235 7.

7 Carga formal y estructura de Lewis

7.7 Carga formal y estructura de Lewis
Cuando se compara el nmero de electrones de un tomo aislado con los electrones asociados
al mismo tomo en una estructura de Lewis, podemos determinar la distribucin electrnica
en la molcula y dibujar la estructura de Lewis ms probable. El procedimiento para contar
los electrones es como sigue: en un tomo aislado, el nmero de electrones asociados es sim-
plemente el nmero de electrones de valencia. (Como siempre, no necesitamos considerar los
electrones internos.) En una molcula, los electrones asociados a un tomo son sus pares libres
Paso 2: Las confguraciones electrnicas de las capas externas de C y O son 2s
2
2p
2
y 2s
2
2p
4
,
respectivamente, y el ion en s tiene dos cargas negativas. Entonces, el nmero total
de electrones es 4 1 (3 6) 1 2, o 24.
Paso 3: Dibujamos un enlace covalente sencillo entre el C y cada O y se cumple con la regla
del octeto para los tomos de O:

OCO

Esta estructura muestra los 24 electrones.
Paso 4: La regla del octeto se satisface para los tomos de O, mas no para el tomo de C.
Por tanto, debemos mover un par libre de uno de los tomos de O para formar otro
enlace con C. As, la regla del octeto tambin se satisface para el tomo de C:
22
O

OCO

Verifcacin Asegrese de que todos los tomos satisfagan la regla del octeto. Cuente los
electrones de valencia del CO
3
22
(en enlaces qumicos y en pares libres). El resultado es 24, el
mismo que el nmero total de electrones de valencia de tres tomos de O (3 6 = 18), un
tomo de C (4), y dos cargas negativas (2).
Ejercicio de prctica Escriba la estructura de Lewis para el ion nitrito (NO
2
2
).
Revisin de conceptos
El modelo molecular mostrado aqu representa la guanina, un componente molecular
del ADN. En este modelo se presentan nicamente las conexiones entre los tomos.
Dibuje una estructura de Lewis completa de la molcula que muestre todos los enlaces
mltiples y pares libres.
Utilizamos los corchetes para indicar
que la carga 2 se encuentra en la
molcula completa.
Problema similar: 7.44.
236 CAPTULO 7 Enlace qumico I: Conceptos bsicos
ms los electrones del par o los pares de enlace entre ese tomo y otro tomo o tomos. Sin
embargo, como los electrones se comparten en un enlace, los electrones del par enlazante se
deben dividir equitativamente entre los tomos que forman el enlace. La diferencia de carga
elctrica entre los electrones de valencia de un tomo aislado y el nmero de electrones asig-
nados a ese tomo en una estructura de Lewis es la carga formal del tomo.
Para asignar el nmero de electrones a un tomo en una estructura de Lewis procedemos
de la siguiente forma:
Todos los electrones no enlazantes del tomo se asignan al tomo.
Rompemos los enlaces entre el tomo y los otros tomos y asignamos la mitad de los
electrones enlazantes al tomo.
El concepto de carga formal lo mostramos con la molcula de ozono (O
3
). Siguiendo los
pasos que usamos en los ejemplos 7.3 y 7.4, dibujamos la estructura bsica del O
3
y en seguida
agregamos enlaces y electrones para satisfacer la regla del octeto para los dos tomos de los
extremos:

OOO
Observe que aunque utilizamos todos los electrones disponibles, la regla del octeto no se cum-
pli para el tomo central. Para resolver esto, convertimos un par libre de uno de los tomos
terminales en un segundo enlace entre ese tomo y el tomo central, como sigue:

OOO
Ahora se puede calcular la carga formal de cada tomo del O
3
mediante el siguiente esque-
ma:

OOO
e
2
asignados al tomo
de valencia e
2
Diferencia
(carga formal)
6 6 6
6 5 7
0 +1 21
donde las lneas onduladas denotan la ruptura de los enlaces. Observe que la ruptura de un
enlace sencillo da como resultado la transferencia de un electrn, la ruptura de un enlace doble
produce la transferencia de dos electrones a cada uno de los tomos enlazados, y as sucesiva-
mente. As, las cargas formales de los tomos en O
3
son

+
OOO
Para una sola carga positiva o negativa omitimos el nmero 1.
Las siguientes reglas son tiles para escribir las cargas formales:
1. En las molculas, la suma de las cargas formales debe ser cero porque las molculas
son especies elctricamente neutras. (Esta regla se aplica, por ejemplo, para la mol-
cula de O
3
.)
2. En los cationes, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga positiva. En
los aniones la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga negativa.
Observe que las cargas formales nos ayudan a conservar la pista de los electrones de
valencia y conseguir una imagen cualitativa de la distribucin de carga en una molcula. No
debemos de interpretar las cargas formales como transferencia real y completa de electrones.
En la molcula de O
3
, por ejemplo, los estudios experimentales muestran que el tomo cen-
tral de O tiene una carga parcial positiva en tanto que los tomos terminales tienen una carga
parcial negativa, sin embargo, no hay evidencia de que haya una transferencia completa de
electrones de un tomo al otro.
Ozono lquido por debajo de su
punto de ebullicin (111.3C). El
ozono es un gas txico color
ligeramente azul y de olor acre.
Asigne la mitad de los electrones
enlazantes a cada tomo.
En la determinacin de las cargas
formales, los tomos en la molcula
(o ion) tienen ms electrones que
sus electrones de valencia (carga
formal negativa), o los tomos tienen
menos electrones que sus
electrones de valencia (carga formal
positiva).
237 7.7 Carga formal y estructura de Lewis
Algunas veces, una especie dada puede tener ms de una estructura de Lewis. En ese caso
seleccionamos la ms adecuada a partir de las cargas formales y las siguientes reglas:
Para molculas neutras es preferible la estructura de Lewis que no tenga cargas for-
males en vez de aquella en la que haya cargas formales.
Son menos probables las estructuras de Lewis con cargas formales grandes (12, 13
y/o 22, 23 o ms) que las que tienen cargas formales pequeas.
Cuando existen varias estructuras de Lewis con la misma distribucin de cargas for-
males, la estructura ms razonable es la que lleve las cargas formales negativas en los
tomos ms electronegativos.
El ejemplo 7.7 muestra la utilidad de las cargas formales para facilitar la eleccin de la
estructura de Lewis correcta para una molcula.
Escriba las cargas formales en el ion carbonato.
Estrategia La estructura de Lewis del ion carbonato se desarroll en el ejemplo 7.5:
22
O

OCO

Las cargas formales de los tomos se calculan mediante el procedimiento descrito.
Solucin Restamos el nmero de electrones no enlazantes y la mitad de los electrones de
enlace a los electrones de valencia de cada tomo.
El tomo de C: El tomo de C tiene cuatro electrones de valencia y no hay electrones no
enlazantes en el tomo en la estructura de Lewis. La ruptura del enlace doble y de dos enlaces
sencillos produce la transferencia de cuatro electrones al tomo de C. As, la carga formal es
4 2 4 = 0.
El tomo de O en CPO: El tomo de O tiene seis electrones de valencia y hay cuatro
electrones no enlazantes en el tomo. La ruptura del enlace doble da como resultado la
transferencia de dos electrones al tomo de O. Aqu la carga formal es 6 2 4 2 2 = 0.
El tomo de O en COO: Este tomo tiene seis electrones no enlazantes y la ruptura del
nico enlace le transfere otro electrn. As, la carga formal es 6 2 6 2 1 = 21.
Por tanto, la estructura de Lewis para CO
3
22
con cargas formales es:
O

2
OCO
2

Verifcacin Observe que la suma de las cargas formales es 22, la misma que la carga en
el ion carbonato.
Ejercicio de prctica Escriba las cargas formales para el ion nitrito (NO
2
2
).
EJEMPLO 7.6
Problema similar: 7.46.
CH
2
O
El formaldehdo (CH
2
O) es un lquido de olor desagradable, que tradicionalmente se ha
utilizado para preservar animales de laboratorio. Dibuje la estructura de Lewis ms probable
para este compuesto.
(contina)
EJEMPLO 7.7
238 CAPTULO 7 Enlace qumico I: Conceptos bsicos
7.8 El concepto de resonancia
Al dibujar la estructura de Lewis del ozono (O
3
) satisfacemos la regla del octeto para el tomo
central porque colocamos un enlace doble entre este tomo y uno de los dos tomos de O
externos. De hecho, el enlace doble lo podemos colocar en cualquier extremo de la molcula,
como se muestra en estas dos estructuras de Lewis equivalentes:

+
2 2
+

OOO OOO
Sin embargo, ninguna de estas dos estructuras de Lewis explica las longitudes de enlace co-
nocidas en el O
3
.
Esperaramos que el enlace OOO en el O
3
fuera ms largo que el enlace OPO debido
a que se sabe que los enlaces dobles son ms cortos que los sencillos. No obstante, los resul-
tados experimentales indican que los dos enlaces oxgeno-oxgeno tienen la misma longitud
(128 pm). Para resolver esta discrepancia escribimos ambas estructuras de Lewis para repre-
sentar la molcula de ozono:

+
2 2
+

OOO OOO
Estrategia Una estructura de Lewis probable debe satisfacer la regla del octeto para todos
los elementos, con excepcin del H, y sus cargas formales (si es que las hay) deben estar
distribuidas de acuerdo con los lineamientos de la electronegatividad.
Solucin Las dos posibles estructuras bsicas son
H
H C O H C O
H
a) b)
Primero dibujamos las estructuras de Lewis para cada una de estas posibilidades:

HC-OH
a)
C-O
b)
H
`
H

Para mostrar las cargas formales, seguimos el procedimiento del ejemplo 7.6. En a) el tomo
de C tiene un total de cinco electrones (un par libre ms tres electrones de la ruptura de un
enlace sencillo y uno doble). Debido a que el C tiene cuatro electrones de valencia, la carga
formal en el tomo es 4 2 5 = 21. El tomo de O tiene un total de cinco electrones (un par
libre y tres electrones provenientes de la ruptura de un enlace sencillo y uno doble). Debido a
que el O tiene seis electrones de valencia, la carga formal del tomo es 6 2 5 = 11. En b) el
tomo de C tiene un total de cuatro electrones de la ruptura de los dos enlaces sencillos y del
enlace doble, por lo que su carga formal es 4 2 4 = 0. El tomo de O tiene un total de seis
electrones (dos pares libres y dos electrones de la ruptura del enlace doble). As, la carga
formal en el tomo es 6 2 6 = 0. Aunque ambas estructuras satisfacen la regla del octeto, b)
es la estructura ms probable debido a que no presenta cargas formales.
Verifcacin En cada caso asegrese de que el nmero total de electrones de valencia sea
12. Sugiera otras dos razones por las cuales la estructura a) es la menos probable.
Ejercicio de prctica Dibuje la estructura de Lewis ms adecuada para una molcula que
contiene un tomo de N, un tomo de C y un tomo de H.
Mapa del potencial electrosttico del
O
3
. La densidad electrnica est
distribuida de manera uniforme entre
los dos tomos de O de los
extremos.
Problema similar: 7.47.
239 7.8 El concepto de resonancia
Cada una de estas estructuras se conoce como estructura de resonancia. Una estructura de
resonancia es, por tanto, una de dos o ms estructuras de Lewis para una sola molcula que
no se puede representar exactamente con una sola estructura de Lewis. La doble fecha seala
que las estructuras mostradas son estructuras de resonancia.
El trmino resonancia ya sugiere que se utilizan dos o ms estructuras de Lewis para re-
presentar una molcula particular. Como el viajero medieval europeo que regres de frica y
describi al rinoceronte como una cruza entre un grifn y un unicornio (dos animales familia-
res pero imaginarios), en forma similar describimos el ozono, una molcula real, en trminos
de dos estructuras familiares pero que no existen.
El error ms frecuente sobre el concepto de resonancia es creer que una molcula como
el ozono cambia rpido de una a otra estructura. Recuerde que ninguna de las estructuras de
resonancia representa realmente a la molcula, sta tiene su propia estructura estable nica.
La resonancia es una invencin humana, diseada para indicar las limitaciones de estos
sencillos modelos de enlace. Siguiendo con la analoga recin descrita, un rinoceronte es una
criatura distinta, no una oscilacin entre un grifn y un unicornio mticos!
El ion carbonato proporciona otro ejemplo de resonancia:
2 2

-
O

O-CO

2
O

OCO

2 2
O

OC-O

2
-
De acuerdo con la evidencia experimental, todos los enlaces carbono-oxgeno en el CO
3
22

son equivalentes. Por tanto, las propiedades del ion carbonato se explican mejor tomando sus
estructuras de resonancia en forma conjunta.
El concepto de resonancia se aplica igualmente bien a sistemas orgnicos. Un ejemplo
conocido es la molcula de benceno (C
6
H
6
):
H


H
C

C
>
C

C
H

H

H H

H


H
C

C
>
C

C
H

H

H H

-
Si una de estas estructuras de resonancia pudiera corresponder a la estructura real del ben-
ceno, habra dos longitudes de enlace diferentes entre los tomos de C adyacentes: una sera
caracterstica de un enlace sencillo y la otra tendra la longitud de un enlace doble. De hecho,
la longitud entre todos los tomos de C adyacentes en el benceno es de 140 pm, un valor que
est entre la longitud de un enlace COC (154 pm) y de un enlace CPC (133 pm).
Una forma ms simple de dibujar la estructura de la molcula de benceno y de otros
compuestos que contienen el anillo benceno es exponer slo el esqueleto y no los tomos
de carbono e hidrgeno. Con esta convencin, las estructuras de resonancia quedarn repre-
sentadas por

Observe que se han omitido los tomos de C en los vrtices del hexgono y todos los tomos de
H, aunque se sobreentiende que existen. Slo se muestran los enlaces entre los tomos de C.
Es importante recordar esta regla al dibujar estructuras de resonancia: las posiciones de
los electrones, pero no las de los tomos, se pueden redistribuir en estructuras de resonancia
distintas. En otras palabras, los mismos tomos deben estar enlazados entre s en todas las
estructuras de resonancia de una especie dada.
La estructura hexagonal del benceno
fue propuesta por primera vez por el
qumico alemn August Kekul
(1829-1896).
240 CAPTULO 7 Enlace qumico I: Conceptos bsicos
Hasta ahora, las estructuras de resonancia mostradas en los ejemplos contribuyen por
igual a la estructura real de las molculas y del ion. Esto no siempre sucede, como veremos
en el ejemplo 7.8.
Dibuje tres estructuras de resonancia para la molcula de xido nitroso, N
2
O (su disposicin
atmica es NNO). Indique las cargas formales. Clasifque las estructuras por su importancia
relativa con respecto a las propiedades de la molcula.
Estrategia La estructura bsica del N
2
O es
N N O
Seguimos el procedimiento usado para dibujar las estructuras de Lewis y calcular las cargas
formales en los ejemplos 7.5 y 7.6.
Solucin Las tres estructuras de resonancia son
a)

NNO

2
b)

2
NNO

c)
22

NNO
Observamos que las tres estructuras exhiben cargas formales. La estructura b) es la ms
importante debido a que la carga negativa est en el tomo de oxgeno ms electronegativo.
La estructura c) es la menos importante debido a que tiene una separacin mayor de cargas
formales. Tambin, la carga positiva est en el tomo de oxgeno ms electronegativo.
Verifcacin Asegrese de que no hay cambio en las posiciones y estructuras de los tomos.
Debido a que N tiene cinco electrones de valencia y O tiene seis electrones de valencia, el
nmero total de los electrones de valencia es 5 2 1 6 = 16. La suma de cargas formales es
cero en cada estructura.
Ejercicio de prctica Dibuje tres estructuras de resonancia para el ion tiocianato, SCN
2
.
Clasifque las estructuras en orden de importancia decreciente.
EJEMPLO 7.8
Revisin de conceptos
El modelo molecular aqu mostrado representa la acetamida, que se usa como
disolvente orgnico. En este modelo slo se muestran las conexiones entre los tomos.
Dibuje dos estructuras de resonancia para la molcula y muestre las posiciones de los
enlaces mltiples y cargas formales.
Estructuras de resonancia con
cargas formales mayores que 12 o
2 suelen considerarse muy
improbables y pueden descartarse.
Problemas similares: 7.51, 7.56.
241 7.9 Excepciones a la regla del octeto
7.9 Excepciones a la regla del octeto
Como se mencion antes, la regla del octeto se aplica principalmente a los elementos del se-
gundo periodo. Las excepciones a la regla del octeto caen en tres categoras que se distinguen
por un octeto incompleto, un nmero impar de electrones o ms de ocho electrones de valen-
cia alrededor del tomo central.
El octeto incompleto
En algunos compuestos, el nmero de electrones que rodean al tomo central de una molcula
estable es inferior a ocho. Considere, por ejemplo, el berilio, un elemento del grupo 2A (y del
segundo periodo). La confguracin electrnica del berilio es 1s
2
2s
2
; tiene dos electrones de
valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de berilio (BeH
2
) existe como molculas
discretas. La estructura de Lewis del BeH
2
es
H O Be O H
Como se observa, slo cuatro electrones rodean al tomo de Be y no hay forma de satisfacer
la regla del octeto para el berilio en esta molcula.
Los elementos del grupo 3A, en particular el boro y el aluminio, tambin tienden a formar
compuestos cuyos tomos se rodean de menos de ocho electrones. Tomemos el boro como
ejemplo. En virtud de que su confguracin electrnica es 1s
2
2s
2
2p
1
, tiene en total tres elec-
trones de valencia. El boro reacciona con los halgenos y forma un tipo de compuestos que
tienen la frmula general BX
3
, donde X es un tomo de halgeno. As, en el trifuoruro de boro
slo seis electrones rodean al tomo de boro:

F
F

Las siguientes estructuras de resonancia contienen un enlace doble entre B y F y satisfacen la

regla del octeto para el boro:

+
2
F
F

F
F
F

F
F
F

F
El hecho de que la longitud de enlace BOF en el BF
3
(130.9 pm) sea ms corta que la de un
enlace sencillo (137.3 pm) favorece a las estructuras de resonancia, aunque cada una tenga
la carga formal negativa sobre el tomo de B y la carga formal positiva en el tomo de F ms
electronegativo.
Aunque el trifuoruro de boro es estable reacciona rpidamente con amoniaco. Esta reac-
cin se representa mejor con estructuras de Lewis en las que el boro tiene slo seis electrones
de valencia alrededor:
H
H

H
H

FB
2
N
+
H
F

F
F

+
Al parecer, las propiedades del BF
3
se explican mejor por las cuatro estructuras de resonan-
cia.
El berilio, a diferencia de los dems
elementos del grupo 2A, forma
principalmente compuestos
covalentes, de los cuales el BeH
2
es
un ejemplo.

NH
3
1 BF
3
H
3
N2BF
3
242 CAPTULO 7 Enlace qumico I: Conceptos bsicos
El enlace BON en el compuesto H
3
NOFB
3
es diferente de los enlaces covalentes pre-
sentados hasta ahora porque el tomo de N aporta los dos electrones. Este tipo de enlace se
denomina enlace covalente coordinado (tambin conocido como enlace dativo), y se defne
como un enlace covalente en el que uno de los tomos cede los dos electrones. Aunque las
propiedades de un enlace covalente coordinado son parecidas a las de un enlace covalente
normal (dado que todos los electrones son iguales, sin importar su origen), la distincin es til
para hacer un seguimiento de los electrones de valencia y asignar cargas formales.
Molculas con nmero impar de electrones
Algunas molculas contienen un nmero impar de electrones. Entre ellas se encuentra el xi-
do ntrico (NO) y el dixido de nitrgeno (NO
2
):

NO ON
+
O
2
Puesto que requerimos un nmero par de electrones para completar ocho, la regla del octeto
no puede cumplirse para todos los tomos en cualquiera de estas molculas.
Las molculas con nmero impar de electrones algunas veces se denominan radicales.
Muchos radicales son altamente reactivos. La razn es que el electrn desapareado tiende a
formar un enlace covalente con un electrn desapareado de otra molcula. Por ejemplo, cuan-
do dos molculas de dixido de nitrgeno chocan, forman tetrxido de dinitrgeno en el cual
la regla del octeto se satisface para los tomos de N y de O.

O

N +

O

O


O

O

NN

O

N
O
O
N
El octeto expandido
Los tomos de los elementos del segundo periodo no tienen ms de ocho electrones de va-
lencia alrededor del tomo central, pero los tomos de los elementos del tercer periodo de la
tabla peridica en adelante forman algunos compuestos en los que hay ms de ocho electrones
alrededor del tomo central. Adems de los orbitales 3s y 3p, los elementos del tercer periodo
tambin tienen orbitales 3d que pueden formar enlaces. Estos orbitales permiten que un tomo
forme un octeto expandido. Entre los compuestos que poseen este tipo de octeto se encuentra
el hexafuoruro de azufre, un compuesto muy estable. La confguracin electrnica del azufre
es [Ne]3s
2
3p
4
. En el SF
6
, cada uno de los seis electrones de valencia del azufre forma un enla-
ce covalente con un tomo de for, de tal forma que hay doce electrones alrededor del tomo
central de azufre:

F
F F
F

F
En el captulo 8 veremos que estos doce electrones, o seis pares de enlace, se acomodan en
seis orbitales provenientes de un orbital 3s, tres 3p y dos de los cinco orbitales 3d. El azufre
tambin forma muchos compuestos en los que se cumple la regla del octeto. Por ejemplo, en
el dicloruro de azufre, el S est rodeado por slo ocho electrones:

ClSCl
Los ejemplos 7.9-7.11 se referen a compuestos que no siguen la regla del octeto.
Negro: los elementos del segundo
periodo no pueden tener un octeto
expandido. En color: los elementos
del tercer periodo y los que les
siguen pueden tener un octeto
expandido. Los gases nobles por lo
general slo tienen un octeto
expandido.
1A
2A 3A 4A 5A 6A 7A
8A
El dicloruro de azufre es un lquido
txico, de olor pestilente y de color
rojo cereza (punto de ebullicin:
59C).
243 7.9 Excepciones a la regla del octeto
Dibuje la estructura de Lewis para el triyoduro de aluminio (AlI
3
).
Estrategia Seguimos los procedimientos que se emplearon en los ejemplos 7.5 y 7.6 para
dibujar la estructura de Lewis y calcular las cargas formales.
Solucin Las confguraciones electrnicas de la capa externa del Al y del I son 3s
2
3p
1
y
5s
2
5p
5
, respectivamente. El nmero total de electrones de valencia es 3 1 (3 7) o 24. Como
el Al es menos electronegativo que el I, ocupa la posicin central y forma tres enlaces
covalentes con los tomos de I como sigue:

I
IAl

Observe que no hay cargas formales en los tomos de Al y de I.

Verifcacin A pesar de que la regla del octeto se satisface para los tomos de I, slo hay
seis electrones de valencia alrededor del tomo de Al. As, AlI
3
es un ejemplo de octeto
incompleto.
Ejercicio de prctica Dibuje la estructura de Lewis para el BeF
2
.
EJEMPLO 7.9
Dibuje la estructura de Lewis para el pentafuoruro de fsforo (PF
5
), donde los cinco tomos
de F estn enlazados al tomo central de P.
Estrategia Observe que el P es un elemento del tercer periodo. Seguimos el procedimiento
de los ejemplos 7.5 y 7.6 para dibujar la estructura de Lewis y calcular las cargas formales.
Solucin Las confguraciones electrnicas de la capa externa del P y el F son 3s
2
3p
3
y
2s
2
2p
5
, respectivamente, de modo que el nmero total de electrones de valencia es 5 1 (5
7), o 40. El fsforo es, igual que el azufre, un elemento del tercer periodo y en consecuencia
puede tener un octeto expandido. La estructura de Lewis del PF
5
es:
F

F
F

F
Observe que no hay cargas formales en los tomos de P y F.
Verifcacin Aunque la regla del octeto se cumple para los tomos de F, hay 10 electrones
de valencia alrededor del tomo de P, lo que da lugar a un octeto expandido.
Ejercicio de prctica Dibuje la estructura de Lewis para el pentafuoruro de arsnico
(AsF
5
).
EJEMPLO 7.10
Dibuje una estructura de Lewis para el ion sulfato (SO
4
22
), donde los cuatro tomos de O
estn enlazados al tomo central de S.
(contina)
EJEMPLO 7.11
El AlI
3
tiene tendencia a dimerizarse
o a formar dos unidades, como Al
2
I
6
.
Problema similar: 7.62.
El PF
5
es un compuesto gaseoso
reactivo.
Problema similar: 7.64.
244 CAPTULO 7 Enlace qumico I: Conceptos bsicos
SO
2
4
Estrategia Recuerde que el S es un elemento del tercer periodo. Seguimos el procedimiento
de los ejemplos 7.5 y 7.6 para dibujar la estructura de Lewis y calcular las cargas formales.
Solucin Las confguraciones electrnicas de la capa externa del S y el O son 3s
2
3p
4
y
2s
2
2p
4
, respectivamente.
Paso 1: La estructura bsica del (SO
4
22
) es:
O
O S O
O
Paso 2: Tanto el O como el S son elementos del grupo 6A, de modo que cada uno tiene seis
electrones de valencia. Incluyendo las dos cargas negativas, en el SO
4
22
debe haber
un total de 6 1 (4 6) o 32 electrones de valencia.
Paso 3: Dibujamos un enlace covalente sencillo entre todos los tomos enlazados:

O O
O

En seguida escribimos las cargas formales en los tomos de S y O:

2

O O
O

2 2
2
2+
Verifcacin Una de las otras seis estructuras equivalentes para el SO
4
22
es:

O O
O

2 2
El S tiene un octeto expandido en esta estructura, y se considera la ms aceptable porque tiene
menos cargas formales. Sin embargo, los detallados clculos tericos demuestran que la
estructura ms probable es la que satisface la regla del octeto, aunque estn ms separadas las
cargas formales. Para los elementos del tercer periodo en adelante, la regla general dicta que
una estructura de resonancia que sigue la regla del octeto sea preferible en lugar de una que
tenga octeto expandido aunque lleve menos cargas formales.
Ejercicio de prctica Dibuje la estructura de Lewis del cido sulfrico (H
2
SO
4
).
Problema similar: 7.79.
Una observacin fnal acerca del octeto expandido: cuando se dibujan las estructuras de
Lewis de compuestos que contienen un tomo central del tercer periodo y sucesivos, algunas
veces se presenta el caso de que se satisface la regla del octeto para todos los tomos pero
sigue habiendo electrones de valencia que faltan por ubicarse. En tales casos, los electrones
restantes deben colocarse como pares libres en el tomo central. El ejemplo 7.12 muestra este
mtodo.
245
Q U M I C A
en accin
El xido ntrico es un gas incoloro que se produce mediante la accin de Fe
2+

en una disolucin cida de nitrito de sodio. El gas se burbujea en agua y de
inmediato reacciona con el oxgeno para formar NO
2
, gas color caf cuando
se expone al aire.
Slo diga NO
E
l xido ntrico (NO), el xido de nitrgeno ms sencillo,
es una molcula con nmero impar de electrones, y por
tanto es paramagntica. El NO es un gas incoloro (punto de
ebullicin de 152C) que puede prepararse en el laboratorio
haciendo reaccionar nitrito de sodio (NaNO
2
) con un agente
reductor como el Fe
21
en un medio cido.
NO

2
(ac) 1 Fe
2+
(ac) + 2H
+
(ac) 4 NO(g) + Fe
3+
(ac) +
H
2
O(l)
Entre las fuentes ambientales del xido ntrico se en-
cuentran la ignicin de combustibles fsiles que contienen
compuestos de nitrgeno y la reaccin entre el nitrgeno y
el oxgeno en el interior de un motor de automvil a altas
temperaturas
N
2
(g) + O
2
(g) 4 2NO(g)
Los relmpagos tambin contribuyen a la concentracin at-
mosfrica del NO. El xido ntrico expuesto al aire forma
con rapidez un gas color caf de dixido de nitrgeno:
2NO(g) + O
2
(g) 4 2NO
2
(g)
El dixido de nitrgeno es un componente principal de la
contaminacin atmosfrica.
Hace aproximadamente 30 aos, mientras estudiaban
la relajacin muscular, algunos cientfcos descubrieron que
nuestro cuerpo produce xido ntrico para usarlo como neu-
rotransmisor. (Un neurotransmisor es una pequea molcula
que sirve para facilitar la comunicacin entre las clulas.)
Desde entonces, se ha detectado en al menos una docena de
tipos celulares en varias partes del organismo. Las clulas
del cerebro, el hgado, el pncreas, el tracto gastrointestinal
y los vasos sanguneos pueden sintetizar xido ntrico. Esta
molcula tambin funciona como una toxina celular para
matar bacterias dainas. Y eso no es todo: en 1996 se in-
form que el NO se une a la hemoglobina, la protena trans-
portadora de oxgeno en la sangre. Sin duda, tambin ayuda
a regular la presin sangunea.
El descubrimiento de la funcin biolgica del xido
ntrico ha hecho posible que se comprenda la forma de ac-
cin de la nitroglicerina (C
3
H
5
N
3
O
9
) como frmaco. Durante
muchos aos se haban prescrito tabletas de nitroglicerina
para los pacientes enfermos del corazn para aliviar el dolor
(angina de pecho) ocasionado por una breve interrupcin del
fujo sanguneo al corazn, aunque su forma de accin an no
se conoca por completo. Ahora sabemos que la nitroglicerina
produce xido ntrico, el cual provoca que los msculos se re-
lajen y permite que las arterias se dilaten. En relacin con este
aspecto, es interesante observar que Alfred Nobel, el inventor
de la dinamita (una mezcla de nitroglicerina y arcilla, que es-
tabiliza el explosivo antes de usarse), fundador de los premios
que llevan su nombre, padeca un problema cardiaco; no obs-
tante, rechaz la recomendacin de su mdico de ingerir una
pequea cantidad de nitroglicerina para aliviar el dolor.
La idea de que el NO se comporta como una molcula
mensajera es muy razonable. El xido ntrico es una mol-
cula pequea y por tanto se puede difundir rpidamente en-
tre las clulas. Se trata de una molcula estable, pero bajo
ciertas circunstancias es altamente reactiva, lo cual explica
su funcin protectora. La enzima que provoca la relajacin
muscular contiene hierro por el cual el xido ntrico tiene una
afnidad alta. El enlace del NO con el hierro es lo que activa
a la enzima. Sin embargo, en las clulas, donde por lo gene-
ral las molculas biolgicas son molculas muy grandes, los
efectos globales de una de las molculas ms pequeas que
se conocen no tienen precedentes.
Dibuje una estructura de Lewis del compuesto de un gas noble, el tetrafuoruro de xenn
(XeF
4
) en el cual todos los tomos de F estn enlazados con el tomo central de Xe.
(contina)
EJEMPLO 7.12
246 CAPTULO 7 Enlace qumico I: Conceptos bsicos
Resumen de conceptos
1. Los smbolos de puntos de Lewis representan el nmero de
electrones de valencia que posee un tomo de un elemento
dado. Estos smbolos se usan principalmente para los ele-
mentos representativos.
2. Los elementos que tienden a formar compuestos inicos
tienen valores bajos de energas de ionizacion (como los
metales alcalinos y alcalinotrreos, que forman cationes) o
afnidades electrnicas elevadas (como los halgenos y el
oxgeno, que forman aniones).
3. Un enlace inico es el producto de las fuerzas electrostti-
cas de atraccin entre iones positivos y negativos. Un com-
puesto inico se compone de una red grande de iones donde
estn balanceadas las cargas negativas y las positivas. En la
estructura de un compuesto inico slido es mxima la fuerza
de atraccin neta entre los iones.
4. La energa reticular es una medida de la estabilidad de un
slido inico. Se calcula por medio del ciclo de Born-Ha-
ber, que se basa en la ley de Hess.
5. En un enlace covalente, dos tomos comparten dos electro-
nes (un par). En los enlaces covalentes mltiples, dos to-
mos comparten dos o tres pares de electrones. Algunos
tomos unidos por enlaces covalentes tambin tienen pares
libres, es decir, pares de electrones de valencia que no parti-
cipan en los enlaces. La distribucin de los electrones de
enlace y los pares libres alrededor de los tomos de una mo-
lcula se representa por medio de la estructura de Lewis.
6. La electronegatividad es una medida de la capacidad de un
tomo para atraer electrones en un enlace qumico.
7. La regla del octeto predice que los tomos forman sufcien-
tes enlaces covalentes para rodearse de ocho electrones
cada uno. Cuando un tomo unido por enlaces covalentes
cede dos electrones al enlace, la estructura de Lewis puede
incluir la carga formal de cada tomo como un recurso para
seguir el rastro de los electrones de valencia. Existen excep-
ciones para la regla del octeto, en particular para los com-
puestos covalentes de berilio, para los elementos del grupo
3A y para los elementos del tercer periodo y subsecuentes
de la tabla peridica.
8. Para algunas molculas o iones poliatmicos existen dos o
ms estructuras de Lewis con la misma estructura bsica
que satisfacen la regla del octeto y son qumicamente acep-
tables. El conjunto de todas esas estructuras de resonancia
representa con ms exactitud a la molcula o al ion que una
sola estructura de Lewis.
Estrategia Observe que el Xe es un elemento del quinto periodo. Para dibujar la estructura
de Lewis y calcular las cargas formales seguiremos el procedimiento de los ejemplos 7.5 y
7.6.
Solucin Paso 1: La estructura bsica de XeF
4
es
F F
Xe
F F
Paso 2: Las confguraciones electrnicas del nivel externo de Xe y F son 5s
2
5p
6
y 2s
2
2p
5
,
respectivamente y, por tanto, el nmero total de electrones de valencia es 8 + (4
7) o 36.
Paso 3: Dibujamos un enlace covalente sencillo entre todos los tomos enlazados. La regla
del octeto se satisface para los tomos de F, cada uno de los cuales tiene tres pares
libres. La suma de los pares electrnicos libres de los cuatro tomos de F (4 6) y
de los cuatro pares enlazantes (4 2) es 32. Por tanto, los cuatro electrones restantes
se muestran como dos pares libres en el tomo de Xe:
G

D
G

D
M
M M
M M
M
M
M
M
M
SF
F
F
SF
Xe
S
S
e
Podemos ver que el tomo de Xe tiene un octeto expandido. No hay cargas formales
en los tomos de Xe y F.
Ejercicio de prctica Escriba la estructura de Lewis del tetrafuoruro de azufre (SF
4
).
XeF
4
Problema similar: 7.63.
247 Desarrollo de competencias
Trminos bsicos
Carga formal, p. 236
Ciclo de Born-Haber, p. 221
Compuesto covalente, p. 226
Electronegatividad, p. 229
Enlace covalente, p. 226
Enlace covalente coordinado,
p. 242
Enlace covalente polar, p. 229
Enlace doble, p. 227
Enlace inico, p. 219
Enlace mltiple, p. 227
Enlace sencillo, p. 227
Enlace triple, p. 227
Estructura de Lewis, p. 227
Estructura de resonancia, p.
239
Ley de Coulomb, p. 221
Longitud de enlace, p. 228
Par libre, p. 226
Regla del octeto, p. 227
Resonancia, p. 239
Smbolo de puntos de Lewis,
p. 218
Desarrollo de competencias
Smbolos de puntos de Lewis
Preguntas de repaso
7.1 Qu es un smbolo de puntos de Lewis? A qu elemen-
tos se aplica principalmente?
7.2 Utilice el segundo miembro de los grupos 1A al 7A de la
tabla peridica para mostrar que el nmero de electrones
de valencia de un tomo de un elemento corresponde al
nmero de grupo al que pertenece.
7.3 Sin tomar en cuenta la fgura 7.1 escriba los smbolos de
puntos de Lewis para los tomos de los siguientes elemen-
tos: a) Be, b) K, c) Ca, d) Ga, e) O, f) Br, g) N, h) I, i) As,
j) F.
7.4 Escriba los smbolos de puntos de Lewis para los siguien-
tes iones: a) Li
1
, b) Cl
2
, c) S
22
, d) Sr
21
, e) N
32
.
7.5 Escriba los smbolos de puntos de Lewis para los si-
guientes iones y tomos: a) I, b) I
2
, c) S, d) S
22
, e) P, f)
P
32
, g) Na, h) Na
1
, i) Mg, j) Mg
21
, k) Al, l) Al
31
, m) Pb,
n) Pb
21
.
El enlace inico
Preguntas de repaso
7.6 Explique qu es un enlace inico.
7.7 Explique cmo la energa de ionizacin y la afnidad elec-
trnica determinan que los elementos se combinen entre s
para formar compuestos inicos.
7.8 D el nombre de cinco metales y cinco no metales que
puedan formar compuestos inicos con facilidad. Escriba
las frmulas y los nombres de los compuestos que se for-
maran al combinar estos metales y no metales.
7.9 Nombre un compuesto inico que slo contenga elemen-
tos no metlicos.
7.10 Nombre un compuesto inico que contenga un catin y un
anin poliatmicos (consulte la tabla 2.3).
7.11 Explique por qu los iones con carga mayor que 3 rara vez
se encuentran en los compuestos inicos.
7.12 El trmino masa molar se introdujo en el captulo 3.
Qu ventaja tiene emplear este trmino cuando estudia-
mos los compuestos inicos?
7.13 En cul de los siguientes estados el NaCl podra conducir
electricidad? a) slido, b) fundido, c) disuelto en agua.
Explique sus respuestas.
7.14 El berilio forma un compuesto con cloro que tiene la frmula
emprica BeCl
2
. Cmo podra determinar si el compuesto
es inico o no? (El compuesto no es soluble en agua.)
Problemas
7.15 Entre un catin A
1
y un anin B
2
se forma un enlace i-
nico. Cmo se alterara la energa del enlace inico [vea
la ecuacin (7.2)] con los siguientes cambios?: a) duplicar
el radio de A
1
, b) triplicar la carga de A
1
, c) duplicar las
cargas de A
1
y B
2
, d) disminuir el radio de A
1
y B
2
a la
mitad de sus valores originales.
7.16 D las frmulas empricas y nombres de los compuestos
formados a partir de los siguientes pares de iones: a) Rb
1

y I
2
, b) Cs
1
y SO
4
2-
, c) Sr
21
y N
32
, d) Al
31
y S
22
.
7.17 Con los smbolos de puntos de Lewis muestre la transfe-
rencia de electrones entre los siguientes tomos para for-
mar cationes y aniones: a) Na y F, b) K y S, c) Ba y O, y
d) Al y N.
7.18 Escriba los smbolos de puntos de Lewis de los reactivos
y productos de las siguientes reacciones. (Primero balan-
cee las ecuaciones.)
a) Sr 1 Se 4 SrSe
b) Ca 1 H
2
4 CaH
2
c) Li 1 N
2
4 Li
3
N
d) Al 1 S 4 Al
2
S
3
7.19 Para cada uno de los siguientes pares de elementos, esta-
blezca si el compuesto binario que forman es inico o co-
valente. Escriba la frmula emprica y el nombre del
compuesto: a) I y Cl, b) Mg y F.
7.20 Para cada uno de los siguientes pares de elementos, esta-
blezca si el compuesto binario que forman es inico o co-
valente. Escriba la frmula emprica y el nombre de cada
compuesto: a) B y F, b) K y Br.
248 CAPTULO 7 Enlace qumico I: Conceptos bsicos
Energa reticular de los compuestos inicos
Preguntas de repaso
7.21 Qu es la energa reticular y cmo infuye en la estabili-
dad de los compuestos inicos?
7.22 Explique cmo se puede determinar la energa reticular
del compuesto inico KCl por medio del ciclo de Born-
Haber. En qu ley se basa este procedimiento?
7.23 Para cada uno de los siguientes pares de compuestos ini-
cos indique cul compuesto tiene la energa reticular ms
alta: a) KCl o MgO, b) LiF o LiBr, c) Mg
3
N
2
o NaCl.
Explique su respuesta.
7.24 Compare la estabilidad (en el estado slido) de los si-
guientes pares de compuestos: a) LiF y LiF
2
(que contiene
el ion Li
21
), b) Cs
2
O y CsO (que contiene el ion O
2
), c)
CaBr
2
y CaBr
3
(que contiene el ion Ca
31
).
Problemas
7.25 Utilice el ciclo de Born-Haber descrito en la seccin 7.3
para el LiF a fn de calcular la energa reticular de NaCl.
[El calor de sublimacin del Na es 108 kJ/mol y H
f
(NaCl)
= 2411 kJ/mol. La energa necesaria para disociar
1
2
mol
de Cl
2
en tomos de Cl es de 121.4 kJ.]
7.26 Calcule la energa reticular del cloruro de calcio dado que
el calor de sublimacin del Ca es de 121 kJ/mol y
H
f
(CaCl
2
) = 2795 kJ/mol. (Para ms datos, vea las ta-
blas 6.2 y 6.3.)
El enlace covalente
Preguntas de repaso
7.27 Cul es la contribucin de Lewis para entender el enlace
covalente?
7.28 Utilice un ejemplo para ilustrar cada uno de los trminos
siguientes: pares libres, estructura de Lewis, regla del oc-
teto, longitud de enlace.
7.29 Qu diferencia existe entre un smbolo de puntos de
Lewis y una estructura de Lewis?
7.30 Cuntos pares libres existen en los tomos subrayados de
los siguientes compuestos? HBr, H
2
S, CH
4
7.31 Seale los enlaces sencillo, doble y triple en una molcula
y d un ejemplo de cada uno. Para los mismos tomos
enlazados, cmo vara la longitud de enlace de un enlace
sencillo a uno triple?
7.32 Compare las propiedades de los compuestos inicos y los
compuestos covalentes.
Electronegatividad y tipo de enlace
Preguntas de repaso
7.33 Defna la electronegatividad y explique la diferencia entre
sta y la afnidad electrnica. Describa cmo cambia la
electronegatividad de los elementos de acuerdo con su po-
sicin en la tabla peridica.
7.34 Qu es un enlace covalente polar? Nombre dos compues-
tos que tengan uno o ms enlaces covalentes polares.
Problemas
7.35 Organice los siguientes enlaces en orden creciente de carc-
ter inico: enlace litio-for en el LiF, enlace potasio-ox-
geno en el K
2
O, enlace nitrgeno-nitrgeno en el N
2
, enlace
azufre-oxgeno en el SO
2
, enlace cloro-for en el ClF
3
.
7.36 Organice los siguientes enlaces en orden creciente de ca-
rcter inico: carbono-hidrgeno, for-hidrgeno, bro-
mo-hidrgeno, sodio-cloro, potasio-for, litio-cloro.
7.37 Cuatro tomos se designan arbitrariamente como D, E, F
y G. Sus electronegatividades son: D = 3.8, E = 3.3, F =
2.8 y G = 1.3. Si los tomos de estos elementos forman las
molculas DE, DG, EG y DF, cmo se podran ordenar
estas molculas de acuerdo con el aumento del carcter de
su enlace covalente?
7.38 Enumere los siguientes enlaces en orden creciente de ca-
rcter inico: cesio-for, cloro-cloro, bromo-cloro, sili-
cio-carbono.
7.39 Clasifque los siguientes enlaces como inicos, covalentes
polares o covalentes, y justifque sus respuestas: a) enlace
CC en H
3
CCH
3
, b) enlace KI en KI, c) enlace NB en
H
3
NBCl
3
, y d) enlace CF en CF
4
.
7.40 Clasifque los siguientes enlaces como inicos, covalentes
polares o covalentes y justifque sus respuestas: a) enlace
SiSi en Cl
3
SiSiCl
3
, b) enlace SiCl en Cl
3
SiSiCl
3
, c) enlace
CaF en CaF
2
, d) enlace NH en NH
3
.
Estructura de Lewis y la regla del octeto
Preguntas de repaso
7.41 Sintetice las caractersticas esenciales de la regla del oc-
teto de Lewis. Esta regla se aplica sobre todo a los ele-
mentos del segundo periodo. Explique su respuesta.
7.42 D una explicacin del concepto de carga formal. Las
cargas formales representan una separacin real de car-
gas?
Problemas
7.43 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes mol-
culas y iones: a) NCl
3
, b) OCS, c) H
2
O
2
, d) CH
3
COO
2
,
e) CN
2
, f) CH
3
CH
2
NH
3
1
.
7.44 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes mol-
culas y iones: a) OF
2
, b) N
2
F
2
, c) Si
2
H
6
, d) OH
2
,
e) CH
2
ClCOO
2
, f) CH
3
NH
3
1
.
7.45 Escriba las estructuras de Lewis para las molculas si-
guientes: a) ICl, b) PH
3
, c) P
4
(cada P est enlazado a otros
tres tomos de P), d) H
2
S, e) N
2
H
4
, f) HClO
3
, g) COBr
2
(el
C est enlazado a los tomos de O y Br).
7.46 Escriba las estructuras de Lewis para los siguientes iones:
a) O
2
22
, b) C
2
22
, c) NO
1
, d) NH
4
1
. Indique las cargas forma- Indique las cargas forma-
les.
7.47 Las siguientes estructuras de Lewis son incorrectas: a)
HCN, b) C
2
H
2
, c)SnO
2
, d)BF
3
, e)HOF, f) HCOF y g) NF
3
.
Identifque el error en cada una y d una estructura de
Lewis correcta para la molcula. (Las posiciones relativas
de los tomos son correctas.)
249 Desarrollo de competencias

a)

HCN
HCCH b)
c) OSnO

d) F

F

F
N

F
e)

HOF

g) F

F

f)
CF

7.48 La estructura bsica del cido actico, que se muestra en

seguida, es correcta, pero algunos enlaces son incorrectos.
a) Identifque estos enlaces y explique por qu son inco-
rrectos. b) Escriba la estructura de Lewis correcta para el
cido actico.
H

H
O

HCCOH


El concepto de resonancia
Preguntas de repaso
7.49 Defna longitud de enlace, resonancia y estructura de reso-
nancia. Cules son las reglas para escribir las estructuras
de resonancia?
7.50 Es posible atrapar experimentalmente la estructura de
resonancia de un compuesto para su estudio? Explique su
respuesta.
Problemas
7.51 Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes espe-
cies, incluidas todas las formas de resonancia, y muestre
las cargas formales: a) HCO
2
2
, b) CH
2
NO
2
2
. Las posicio-
nes relativas de los tomos son como sigue:
O H O
H C C N
O H O
7.52 Dibuje tres estructuras de resonancia para el ion clorato,
ClO
3
2
, y seale las cargas formales.
7.53 Escriba tres estructuras de resonancia para el cido hidra-
zoico, HN
3
. La distribucin atmica es HNNN. Indique
las cargas formales.
7.54 Dibuje dos estructuras de resonancia para el diazometano,
CH
2
N
2
. Seale las cargas formales. La estructura bsica
de la molcula es
H
C N N
H
7.55 Dibuje tres estructuras de resonancia para la molcula de
N
2
O
3
(los tomos estn ordenados como ONNO
2
). Indi-
que las cargas formales.
7.56 Dibuje tres estructuras de resonancia adecuadas para el
ion OCN
2
y seale las cargas formales.
Excepciones a la regla del octeto
Preguntas de repaso
7.57 Por qu la regla del octeto no funciona para muchos com-
puestos que contienen elementos del tercer periodo o sub-
secuentes en la tabla peridica?
7.58 D tres ejemplos de compuestos que no satisfagan la regla
del octeto. Escriba una estructura de Lewis para cada uno.
7.59 Dado que el for tiene siete electrones de valencia
(2s
2
2p
5
), en principio se podran formar siete enlaces co-
valentes alrededor del tomo. Dicho compuesto podra ser
FH
7
o FCl
7
. Estos compuestos nunca se han preparado,
por qu razn?
7.60 Qu es un enlace covalente coordinado? Es diferente de
un enlace covalente normal?
Problemas
7.61 La molcula de AlI
3
tiene un octeto incompleto alrededor
del Al. Dibuje tres estructuras de resonancia de la mol-
cula que satisfagan la regla del octeto para los tomos de
Al y de I. Indique las cargas formales.
7.62 El cloruro de berilio en fase de vapor est compuesto de
molculas discretas de BeCl
2
. Se satisface la regla del
octeto para el Be en este compuesto? Si no fuese as,
puede formar un octeto alrededor del Be dibujando otra
estructura de resonancia? Qu tan razonable es esta es-
tructura?
7.63 De los gases nobles, sabemos que slo Kr, Xe y Rn for-
man algunos compuestos con O y/o F. Escriba las estruc-
turas de Lewis para las molculas siguientes: a) XeF
2
, b)
XeF
4
, c) XeF
6
, d) XeOF
4
, e) XeO
2
F
2
. En cada caso, el
tomo central es el Xe.
7.64 Escriba una estructura de Lewis para el SbCl
5
. Esta mo-
lcula obedece la regla del octeto?
7.65 Escriba las estructuras de Lewis para SeF
4
y SeF
6
. Se
satisface la regla del octeto para el Se?
7.66 Escriba las estructuras de Lewis para los compuestos de la
reaccin
AlCl
3
1 Cl
2
4 AlCl
2
4

Qu clase de enlace une al Al y al Cl en el producto?
Problemas adicionales
7.67 Clasifque las siguientes sustancias como compuestos i-
nicos o como compuestos covalentes que contienen mol-
culas discretas: CH
4
, KF, CO, SiCl
4
, BaCl
2
.
7.68 Cules de los compuestos siguientes son inicos? Cu-
les son covalentes? RbCl, PF
5
, BrF
3
, KO
2
, CI
4
.
7.69 Relacione cada uno de los siguientes cambios de energa
con uno de los procesos siguientes: energa de ionizacin,
afnidad electrnica, entalpa de enlace y entalpa estndar
de formacin.
250 CAPTULO 7 Enlace qumico I: Conceptos bsicos
a) F(g) 1 e
2
4 F
2
(g)
b) F
2
(g) 4 2F(g)
c) Na(g) 4 Na
1
(g) 1 e
2
d) Na(s) 1
1
2
F
2
(g) 4 NaF(s)
7.70 Las frmulas de los fuoruros de los elementos del tercer
periodo son NaF, MgF
2
, AlF
3
, SiF
4
, PF
5
, SF
6
y ClF
3
. Clasi-
fque estos compuestos como covalentes o como inicos.
7.71 Utilice los valores de energa de ionizacin (vea la tabla
6.2) y afnidad electrnica (vea la tabla 6.3) para calcular
el cambio de energa, en kJ/mol, para las siguientes reac-
ciones:
a) Li(g) 1 I(g) 4 Li
1
(g) 1 I
2
(g)
b) Na(g) 1 F(g) 4 Na
1
(g) 1 F
2
(g)
c) K(g) 1 Cl(g) 4 K
1
(g) 1 Cl
2
(g)
7.72 Describa algunas caractersticas de un compuesto inico,
como KF, que pudieran distinguirlo de un compuesto co-
valente, como el benceno (C
6
H
6
).
7.73 Escriba las estructuras de Lewis para BrF
3
, ClF
5
e IF
7
.
Identifque en cules de estos compuestos no se cumple la
regla del octeto.
7.74 Escriba tres estructuras de resonancia razonables para el
ion azida N
3
2
, donde los tomos estn ordenados como
NNN. Muestre las cargas formales.
7.75 El grupo amida es fundamental para determinar la estruc-
tura de las protenas:

H
O

NC

Dibuje otra estructura de resonancia para este grupo.

Muestre las cargas formales.
7.76 D un ejemplo de un ion o molcula que contenga Al y
que a) satisfaga la regla del octeto, b) tenga un octeto ex-
pandido, y c) tenga un octeto incompleto.
7.77 Dibuje cuatro estructuras de resonancia razonables para el
ion PO
3
F
22
. El tomo central de P est enlazado a los tres
tomos de O y al tomo de F. Muestre las cargas formales.
7.78 Los esfuerzos para preparar compuestos estables de CF
2
,
LiO
2
, CsCl
2
, PI
5
en condiciones atmosfricas han fraca-
sado. Sugiera alguna explicacin.
7.79 Dibuje estructuras de resonancia razonables para los si-
guientes iones: a) HSO
2
4
, b) PO
4
32
, c) HSO
2
3
, d) SO
3
22
. (Su-
gerencia: Vea el comentario del ejemplo 7.11.)
7.80 Los siguientes enunciados son falsos o verdaderos: a) Las
cargas formales representan la separacin real de cargas.
b) El valor de H
reaccin
puede ser estimado a partir de las
entalpas de enlace de reactivos y de productos. c) Todos
los elementos del segundo periodo siguen la regla del oc-
teto en sus compuestos. d) Las estructuras de resonancia
de una molcula se pueden separar unas de otras.
7.81 Una regla para dibujar las estructuras de Lewis ms pro-
bables es suponer que el tomo central invariablemente es
menos electronegativo que los tomos que lo rodean. Ex-
plique a qu se debe esto. Por qu esta regla no se aplica
a compuestos como H
2
O y NH
3
?
7.82 Cul de las siguientes molculas tiene el enlace nitrge-
no-nitrgeno ms corto? N
2
H
4
, N
2
O, N
2
, N
2
O
4
. Explique
su respuesta.
7.83 La mayor parte de los cidos orgnicos se representan como
RCOOH, donde COOH es el grupo carboxilo y R es el resto
de la molcula. (Por ejemplo, R es CH
3
en el cido actico,
CH
3
COOH.) a) Dibuje una estructura de Lewis para el grupo
carboxilo. b) Tras la ionizacin, el grupo carboxilo se con-
vierte en el grupo carboxilato, COO
2
. Dibuje las estructuras
de resonancia para el grupo carboxilato.
7.84 Cules de las siguientes especies son isoelectrnicas?:
NH
4
1
, C
6
H
6
, CO, CH
4
, N
2
, B
3
N
3
H
6
.
7.85 Las siguientes especies se han detectado en el espacio in-
terestelar: a) CH, b) OH, c) C
2
, d) HNC, e) HCO. Dibuje
estructuras de Lewis para estas especies e indique si son
diamagnticas o paramagnticas.
7.86 El ion amiduro, NH
2
2
, es una base de Brnsted. Repre-
sente la reaccin entre este ion y el agua.
7.87 Dibuje estructuras de Lewis para las siguientes molculas
orgnicas: a) tetrafuoroetileno (C
2
F
4
), b) propano (C
3
H
8
),
c) butadieno (CH
2
CHCHCH
2
), d) propino (CH
3
CCH), e)
cido benzoico (C
6
H
5
COOH). (Para dibujar la estructura
del C
6
H
5
COOH, sustituya un tomo de H en el benceno
con un grupo COOH.)
7.88 El ion triyoduro (I
3
2
) en el que los tomos de I estn arre-
glados en lnea recta es estable, pero el correspondiente
ion F
3
2
no existe. Explique por qu.
7.89 Compare la entalpa de enlace en el F
2
con el cambio de
energa para el proceso siguiente:
F
2
(g) 4 F
1
(g) 1 F
2
(g)
Cul es la disociacin preferente para el F
2
, desde el
punto de vista energtico?
7.90 El isocianato de metilo (CH
3
NCO) es una materia prima
para fabricar pesticidas. En diciembre de 1984, el agua que
se fltr en un tanque de una planta qumica en el que se al-
macenaba esta sustancia produjo una nube txica que mat
a miles de personas en Bopal, India. Dibuje las estructuras
de Lewis para el CH
3
NCO y muestre las cargas formales.
7.91 Se cree que las molculas de nitrato de cloro (ClONO
2
)
promueven la destruccin de la capa de ozono de la estra-
tosfera sobre la Antrtica. Dibuje una estructura de Lewis
razonable para esta molcula.
7.92 A continuacin se muestran algunas estructuras de reso-
nancia para la molcula de CO
2
. Explique por qu algunas
de ellas probablemente no son relevantes para describir
los enlaces en esta molcula.
OCO a)

b)
+
OCO

2+

OC O
OCO

c)
+

d)
7.93 Para cada una de las siguientes molculas orgnicas di-
buje una estructura de Lewis donde los tomos de carbono
estn enlazados entre s por enlaces sencillos: a) C
2
H
6
, b)
C
4
H
10
, c) C
5
H
12
. Para b) y c), muestre slo las estructuras
251 Problemas especiales
en las que cada tomo de C est enlazado a no ms de dos
tomos de carbono.
7.94 Dibuje estructuras de Lewis para los siguientes com-
puestos de clorofuorocarbonos (CFC), los cuales son
parcialmente responsables de la disminucin del ozono
en la estratosfera: a) CFCl
3
, b) CF
2
Cl
2
, c) CHF
2
Cl,
d) CF
3
CHF
2
.
7.95 Dibuje estructuras de Lewis para las siguientes molculas
orgnicas: a) metanol (CH
3
OH); b) etanol (CH
3
CH
2
OH);
c) tetraetilo de plomo [Pb(CH
2
CH
3
)
4
], el cual se usa en la
gasolina con plomo, d) metilamina (CH
3
NH
2
), usado en
el bronceado; e) gas mostaza (ClCH
2
CH
2
SCH
2
CH
2
Cl),
un gas venenoso utilizado en la Primera Guerra Mun-
dial; f) urea [(NH
2
)
2
CO], un fertilizante, y g) glicina
(NH
2
CH
2
COOH), un aminocido.
7.96 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes cuatro
especies isoelectrnicas: a) CO, b) NO
1
, c) CN
2
, d) N
2
.
Muestre las cargas formales.
7.97 El oxgeno forma tres tipos de compuestos inicos en los
que los aniones son xido (O
22
), perxido (O
2
22
) y super-
xido (O
2
2
). Dibuje las estructuras de Lewis de estos io-
nes.
7.98 Indique qu tan correcto es el enunciado todos los com-
puestos que contienen un tomo de gas noble violan la
regla del octeto.
7.99 Escriba tres estructuras de resonancia para a) el ion cia-
nato (NCO
2
) y b) el ion isocianato (CNO
2
). En cada caso,
organice las estructuras de resonancia en orden creciente
de importancia.
7.100 Cules son las otras dos razones para elegir la opcin b)
en el ejemplo 7.7?
7.101 En el ensayo Qumica en accin sobre el xido ntrico,
se dice que ste es una de las aproximadamente diez mo-
lculas estables ms pequeas que se conocen. Con lo que
se ha aprendido hasta ahora, escriba todas las molculas
diatmicas que conozca, nmbrelas y dibuje sus estructu-
ras de Lewis.
7.102 La longitud del enlace NOO en el xido ntrico es de 115
pm, lo cual es intermedio entre un enlace triple (106 pm)
y uno doble (120 pm). a) Dibuje dos estructuras de reso-
nancia para el NO y explique su importancia relativa. b)
Es posible dibujar una estructura de resonancia que tenga
un enlace triple entre los tomos?
7.103 Aunque el dixido de nitrgeno (NO
2
) es un compuesto
estable, hay la tendencia para que dos de estas molculas
se combinen y formen el tetrxido de dinitrgeno (N
2
O
4
).
Explique la razn de esto y dibuje cuatro estructuras de
resonancia para N
2
O
4
que muestren las cargas formales.
7.104 Otra posible estructura bsica para el ion CO
3
2
(carbo-
nato), adems de la que se mostr en el ejemplo 7.5, es
O C O O. Por qu no se utiliza esta estructura para repre-
sentar el ion CO
3
2
?
7.105 Dibuje una estructura de Lewis para el pentxido de dini-
trgeno (N
2
O
5
) donde cada tomo de N est enlazado a
tres tomos de O.
7.106 En la fase gaseosa, el cloruro de aluminio existe como
dmero (una unidad de dos) con la frmula Al
2
Cl
6
. Su es-
tructura bsica est dada por:
Al Al

Cl
`
Cl

Cl
`
`
Cl

Cl
`
Cl

Complete la estructura de Lewis y seale los enlaces co-

valentes coordinados en la molcula.
7.107 Dibuje tres estructuras de resonancia del dixido de azufre
(SO
2
). Indique cules son las estructuras ms probables.
(Sugerencia: Vea el ejemplo 7.11.)
7.108 El cloruro de vinilo (C
2
H
3
Cl) se distingue del etileno
(C
2
H
4
) en que uno de los tomos de H est sustituido por
un tomo de Cl. El cloruro de vinilo se utiliza para prepa-
rar policloruro de vinilo, un polmero importante para fa-
bricar tuberas. a) Dibuje la estructura de Lewis del cloruro
de vinilo. b) La unidad repetida en el policloruro de vinilo
es OCH
2
OCHClO. Dibuje una parte de la molcula que
seale tres de estas unidades repetidas.
7.109 Entre los anestsicos inhalados comunes estn:
halotano: CF
3
CHClBr
enfurano: CHFClCF
2
OCHF
2
isofurano: CF
3
CHClOCHF
2
metoxifurano: CHCl
2
CF
2
OCH
3
Dibuje las estructuras de Lewis de estas molculas.
7.110 Un estudiante de su grupo afrma que el xido de magne-
sio en realidad est compuesto por iones Mg
1
y O
2
, no
por iones Mg
21
y O
22
. Sugiera algunos experimentos con
los que usted pudiera demostrar que su compaero est
equivocado.
Problemas especiales
7.111 El cido sulfrico (H
2
SO
4
), el producto qumico industrial
ms importante del mundo, se prepara mediante la oxida-
cin del azufre para convertirlo en dixido de azufre y
despus en trixido de azufre. A pesar de que el trixido
de azufre reacciona con agua para formar el cido sulf-
rico, forma fnas gotas de H
2
SO
4
con vapor de agua que es
difcil de condensar. Por otro lado, el trixido de azufre
primero se disuelve en cido sulfrico a 98% para formar
leum (H
2
S
2
O
7
), el cual, por tratamiento con agua, se con-
vierte en cido sulfrico concentrado. Escriba las ecuacio-
nes para todos los pasos y dibuje la estructura de Lewis
del leum con base en el anlisis del ejemplo 7.11.
252 CAPTULO 7 Enlace qumico I: Conceptos bsicos
7.112 En 1999 se prepar un ion raro que contena slo nitr-
geno (N
5
1
). Dibuje las tres estructuras de resonancia del
ion, mostrando las cargas formales. (Sugerencia: Los to-
mos de N se unen en forma lineal.)
7.113 D una breve descripcin de los usos mdicos de los si-
guientes compuestos inicos: AgNO
3
, BaSO
4
, CaSO
4
, Kl,
Li
2
CO
3
, Mg(OH)
2
, MgSO
4
, NaHCO
3
, Na
2
CO
3
, NaF, TiO
2
,
ZnO. Necesitaremos investigar en Internet algunos de es-
tos compuestos.
Respuestas a los ejercicios de prctica
7.1 T Ba T 1 2 T H 4 Ba
21
2H S
2
(o BaH
2
)
[Xe]6s
2
1s
1
[Xe] [He]
7.2 a) inico, b) covalente polar, c) covalente
7.3

SCS 7.4

HCOH 7.5

ONO
2
7.6

ONO
2

7.7 HCN
7.8 SCN
2 2

SCN
22 +
SCN
La primera estructura es la ms importante; la ltima, la me-
nos importante.
7.9

FBeF
7.10

FAs

F
7.11
O

HOSOH

7.12

F
F
F
F
S