Proceso de Ostwald

El proceso de Ostwald es un proceso qumico para producir cido ntrico, que fue desarrollado
por Wilhelm Ostwald y patentado en 1902. Es uno de los principales pilares de la industria qumica
moderna.
Se asocia histricamente y en la prctica al proceso de Haber que proporciona la materia prima
indispensable, el amonaco.
Descripcin[editar]
El amonaco se convierte en cido ntrico en dos etapas. Es oxidado calentando con oxgeno en
presencia de un catalizador tal como el platino con un 10% de rodio para formar xido
ntricoy agua. Este paso es fuertemente exotrmico, siendo una fuente de calor muy til una vez
iniciada (H = -950 kJ/mol):
4NH
3
(g) + 5O
2
(g) 4NO(g) + 6H
2
O(g)
El segundo paso se realiza en presencia de agua en una torre de absorcin. El xido ntrico se
oxida otra vez para producir dixido de nitrgeno (NO2):
2NO(g) + O
2
(g) 2NO
2
(g)
Este gas es absorbido fcilmente por el agua, rindiendo el producto deseado (cido ntrico, no
obstante en una forma diluida), mientras que reduce una porcin de ella de nuevo a xido ntrico:
3NO
2
(g) + H
2
O(l) 2HNO
3
(l) + NO(g)
El NO se recicla y el cido se concentra por destilacin
Esto es alternativo si el paso anterior se realiza en el aire
4NO
2
(g) + O
2
(g) + 2H
2
O(l) 4HNO
3
(aq)
Las condiciones tpicas para la primera etapa, que contribuyen a una produccin total de cerca de
96%, son: presin entre 4 y 10 atmsferas (400-1010 KPa o 60-145 psig) y temperaturade
1173 K (aproximadamente 900 C o 1652 F).






PRODUCCIN DE CIDO NTRICO (II)
Escrito por Imanol Gascue
Publicado: 13 Septiembre 2013
Categora: Artculos

cido ntrico
En el artculo previo expliqu de forma genrica cuales son las caractersticas principales del cido ntrico as
como varias de las aplicaciones que posee este cido en cuestin. Adems de ello present una pequea
introduccin a los fundamentos de la produccin de cido ntrico que son explicadas a detalle en este artculo
de forma clara y explicita.
Dicho esto, el proceso para la obtencin de cido ntrico dbil se compone de las siguientes etapas:
1. Oxidacin del amoniaco anhidro con aire a xido ntrico.
2. Oxidacin del xido ntrico para formar dixido de nitrgeno.
3. Absorcin en agua del nitrgeno dixido para dar una disolucin de cido ntrico.
A partir de un balance de las diferentes reacciones que se dan en el proceso, la produccin de cido ntrico se
resume por la siguiente reaccin global.
NH
3
(g) + 2O
2
(g) HNO
3
(aq) + H
2
O(l)
En la prctica, estos tres pasos del proceso pueden llevarse a cabo de diferentes maneras, lo que resultas en
varios procesos diferentes de produccin. Las plantas modernas de cido ntrico estn diseadas de acuerdo a
procesos de mono-presin y presin dual. Las peculiaridades de un sistema y otro las analizar un artculo
posterior a este.
Oxidacin cataltica del amoniaco
La primera etapa de la ruta de sintesis consiste en la oxidacin del amoniaco cuya eficiencia es un factor
clave.
El procedimiento consiste en hacer reaccionar en el reactor cataltico una mezcla de amoniaco y aire
enriquecido en oxgeno para obtener selectivamente xido ntrico, siguiendo la siguiente reaccin:
4NH
3
(g) + 5O
2
(g) 4NO(g) +
6H
2
O(g)
Antes de llevarse a cabo la reaccin en el reactor cataltico, son necesarias una serie de etapas, tal como se
aprecia en la Figura 1.

Figura 1. Diagrama de bloques de las etapas previas al proceso de oxidacin.
El amoniaco una vez vaporizado y filtrado, se une a la corriente de aire, que tambin ha sido previamente
filtrado y comprimido (aprovechando la potencia generada en la turbina de gas y vapor). Cuando la mezcla
amoniaco/aire contiene un 10,2% de amoniaco (ratio adecuado para maximizar la formacin de NO) esta se
pone en contacto con el catalizador, dando lugar a una reaccin muy rpida (con una velocidad espacial de
60.000-600.000h
-1
) y exotrmica (-226 kJ/mol).
Generalmente, se proporciona una cantidad en exceso de aire en relacin con la cantidad estequiomtrica con
el fin de controlar la inflamabilidad de la mezcla de reaccin, y para proporcionar una cantidad adicional de
oxgeno para subsiguientes reacciones de oxidacin.
Tal como se puede ver en la Figura 2, la adsorcin del amoniaco es seguido por su deshidrogenacin por
medio del oxgeno adsorbido. En una etapa adicional, los tomos de nitrgeno adsorbidos pueden dar N
2
o
reaccionar con otros tomos de oxgeno en la superficie para producir NO. La selectividad hacia el producto
deseado NO depende de la dilucin de los tomos de nitrgeno adsorbidos con tomos de oxgeno de
superficie, en otras palabras, de la relacin de O
2
/NH
3
de la alimentacin de gas inicial. El aumento de ratios
de O
2
/NH
3
genera rendimientos ms altos en NO.

Figura 2. Proceso esquemtico de la reaccin de oxidacin del amoniaco sobre la superfice cataltica.
De todos modos, las reacciones del mdelo cintico son ms complejas que lo mostrado en la Figura 2 (Tabla
1).
Tabla 1. Modelo cintico de la oxidacin del amoniaco.

El asterisco (*) hace referencia al centro activo.
Tal como se puede ver, se pueden obtener diferentes productos y a partir de diferentes reacciones. El NO,
producto deseado, se forma a partir de dos cinticas diferentes (Ec. (6) y (10)-(11), Tabla 1). En Tabla 2 se
recogen resumidas todas las posibles reacciones.
Tabla 2. Reacciones que pueden generarse en la oxidacin del amoniaco y sus respectivos entalpas de
reaccin.

Datos obtenidos a 1 bar y 900C. Las entalpas estn expresadas por mol de NH
3
, excepto para las reacciones
(7) (por mol de NO) y (9)-(10) (por mol de N
2
O).
La oxidacin cataltica del amoniaco puede seguir diferentes pasos dependiendo de la temperatura,
obtenindose productos nitrogenados con diferentes grados de oxidacin en un orden ascendente: N
2
, N
2
O y
NO (Ec. (1)-(3), Tabla 2). La competicin entre las moleculas de NH
3
y O
2
por adsorberse, antes mencionada,
vara en funcin de la temperatura. A temperaturas bajas predomina la adsorcin del nitrgeno, mientras que
al aumentar la temperatura se incrementa la adsorcin disociativa de las molculas de oxgeno, dando lugar
una mayor formacin de productos oxidados (Figura 3).
Al hilo de lo mencionado, en presencia del catalizador a bajas temperaturas (150-200C), el N
2
es el nico
producto nitrogenado. Al subir la temperatura comienza la formacin de N
2
O, pasando por un mximo (a
400C) con el incremento de la temperatura. La formacin de NO, el producto deseado para la formulacin de
cido ntrico, empieza a 300C y su rendimiento aumenta con la temperatura.

Figura 3. Actividad de la reaccin hacia N
2
y NO en funcin de la temperatura.
Asimismo, la influencia de la temperatura sobre el rendimiento se refleja en la cantidad de N
2
O formado. El
N
2
O se forma en una etapa de reaccin secundaria entre molculas de NO adsorbido y los tomos de
nitrgeno en la superficie del catalizador. Las bajas temperaturas desaceleran la velocidad de desorcin de las
molculas de NO a partir de la superficie del catalizador y provoca ms emisiones de N
2
O procedentes del
catalizador. En condiciones de proceso industrial la selectividad hacia N
2
O y N
2
se busca que sea mnima,
siendo esta de 1,5-2,5 y 4-4,5%, respectivamente.
Aparte de las reacciones no deseadas que ya se han mencionado (hacia la obtencin de N
2
y N
2
O), tambin
hay que destacar las reacciones entre el amoniaco que no ha reaccionado con el nitrgeno monxido (Ec. (4)-
(6), Tabla 2), que hacen que disminuya el rendimiento hacia el producto deseado, el NO. Del mismo modo, se
debe minimizar la descomposicin del NO y del amoniaco (Ec. (7) y (8), Tabla 2), procesos favorecidos a
temperatura superiores a los 1000 C y largos tiempos de contacto. Como regla general, se necesitan elevados
flujos y velocidades lineales de 1m/s para minimizar estas reacciones no deseadas.
No en vano, una pequea mejora en la selectividad hacia NO es realmente atractiva, no solo debido a la
subsiguiente menor emisin de N
2
O sino que tambin a la mayor produccin de cido ntrico. Un incremento
en el rendimiento de 1% supone, aproximadamente, un aumento de 500.000 euros anuales.
Se opera con presiones bajas de 1 a 6,5 bares (en plantas de presin dual) y de 1 a 13 bares (en plantas con un
solo nivel de presin) a fin de favorecer la formacion de NO en la reaccin (4). Respecto a la temperatura, se
trabaja a temperaturas elevadas, entre 810-940C normalmente. En estas condiciones de proceso se obtiene un
rendimiento variable entre un 93 y 98% en NO.
El catalizador ms usado est compuesto por platino en un 90% y rodio en un 10%. El catalizador consiste en
una malla formada a partir del entrelazado de hilos metlicos de 60-75 m. Desde 3 hasta 50 mallas metlicas
de catalizador se pueden fijar en el reactor (cuyo dimetro puede llegar a los 5,5m), dependiendo de la presin
de operacin y el diseo del mismo.
Oxidacin del xido ntrico
El gas efluente del reactor de oxidacin cataltica se enfra hasta unos 150-200C en un tren de
intercambiadores de calor (Figura 4), y el calor que se genera se emplea para producir vapor (y posterior
potencia elctrica en la turbina), calentar el aire que se alimenta a la oxidacin del amoniaco y aumentar la
temperatura de los gases efluentes del absorbedor.

Figura 4. Etapas a la salida del reactor cataltico.
En el condensador se alcanzan temperaturas de 40-50C y se convierte el 50% del monxido de nitrgeno en
dixido de nitrgeno (que est en equilibrio con su dimero N
2
O
4
) sin presencia de catalizadores, segun la
siguiente reaccin:
2NO(g) +
O
2
(g) 2NO
2
(g)
El calor de combustin de la reaccin es de -56 kJ/mol. Esta reaccin homognea es altamente dependiente de
la temperatura y presin del proceso. Operando a bajas temperaturas y altas presiones se promueve la
produccin de NO
2
dentro de un tiempo de reaccin mnimo.
En las condiciones ms fras del condensador, el agua formada en la oxidacin de amoniaco se condensa y
absorbe algo del dixido de nitrgeno para formar cido ntrico. La corriente a la salida del condensador se
alimenta a la columna de absorcin.
Absorcin del dixido de nitrgeno
La corriente a la salida del condensador se bombea hasta el fondo de la torre de absorcin mientras que el
agua desionizada se alimenta a contracorriente. Tambin se introduce una corriente de aire en la columna para
oxidar el NO que no se ha convertido a NO
2
.
La reaccin de oxidacin ocurren entre los platos de la columna mientras que la reaccin de absorcin (que
se muestra a continuacin) tiene lugar en los platos.
3NO
2
(g) + H
2
O(l) 2HNO
3
(g) + NO(g)
De forma corriente se obtiene una disolucin acuosa por fondo de columna con un 55-65% de cido ntrico.
La concentracin de cido puede variar entre 30% y 68% (debido al azetropo formado con el agua). La
concentracin de cido a la salida de la columna depende de la temperatura, presin, nmero de etapas de
absorcin y la concentracin de xido ntrico a la entrada del absorbedor.
Para maximizar el rendimiento, la temperatura se mantiene baja (a unos 50C) y la presin elevada (9-10
atm). La absorcin del nitrgeno dixido en agua para formar cido ntrico tiene un rendimiento del 99,9%
por lo que el rendimiento global a partir del amoniaco flucta en torno al 95%; se consumen unos 300kg de
amoniaco por tonelada de cido ntrico.
En la torre se utilizan platos perforados o burbujeadores de alta eficiencia. El espaciado entre platos aumenta
progresivamente de la parte inferior a la parte superior del absorbedor. Muchas de los bandejas estn
equipadas con serpentines de enfriamiento internos para eliminar el calor de reaccin (ya que la reaccin es
ligeramente exotrmica). La seccin de absorcin puede estar formada por una o ms o ms columnas.
La disolucin de cido a la salida de la seccin de absorcin es rica en xidos de nitrgeno disueltos de modo
que esta pasa a una torre de blanqueo en el que se pone en contacto con un flujo de aire a contracorriente. La
corriente de aire y los xidos de nitrgeno que se han despojado se unen a los gases de salida de la seccin de
enfriamiento y se reciclan a la seccin de absorcin.
El gas de cola del absorbedor se alimenta a un separador de arrastre para retirar las nieblas cidas. Tras ello, el
gas es recalentado aprovechando el calor desprendido por la oxidacin del amoniaco hasta aproximadamente
200C. En una ltima etapa el gas (una vez reducida la concentracin de xidos de nitrgeno) se expande en
una turbina, pudiendo ser aprovechado la energa obtenida para accionar el compresor.