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El punto de congelacin del agua pura es de 0C, pero ese punto de fusin puede ser
disminuido por la adicin de un disolvente tal como una sal. El uso de la sal comn
(cloruro de sodio, NaCl) en carreteras heladas en el invierno, ayuda a derretir el hielo de
las carreteras por la reduccin del punto de fusin del hielo. Una solucin tiene
tpicamente un punto de fusin medible ms bajo, que el del disolvente puro.
Las siguientes cifras se encontraron en un informe publicado, pero no han sido verificadas
de manera detallada. Una solucin de sal al 10% se dice que baja el punto de fusin a 6C, (20F), y una solucin de sal al 20% se dice que baja a -16C, (2F).
EL PUNTO DE CONGELACIN DE UNA DISOLUCIN:
Es la temperatura a la cual se comienza a formar los primeros cristales de disolvente
puro en equilibrio con la disolucin. En el caso de la formacin de una solucin, cuando a
un solvente puro se le agrega un soluto, ste no slo disminuye la presin de vapor del
solvente sino que la solucin se congela a una temperatura inferior a comparacin con el
solvente.
Cuando una solucin que contiene un soluto no electrolito se congela, el elemento que
llega al punto de congelacin es el solvente; es decir, las molculas de soluto
normalmente no se disuelven en el soluto solidificado, y quedan en un resto de la solucin
restante, la cual se concentra con el paso del tiempo.
Esto conlleva a que la presin de vapor del slido se iguale a la presin de vapor del
lquido con el que est en solucin, provocando una cada en la presin de vapor del
solvente, y a su vez, una mayor interaccin entre las molculas del soluto y el resto del
solvente en la solucin, provocando la necesidad de liberacin de mayor cantidad de
calor, por parte de la solucin restante, para llegar a un estado de congelacin. Esto
significa que la solucin congelar a una temperatura inferior que la del solvente.
LA LEY DE RAOULT:
La ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en
una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de
la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley debe su nombre al qumico francs
Franois Marie Raoult (1830-1901).
Tc - Tc = m . Kc
Dnde:
Tc: Temperatura de congelacin de la solucin (es la temperatura menor).
Tc: Temperatura de congelacin del solvente puro (es la temperatura mayor).
m: Concentracin molal.
Kc: Constante crioscpica.
Siendo la constante crioscpica (Kc) el descenso en el punto de congelacin que se
produce en el solvente cuando se tiene una solucin de 1 mol de cualquier soluto en el
disolvente.
Cada solvente puro contiene su propia constante crioscpica cuando pasa a la fase de
congelacin en una solucin. Aqu se encuentra una tabla de solventes con sus
constantes crioscpicas.
Disolvente
Frmula
Agua
cido Actico
Benceno
Alcanfor
Disulfuro de
carbono
Ciclohexano
Etanol
H2O
HC2H3O2
C6H6
C10H16O
Punto de
Congelacin
(C)
0,000
16,60
5,455
179,5
CS2
...
...
C6H12
C2H5OH
6,55
...
20,0
...
Kf (C/m)
1,858
3,59
5,065
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PRESIN OSMTICA
La presin osmtica puede definirse como la presin que se debe aplicar a una solucin para
detener el flujo neto de disolvente a travs de una membrana semipermeable. La presin osmtica
es una de las cuatro propiedades coligativas de las soluciones (dependen del nmero de partculas
en disolucin, sin importar su naturaleza). Se trata de una de las caractersticas principales a tener
en cuenta en las relaciones de los lquidos que constituyen el medio interno de los seres vivos, ya
que la membrana plasmtica regula la entrada y salida de soluto al medio extracelular que la
rodea, ejerciendo de barrera de control.
Cuando dos soluciones se ponen en contacto a travs de una membrana semipermeable
(membrana que deja pasar las molculas de disolvente pero no las de los solutos), las molculas
de disolvente se difunden, pasando habitualmente desde la solucin con menor concentracin de
solutos a la de mayor concentracin. Este fenmeno recibe el nombre de smosis, palabra que
deriva del griego osmos, que significa "impulso". Al suceder la smosis, se crea una diferencia de
presin en ambos lados de la membrana semipermeable: la presin osmtica.
Se considera que una disolucin est en equilibrio cuando no existe intercambio neto de
soluto entre las diferentes partes de la misma. Si la disolucin se encuentra rodeada por
una membrana, el equilibrio se alcanza cuando la presin exterior (generalmente
la presin atmosfrica) se iguala a la presin que el disolvente ejerce sobre la membrana.
sta ltima es la presin osmtica, que se representa habitualmente mediante la letra
griega .
Cuando se tiene una membrana semipermeable separando dos soluciones de distinta
concentracin (llamada hipertnica a la de mayor concentracin e hipotnica la de
menor), las molculas de disolvente (agua por lo general) la atraviesan, pasando de la
disolucin menos concentrada a la ms concentrada, diluyndose sta ltima cada vez
ms, hasta que las concentraciones se igualen. Si el volumen era inicialmente idntico en
las dos soluciones, ocurre que en la solucin hipertnica el volumen aumenta, hasta que
la presin hidrosttica (que aumenta debido al incremento de altura h) iguale las
presiones a ambos lados de la membrana. Esta presin hidrosttica que detiene el flujo
neto de disolvente es equivalente a la presin osmtica, y es el fundamento
del osmmetro utilizado para su medicin.
TEORAS
Otras teoras
La suposicin en la teora de van 't Hoff de que las molculas del disolvente no ejercen ningn
efecto sobre la presin osmtica constituye un interrogante, ya que estas partculas se encuentran
golpeando continuamente la membrana semipermeable. De este problema surge otra teora, que
considera el bombardeo de las molculas de disolvente; segn esta teora las molculas de
disolvente bombardean la membrana semipermeable de manera desigual y provocan la smosis y
la presin osmtica, aunque la diferencia de presiones aumente con la cantidad de soluto.
Una tercera teora explica la smosis en base al descenso de la presin de vapor, el cual da lugar
a que el disolvente se difunda a travs de la membrana hasta que se igualan las dos presiones. Si
se aplica una presin igual a la presin osmtica de la disolucin se saturar la destilacin, y se
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necesitara una presin mayor para invertir la direccin. El flujo de disolvente a travs de una
membrana semipermeable es anlogo al flujo de disolvente en la fase vapor que se produce si se
dejan, dentro de un recipiente cerrado, muestras del disolvente y de una disolucin. Como la
presin de vapor del disolvente es mayor, se produce una transferencia neta de disolvente hacia la
disolucin. El flujo de disolvente contina hasta que todo el disolvente ha pasado a la disolucin.
0,1
1,0
2,0
3,0
4,0
6,0
De esta manera la nueva ecuacin para la presin osmtica queda de la siguiente forma:
Disoluciones reales
Para disoluciones concentradas, se ha de utilizar la actividad (ms concretamente su
logaritmo,
) en lugar de las fracciones molares, y se debe tener en cuenta la
influencia de la presin en el volumen molar del disolvente (en la deduccin
termodinmica se considera el volumen de disolvente constante). De esta manera se
obtiene una expresin ms precisa, aplicable a las disoluciones concentradas que
contienen un trmino aadido donde aparece la presin osmtica al cuadrado:
Donde
APLICACIONES
Cientficas
Una de las aplicaciones cientficas de la presin osmtica es la determinacin de masas
moleculares o masas molares, de macromolculas. A partir de la ecuacin de van 't Hoff se puede
despejar la masa molar, M, del soluto disuelto:
Despejando la masa molar, sta queda en funcin de constantes y variables que se pueden medir
en el laboratorio: la masa disuelta de soluto, la constante de los gases ideales, R,
la temperatura absoluta, T, el volumen de disolucin, V, y la presin osmtica, :
Analticas
En los laboratorios se puede determinar la concentracin total de partculas en disoluciones
osmticamente activas, lo que se conoce como osmolaridad u osmolalidad, midiendo la presin
osmtica. Los aparatos que se utilizan se denominan osmmetros de membrana. Se trata de
aparatos automatizados que permiten la realizacin de las determinaciones de presin osmtica de
forma rpida.
Industriales
En la industria se emplea la smosis inversa. Se trata de un procedimiento que invierte la difusin
normal de disolvente desde la disolucin diluida hacia la disolucin concentrada, aplicando una
presin sobre la disolucin concentrada que supera a la presin osmtica, permitiendo el paso de
disolvente desde la disolucin concentrada a la diluida.
Los campos de aplicacin de la smosis inversa son cada vez ms numerosos. Las reas de
la ingeniera que ms se han visto beneficiadas con estas aplicaciones son principalmente las
industrias de los alimentos, del papel, la biomedicina, la petroqumica, la nuclear y, entre otras, la
de separacin o purificacin de gases, donde se obtiene hidrgeno de la disociacin
del amonio, sulfuro de hidrgeno del gas natural de las refineras, helio del gas natural, as como el
enriquecimiento de oxgeno a partir del aire. Tambin cabe destacar la recuperacin de sustancias
valiosas en fluidos de desechos industriales. No obstante, la aplicacin ms importante es la
desalinizacin del agua salada marina para su potabilizacin, lo cual ha permitido abastecer con
agua de calidad a poblaciones situadas en lugares donde los recursos hidrulicos son
insuficientes.
Si tambin suponemos que el gas se rige por la ley de los gases ideales, podemos
sustituir RT/p en lugar del volumen molar del gas:
Donde
representa el punto de ebullicin normal. Si reordenamos y
cancelamos las unidades correspondientes, obtenemos:
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/autor.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Raoult
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/tables/bpelev.html#c1
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/chemical/meltpt.html