OXIDACIÓN DE ALCOHOLES:

La reacción más importante de los alcoholes es su oxidación para producir

compuestos carbonílicos. Los alcoholes primarios forman aldehídos o ácidos carboxílicos;
los alcoholes secundarios generan cetonas, y los alcoholes terciarios no reaccionan con la
mayoría de los agentes oxidantes, excepto en condiciones más vigorosas.

La oxidación de los alcoholes primarios y secundarios puede efectuarse con un gran

número de reactivos, como KMnO4, CrO3 y Na2Cr2O7 ó K2Cr2O7. Los alcoholes primarios
se oxidan a aldehídos o ácidos carboxílicos, dependiendo de los reactivos seleccionados y
de las condiciones de reacción. Probablemente el mejor método para elaborar aldehídos a
partir de alcoholes primarios es por medio del clorocromato de piridinio (PCC), en
diclorometano como disolvente.

Todas estas oxidaciones ocurren por rutas estrechamente relacionadas con la

reacción E2. El primer paso implica la reacción entre el alcohol y un reactivo de Cromo VI
para formar un cromato intermedio. Una eliminación bimolecular posterior forma el
producto carbonilo.

Ejemplos:

1-Decanol Ácido decanoico

(93%) (85%)
4-tercButilciclohexanol 4- Citronelol Citronelal
tercButilciclohexanona (82%)
(91%)

4-metilpentanol 4-metilpentanal
TIOLES

Los tioles, R-SH, son análogos azufrados de los alcoholes. Los tioles se nombran
por medio del sistema que se usa para los alcoholes, con el sufijo -tiol en lugar de -ol. El
grupo -SH mismo se conoce como grupo mercapto.

La característica física más notable de los tioles es su olor en extremo desagradable.

Por ejemplo, el olor del zorrillo o mofeta se debe principalmente a los tioles simples 3-
Metil-1-butanotiol y 2-Buteno-1-tiol. Al gas natural se le agregan pequeñas cantidades de
tioles con bajo peso molecular que sirven como advertencia fácil de detectar en caso de
fugas.

Los tioles suelen elaborarse a partir de los correspondientes halogenuros de alquilo

por desplazamiento SN2 con un nucleófilo de azufre, como el anión sulfhidrilo, -SH.

1-
Bromooctano 1-Octanotiol

Los tioles pueden ser oxidados por reactivos suaves, como bromo o yodo, para
formar disulfuros, R-SS-R. La reacción es fácilmente reversible; los disulfuros se pueden
reducir a tioles por tratamiento con cinc y ácido.