SNTESIS DE LOS ISMEROS DE ENLACE, CLORURO DE NITROPENTAAMMINMANGANESO(III) Y

CLORURO DE NITRITOPENTAAMMINMANGANESO(III).
Jhon David Cueltan Solarte*, Cristian Arlenson Delacruz.
Laboratorio de Qumica Inorgnica (II), Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,
Universidad de Nario.
*iamjdc@hotmail.com
PARTE EXPERIMENTAL

En esta sntesis se someti el [Mn(acac)
3
] a varios procesos de
ensayo error probando condiciones como pH, concentraciones
Se tomo 0.5020g de [Mn(acac)
3
], se agrego 5 mL de agua y 2
mL de NH
4
OH concentrado al (62.6%) y se calent lentamente,
el NH
4
OH se descompone fcilmente en NH
3
y H
2
O, a
continuacin se presenta la ecuacin que describe la reaccin
del [Mn(acac)
3
] con el NH
3
.

[Mn(acac)
3
] + 6NH
3
+ calor [Mn(NH
3
)
6
]
3+
+ 3(acac)
-
(1)

El [Mn(acac)
3
] reacciona con el NH
3
aplicando energa en
forma de calor donde el NH
3
desplaza a los acac
-
entrando as
en la esfera de coordinacin, posteriormente se enfri y se
agrego HCl 2M hasta ajustar a pH 5. La ecuacin que
representa esta reaccin es la siguiente:

[Mn(NH
3
)
6
]
3+
+ 3acac
-
+ 3HCl [Mn(NH
3
)
6
]Cl
3
+ 3Hacac
(2)

Donde el H
+
es atacado por el acac
-
y el [Mn(NH
3
)
6
]
3+
por el
cloruro para formar [Mn(NH
3
)
6
]Cl
3
y Hacac, hasta esta parte de
la sntesis de los dos ismeros de enlace con el nitrito es igual a
diferencia que en la obtencin del ismero unido por el oxigeno
cuando se agrega HCl 2M se neutraliza y despus de este paso
si difieren los mtodos, como se van a mencionar a
continuacin.
Para que se forme el [Mn(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
unido por el
nitrgeno se aplica calor a una solucin que contenga
[Mn(NH
3
)
6
]Cl
3
y 0.1026 g de NaNO
2
al 98.9%, como se indica
en la siguiente ecuacin.

[Mn(NH
3
)
6
]Cl
3
+ NaNO
2
+ calor [Mn(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
+
NaCl (3)
El nitrito desplaza a un amoniaco de la esfera y el sodio es
atacado por un cloro para formar [Mn(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
y NaCl
despus de esto se enfra a temperatura ambiente y
posteriormente en bao de hielo.
En la sntesis de este ismero de enlace se obtuvo 0.2601g de
[Mn(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
de color blanco, con un rendimiento de
70.3%.
Para obtener el [Mn(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
,

unido por el oxigeno se
realiz este ultimo pasa sin utilizar calor solo en bao de hielo
y manteniendo la solucin en reposo, la ecuacin se presenta a
continuacin.
[Mn(NH
3
)
6
]Cl
3
+ NaNO
2
[Mn(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
+ NaCl (4)
Se obtuvo 0.2408g de [Mn(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
de color blanco
con un rendimiento de 65.1%, esta reaccin fue muy lenta.
ANLISIS Y DISCUSIONES.

El tris(acetilacetonato)manganeso(III), es un complejo de la
forma [ML
3
], donde M es el metal y L es el ligante (quelato). El
Mn
3+
es un metal d
4
, el cual unido a un ligante bidentado (con
relacin estequiomtrica de 1 mol de M con 3 moles de L),
forma un complejo octadrico.
Cuando este complejo se somete a reaccin con amoniaco
(acuoso), el amoniaco desplaza al ligante bidentado (ecuacin
1). Por lo general los quelatos forman compuestos ms estables
con un metal que los ligantes monodentados con el mismo
metal, debido a que la relacin estequiomtrica es menor en los
primeros, los ligantes polidentados encierran al metal central
con menos molculas que los ligantes monodentados
enmascarndolas ms eficientemente. Sin embargo las
situaciones energticas pueden cambiar las interacciones
analticas, por tanto el amoniaco (monodentado) desplaza al
acetilacetonato (quelato) porque el amoniaco al enlazarse con el
metal, proporciona una mayor energa de estabilizacin del
campo cristalino.
En el momento que se adiciona HCl en la reaccin, el protn
H
+
(electrfilo) liberado por el cido clorhdrico reacciona con
el ligante libre formando acetilacetona, mientras que la nueva
entidad de coordinacin [Mn(NH
3
)
6
]
3+
reacciona con el cloruro
Cl
-
(nuclefilo) para formar cloruro de
hexaamminmanganeso(III) (ecuacin 2), esta adicin debe
aproximarse a pH 5 porque un pH cido garantiza que todos los
iones acetilacetonatos se conviertan en acetilacetonas ya que se
produce un leve exceso de iones H
+
.
Cuando se incrementa la serie de reacciones mediante la
adicin de NaNO
2
en un aumento de la temperatura, el ligante
NO
2
-
disociado del nitrito de sodio desplaza de la esfera de
coordinacin a una molcula de amoniaco ya que segn la serie
espectroqumica, el ligante NO
2
-
forma complejos de campo
ms fuerte que el ligante NH
3
, los ligantes de campo fuerte
generan una mayor energa de estabilizacin del campo
cristalino de esta manera se encuentra que el metal alcanza una
mayor estabilidad cuando el ligante NH
3
es remplazado por el
ligante NO
2
-
, al suceder esto la molcula se ve obligada a
liberar un cloruro por compensacin de cargas (ecuacin 3),
debido a que aqu no ocurre ni reduccin ni oxidacin por parte
de ninguno de los reactivos (el ion complejo tiene una carga de
2+, que es el resultado de la suma de las cargas del metal y los
ligantes , +3 -1 + 5(0) = +2, por tanto este ion forma sal con dos
tomos de cloro Cl
-
), de lo anterior se obtiene el complejo
[Mn(NO
2
)(NH
3
)]Cl
2
unido por el nitrgeno, el cloruro liberado
reacciona con los iones Na
+
presentes en la disolucin
formando NaCl.
En la obtencin del [Mn(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
, unido por el
oxigeno, el mtodo difiri debido a que para que se una el
oxigeno del nitrito y no el nitrgeno se llevo a cabo la reaccin
del [Mn(NH
3
)
6
]Cl
3
y NaNO
2
(ecuacin 4), en un medio de pH
neutro donde se proporciona que posibles molculas libres de
NH
3
estn neutralizadas como tambin los iones (acac
-
), la
reaccin se llevo a cabo en bao de hielo y un reposo, para as
evitar que se genere energa adicional al sistema y por tanto
evitar que se una el nitrgeno y asegurar el ismero del nitrito
unido por el oxigeno, a continuacin se muestran los ismeros
obtenidos.




Estos ismeros de enlace en lo nico que difieren es por el tipo
de tomo donor que se une al metal central, de hecho esto es
posible debido a que el nitrito es un ligante que tiene dos
tomos donores, los cuales dependiendo del medio y factores
termodinmicos y cinticos se unen los respectivos tomos al
ion central.

CONCLUSIONES.

Se obtuvo los ismeros de [Mn(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
y
[Mn(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
con rendimientos del 70.3% y 65.1%,
donde la reaccin de obtencin del [Mn(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
fue
rpida, por lo cual se puede inferir que el (NO
2
-
) unido por el
nitrgeno es un ligante lbil, y por el contrario en la obtencin
del [Mn(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
, presento una reaccin muy lenta por
eso se concluye que el ligante (NO
2
-
) cuando se une por el
oxigeno es un ligante inerte.

Fig. 1, estructuras moleculares de ismeros de enlace de
[Mn(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
y [Mn(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2