1.

Noiuni introductive
Teoria elaborat de ctre T. Maxwell la sfritul secolului XIX arat c lumina este de
natur electromagnetic. Unda luminoas este produs de oscilaia simultan a unui cmp
electric i a unui cmp magnetic. Vectorii E

i B

, caracteristici cmpurilor respective,

oscilea !n fa, sunt perpendiculari unul pe cellalt i, !n plus, oscilea perpendicular
pe direcia de propagare a undei "#igura $%.
#igura $. &epreentarea sc'ematic a unei unde electromagnetice
(eoarece ma)oritatea receptorilor luminoi "inclusiv oc'iul% sunt sensibili numai
la aciunea vectorului electric E

al undei, acesta se numete vector luminos.

*ntr+o ra de lumin natural "care provine, de exemplu, de la ,oare sau de la o
surs incandescent%, vectorii luminoi pot oscila !n orice plan care cuprinde direcia de
propagare, rmnnd tot timpul perpendiculari pe aceasta. (eoarece nici unul dintre
aceste plane nu este privilegiat, vectorii au o distribuie simetric !ntr+un plan
perpendicular pe direcia de propagare "#igura -.a.%.
&aa de lumin !n care vectorii luminoi oscilea !ntr+un singur plan a crui
poiie nu se modific !n timp, poart numele de radiaie liniar polarizat sau total
polarizat "#igura -.b.%.
$
Polarizarea luminii se poate realia prin fenomenele de reflexie, refracie i
dubl refracie. *n practic, se utiliea frecvent fenomenul de dubl refracie pentru
obinerea luminii polariate.
#igura -. .scilaia vectorului cmp electric !ntr+o und/ a% nepolariat i b% liniar
polariat0 12 repreint direcia de propagare a undei "perpendicular pe planul foii%
#enomenul de dubl refracie sau birefringen const din dedublarea unei rae
de lumin atunci cnd aceasta strbate o substan cristalin, care preint proprietatea de
birefringen. (ac privim un obiect printr+o substan birefringent, se vor observa dou
imagini ale obiectului iar, la rotirea cristalului !n )urul direciei raei incidente, una dintre
imagini rmne fix i cea de+a doua se rotete odat cu cristalul. Una dintre aceste rae
respect legile refraciei i se numete raz ordinar "pentru aceast ra, cristalul
preint un indice de refracie constant n
0
%. 3ealalt ra nu respect legile refraciei i
poart numele de raz extraordinar. 4entru aceast ra, valoarea n
e
a indicelui de
refracie

varia !ntre dou valori extreme, !n funcie de direcia de propagare a raei prin
cristal.
5xist o direcie !n cristal, denumit ax optic, de+a lungul creia nu se produce
fenomenul de dubl refracie. 4lanul determinat de axa optic i direcia de propagare a
raei !n cristal se numete seciune principal a cristalului.
3ele dou rae, ordinar i extraordinar, sunt liniar polariate. *n raa
extraordinar, oscilaiile vectorului luminos au loc !n planul seciunii principale, iar !n
raa ordinar, oscilaiile se efectuea perpendicular pe acest plan.
(eoarece !n ma)oritatea aparatelor optice este necesar o singur ra polariat,
fiicianul 6icol a realiat un dispoitiv de polariare denumit prisma Nicol sau nicol, din
care emerge numai raa extraordinar "#igura 7%.
-
a b
#igura 7. &epreentarea sc'ematic a dispoitivului de polariare a luminii prin
fenomenul de birefringen "prisma 6icol%
Nicolul se realiea prin lefuirea unui cristal aniotrop de ,pat de *slanda, pn
la forma unui paralelipiped, avnd ung'iurile indicate !n #igura 7. 4risma se taie !n dou
pri identice, dup diagonala AD, care se lipesc la loc cu a)utorul unui strat de 8alsam de
3anada, ce are indicele de refracie mai mare dect cel corespuntor cristalului.
#asciculul de lumin se trimite paralel cu latura lung a nicolului. &aa ordinar este
eliminat prin reflexie total pe stratul de 8alsam de 3anada astfel !nct, din nicol, va iei
numai raa extraordinar, care preint oscilaii !n planul seciunii principale a cristalului,
adic !n planul figurii.
4entru studiul luminii polariate, se folosete un aparat care conine doi nicoli.
Unul dintre nicoli realiea polariarea luminii i se numete polarizor, iar cellalt
analiea lumina polariat i se numete analizor. (ac o ra de lumin natural este
trimis prin sistemul de nicoli, se constat c + la rotirea nicolului analior !n )urul
direciei de propagare a raei de lumin + intensitatea luminii transmise varia continuu.
9ceasta are valoare maxim dac seciunile principale ale nicolilor sunt paralele i este
nul dac seciunile principale sunt perpendiculare. *n acest ultim ca, spunem c nicolii
sunt plasai la extincie sau n cruce.
2. Rotirea planului de polarizare
(ac !ntre doi nicoli aflai la extincie se introduce o soluie de gluco, la ieirea din
sistem, se va !nregistra o radiaie luminoas. 9ceast comportare se datorea faptului c
soluia de gluco a rotit planul luminii polariate. #enomenul poart denumirea de
7
polarizare rotatorie, iar substanele care determin apariia acestui fenomen sunt
cunoscute sub numele de substane optic active.
,ubstanele care rotesc planul luminii polariate spre dreapta se numesc
dextrogire, iar cele care !l rotesc spre stnga : levogire. #enomenul de polariare
rotatorie se !ntlnete att la substanele solide cristaline, ct i la lic'ide, multe dintre
acestea fiind substane medicamentoase, precum/ glucoa i derivaii si, dextranul,
acidul lactic, acidul ascorbic, c'inina, 'idrocortionul, prednisolonul, anumite antibiotice
"tetraciclina, cloramfenicolul, ;anamicina, eritromicina, benilpenicilina%, cocaina,
codeina, morfina, uleiurile eterice etc. 4roprietatea de rotire a planului de polariare este
legat de asimetria reelei cristaline sau a moleculei.
#iicianul 8iot a stabilit c ung'iul cu care este rotit planul de polariare a luminii
este funcie de numrul total de molecule !ntlnite la trecerea prin substan. *n caul
soluiilor substanelor optic active, expresia acestui ung'i "% este/
[ ] l c =
"$%
unde c repreint concentraia soluiei, l : lungimea stratului de substan strbtut de
ctre raa luminoas, [] : coeficient de proporionalitate, ce poart denumirea de
putere rotatorie specific.
Puterea rotatorie specific este numeric egal cu unghiul de rotire a planului
de polarizare a luminii, produs de un strat de substan optic activ, avnd
grosimea de 10 cm i concentraia de 1 g %.
4entru o substan dat, valoarea coeficientului de proporionalitate [] depinde
de temperatura substanei i de lungimea de und a radiaiei utiliate. *n caul !n care,
!ntre solvent i moleculele substanei optic active exist interaciuni, rotaia specific
depinde de concentraia i de natura solventului.
4e baa relaiei "$%, se poate determina concentraia unei soluii optic active,
msurnd ung'iul cu care aceasta rotete planul de polariare a luminii.
3. Polarimetrul. Construcie i funcionare
,tudiul fenomenului de polariare rotatorie se realiea cu a)utorul unui aparat optic,
numit polarimetru "#igura <%. Polarimetrul este alctuit din doi nicoli, fixai pe aceeai
ax optic "#igura =%. 6icolul polarior P este fix i are rolul de a trimite pe sistem o ra
liniar polariat, paralel cu axa optic a sistemului. 6icolul analior A se poate roti !n
<
)urul direciei de propagare a luminii. &otirea analiorului se realiea cu a)utorul unui
tambur, fixat solidar cu acesta i care este prevut cu un sistem vernier, pentru citirea
ung'iurilor.
#igura <. 4olarimetrul
,istemul de iluminare este o surs de lumin monocromatic S "o lamp cu vapori
de sodiu, alimentat la reeaua electric de 220 V, prin intermediul unui transformator
special%, aeat !n focarul principal al unui sistem de lentile ob, numit sistem obiectiv.
,istemul obiectiv va transforma fasciculul divergent, incident, !ntr+un fascicul paralel de
rae, pe care !l va trimite pe nicolul polarior P. *maginea final este analiat cu a)utorul
unui ocular oc, prevut cu o roet pentru obinerea unei imagini clare, !n funcie de
oc'iul observatorului.
Tubul T care conine substana optic activ este prevut, la capete, cu ferestre
transparente i se introduce !ntre cei doi nicoli. *n caul introducerii acestuia !n
polarimetru, planul luminii polariate va fi rotit cu un ung'i .
(eoarece oc'iul nu poate aprecia cu exactitate poiia de extincie a cmpului
viual, polarimetrul este prevut cu un sistem de penumbr. *n acest ca, cmpul viual
va fi !mprit !n trei one/ o on central, dreptung'iular i dou one semicirculare
"#igura >.a.%.
=
#igura =. &epreentarea sc'ematic a polarimetrului
4entru a obine aceast form a cmpului viual, se folosete o lam
dreptung'iular, cristalin "L% din cuar, numit lam semiund. 9ceasta se montea
!ntre polarior i analior, astfel !nct s ocupe numai regiunea central a fasciculului
luminos. ?ama semiund are fee plan+paralele, iar grosimea ei este astfel calculat !nct
introduce !ntre raele ordinar i extraordinar o diferen de drum egal cu un multiplu
impar de semilungimi de und /2 @ = (2k + 1) /2A, sau o diferen de fa egal cu
un multiplu impar de r!"n". 9ceste vibraii vor da, prin compunere, la ieirea din
lama cristalin, tot o radiaie liniar polariat, dar rotit fa de axa optic a lamei, cu un
ung'i . &olul lamei semiund este, deci, de a sc'imba direcia de vibraie a luminii
liniar polariate. 9stfel, partea din fascicul, ce trece prin partea neacoperit de lam, !i
pstrea direcia vibraiilor vectorului luminos "P
2
%, !n timp ce raele ce trec prin lam
!i sc'imb direcia de oscilaie a vectorului E

"P
1
%, fcnd cu seciunea principal a
lamei, ung'iul la ieirea din lam "#igura >.b.%. 4e nicolul analior vor a)unge vibraii
care se efectuea !n planul P
1
!n ona central i !ntr+un plan P
2
, !n prile laterale ale
cmpului viual.
(ac analiorul este poiionat astfel !nct seciunea lui principal este paralel
sau perpendicular pe bisectoarea ung'iului , atunci cele trei one ale cmpului viual
vor fi egal iluminate. ?a o rotire a analiorului cu #$0, exist patru poiii ale acestuia,
pentru care se obine egal iluminare a cmpului viual/ pentru dou din aceste poiii, se
obine iluminare maxim "seciunea principal a analiorului este paralel cu bisectoarea
ung'iului + poiiile de %0 pe scala aparatului%, iar pentru celelalte dou "seciunea
principal a analiorului este perpendicular pe bisectoarea ung'iului + poiiile de ero
pe scala aparatului% : iluminare minim.
>

#igura >. a% 3mpul viual i b% direciile de oscilaie ale vectorului luminos pentru raele
ce trec "P
1
% sau nu trec "P
2
% prin sistemul de penumbr
*n timpul msurtorilor, se va roti analiorul pn cnd cmpul viual va fi egal
iluminat, cu iluminare minim, ca !n care oc'iul sesiea mai bine variaiile de
iluminare. 4oiia analiorului pentru care se obine egalitatea de iluminare a celor trei
one ale cmpului viual, cu intensitate minim, se numete poziie de penumbr i
poate fi reprodus exact, deoarece la o mic rotire a analiorului, egalitatea de iluminare
dispare.
4rin rotirea nicolului analior pn la obinerea egalitii de iluminare !ntre cele
trei one ale cmpului viual, se ve determina valoarea ung'iului de rotire a planului de
polariare, determinat de ctre substana respectiv.
4. Determinarea puterii rotatorii specifice i a
concentraiei unei soluii de glucoz
*n cadrul acestei lucrri, se va urmri/
+ verificarea legii lui 8iot0
+ determinarea puterii rotatorii specifice a glucoei0
+ determinarea concentraiei unei soluii de gluco.
a b
B
4entru aceasta, !n baloane cotate de &0 'l, se prepar soluii de gluco !n ap
distilat, de concentraii 1, 2, ( i, respectiv, ) *+.
(up conectarea aparatului la reea, se ateapt cteva minute pn la atingerea
intensitii maxime a luminii emise de ctre sursa S,
4rivind !n sistemul ocular, se rotete roeta acestuia pn se obine imaginea clar
a celor trei one ale cmpului viual. ,e rotete tamburul analiorului astfel !nct cmpul
viual s fie uniform iluminat, la intensitate minim "unghiul dintre analizor i
polarizor, citit pe sistemul vernier ataat polarimetrului, este egal cu zero%. ,e
introduce, !n tubul T, ap distilat. 5galitatea de iluminare, obinut iniial, se pstrea,
avnd !n vedere c apa nu rotete planul de polariare a luminii, fiind inactiv optic.
,e verific dac diviiunea ero de pe vernier coincide cu diviiunea ero a riglei
de pe tambur. *n ca contrar, se calculea corecia care trebuie introdus la realiarea
msurtorilor.
,e introduce !n tubul T soluia optic activ, avnd gri) s nu se formee bule de
aer. #erestrele transparente de la capetele tubului T se terg bine cu 'rtie de filtru sau
tifon i se introduce tubul !n polarimetru. 4rivind !n ocular, se constat c imaginea
obinut nu mai este clar i c egalitatea de iluminare a disprut. (ispariia claritii se
datorea refraciei luminii prin substana din tub. 4entru restabilirea claritii imaginii,
se deplasea ocularul, rotind roeta acestuia "punere la punct a imaginii%.
5galitatea de iluminare a celor trei one ale cmpului viual se restabilete rotind
analiorul cu acelai ung'i cu care au fost rotite planele P
1
i P
2
, la trecerea luminii prin
substana optic activ. ,e citete ung'iul pe tamburul aparatului, cu a)utorul rigletei
vernier.
,e introduc, succesiv, !n tubul T, toate soluiile de analiat i, pentru fiecare dintre
ele, se efectuea cte trei determinri, calculnd o valoare medie a ung'iului pentru
fiecare !n parte, *naintea fiecrei determinri, tubul se spal cu ap distilat.
4entru verificarea legii lui 8iot, se va repreenta grafic dependena = -(c).
(ac determinrile sunt corecte, dependena va fi liniar "conform relaiei "$%%.
3unoscnd concentraiile c ale soluiilor i msurnd lungimea l a tubului, se vor
calcula puterile rotatorii specifice ale soluiilor de gluco, cu a)utorul relaiei/
[ ]
l c
=

C
&eultatele obinute vor fi preentate sub form de tabel, efectundu+se calculul
erorilor prin metoda mediei pentru ung'iurile de rotire a planului de polariare,
corespuntoare fiecrei concentraii !n parte.
!eterminarea concentraiei unei soluii necunoscute se poate realia !n dou
moduri/
$% Utilind graficul de etalonare obinut cu a)utorul soluiilor etalon, de concentraii
cunoscute. ,e determin, cu a)utorul polarimetrului, ung'iul de rotire a planului
de polariare corespuntor soluiei de gluco de concentraie necunoscut i,
din grafic, se preciea concentraia acesteia.
-% ?und drept referin una dintre soluiile etalon, de concentraie cunoscut c
e.
,
pentru care s+a citit ung'iul
e.
de rotire a planului de polariare. (ac pentru
soluia de analiat s+a determinat un ung'i de rotire
/
, concentraia acesteia se
gsete cu a)utorul relaiei/
et
x
et
c
x
c

=
"ceast relaie este valabil pentru soluii ale aceleiai substane, care au fost
introduse, succesiv, n acelai tub pentru msurare.
!eterminarea unghiului de rotire a planului de polarizare i a puterii rotatorii
specifice pentru soluii de glucoz de concentraii diferite
c
*l0co12
(*+) (*r!e)
% "*r!e
(*r!e)
% "*r!e
[]
(*r!ec'
2
/*
)
-
+
+
+
+
+
+
+
+ +
<
+
+
+
+
+
+
+
+ +
>
+
+
+
+
+
+
+
+ +
C
+
+ +
+
+ + +
D
+ +
c
gluco
E -F/
( ) *r!e =
c
gluco
E <F/
( ) *r!e =
c
gluco
E >F/
( ) *r!e =
c
gluco
E CF/
( ) *r!e =
3u valorile medii obinute pentru ung'iul de rotire a planului de polariare, pentru
concentraii diferite ale soluiilor de gluco, se realiea graficul de variaie/ = -(c).
!. "plicaii ale polarimetriei #n controlul
medicamentelor
!.1. $ta%ilirea calitii su%stanelor medicamentoase
Valoarea puterii rotatorii specifice ofer informaii asupra identitii, gradului de puritate,
concentraiei unor preparate farmaceutice i a unor soluii de substane medicamentoase,
optic active. 4entru acceptarea calitii acestora, valoarea ung'iurilor de rotire a planului
de polariare a luminii trebuie s se !ncadree !ntre anumite limite, conform standardelor
!n vigoare "Tabelul $%.
*n caul uleiurilor eterice "uleiuri de/ anason, cuioare, scorioar, lmie,
ienupr, ment%, valorile ung'iurilor de rotire a planului de polariare a luminii, la 203
i pentru l = 20 c', au valori mici, cuprinse !ntre 420 i +$& *r!e.
$G

#grade$
c #g%$
Tabelul $. ?imite ale ung'iurilor de rotire a planului de polariare a luminii
corespuntoare ctorva substane medicamentoase, pentru acceptarea calitii acestora,
conform standardelor interne
Substana activ Concentraia
(g/100 ml)
Solventul t (C) (grade)
Proc"n45en"c"l"n2 1 2 'l 'e.nol
(*".re # '"n)
+
2# 'l 52
20 +1$&, +1)&
Te.rc"cl"n2 1 63l 0,1 7 20 42&0, 4280
Te.rc"cl"n2
clor9"!r.
1 63l 0,1 7 20 42#%, 42&)
:/c"l"n2 ;o!"c2 1 A52 20 +1%0, +200
S.re5.o'"c"n2 ;0l-. 2 A52 20 48$, 4)(
Er".ro'"c"n2
5ro5"on.
1 Ace.on2 20 4)0, 4)$
39"n"n2 2 Alcool e."l"c 1& 41$%
3o!e"n2 2 3loro-or' 1& 4112
6"!rocor."1on 1 Alcool e."l"c 22 +1$8
Pre!n";olon 1 D"o/n 2& +102
= &)(# < "lungimea de und a radiaiei utiliate%0 . : temperatura la care se realiea
determinarea ung'iului de rotire a planului de polariare0
l = 20 c' "lungimea stratului de substan strbtut de radiaie%
,e pregtesc soluii din substana medicamentoas ce urmea a fi analiat i se
determin, cu a)utorul polarimetrului, ung'iurile de rotire ale planului de polariare. ,e
calculea puterile rotatorii specifice cu relaia "$%, cunoscnd lungimea tubului i
concentraia soluiei respective i se compar cu limitele stabilite de ctre standardele
admise.
!.2. Determinarea cantitativ a su%stanelor medicamentoase
(oarea substanelor medicamentoase din forme farmaceutice, precum soluiile
perfuabile simple sau complexe, este posibil prin aplicarea formulelor ce leag puterea
rotatorie specific de concentraia soluiilor. Un exemplu !n care se aplic metoda
$$
polarimetric pentru determinarea cantitativ este !n caul soluiei perfuabile de dextran
(0 10+ cu gluco &+. *n aceast situaie/
DC , 7
G<= , $
<G % H F"
=
!e/.rn > *

=

unde = repreint coninutul la + (gHv) !n gluco an'idr,

De reinut!
&adiaia liniar polarizat sau total polarizat este raa de lumin !n
care vectorii luminoi oscilea !ntr+un singur plan a crui poiie nu se
modific !n timp.
Polarizarea luminii se poate realia prin fenomenele de reflexie, refracie
i dubl refracie.
!ubla refracie sau birefringena const din dedublarea unei rae de
lumin atunci cnd aceasta strbate o substan cristalin, care preint
proprietatea de birefringen.
,ubstanele care rotesc planul luminii polariate se numesc substane
optic active, iar fenomenul poart denumirea de polarizare rotatorie.
4uterea rotatorie specific [] depinde de/
o natura substanei
o temperatur
o lungimea de und a radiaiei utiliate
4uterea rotatorie specific are caracter de aditivitate.
*n caul !n care, !ntre solvent i moleculele substanei optic active exist
interaciuni, rotaia specific depinde de concentraia i de natura
solventului.
'aloarea puterii rotatorii specifice ofer informaii asupra identitii,
gradului de puritate, concentraiei unor preparate farmaceutice i a
unor soluii de substane medicamentoase, optic active.
$-