EQUIPOS, DUCTOS DE GAS Y CRUDO. REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA INGENIERA PETROQUMICA NUCLEO ZULIA ING. CORROSION
PROF. ING. YUDITH LPEZ
MARACAIBO, NOVIEMBRE DEL 2013 Deben existir tres requisitos: Electrolito Electrodos nodo Ctodo Paso de electrones Puede ser en el mismo metal Contacto fsico entre diferentes metales
Para obtener mxima economa , se debe minimizar la Corrosion debido a los efectos de las propiedades qumicas y fsicas de las variables del proceso y las condiciones de operacin de la planta. Existen cuatro maneras de controlar y/o evitar la corrosin 1. Controlar las variables del proceso 2. Diseo de ingeniera 3. Seleccin del material 4. Proteccin
Todos pueden ser utilizados simultneamente en una planta qumica. Concentracin de Constituyentes mayores concentracin de oxidante Eeq,x 12: se incrementa la velocidad de corrosin 3: slo estado pasivo es estable 4/5: estado transpasivo: la corrosin aumenta Es difcil definir el nivel mnimo de impurezas que sirve para evitar problemas. Las impurezas aceleran el proceso de corrosin andica en otras formas en las que interfieren con la pasivacin Un aumento de Temperatura produce un incremento de la velocidad de corrosin a todos los potenciales y una disminucin del rango de pasivacin. La velocidad de corrosin del acero aumenta a medida que disminuye el ph, el cual al ser muy altos suele ser muy corrosivo. Grado de aereacion formacin de una micropila entre los dos metales distintos que existen y que se hallan en contacto directo: el metal oxidado y el metal sin oxidar La velocidad de corrosin con el ph est influenciada por la composicin del electrolito. Existen dos clases de inhibidores: los andicos y los catdicos Entre las variables del proceso se tienen: INHIBIDORES
Sustancia aadida a un agente corrosivo disminuye o elimina su accin frente al metal Actan formando pelculas sobre la superficie metlica o entregando sus electrones al medio Revisten qumica y/o fsicamente la superficie del metal. Forma una barrera que asla la humedad de la superficie del metal. Forma una barrera el aire (Oxigeno) de la superficie del metal. Puede neutralizar la acidez o alcalinidad de la superficie del metal. INHIBIDORES Propiedades en la formulacin de un inhibidor de Corrosion La formulacin elimine o reduzca el proceso de corrosin No produzca efectos secundarios indeseables Que se produzca el transporte de los ingredientes activos a la superficie del metal INHIBIDORES Criterios que deben tomarse en cuenta antes de seleccionar un inhibidor 1.- Caractersticas del sistema: presin, temperatura, velocidad del fluido, patrn de flujo ,qumica del fluido, etc. 2.-. Al usar el inhibidor por primera vez , se necesita la cantidad necesaria para dar el primer recubrimiento. 3.- Disponibilidad, uso de la cantidad correcta, eficiencia deseada del inhibidor 4.- No funcionan bien a pH menores de 4, pierden efectividad a altas temperaturas 5.- Compatibilidad con los procesos y equipos existentes. 6.- Costos asociados. Alta relacin ahorro/beneficio . INHIBIDORES Control de corrosin en Aguas de enfriamiento
Cromatos-Toxico Zinc Ortofosfatos Polifosfatos Principales (Catdicos)
Molibdatos Silicatos y productos orgnicos naturales Nitritos, Nitratos Otros (Andicos) , t, Cl2 1.- Polifosfatos Inorgnicos + Materiales orgnicos con dosificacin de acido Peligro: Polifosfatos Ortofosfatos Incrustacin 2.- Cromatos- Zinc (Toxico) 3.- rgano Fosforado ( Alcalino pH 7,5 9,0)
Sist. Enfr. 1.- Sin recirculacin (o de un paso): agua tomada de una fuente trmica enorme (de Temp. estable, ros, lagos, Ro de la Plata), la que es descargada luego de ser usada hacia la fuente de origen Sist. Enfr. 2.- Con recirculacin en circuito abierto: se recircula el agua de enfriamiento, extrayndose el calor absorbido por contacto directo con el aire atmosfrico (transferencia de calor) y por evaporacin (transferencia de masa), generalmente en Torres de Enfriamiento. Sist. Enfr. 3.- Con recirculacin en circuito cerrado: el calor absorbido se extrae en un intercambiador de calor, donde no hay contacto directo con el refrigerante. El agua de torre va por tubos, ya es la que ms incrusta y los tubos son de ms fcil acceso. INHIBIDORES Clasificacion de los inhibidores
Segn su mecanismo de accin Segn su aplicacin Segn su composicin qumica.
Inhibidores Andicos Inhibidores Mixtos Inhibidores Catdicos Inhibidores de Absorcin
Inhibidores Orgnicos Inhibidores Inorgnicos
Decapado, Fase de Vapor, Soluciones Alcalinas, Aguas de Enfriamiento, Aguas de Caldera, Agua Potable, Anticongelantes, Pinturas, Productos Petrolferos, Grasa y Aceites Lubricantes, Aceite de Corte, Acero de Refuerzo. INHIBIDORES Inhibidores Andicos (Control andico)
Oxidantes No oxidantes O2 disuelto
Cromatos Nitritos
Molibdatos Fosfatos Benzoatos Silicatos Boratos Llamados Pasivadores porque favorecen la formacin de pelculas pasivas sobre el anodo. Pelculas de Oxido Pelculas de Oxido Originan un cambio en el potencial de corrosin en la direccin andica, forzando a la superficie metlica hacia la zona de pasivacin Inhibidores Catdicos ( Control catdico) Inhibicin de la corrosin por aguas duras Formacin de hidrxidos insolubles Impiden la reaccin catodica Precipitados de CaCO3 Sales de: Zn+ , Mg+ , Mn+ , Ca+ , y Ni+ ) O2 + 2H2O + 4e 4OH Consumen O2 Sulfito Hidrazina 2H + 2e H2 Reducen la descarga de H2 Cationes: (As+, Bi+ y Sb+, S=) OH Disminuyen la ocurrencia de la reaccin catdica o selectivamente precipitan en las reas catdicas para incrementar la impedancia de la superficie y el lmite de difusin de las especies reducibles a estas reas Venenos catdicos Precipitados catdicos Secuestrantes de oxgeno INHIBIDORES Inhibidores Mixtos (Control Andico y Catdico) Silicatos Fosfatos Polifosfatos Interfieren en los procesos parciales andicos y catdicos Forman depsitos No son efectivos en aguas estancadas Empleado en aguas de enfriamiento + Zn+ (lo refuerza) + Cl y SO4= O2 Pasivan el acero Polarizacin andica Polarizacin catodica INHIBIDORES Inhibidores Inorgnicos OXIDANTES CrO 4 = NO 2 - MoO 4 = ClO 3 - MnO 4 - NO OXIDANTES PO 4 = Polifosfatos Hexamemetarfosfatos SiO 3 - Boratos Ca +2 , Mg +2 , Zn +2 y Ni +2 As +3 , Bi +3 S = y Sb +3 + Alcohol metlico: Mg + Cloroformo: Al + Acido actico: Ti , SS-300 , Al + NH3: CS NH3 anhidro + O2 Picaduras SCC Corr. Interg.
Sales cristalinas. Los aniones negativos de estos compuestos son los involucrados en la reduccin de la corrosin del metal. Inhibidores Orgnicos Inhibidores de Ataque selectivo Decapado
Se absorben sobre el metal Protegen al metal por la formacin de una pelcula hidrofbica sobre l. Su efectividad depende de:
Composicin qumica Estructura molecular Afinidad por la superficie metlica Adsorcin (presin y temperatura) INHIBIDORES Inhibidores de Absorcin Antiespumantes Dispersantes Zonas catdicas
Compuestos Orgnicos polares capaces de adsorberse molecularmente en la superficie del metal. Espumas Emulsiones Lodos
Nucleofilica-Amino-Hidro fbica Superficie no hmeda (CO 2 , H 2 S, O 2 ) INHIBIDORES Inhibidores en soluciones Cloradas (Salmuera y agua de mar) Acero Zinc Aluminio Pasivantes : Na 2 Cr 2 O 7 . H 2 O Na 2 HPO 4
Andicos pH 9,5 - 10
Salmueras CaCl 2 1,6 gr/l Salmueras NaCl o MgCl 2
3,2 gr/l
Casos Especficos: Aluminio (1% Na 2 Cr 2 O 7 . H 2 O) Motores Diesel (4 gr/ Na 2 Cr 2 O 7 . H 2 O)
Corrosion por Cloruros, por Cavitacin
La concentracin del inhibidor depende no solo de la concentracin en ion cloruro sino tambin de la naturaleza del catin. Los recubrimientos se aplican mediante capas finas que separen el ambiente corrosivo del metal, que puedan servir como nodos sacrificables que puedan ser corrodos en lugar del metal subyacente. La preparacin de superficie, se define como el procedimiento de limpieza de superficie a travs de los diferentes mtodos normalizados, para eliminar todo tipo de contaminante: polvo, sucio, aceite, grasa, cascarilla de laminado, herrumbre, xido, moho y otros materiales extraos; y crear un perfil de anclaje o rugosidad de superficie suficiente y necesario que permita la ptima adherencia de la capa de pinturas a aplicar en las mismas. La limpieza de superficies se debe seleccionar de acuerdo al trabajo a efectuar, al tipo de superficie y al sistema de pintura. Las superficies ms comunes se tratarn con un resumen descriptivo:
A. Concreto. B. Madera. C. Metlicas. D. Fibra de Vidrio. Preparacin de la superficie y aplicacin de recubrimientos Aplicacin de recubrimiento Brocha Rodillo Spray convencional Spray sin aire Norma SSPC-SP-1. Limpieza con solventes Norma SSPC-SP-2 Limpieza con herramientas manuales Norma SSPC-SP-3 Limpieza con herramientas mecnicas Norma SSPC-SP-4 Limpieza con flama Norma SSPC-SP-5 Limpieza con chorro abrasivo (seco o hmedo) de arena o granalla al metal blanco (Norma NACE N 1) Norma SSPC-SP-6 Limpieza con chorro de arena al metal gris comercial (Norma NACE N 3) Norma SSPC-SP-7 Limpieza con chorro de arena simple o suave (Norma NACE N 4) Norma SSPC-SP-8 Limpieza qumica Norma SSPC-SP-9 Limpieza por agentes atmosfricos Norma SSPC-SP-10 Limpieza con chorro de arena al metal casi blanco (Norma NACE N 2) Norma SSPC-SP-11 Limpieza mecnica con perfil de anclaje
Se aplican mtodos qumicos especficos Recubrimientos Protectores Recubrimiento de cromatos
Recubrimientos no-metlicos Recubrimientos orgnicos de materiales plsticos e inorgnicos. Recubrimientos metlicos Andicos: Aluminizado Catdicos: Galvanizacin con Zinc Inmersin en metales fundidos Proyeccin del metal fundido mediante una pistola atomizadora Reduccin qumica (sin paso de corriente) Recubrimientos de fosfato Recubrimientos producidos por anodizado SELECCIN DE MATERIALES Para condiciones no oxidantes o reductoras tales como cidos y soluciones acuosas libres de aire, se utilizan frecuentemente aleaciones de Ni y Cr.
Para condiciones oxidantes se usan aleaciones que contengan Cr.
Para condiciones altamente oxidantes se aconseja la utilizacin de Ti.
Los elementos cermicos poseen buena resistencia a la corrosin y a las altas temperaturas pero son quebradizos, su utilizacin se restringe a procesos que no incluyan riesgos. Se debe tener en cuenta la accin penetrante de la corrosin junto con los requerimientos de la fuerza mecnica cuando se considere el espesor del metal utilizado. Requerido para tuberas y tanques que contengan lquidos.
Son preferibles los recipientes soldados que los remachados para reducir la corrosin por grieta.
Se deben usar preferiblemente metales galvnicamente similares para prevenir para prevenir la corrosin galvnica. DISEO DE MATERIALES DISEO DE MATERIALES Si se atornillan metales no similares galvnicamente se deben usar arandelas no metlicas para eliminar contactos elctricos entre los materiales.
Es preciso evitar tensin excesiva y concentraciones de tensin en entornos corrosivos, para prevenir la ruptura por corrosin por esfuerzos, especialmente en aceros inoxidables, latones y otros materiales susceptibles a este tipo de corrosin.
Se deben evitar recodos agudos en sistemas de tuberas por donde circulan fluidos. En estas reas donde cambia la direccin del fluido bruscamente se potencia la corrosin por erosin. DISEO DE MATERIALES Se deben disear los tanques y recipientes de una manera que sean fciles de limpiar y desaguar, ya que el estancamiento de sustancias corrosivas provoca la aparicin de celdas por concentracin.
Se debe hacer un diseo eficiente de aquellas piezas que se espera queden inservibles en poco tiempo, para que sean fciles de reemplazar.
Es importante tambin disear sistemas de calefaccin que no den lugar a zonas puntuales calientes, los cambios de calor ocasionan corrosin.