador, puede agregarse a la mezcla binaria, para formar un nuevo azetropo de bajo punto de ebullicin con aquel componente original, que gracias a su volatilidad, pueda separarse fcilmente del otro componente original.

Acetato de butilo, Pe: 90,2 C

Pecido: 118,1 C

Treybal, p 505-506

Algunas veces, el azetropo que se forma contiene los tres componentes. Ejemplo de esto es la deshidratacin de la mezcla etanol-agua con benceno como sustancia agregada. Las soluciones diluidas de etanol-agua pueden rectificarse continuamente para dar, cuando mucho, mezclas que contienen 89.4% en mol de etanol a presin atmosfrica, ya que esta es la composicin del azetropo de punto de ebullicin mnimo en el sistema binario. Al introducir benceno en la parte superior de la columna alimentada con una mezcla de etanol-agua, el azetropo ternario que contiene benceno (53.9% mol), agua (23.3% mol), etanol (22.8% mol) y que hierve a 64,9 C, se separa fcilmente del etanol (pe =78.4 C) que sale como producto residual. En este caso, tambin se separa el producto azeotrpico en dos capas: una rica en benceno, que se regresa a la parte superior de la columna como reflujo; la otra rica en agua, que se separa. Puesto que la ultima capa contiene cantidades apreciables de benceno y de etanol, debe rectificarse por separado.

Destilacin extractiva

Este es un mtodo de rectificacin de multicomponentes, cuyo propsito es similar al de la destilacin azeotrpica. A una mezcla binaria que es difcil o imposible de separar por los mtodos ordinarios, se le agrega un tercer componente, conocido como disolvente, el cual altera la volatilidad relativa de los componentes originales y permite, de esa forma, la separacin.
Sin embargo, el disolvente agregado es de baja volatilidad; ni siquiera se evapora de modo apreciable en el fraccionador.

PRINCIPALES CARACTERISTICAS DE LAS O.T. M

Operacin Objetivo Principios Fsic. Qum. Condiciones de Operacin Equipos

Secado

Reducir el contenido de humedad de un slido.

Equilibrio entre fases Humedad crtica. Humedad ligada.

Rgimen de secado.

Secadores

PRINCIPALES CARACTERISTICAS DE LAS O. T. M (cont.)

Operaci n Objetivo Fundamentos Fsic. Qum. Condiciones de Operacin
Rgimen de flujo. Etapas. Lneas de operacin.

Equipos

Extraccin L-L

Disolver una sustancia, de manera preferencial, que forma parte de una mezcla lquida mediante otro lquido.

Equilibrio entre fases. Diagramas de solubilidad. Diagramas ternarios. Curva binodal y lneas de distribucin. Equilibrio entre fases. Diagramas de solubilidad. Diagramas ternarios.

Extractores: Columnas empacadas Columnas rotatorias.

Extraccin S-L

Extraer una sustancia que forma parte de un slido mediante un lquido.

Rgimen de flujo. Etapas. Lnea de operacin.

Extractores. Percoladores. Lixiviadores.

Etapa Cualquier dispositivo en el cual se ponen en contacto dos fases insolubles (o parcialmente insolubles) producindose una transferencia de masa tendiente a llevarlos al equilibrio y donde las fases son separadas mecnicamente.

Etapa ideal o terica Es aquella en la que el tiempo de contacto entre las fases es el suficiente como para que se alcance el equilibrio. Por tanto, el nmero de etapa tericas estar determinado por las condiciones del equilibrio.
Etapa real En equipos de platos o bandejas, cada bandeja constituye una etapa real y la cantidad depender del diseo mecnico y de las condiciones de operacin.

Rendimiento (Eo): relacin entre el nmero de etapas ideales y reales para un proyecto.

# Etapas ideales E0 # Etapas reales

Por tanto: el rendimiento representa la aproximacin a una bandeja ideal que se logra mediante una bandeja real. Es, p. ej. en el caso de la destilacin, una medida de la aproximacin al equilibrio entre el lquido sobre la bandeja y el vapor que sale burbujeando a travs de l.

Ley de Fick
Adolf Eugene Fick (1831 1879) matemtico, fsico y mdico alemn que postul su famosa ley en 1855. Realiz numerosas contribuciones en el campo de la fsica aplicada a la medicina.

Ley de Fick
JA = - DAB . CA / Z
Donde: JA densidad de flujo msico de A en la direccin Z, mol/(m2.s) DAB difusividad o coeficiente de difusin, m2/s. CA / Z gradiente de conc. de A en la direccin Z. CA - concentracin, mol/m3 Z distancia, m

Modelos que describen la Transferencia de Masa Modelos macroscpicos Modelos microscpicos

- Descripcin no detallada - Ecuaciones sencillas

- Ofrecen ms informacin - Ecuaciones complejas

EQUIPOS PARA TRANSFERENCIA DE MASA

La velocidad de transferencia de masa depende de: Superficie interfacial expuesta entre las fases (en el caso de fluidos, influye el grado de dispersin de un fluido en otro). Naturaleza de los fluidos. La temperatura. La diferencia de potencial qumico -entre las fases- del componente que se difunde.

EQUIPOS PARA TRANSFERENCIA DE MASA

Los equipos utilizados para las operaciones en las que se pone en contacto un gas con un lquido se clasifican segn su accin principal:
- Dispersar el gas. - Dispersar el lquido.

EQUIPOS PARA TRANSFERENCIA DE MASA

Dispersin de gas

Dispersin de lquido
Lavadores Venturi (pg 210-212 Treybal). Torres de pared mojada (pg 212 Treybal). Torres y cmaras rociadoras (pg 212 Treybal). Torres de relleno. (pg 213237 Treybal).

Tanques de agitacin. (pg 157158 Treybal) Torres de platos o bandejas. (pg 179 Treybal)

El tipo de rodete ms empleado para la dispersin del gas en el lquido, es el tipo turbina y no esta hlice marina.

Torre de platos o bandejas

Lavador Venturi

Columna rellena

Diseo de equipos para transferencia de masa

Equipos gas - lquido

Dispersin de gas

Dispersin de lquido

Torres de bandejas

Torres de relleno

Bandejas con casquete de burbujeo

Bandejas perforadas

Tipo de anillos

-Dimetro de la torre -Altura de la torre

-Altura del relleno -Dimetro de la torre

Torres de Relleno
Son columnas verticales rellenas de elementos que garantizan gran superficie de contacto.

Anillo Raschig

Anillo Leesing

Anillo de particin

Montura Berl

Montura Intalox

Tallerette

Anillo Pall

Torres de Relleno
El lquido entra por la parte superior y cae por gravedad, escurrindose a travs del lecho de relleno, mientras que el gas asciende y se pone en contacto con el lquido para garantizar la transferencia de masa.

Torres de Relleno
El relleno debe:

Tener elevada superficie interfacial.

Permitir el paso de grandes volmenes de lquido sin que se produzca inundacin. Ser qumicamente inerte. Ser de fcil manipulacin Preferiblemente, ser de bajo costo.

Formas de utilizacin del relleno

Los rellenos pueden colocarse en las torres de dos formas: Rellenos desordenados o volcados al azar.
Rellenos ordenados o de forma regular.

Formas de utilizacin del relleno

Volcados al azar: Estos tipos de rellenos son econmicos y suelen ser de materiales resistentes a la corrosin (metlicos, cermicos o de plstico).

Los rellenos ms empleados fueron los anillos Raschig y las sillas o monturas Berl. Han sido reemplazados por otros ms eficientes como los anillos Pall, las monturas Intalox y los anillos Bialecki.

Monturas Intalox

Diferentes tipos de Rellenos

Anillos Pall

Relleno Estructrurado

Anillos Bialecki

De Aluminio

De PVC

Formas de utilizacin del relleno (cont)

Estructurado u ordenado:

Es ms caro por unidad de volumen que el relleno al azar, pero ofrece menos prdida de carga por etapa y tiene mayor eficiencia y capacidad.

Rellenos de PVC
USOS Empaque de Torres de Enfriamiento. Eliminador de roco. Lavadoras de aire. Otros. BENEFICIOS Aumenta el tiempo de contacto con el aire, del fluido a enfriar. Fracciona el fluido, lo que hace ms grande la superficie de contacto. Favorece la transferencia de calor. Elevada resistencia a cidos y bases.

Rellenos de Aluminio
USOS

Empaque de Torres de enfriamiento a temperaturas mayores a 55 C.

Eliminador de roco.

Diversos sistemas de enfriamiento.

BENEFICIOS Aumenta el tiempo de contacto del fluido a enfriar, con el aire. Fracciona el fluido, haciendo mayor la superficie de contacto.

Favorece la transferencia de calor.

Soporta temperaturas mayores a 55 C.

Torres de bandejas
Son cilindros verticales en los que el lquido y el gas se ponen en contacto en forma escalonada, a travs de bandejas o platos. Este contacto se produce en cada bandeja, y el efecto total es un contacto mltiple a contracorriente entre el lquido y el gas.

Tipos de platos
Platos de campanas de barboteo: las campanas estn colocadas sobre unos conductos de subida.

Platos de barboteo

Tipos de platos (cont.)

Platos perforados: su construccin es mucho ms sencilla, requiriendo la perforacin de pequeos agujeros en la bandeja.

Plato perforado

Tipos de platos (cont.)

Platos de vlvulas: es un intermedio entre los de campanas de barboteo y los platos perforados. La construccin es similar a los de campanas, cada agujero tiene por encima una vlvula que se eleva ante el paso del vapor.

Vlvulas

Para obtener rendimientos altos de bandeja se requieren: Profundas masas de lquido en las bandejas. Elevada superficie interfacial entre las fases. Tiempo de contacto elevado. Velocidad del gas relativamente alta.

Estos requerimientos pueden provocar un efecto negativo conocido como inundacin.

Uso de torres de relleno

El empleo de torres de relleno frente a las de platos se ve favorecido en los siguientes casos: 1. Cuando las columnas son de pequeas dimensiones (menos de 0,6 m de dimetro y una altura de relleno inferior a 6 m). 2. Uso de sustancias corrosivas o se forma mucha espuma. 3. Si se requiere que la prdida de carga en la columna sea pequea. 4. Si la velocidad del lquido es elevada.

Esquema de un absorbedor
Corriente gaseosa: G Compuesta por:

Soluto difusor: A (de fraccin molar y o relacin molar Y, presin parcial p).
Gas no difusor, esencialmente insoluble: Gs (libre de soluto) Corriente lquida: L Compuesta por: Gas soluble de fraccin molar x, o relacin molar X. Solvente no voltil Ls

Ecuaciones del Balance de masa

Balance por componentes (soluto que se transfiere)

Masa comp A entra =Masa comp A que sale

Gs Y1 + Ls X2 = Gs Y2 + Ls X1 Gs (Y1 Y2) = Ls (X1 X2) (Y1 Y2) = Ls/ Gs (X1 X2)

Pendiente = Ls / Gs

Lnea de operacin para una torre de absorcin, flujo a contracorriente.

Relacin mnima lquido gas para absorbedores

mol de Y soluto / mol de solv. en Y1 el gas

(Y1 Y2) = Ls/ Gs (X1 X2) => Ls/ Gs = (Y1 Y2) / (X1 X2)
Fondo Col.

Y2 Tope Col.

X2

X1

X1mx

(L/G)op = (1.25 1.43) (L/G)min

Donde X es: mol de soluto / mol de solv. en el lquido

Y
mol de soluto / mol de solv. en el gas Y1

Curva de equilibrio
Fondo de la columna
1

Lnea de operacin absorcin

Y2

X2

X1

X mol de soluto / mol de solv. en el lquido

Ejemplos de Absorbedores

Algunos usos de las Columnas Destilacin: obtencin de alcohol. Absorcin: hidrogenacin de aceites comestibles y carbonatacin de bebidas. Desorcin: en fabricacin de margarinas; eliminacin de sabores desagradables de la nata para la elaboracin de mantequilla. Extraccin slido lquido: procesos de extraccin de aceites vegetales a partir de semillas oleaginosas. Extraccin lquido lquido: purificacin de grasas. Humidificacin: acondicionamiento de aire y enfriamiento de agua.

Bibliografa Operaciones con Transferencia de Masa. Robert Treybal. Ed. McGraw-Hill. 2da. Edicin. 2002.
Operaciones y aparatos de la Industria Qumica. Pavlov, K., P. Romankov y A. Noskov. Ed. MIR. Mosc. 1981. Transferencia de masa. Fundamentos y aplicaciones. Anthony Lines y Robert Maddox Cap 8- pg 265-296 Elementos de Ingeniera Qumica. Vian y Ocn. Pg 515 550 Introduccin a la Transferencia de masa. Antonio Valiente Barderas. 2001

Operaciones de separacin por etapas de equilibrio en ingeniera qumica. E.J.Henley, J.D.Seader.Ed Revert. 1990
Torres Rellenas http://www.elmaky.com Descripcin - http://www.diquima.upm.es Laboratorio http://www.geocities.es Eficiencia de platos- http://www.diquima.upm.es/Eficacia.htm