COMBINATII HALOGEN-CARBONILICE

structural: o grupare carbonilica si un atom de halogen

Preparare:
halogenarea directa a combinatiilor carbonilice;
aditia acizilor halogenati la aldehide/cetone nesaturate;
acilare Friedel-Crafts: benzen si cloruri acide.
Proprietati:
reactia haloforma caracteristica aldehidelor si cetonelor
trihalogenate la atomul de carbon invecinat grupei carbonilice:
Combinatii halogen Combinatii halogen--carboxilice (Halogen carboxilice (Halogen--acizi) acizi)
Structural: -X si COOH.
Preparare:
Halogenarea directa a acizilor in prezenta catalizatorilor;
Metoda Zelinski: tratarea acizilor organici cu brom/fosfor;
Bromurarea acizilor aromatici, acidului acidului malonic;
Oxidarea aldehidelor halogenate;
Aditia acizilor halogenati la acizi carboxilici nesaturati;
Tratarea hidroxiacizilor cu hidracizi. Tratarea hidroxiacizilor cu hidracizi.
Proprietati:
-acizi mai tari decat acizii nehalogenati (efect Is al halogenului);
-reactia de hidroliza:
acizi a-halogenati hidroxi-acizi
acizi b-halogenati acizi nesaturati si hidroxi-acizi
acizi g si d halogenati lactone
HIDROXI-ACIZI
Acizi-alcooli: -OH si -COOH legate de o catena alifatica
Acizi-fenoli:-OH si COOH legate direct de un nucleu aromatic
Acizi Acizi--alcooli alcooli
Preparare:
-Hidroliza acizilor a halogenati;
-Reducerea combinatiilor carbonil-carboxilice;
-Tratarea aminoacizilor cu acid azotos;
-Oxidarea hidroxi-aldehidelor;
-Hidroliza cianhidrinelor;
-Condensarea esterilor acizilor a-halogenati cu aldehide/cetone;
Proprietati:
Reactia cu HI;
Oxidare acizi carbonilici;
Reactia cu PCl5 la ambele grupe functionale;
Reactia de eliminarea a apei:
- a-hidroxi-acizi lactide - a-hidroxi-acizi lactide
- b-hidroxi-acizi acizi nesaturati
- g si d-hidroxi-acizi lactone
REPREZENTANTI REPREZENTANTI
Acidul glicolic Acidul glicolic HO-CH2-COOH
Utilizari:
-In compozitia produselor
se gaseste in strugurii necopti, sfecla
-In compozitia produselor
dermatologice pt. peeling;
-Reduce acneea, hiperpigmentatia.
Acidul lactic Acidul lactic
*
Se gaseste in varza acra,
lapte acru, etc.
Acidul mandelic Acidul mandelic C6H5-CHOH-COOH
*
Acidul malic Acidul malic HOOC-CHOH-CH2-COOH
*
Acidul citric Acidul citric
Metode de preparare
-tratarea 1,3-dicloracetonei cu
HCN si hidroliza cianhidrinei;
-acid aceton-dicarboxilic si HCN.
CH
2
COOH
CH
2
COOH
C
OH
COOH
175 C
- H
2
O
CH COOH
C COOH
CH
2
COOH
-
CO
2
-
H
2
O
CH
2
C CO
CH
2
CO
O
acid aconitic
-
reducere
CH
2
COOH
CH
2
COOH
CH COOH
acid tricarbalilic
CO
2
-
H
2
O
CH CO
C CO
CH
3
O
NOMENCLATURA PROSTAGLANDINELOR

O
O
O
OH
O
PGA PGB PGC PGD
Litera indica tipul grupelor functionale de
pe nucleul ciclopentanic
Numarul: indica numarul legaturilor duble:
O
O
OH
OH
OH
O
O
OH
PGE PGF PGG sau H PGI
PGE1
PGE2
Acizi Acizi--fenoli fenoli
-structural au gruparea OH fenolica si gruparea COOH legata sau nu de nucleu.
Metode de preparare:
topirea alcalina a acizilor sulfon- sau halogen-benzoici;
diazotarea si hidroliza amino-acizilor aromatici;
sinteza Kolbe-Schmitt:
ONa
+CO
2
125 C
4-6 at.
OH
COONa
+CO
2
4-6 at.
Proprietati:
substante cristaline, greu solubile in apa rece, solubile in alcool;
acidul salicilic este mai acid decat acidul benzoic din cauza legaturii de hidrogen
intramoleculare;
reactii pozitive cu FeCl3;
cu carbonati alcalini rezulta saruri la grupa COOH;
cu NaOH formeaza saruri la ambele grupe functionale;
cu CH3I/CH2I2 rezulta eteri-esteri;
cu anhidride/cloruri acide au loc reactii de acilare la gruparea OH fenolica;
cu PCl5;