Professional Documents
Culture Documents
Magistarska teza
aak, 2006.
Predgovor
Magistarska teza "Analiza osetljivosti debeloslojnih NTC termistora na promene
temperature i protoka vazduha" raena je u okviru projekata Ministarstva za nauku i
zatitu ivotne sredine, br. 0296 "Novi elektronski materijali za izradu optoelektronskih i
planarnih NTC senzora" i br. 06150B "Razvoj novih poluprovodnikih materijala i izrada
debeloslojnih senzora", koji se odnose na sintezu i karakterizaciju poluprovodnika,
poluprovodnikih oksida i debelih slojeva senzorskih materijala.
Mentor magistarske teze bio je profesor Neboja Mitrovi, kojem se zahvaljujem
na savesnom rukovoenju i veoma dragocenim savetima i primedbama.
Izuzetnu pomo i podrku pri izradi teze pruio mi je akademik Pantelija M.
Nikoli, kome izraavam duboku zahvalnost.
Zahvalnost dugujem profesoru Aleksi Mariiu koji
mi je pruio znaajnu
Slavica Savi
SADRAJ
UVOD
1. TEORIJSKI DEO
4
6
7
9
12
18
20
20
21
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
36
36
37
38
2. EKSPERIMENTALNI DEO
40
40
40
40
48
61
61
63
64
2.3.1. Metoda sa indirektnim zagrevanjem
2.3.2. Metoda sa sopstvenim zagrevanjem konstantnim strujama 70
2.3.3. Merenje vremenskog odziva sistema sa indirektnim
76
zagrevanjem termistora
2.3.4. Merenje vremenskog odziva sistema sa sopstvenim
zagrevanjem termistora
77
79
79
80
82
83
za merenje protoka
4. ZAKLJUAK
LITERATURA
86
88
91
UVOD
NTC termistori na bazi Mn, Ni, Co i Fe oksida za potrebe debeloslojnih senzora
pripadaju oblasti istraivakog i primenjenog rada sa ciljem realizacije senzora prilagoenih
po obliku, prenosu toplote i brzini odziva fizikim veliinama koje treba da mere. Tako npr.
brzi senzori temperature zahtevaju konstrukcije debeloslojnih termistora to manje debljine i
podloge koje slabo provode toplotu: inercija tih senzora se moe smanjiti smanjenjem
dimenzija debelih slojeva kao i smanjenjem debljine podloge. Sa druge strane, potrebno je u
primeni koristiti NTC paste sa razliitom veliinom NTC parametra B, tj. temperaturne
zavisnosti otpornosti termistora od temperature, od linearnih do brzorastuih eksponencijalnih.
Da bi se ovakvi specifini zahtevi za materijalima i prilagoenim konstrukcijama realizovali,
potrebno je dublje poznavanje (Mn, Ni, Co, Fe, Cu)3O4 kompleksnog spinela i faznog
dijagrama nastanka ovog materijala. Pored toga, neophodno je stalno merenje i kontrola
parametara sinterovanja i njihovo povezivanje sa elektronskim svojstvima dobijenog
materijala. Kod debelih slojeva koji imaju elektrode na bazi PdAg ili drugih metala koji se
koriste kao elektrode potrebno je pratiti proces difuzije tog metala kroz povrinu termistorskog
debelog sloja na koju se elektroda nanosi. Na kraju, radi primene novodobijenih namenskih
termistorskih debeloslojnih naprava, potrebno je izvriti elektrina i klimomehanika merenja
dobijenih senzora.
Izrada debeloslojnih senzora zahteva kompletan multidisciplinarni pristup, poev od
fizike hemije, fizike elektronike materijala, posebno sinterovanja, do merenja termikih i
elektrinih svojstava i njihove primene u elektronici.
U ovoj tezi upravo je prikazan kompletan ciklus istraivanja, sinteza i karakterizacija
praha, formiranje paste, optimizacija uslova sinterovanja (vreme i temperatura) koja je vrena
u svrhu primene termistorskog materijala za mera protoka vazduha. Na bazi segmentiranog
termistora koji osim glavnih ima interne elektrode i koji je u osnovi vieelijska konstrukcija,
realizovan je poseban namenski tip senzora za merenje temperature i protoka vazduha.
Analizirana je brzina odziva za dva tipa senzora sa indirektnim i sopstvenim zagrevanjem i
date su krive badarenja odnosno promene elektrinih svojstava, kao to su napon i struja kroz
termistor u odnosu na kvazistatike i brze promene protoka.
Uvod
Teza je podeljena u pet osnovnih delova. Posle uvoda, dat je teorijski deo. U njemu su
data osnovna toplotna i elektrina svojstva NTC termistora kao to su mehanizam provoenja,
zavisnost otpornosti od temperature, vreme odziva termistora, toplotna svojstva, starenje
termistora i dr. Odmah zatim, data je graa NTC termistora i fazni dijagrami nastanka (Mn,
Ni, Co, Fe, Cu)3O4 kompleksnog spinela. Sinterovanje NTC termistora obuhvatilo je profile
sinterovanja, kao i uticaj dopanata na otpornosti. Tehnika izrade debelih slojeva prikazana je
kroz sledee postupke i procese: pravljenje paste i podloge u tehnici debelih slojeva,
tampanje i suenje paste, potom sinterovanje debelih slojeva i njihova mikrostuktura.
Primena NTC termistora data je u merenju temperature, merenju protoka, vlage, zatim u
kolima za kanjenje, kao i u zatiti u elektronici.
U eksperimentalnom delu, dat je prikaz sinteze NTC praha koja ukljuuje meanje
oksida, kalcinaciju, mlevenje i na kraju presovanje i sinterovanje. Karakterizacija
termistorskog praha na dobijenim isprescima izvrena je raznim fiziko hemijskim metodama
(skanirajuom
elektronskom
mikroskopijom
(SEM),
elektronskom
disperzionom
1. TEORIJSKI DEO
NTC
termistori na bazi meavine oxida Mn, Ni, Fe, Co, Cu razvijeni su neposredno posle Drugog
svetskog rata u Laboratorijama Siemens-a i Filips-a, a primenjivani su prvo za merenje
temperatura, temperaturnu kompenzaciju i zatitu pri ukljuenju u telekomunikacijama. 1950tih i 1960-tih, razvoj avio industrije, kosmikog programa, kriogenike i elektronike, dovodi do
zahteva za to tanijim i stabilnijim napravama, sloenijim senzorima na bazi termistora.
Stabilnost i starenje su popravljeni u narednoj dekadi, kada je i poela masovna industrijska
proizvodnja ovih elektrinih komponenti. Od 1980. do 1990. godine su razvijeni NTC
termistori za povrinsku montau (ip i flip-ip) i termistori velike osetljivosti i stabilnosti
NTC koeficijenta [1]. Njihova primena se iri, pored automobilskog, preko trita proizvodnje
hrane, na medicinu i pogotovo na telekomunikacijsko trite. Prve paste na bazi NTC
prahova su na tritu jo od 1972. godine [2], a planarne debeloslojne geometrije na razliitim
keramikim i staklastim podlogama se ispituju jo i danas.
U naoj zemlji prvi NTC termistori oblika diska su proizvedeni 1975. godine u EI
Feritima [3], a NTC debeloslojne paste 1995. u EI Iritel-u [4]. U Tabeli 1 data su vanija
svojstva NTC termistora na bazi meavine oksida Mn, Ni, Fe, Co, Cu , koji se koriste za
izradu senzorskih naprava.
Teorijski deo
Tabela 1. Tipina termofizika svojstva NTC materijala- (nikl manganita)
Senzorski
Gustina
3
(g/cm )
materijal
NTC (spinel)
5,50
Spec.
toplota, Cp
Toplotna
Maksimalna
Provodnost,
otpornosti materijala
temperatura
( J/g)
(J/scmK)
0,836
0,0627
TCRx10
10,0
-1
(K )
primene (C)
400
Teorijski deo
1. 1. 2. Mehanizam provoenja
Glavni nosioci provodnosti kod NTC termistora su metali koji menjaju valencu
(Mn, Fe). Smatra se da elektroni preskau potencijalnu barijeru skokovito od jona do jona.
Empirijski je utvreno da joni istog elementa menjaju valencu iako se nalaze u spinelu na
mestima koja su potpuno kristalografski ekvivalentna. Pri tome valenca se menja samo za
jedinicu, kao na primer Fe2+ - Fe3+ ili Mn3+ - Mn4+. U Ni-manganitima, elektrina provodnost
se objanjava elektronskim skokovima izmeu Mn3+ i Mn4+ katjona, prisutnim u oktaedarskim
mestima spinela [6,7].
U NTC materijalu dolazi do provoenja ako su joni koji menjaju valencu postavljeni
na bliskim susednim B pozicijama dva spinela. Provoenja nema izmeu A pozicija iako su
susedne, jer je elektronska barijera za A-A prelaz visoka, dok je za B-B prelaz vrlo mala i
termodinamiki lako ostvarljiva sa malom energijom kretanja, ak i bez uticaja spoljanjeg
elektrinog polja radi poveanja te energije.
Ovaj zakljuak se moe izvesti analizom provodnosti Fe3O4, koja je mnogo vea nego
kod Mn3O4 i Co3O4. Fe3O4 je inverzan spinel, on na A poziciji ima Fe3+ a na B poziciji
Fe2+Fe3+, te preostaje neutralni kiseonik O4. Poto na B poziciji na dva kristalografski ista
mesta postoje Fe2+ i Fe3+ joni, skok elektrona sa drugog na prvi jon je vrlo verovatan, jer za to
je potrebna zanemarljivo mala energija aktivacije E. Kada se ova pojava prenese kroz
strukturni lanac u materijalu dolazi do kretanja elektrona pod uticajem spoljanjeg napona, ali
nema poveanja broja jona niti naruavanja elektroneutralnosti. Provodnost materijala zavisi
od broja jona koji otputaju ili primaju elektron (donori i akceptori). Da bi se proces prelaska
elektrona stalno odvijao elektroni moraju imati veu kinetiku energiju od one potrebne za
jedan prelaz. Tu energiju elektroni dobijaju od spoljanje temperature materijala (termika
energija) pa se zato poveava broj prelaza elektrona sa porastom temperature, raste
provodnost, a opada otpornost (negativni temperaturski koeficijent NTC).
Provodnost je uvek proporconalna kinetikoj energiji kT (k - Bolcmanova konstanta,
T - apsolutna temperatura). Ako je E minimalna energija aktivacije potrebna za jedan prelaz
(oko 0.3 eV), a 0 provodnost na beskonano visokoj temperaturi, kad se svi elektroni koji
mogu da prelaze pobude na prelaz onda se provodnost moe dati sledeim izrazom:
= 0e
E
2 kT
(1.1.)
Ako se na B poziciji u spinelu umesto gvoa Fe nalazi i neki drugi metal na primer
Mn, onda se menja potencijalna barijera i broj elektrona za prelaz sa jona na jon. Spinel
Mn3O4 ima raspored jona u spinelu Mn2+(Mn3+Mn3+)O4, i neprovodan je potpuno, jer na B
poziciji nema promene valence na Mn jonima. Da bi manganov spinel postao provodan treba
zameniti malo mangana, Mn sa niklom Ni. Pri tome Ni ulazi na B poziciju kao Ni2+. Da bi se
ouvala elektroneutralnost deo Mn3+ mora prei u Mn4+, pa B pozicija u spinelu dobija sledei
raspored jona: (Nix2+ Mnx4+Mn1-2x3+ Mn3+). Prelazi elektrona tada se odvijaju izmeu Mn3+ i
Mn4+, a Ni2+ ne uestvuje u razmeni elektrona. Tako se sadrajem Nix [%] podeava
provodnost, mada ne dospevaju svi Ni u B poziciju, jer neki zaostanu i na A poziciji. Zato
NiMn2O4 dobija sledei raspored jona u spinelu MnxNi1-x(Mn2-xNix)O4, a nivo inverzije zavisi
od recepture koja se primenjuje. Obino se uzima x = 0,74 - 0,93, a dodaje se i izvesna
koliina bakra, da smanji energiju aktivacije.
NTC materijal sa etiri metalna oksida je sloen sistem koji ima komplikovan provodni
mehanizam zbog nesavrenosti pri sintezi, neizreagovanog materijala pri kalcinaciji,
nejednakog parcijalnog pritiska kiseonika O2 tokom sinterovanja i neistoa, to dovodi do
odstupanja od idealne stehiometrije. Osim toga treba kontrolisati rast zrna i pratiti difuziju
neistoa i dopanata koji slue za smanjenje energije aktivacije.
1. 1. 3. Fazni dijagrami
Najkomercijalniji NTC termistori su sastavljeni od multivalentnih oksida prelaznih
metala (Ti, Fe, Mn, Ni, Co, Cu..). Ispitivanje ravnotea faza ovih sistema pokazuje da se
kompleksni oksidaciono redukcioni fenomeni pojavljuju kroz proces sinterovanja uobiajeno
korienog za proizvodnju NTC termistora. Sistem Mn-Co-O prikazan na slici 1.2. ilustruje
ovo svojstvo. [8].
Teorijski deo
ln 25[cm]
5
4
b
3
a
2
c
1
0
0
B [1 0 K ]
Slika 1.3. Promena specifine otpornosti 25 pri promeni temperaturnog parametra B(videti
jednainu 1.11.) za razliite NTC spinele: kriva a- Li-dopiran (Mn, Ni, Co); kriva bgrupa spinela (NiMn)3 O4, (NiMnCo)3O4, (NiMnFeCo)3O4; kriva c-hematit (Fe,Ti)2O3.
Oblast monofaznog spinela postoji kroz irok opseg sastava za MnxCo3O4 sistem kada
se sinteruje u vazduhu, na temperaturama tipinim za sinterovanje i proizvodnju NTC naprava
(1100-1300C). Mn/Co oksidi tee oksidaciji na niim temperaturama. (400-1100C). Ukoliko
oksidacija postane nekontrolisana, javljaju se promene faza i hemijske nehomogenosti. Takve
promene mogu da uzrokuju znaajne elektrine i mehanike nepouzdanosti NTC naprava.
Razliiti sastavi razliito oksidiu, pa se o tome mora voditi rauna, u svrhu proizvodnje
pogodnog NTC termistora, namenjenog za senzorske naprave Veza izmeu otpornosti i
parametra B za veliki broj sastava komercijalnih termistora je data na slici 1.3. Sastavi za
kriogenske senzore bazirane na hematitu (Fe2O3) dopiranih sa Ti4+ su uglavnom spinelne
strukture i imaju najmanje vrednosti parametra B(kriva c). Termistori bazirani na
monoksidima prelaznih metala dopiranih sa Li+ su kubne strukture i sa druge strane
ispoljavaju prelaz ka veim B vrednostima (kriva a). Sline vrednosti B su i za neoksidne
NTC materijale (SiC, Si, dijamant). Kompleksni spineli tipa AB2O4 (kriva b) u koju spada na
ispitivani materijal, imaju vrednosti parametra B izmeu 2,5 i 5 103 K. Sa dijagrama na slici
1.3. proizilazi da je mogue dobiti NTC termistore od 1 do 10 M, ali ne od istog
materijala i sa istom vrednou B, ve u rasponu od B = 500 5000 K. Varijacije unutar
opsega B i 25 koje neki materijal daje, postiu se dopiranjem sa Cu, Fe, Ti i drugim metalima.
Teorijski deo
dH dH L dH A
=
+
dT
dt
dt
(1.2.)
Brzina pri kojoj je toplotna energija sakupljena u termistoru, jednaka je snazi koja se
rasipa na njemu.
dH
= P = I 2 R = UI
dt
(1.3.)
(1.4.)
dH A
dT
dT
= sm
=C
dt
dt
dt
(1.5.)
dH
dT
= P = I 2 R = UI = ( T T A ) + C
dt
dt
(1.6.)
10
P
t
1 exp
(1.7.)
Jednaina (1.7.) pokazuje da, kada se znaajna koliina snage disipira na termistoru,
njegova temperatura raste iznad temperature okoline u funkciji od vremena. Gore su dati
uslovi prelaznog stanja, bazirani na karakteristikama zavisnosti struja-vreme.
Uslovi ravnotee stanja, su postignuti kada je dT/dt=0 u jednaini (1.6) ili kada je
t>>C/ u jednaini (1.7). U uslovima ravnotee, brzina gubitka toplote je jednaka napajanju
koju dobija termistor. Tako je:
( T T A ) = T = P = U T I T
(1.8.)
dT
=
(T TA )
dt
C
(1.9.)
(1.10.)
11
Teorijski deo
Toplotna vremenska konstanta ( ) je vreme potrebno termistoru da promeni temperaturu za
63,2% od njegove razlike sa temperaturom okoline (promena od T0 (C) do T1) kao na slici
1.4.
Temperatura
T1
63,2 %
T0
Vreme
Slika 1.4. Vremenski odziv termistora pri ukljuenju na konstantni napon
Toplotna svojstva je teko predvideti matematikim modelovanjem, tako da je
testiranje zavrenog senzora neophodno da odredi podatke o vremenskom odzivu i konstanti
toplotnih gubitaka.
1. 2. 2. Elektrina svojstva
Postoje tri osnovna elektrina svojstva karakteristina za svaki NTC termistor koji se
moe primeniti u razne svrhe, a to su:
a) struja-vreme (kanjenje),
b) napon-struja, tzv. UI karakteristike ,
c) otpornost-temperaturna svojstva.
Postoji takoe i nekoliko primena (dato kasnije u eksperimentalnom delu) gde se
termistor indirektno greje otpornim napravama, npr. sijalicama, ili ak drugim termistorima,
to predstavlja specijalni sluaj gore navedenih osnovnih elektrinih svojstava.
12
jednainom (1.8).
NTC termistori su nelinearni prema svojoj UI karakteristici, slika 1.5. UI kriva se
dobija merenjem pada napona na termistoru pri poveanju struje od 0 do Imax kada napon
prestane da opada, odnosno dostigne graninu vrednost Umin.
16
14
U [V]
12
10
8
6
4
2
I [mA]
0
0
10
15
20
25
Teorijski deo
Napon na termistoru u poetnom delu krive prati porast struje do I0, jer je termistor u
poetku na sobnoj temperaturi i ima konstantnu otpornost R25. Za vee struje poinje porast
temperature na termistoru usled generisanja toplote, a time i pad otpornosti do Rmin tj. pad
napona na njemu do Umin (oblast zasienja, kada su izvreni svi prelazi elektrona na B
pozicijma u spinelu). Dalje poveanje struje dovodi do daljeg poveanja temperature sve dok
se ne pojave defekti, prskotine, unitavanje elektroda i slino, odnosno dok komponenta ne
"izgori"'. Pri struji I0 prestaje ravnotea izmeu nastale toplote na termistoru i odvedene
toplote sa termistora.
U linearnoj oblasti ispod I0 otpornost R = U/I je konstantna i jednaka RA (na sobnoj ili
temperaturi ambijenta), dok u nelinearnom delu krive otpornost R eksponencijalno opada
prema izrazu:
1 1
R = Ra exp B(
T TA
(1.11.)
P=
U2
= ( T TA )
R
(1.12.)
gde je faktor toplotnih gubitaka. Neposredno se iz izraza 1.12. dobija maksimalni napon
Umax kao:
U max = R ( Tmax T A )
(1.13.)
gde je maksimalna temperatura Tmax odreena iz Pmax tako to je u prelomnoj taki na slici
1.5. na mestu gde se seku linearna i log kriva izjednaena linearna i eksponencijalna vrednost
otpornosti:
1
B(
)
U2
= R A e T TA
( T TA )
(1.14.)
14
T 3T A + B( T T A ) 2 = 0
(1.15.)
Ova jednaina ima reenja koja u gruboj aproksimaciji odgovaraju reenjima jednaine:
T 2 BT + BT A = 0 ,
(1.16.)
odakle je:
Tmax =
B 2 4 BT A
B
2
2
(1.17.)
1 + TA
)
B
(1.18.)
UI karakteristika pokazuje da povratak na prvi deo krive nije mogu dok se termistor ne
ohladi blizu temperature okoline. Vreme za koje termistor promeni otpornost RA do Rmin,
odnosno od Tmax do TA se oitava sa T(t) krive (slika 1.6.), gde je t vreme u sekundama.
100
T [ 0C]
80
60
40
20
t [s]
0
0
10
15
20
25
Slika 1.6. Tipina promena temperature T NTC termistora oblika diska sa vremenom t
15
Teorijski deo
Toplota dQ nastala u termistoru proporcionalna je (za nelinearni deo) snazi P i
vremenu dt, odnosno
dQ = Pdt = ( T T A ) =
dt
(1.19.)
Odnosno:
dt = dt
T TA
H
(1.20.)
ln(
T TA
)= t
T0 T A
H
(1.21.)
(1.22.)
TT0
(1.23.)
R
TT0
ln T
T0 T RT 0
(1.24.)
273,15
(1.25.)
(1.26.)
B
T2
(1.27.)
S( T ) =
U praksi, jednaina (1.23.) vai samo za mali temperaturni opseg, za koji se nagib
lnRT
otpornost-temperatura, mora se opisati mnogo detaljnije. U tu svrhu, koristi se Steinhart-Hartova jednaina. (1.23.) u obliku polinoma treeg reda koja vai u opsegu 2C do + 30C.
17
Teorijski deo
1
2
3
= a + b[ln RT ] + c[ln RT ] + d [ln RT ] ,
T
(1.28.)
Ovaj izraz je veoma sloen, i zahteva metodu fitovanja za odreivanje tanih vrednosti
parametara B, C, D.
ln RT = A0 +
B C D
+
+
T T2 T3
(1.29.)
U svakom sluaju, moe se rei da priblina vrednost B dobijena iz (1.24.) ne odstupa mnogo
od vrednosti B izraunate iz (1.29.), pa ih zbog toga nije ni potrebno razdvajati.
Slika 1.7. Promena specifine otpornosti sa temperaturom 1/T za razliite sastave materijala
18
B
R = A exp( ) , tako da je osnovna jednaina koja realno aproksimira otpornost NTC
T
termistora data sa:
RT = A(
B C D
+
+
+ ...
T T2 T3
(1.30.)
19
Teorijski deo
(1.31.)
20
Slika 1.9. Karakteristike starenja za dva termistorska materijala -R (t); Materijal I-Nikl
Teorijski deo
glavnih zadataka je konzistentno dobijanje teorijske gustine na najnioj moguoj temperaturi.
Meutim, osnovnu potekou predstavlja injenica da je pokretaka sila za sinterovanje
relativno mala (reda veliine nekoliko J/mol-u) u poreenju sa hemijskim reakcijama
(nekoliko KJ/mol-u) [15]. Prema tome, tokom procesa sinterovanja, teorijsku gustinu je teko
dostii. Medjutim, sinterovanjem pod razliitim uslovima dobijamo irok spektar svojstava
zavisno od stepena razvoja nanokristalne i mikrokristalne strukture to je korisno u primeni.
Meusobno vezivanje zrna nastalih od praha u kompaktno, vrsto telo se naziva sinterovanje.
Pokretaka snaga sinterovanja je viak slobodne energije prakastog materijala, tj. njeno
uklanjanje. Ovo se postie poveanjem srednje veliine estica, i/ili eliminacijom
meupovrina. Prahovi koji se koriste u tehnologiji keramike se dobijaju u uslovima u kojima
u kristalnoj reetki nastaje veliki broj razliitih defekata (linijski, takasti, dislokacije..). Pri
presovanju raste stepen defektnosti kristalne reetke, tako da se proces, sa termodinamike
take gledita moe posmatrati kao nastajanje metastabilnog stanja, poveanja entropije i
prisustvu takastih defekata, defekata pakovanja, dislokacija, mikropukotina i mikropora.
Tokom zagrevanja ispreska, uporedo sa odigravanjem procesa sinterovanja, dolazi i do tzv.
oporavljanja kristalne reetke. Kinetika procesa sinterovanja i kinetika procesa oporavljanja
su tesno povezane i meusobno zavisne.
Praenje procesa sinterovanja disperznih materijala u veini sluajeva vri se
prouavanjem skupljanja ili promene gustine u toku procesa. Proces skupljanja se deli na tri
stadijuma [16], meutim otre granice izmeu njih ne postoje, pa se nikako ne moe govoriti o
granici izmeu poetnog i srednjeg stadijuma, odnosno srednjeg i zavrnog.
1. Poetni stadijum u kome nema izrazitih linearnih promena uzorka. Jo uvek nema
pojave pora u pravom smislu rei, a kinetiku zgunjavanja odreuju procesi koji se odigravaju
na mestu dodira estica. Za ovaj deo procesa podjednako su vani struktura i geometrija praha.
2. Srednji stadijum se karakterie prisustvom pora u materijalu i poetkom rasta zrna u
polikristalnom sistemu. Postoji tzv. dvofazni sistem, sainjen od faze materijala i faze
praznina .
3. Zavrni stadijum koji se odlikuje difuzionim meudejstvom pora, koje se moe
odigravati kao proces sraivanja, ako se smanjenje povrine pora deava pri njihovoj
konstantnoj zapremini (unutranje sinterovanje). Zarastanje pojedinih pora odigrava se preko
njihovog difuzionog rastvaranja ili difuzijom po granicama zrna.
22
Slika 1.10. Model prirastanja dve estice ( I-rastojanje izmeu centara sfera se ne menja; II-
23
Teorijski deo
U toku presovanja, kao predfaze sinterovanja, dolazi do slepljivanja estica
disperznog praha, to je posledica iste athezije ili lokalnog pregrevanja. Karakter
slepljivanja odreuje se nizom faktora, a posebno makro i mikro defektima, koji su
posledica elektronske grae materijala. Slepljivanje estica pri presovanju je uslovljeno
razmenom elektrona izmeu atoma tih estica, i ova razmena je intenzivnija ukoliko je manja
lokalizacija valentnih elektrona u reetci atoma kiseonika i elementa koji obrazuje oksid, tj.
ukoliko je vei udeo jonske veze u oksidu. Za vreme sinterovanja, procesi elektronske
razmene se intenziviraju i izazivaju pojavu povrinske i zapreminske difuzije, viskoznog i
plastinog toka, isparavanja i kondenzacije i procese rekristalizacije. Zavrni stadijum
sinterovanja izmeu ostalog karakterie rast zrna i sekundarna rekristalizacija. Rekristalizacija
je vezana sa energijom meuatomske interakcije i elektronske grae materijala, a energija
aktivacije rekristalizacije se poveava sa poveanjem stepena lokalizacije i energetske
stabilnosti lokalizovanih stanja. Pri posmatranju faza tokom sinterovanja, uoava se da
sinterovani materijal predstavlja jedan konglomerat zrna ili estica razliitog oblika ili
dimenzija, koje prilikom procesa sinterovanja srastaju, dok izmeu estica zaostaje prazan
prostor razliitog oblika i dimenzija, tzv. pore. Zrna i pore predstavljaju strukturne
konstituente keramikih materijala. Pojava rasta zrna u polikristalnim sinterovanim uzorcima
je posebno karakteristina za srednje i zavrne stadijume sinterovanja. Rast zrna je posledica
migracije granice zrna, ija je pokretaka sila razlika hemijskih potencijala, i u ovom sluaju
se ogleda kao smanjenje povrinske energije granice, koje se uopteno moe izraziti
jednainom:
F=
4r 3
D
(1.32.)
gde je povrinska energija granice, r3- zapremina atoma, a D -srednja veliina zrna.
Prouavanjem rasta zrna, pokazano je da pri zagrevanju, neka zrna nestaju, dok srednja
veliina ostalih zrna raste. Pored zrna, pore su jako vano svojstvo svih sinterovanih
materijala. Poroznost, odnosno stepen poroznosti je svojstvo koja se redovno meri, dok se
oblik pora takoe eksperimentalno utvruje.
24
1. 3. 1. Profil sinterovanja
25
Teorijski deo
1200
1000
T [ C]
800
a
600
400
200
0
10
12
t [h]
Slika 1.11. Tipina kriva sinterovanja NTC termistora, a-ulazni deo, b-plato, c-slobodno
hlaenje
1. 3. 2. Uticaj dopanata na otpornost
26
(1.33.)
TANKI SLOJ
10-500 M /
5 ppm/C
0,05 V/V
0,06%
< 1m/
< 1,5 m
visoka
> 0,05
10-20
visoka
27
Teorijski deo
Tabela 1.2. Prednosti hibridnih kola u odnosu na elektrina kola na tampanim ploama
1.
Rad kola na visokim frekvencijama
2.
Velika gustina (4-20 puta) montae komponenti
3.
Raznovrsnost u projektovanju
4.
Dugorona stabilnost i pouzdanost kola
5.
Nizak koeficijent promene otpornosti sa temperaturom
6.
Male apsolutne i relativne tolerancije elektrinih parametara
7.
Mogunost funkcionalnog i apsolutnog trimovanja komponenti
8.
Bolje termike karakteristike kola
(usled velike toplotne provodnosti podloge)
28
u hibridnoj
Sito tampa koristi sito za selektivno nanoenje paste na podlogu (pozitiv). Sita mogu
imati razliiti broj otvora po jedinici duine (ili povrine), razliitu debljinu i vrstu vlakna
(nerajui elik, najlon itd. ). Pasta se kroz sito istiskuje na podlogu pritiskom elastinog noa
(guma, poliuretan). Nakon prolaska noa, pasta se usled adhezije zalepi na podlogu, a sito se
usled povratnih sila (elastinosti ) samo istrgne iz paste. itav princip tampanja zasnovan je
29
Teorijski deo
na promeni viskoznosti paste koja pod pritiskom noa naglo smanji viskoznost (postane
tena), a posle prestanka delovanja pritiska viskoznost naglo poraste (pasta ovrsne i zalepi se
za podlogu). Ovu osobinu pasti daje organska smola (etinarska). Pasta je delimino elastina
tj. posle delovanja pritiska ne vraa se se u isto poetno stanje.
Osnovni parametri tampanja su: rastojanje sita od podloge, ugao noa u odnosu na
podlogu, brzina tampanja, pritisak, viskoznost. Ostali parametri su: gustina sita, debljina
fotoemulzije, tvrdoa noa, zategnutost sita, rasporedjenost paste pre tampanja, ogranienje
kretanja noa, itd. Trea grupa parametara je: otrina lika koji se tampa, ponovljivost
pozicioniranja podloge, rezolucija itd. Sve ove parametre treba podesiti da bi se na tampau
dobio sloj eljene debljine i otrine lika.
Debeli sloj nanet sitotampom na podlogu (obino Al2O3) sui se na 150C, 10-15 min.
U periodu suenja isparava rastvara iz organskog dela paste, tako da pasta ovrsne i smanji
debljinu u odnosu na sve otisak za oko 50 %. Suenje se obino obavlja u sunicama ili
protonim peima sa infracrvenim grejaima.
1. 4. 3. Sinterovanje debelih slojeva
30
Teorijski deo
Konstituenti provodnih slojeva, delimino Bi i Ag difunduju sa elektrode i odgovorni su za
promene u slojnim otporima kao i za vrednosti TCR-a i izlaznog uma.
32
U
Rs ,
R1 + Rs
U AB = U A U B = U (
UB =
U
Rm
R2 + Rm
(1.34.)
Rs
Rm
)
Rs + R1 R2 + Rm
R1
(1.35.)
R2
A
s
NTC
0. 00034 501
multimetar
NTC
Slika 1.13. Slepi i aktivni NTC termistor u Witstonovom mostu za (diferencijalno) merenje
temperature, protoka fluida ;. s slepi termistor, m merni termistor.
33
Teorijski deo
Rk
Rk
Rc
R
RNTC
T
Merenje vlage diferencijalnom emom vri se tako to se oba termistora nalaze na istoj
temperaturi, pri emu je jedan od termistora na suvom a drugi na vlanom vazduhu to daje
apsolutnu vlanost na zadatoj temperaturi. Vreme za jedno merenje vlanosti je 1 minut, i
srazmerno je inerciji sistema i vremenu za uspostavu dva stabilna gradijenta odvoenja toplote
sa termistora (na suvom i na vlanom vazduhu).
Merenje vlage vri se esto korienjem planarnih NTC termistora malih dimenzija
(flip-ip) u Witstonovom mostu. Jedan od dva identina termistora ima kontakt sa vlagom
(aktivni), a drugi nema (slepi). Meutim, oba termistora su prethodno zagrejana sopstvenom
disipacijom (most prikljuen na konstantan stabilan napon U). Bez kontakta sa vlagom most je
zagrejan i nalazi se u ravnotei izbalansiran je. Kontakt aktivnog termistora sa vlagom
dovodi do njegovog malog hlaenja zbog boljeg prenosa toplote kroz vlagu, pa most vie nije
u ravnotei, tj. pokazuje u diferencijalnim takama mosta napon u mV. Vlaga se meri u
odnosu na apsolutnu vlagu (zasieni nivo) na traenoj spoljanjoj temperaturi u [%, g/m3] ili
kg pare/kg vazduha, a zavisi i od atmosferskog pritiska:
r = 0,622
p
kg
[ ]
p0 p s kg
(1.36.)
gde su: r odnos para/vazduh [kg/kg], p pritisak pare u vazduhu [Pa], ps pritisak zasiene
pare [Pa], p0 atmosferski pritisak [Pa].
34
otvor za vlagu
elektrode
staklo
Slika 1.15. Merenje vlage Witstonovim mostom sa dva mala (takasta) NTC termistora.
Oba NTC senzora (m, s) na slici 1.15. nalaze se u istom staklenom kuitu, koje ima
praktino spoljanju temperaturu. Kako se pritisak (koliina) zasiene vlage u vazduhu menja
sa temperaturom i atmosferskim pritiskom (ali manje), treba koristiti i dijagram ps(t) u [Pa], da
bi se pokazivanje na mostu izbadarilo u jedinicama za vlagu. Badarenjem se dobijaju
dijagrami kao na slici 1.16.
12
U [mV]
25 C
10
50 C
8
100 C
150 C
200C
D [g/m3]
0
0
20
40
60
80
100
120
Slika 1.16. Badarenje senzora vlage: napon na mernom mostu U u funkciji od apsolutne
vlanosti D pri razliitim temperaturama ambijenta.
Teorijski deo
1. 5. 3. Merenje protoka
Merenje nivoa tenosti ili detekcija protoka obavlja se rednom vezom fiksnog i NTC
otpornika kroz koje tee dovoljno velika struja da se termistor zagreje iznad temperature
ambijenta. Kontakt sa tenostima iji se nivo die ili sa fluidom koji jae prostruji, hladi
termistor i die otpornost tj. napon na termistoru. Nagib krive izmeu te dve radne take (V1
max i V2 min) moe da se menja promenom otpornika Rs (slika 1.17).
V
V1
V2
k2
k1
V/Rs
Slika 1.17. Termistorski nivometar za merenje nivoa tenosti ili protoka fluida, V1 i V2 radni
naponi na termistoru prilikom regulacije nivoa ili protoka, k1 i k2 krive zavisnosti napona od
struje termistora
1. 5. 4. Kola za kanjenje
36
NTC termistor se zagreva, njegova otpornost opada, struja kontinualno raste, sve dok, nakon
odreenog vremenskog perioda posle 50 s-ne dostigne nominalnu vrednost, slika 1.18.b.
Slika 1.18.a ema kola za kanjenje; Rc-redni termistor, Rp-potroa, I-struja ukljuenja, P-
prekida
30
I [A]
25
I1
I2
20
15
10
5
t [s]
0
0
10
20
30
40
50
Slika 1.18.b. Potiskivanje impulsa i kanjenje ukljuenja. Struja ukljuenja I1 bez NTC
Struja nastavlja da raste, sve dok se ne postigne ravnotea izmeu toplote generisane
na termistoru i toplote predate okolini. Nakon prve operacije, termistori primenjeni u kolima
za kanjenje, treba da se ohlade do njihove poetne vrednosti za otpornost, pre druge
operacije. Ukoliko se ovo ne uradi, drugi vremenski interval bie krai od prvog.
1. 5. 5. Zatita od velike struje pri ukljuenju
37
Teorijski deo
Slika 1.19. Elektrina ema zatite potroaa Rp od velike struje ukljuenja I, rednim
38
elektrode
kvarcno staklo
Slika 1.20. Tipina merna ema NTC bolometra za posredno merenje visokih temperatura
39
Eksperimentalni deo
2. EKSPERIMENTALNI DEO
vrena optimizacija
40
41
Eksperimentalni deo
objekata. Elektronski mikroskop slui za formiranje uveane slike objekta difrakcijom
visokoenergetskih elektrona a sa dodacima za spektroskopiju rasutog rendgenskog zraenja ili
sekundarnih elektrona slui za istovremenu hemijsku analizu posmatranih delova povrine
objekta. Skanirajui (sa programiranim etanjem elektronskog snopa) elektronski mikroskop
koji formira lik na bazi reflektovanog snopa elektrona oznaava se sa SEM. Princip formiranja
lika u ovom tipu mikroskopa je prikazan na slici 2.1.
Slika 2.1. Shematski izgled skanirajueg elektronskog mikroskopa, F-elektronski top, L1-L3sistem magnetskih sociva, S-povrina vrstog uzorka, G-generator naponskih impulsa, Apojaava elektronskog multiplikatora
Elektronski snop se formira pomou elektronskog topa F. Izvor elektrona je usijana
volframska nit. Snop se ubrzava do konstantne energije u intervalu 5-50 keV. Pomou sistema
magnetskih soiva L1-L3 snop elektrona se fokusira na povrini vrstog uzorka S. Generator
pravougaonih naponskih impulsa G slui da vri otklon elektronskog mlaza tako da on
"osmotri" svaku taku odreenog pravougaonog dela povrine uzorka. Istovremeno se
naponom generatora G vri otklon elektronskog mlaza katodne cevi, pa se svakoj posmatranoj
taki uzorka dodeljuje jedna taka ekrana katodne cevi. Reflektovani elektroni sa povrine
uzorka se hvataju elektronskim multiplikatorom, a dobijeni naponski impuls se vodi na reetku
katodne cevi. Ako taka povrine koju pogaa elektronski snop dobro reflektuje elektrone, to
preko pojaavaa elektronskog multiplikatora A izaziva dobru propustljivost reetke katodne
cevi, pa se na odgovarajuoj taki ekrana dobija jae osvetljenje. Brzim etanjem elektronskog
42
43
Eksperimentalni deo
Slika 2.2. Shema FT-IC spektrofotometra: 1) izvor, 2) kruni otvor, (PM) parabolina
ogledala, (FM) fokusirajua ogledala, S) delitelj snopa
Fotoakustina metoda
U cilju ispitivanja toplotnih i nekih elektronskih transportnih svojstava (koeficijent
difuzije i pokretljivost manjinskih slobodnih nosilaca, vreme ivota veinskih slobodnih
nosioca ) snimali smo fotoakustine spektre NTC uzoraka.
Fotoakustini efekat je pojava nastajanja akustinih talasa u materijalu usled apsorpcije
modulisanog elektromagnetnog zraenja. Fotoakustini signal (FA signal) koji merimo, je
posledica razliitih toplotnih, elastinih i elektronskih transportnih procesa u materijalu. On se
moe predstaviti izrazom:
S ( ) = A( )e j ( )
(2.1.)
H T (z ) = G
I 0 (1 R ) E
K
e z
(2.2.)
Eksperimentalni deo
H BR ( z ) = R
Eg
K
(2.4.)
Ovi procesi se svrstavaju u spore, jer je vreme trajanja ovih rekombinacionih procesa izmeu
10-6 i 10-3 s.
Da bi se odredila amplituda i faza FA signala potrebno je znati periodinu komponentu
temperaturske raspodele u FA eliji (z). Ona je data kao suma tri komponente,
termalizacione T(z), zapreminske i povrinske komponente, BR(z) i SR(z), respektivno tj.
vai jednaina :
( z ) = T ( z ) + BR ( z ) + SR ( z )
(2.5.)
(2.6.)
46
47
Eksperimentalni deo
Na slici 2.4. dat je prikaz EDS analize, koja je pokazala da je sadraj konstituenata:
51.12 Mn, 19.01 Ni, 0.85 Fe , 0.58 Co i 28.43 O wt%. SEM analiza naih uzoraka,
sinterovanih pod razliitim uslovima, data je na slikama 2.5. i 2.6.
Slika 2.4. EDS dijagram NTC termistora baziranog na Mn, Ni, Fe, Co oksidima
48
(a)
(b)
a)
b)
(c)
c)
(d)
d)
Slika 2.5. SEM fotografije NTC uzoraka sinterovanih 30 minuta na 900C (a), 1050C (b),
1200C (c) i 1300C (d)
49
Eksperimentalni deo
(a)
(b)
(c)
(d)
Slika 2.6. SEM fotografije NTC uzoraka sinterovanih na 1200C, 30 minuta (a), 60 minuta
(b), 120 minuta (c) i 240 minuta (d)
50
14,2
d[(mm]
14
14
d [mm]
Ts- 1200 C
t=30 min
13,8
13,8
13,6
13,6
13,4
13,4
13,2
13,2
T [0C]
13
800
900
t(min)
13
a)
50
100
150
200
250
300
b)
Slika 2.7. Promena prenika pilula sa promenom temperature (a) i vremena (b) sinterovanja
800
900
0
0
T[ C]
5
a)
50
100
150
200
250
300
t [min]
7
9
30
11
10
60
13
t=30 min
15
15
120
T-1200 C
17
19
20
25
a)
V/V [%]
21
V/V[%]
240
23
b)
Slika 2.8. Relativna promena zapremine u funkciji temperature (a) i vremena sinterovanja (b)
51
Eksperimentalni deo
Na slikama 2.9. i 2.10. date su promene gustine i poroznosti NTC uzoraka sinterovanih pod
razliitim uslovima .
4,4
4,2
4,0
4,0
[g/cm ]
[g/cm3]
4,2
3,8
T=1200 C
3,8
3,6
3,6
3,4
3,4
t=30 min
900
t [min]
T [ C]
a)
b)
Slika 2.9. Promena gustine NTC uzoraka sa promenom vremena sinterovanja (a) i
35
poroznost [%]
poroznost, [%]
40
30
25
20
15
0
50
100
150
200
250
38
36
34
32
30
28
26
24
22
20
18
900
t [min]
a)
b)
T [ C]
Slika 2.10. Promena poroznosti NTC uzoraka sa promenom vremena sinterovanja (a) i
promenom temperature sinterovanja (b)
Poroznosti uzoraka je odreivana iz prethodno odreenih gustina po jednaini:
0
[%] ,
0
(2.7.)
52
0,4
0
Koeficijent refleksije
NTC,1300 C,30min
0
0,3
NTC,1200 C,2h
0
NTC,1200 C,30min
0
NTC,1050 C,30min
0,2
0,1
0,0
0
200
400
600
800
53
Eksperimentalni deo
krive sa eksperimentalnim takama refleksionog spektra. Ovaj postupak se vri uz pomo
raunskog programa za teorijski model koji je dat jednainom 3.1. On daje opciju i manuelnog
i automatskog fitovanja po jednom od etiri izborna kriterijuma za raunanje greke (stepena
neusaglaenosti teorijske i eksperimentalne krive). Na ovaj nain se odreuju optiki parametri
(uestanosti i priguenja oscilatora) i visokofrekventna dielektrina propustljivost, u zavisnosti
od temperature (u naem sluaju sinterovanja) i dati su u Tabeli 2.1. Na slici 2.12. dat je
spektar refleksije uzorka sinterovanog 120 minuta na 1200C.
0 ,4 0
N T C , T = 1 2 0 0 , t= 1 2 0 m in
E xp . ta c k e
T e o r. k riva
Koeficijent refleksije
0 ,3 5
0 ,3 0
0 ,2 5
0 ,2 0
0 ,1 5
0 ,1 0
0 ,0 5
0 ,0 0
200
400
600
T a la sn i b ro j [cm ]
Slika 2.12. Refleksioni dijagram
1200C.
54
TO1
1200C
1300C
1200C
1050C
120min
30 min
30 min
30min
174.3
177.5
177.1
177.1
12.9
17.8
16.9
15.2
177.4
179.5
179.3
178.8
11.0
13.9
14.0
11.2
247.2
243.0
240.7
240.4
143.6
291.8
219.3
402.9
260.3
293.4
284.1
310.9
108.1
209.3
227.3
192.6
295.9
308.7
312.3
312.3
84.3
64.9
70.4
73.6
347.3
326.6
332.7
332.2
111.3
78.3
82.7
69.7
[cm-1]
TO1
I
[cm-1]
LO1
[cm-1]
LO1
[cm-1]
TO2
[cm-1]
TO2
[cm-1]
II
LO2
[cm-1]
LO2
[cm-1]
TO3
[cm-1]
TO3
III
[cm-1]
LO3
[cm-1]
LO3
[cm-1]
55
Eksperimentalni deo
TO4
424.7
435.5
433.4
393.3
70.4
93.3
81.6
110.3
490.4
505.0
485.2
485.9
118.3
132.9
120.6
144.1
522.8
523.5
522.0
504.3
46.2
30.3
32.5
110.9
528.6
526.4
524.7
524.2
45.0
28.9
33.9
142.6
583.6
592.1
593.0
588.3
80.9
77.5
88.2
91.2
653.1
654.6
647.0
627.6
66.4
68.3
71.6
122.4
3.92
3.64
3.01
2.12
[cm-1]
TO4
[cm-1]
IV
LO4
[cm-1]
LO4
[cm-1]
TO5
[cm-1]
TO5
[cm-1]
V
LO5
[cm-1]
LO5
[cm-1]
TO6
[cm-1]
TO6
[cm-1]
VI
LO6
[cm-1]
LO6
[cm-1]
56
sa
eksperimentalnim.
Teorijski
FA
signali
se
izraunavaju
na
osnovu
De
,
kT
(2.8.)
57
Eksperimentalni deo
t= 3 0 m in
0
T=900 C
100
T=1200
T=1300
FA faza [ ]
FA faza [ ]
100
T=1050
T=1200 C
t= 3 0 m in
t= 6 0 m in
t= 1 2 0 m in
t= 2 4 0 m in
t= 3 0 0 m in
t= 3 6 0 m in
10
1
0
10
10
10
10
10
10
100
F re kven cija [H z]
F re k v e n c ija [H z ]
t= 3 0 m in
0
T=900 C
0
T=1050 C
10
-1
FA amplituda
FA amplituda
10
-2
10
-3
T=1200 C
t= 3 0 m in
t= 6 0 m in
t= 1 2 0 m in
t= 2 4 0 m in
t= 3 0 0 m in
t= 3 6 0 m in
10
10
10
F re k v e n c ija [H z ]
10
-1
10
-2
10
-3
T=1200 C
0
T=1300 C
10
10
F re k v e n c ija [H z ]
Slika 2.13. Fotoakustini fazni i amplitudski dijagrami za uzorke sinterovane pod razliitim
uslovima
58
FA amplituda
FA faza [ ]
150
100
50
0
10
10
10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
Frekvencija [Hz]
10
Frekvencija [Hz]
Slika 2.14. Fazni (levo) i amplitudski (desno) dijagram NTC uzorka sinterovanog 30 minuta
na 900C . Isprekidana linija -teorijski (ufitovan ) dijagram, a takice-eksperimentalni
rezultati
T [C]/
t[min]
900/30
1050/30
1200/30
1300/30
1200/60
1200/120
1200/240
1200/300
1200/360
d[m]
DT [m2/s]
[s]
D [m2/s]
[cm2/Vs]
[m-1]
380
700
590
530
610
490
780
195
630
0.3510-6
0.68 10-6
0.73 10-6
0,74210-6
0.83 10-6
0.87 10-6
0.88 10-6
0.88210-6
0.88410-6
0.8510-2
0.7810-2
0.2010-1
0.1110-1
0.1010-1
0.1410-1
0.1210-1
0.6010-2
0.1710-1
0.4710-7
0.2710-8
0.3410-7
0.2310-6
0.8210-8
0.3210-8
0.3010-8
0.2710-8
0.2610-8
1.810-2
2.710-3
1.310-2
9.010-2
3.210-3
1.210-3
1.110-3
0,7610-3
0,7310-3
1.8104
1.2104
8.0103
9.9103
8.7103
8.3103
5.8103
15.5103
6103
59
Eksperimentalni deo
8,0
9,0
7,5
8,8
7,0
8,6
5,5
DT x 10 [m /s]
6,0
DT x 10 [m /s]
6,5
5,0
4,5
8,4
8,2
8,0
7,8
7,6
4,0
7,4
3,5
t=30 min
3,0
900
T=1200 C
7,2
0
100
200
300
400
t [min]
T [ C]
a)
b)
Slika 2.15. Toplotna difuzivnost u funkciji T (a) i vremena sinterovanja (b) za NTC uzorke
sinterovane podd razliitim uslovima
10
300 min
120 min
6 0 m in
1200 C
DT x 10 [m /s]
24 0 min
1300 C
360 min
10 50 C
5
0
T=1200 C
t=30 min
4
0
900 C
3
3,4
3,6
3,8
4,0
3
[g/cm ]
4,2
4,4
Slika 2.16. Toplotna difuzivnost u funkciji gustine za NTC uzorke sinterovane pod razliitim
uslovima
60
311
600
1200 C, 30 min
500
I [a. j]
400
300
220
200
511 440
400
222
100
422
533
0
20
30
40
50
2
60
70
80
Slika 2.17. Rendgenski difraktogram NTC uzorka sinterovanog na 1200C, 30 minuta. Pikovi
odgovaraju monofaznom spinelu NiMn2O4.
61
Eksperimentalni deo
ubrzano grejanje/hladjenje termistora, da bre menja otpornost, podnosi vei napon i disipira
veu snagu. NTC sloj je tampan u jednom sloju, potpuno je homogen i dobro prijanja za
podlogu od alumine. Elektrode su podeljene u dva nivoa; ispod i iznad NTC sloja, pa se
otpornost dobija rednim sabiranjem segmenata, dok glavna struja kroz NTC sloj ide u cik-cak
smeru. Osim nje postoje i dve parazitne povrinske struje koje idu gornjom i donjom stranom
izmedju susednih elektroda, ali su vrlo male jer idu preko vrlo visokih M otpornosti.
Popreni presek NTC segmentiranog debeloslojnog termistora i uzastopno tampanje
njegovih slojeva dat je ematski na slici 2.18. Senzori su tampani sa 3K3 95/2 NTC pastom i
sinterovani u konvejerskoj pei na 850 0C / 10 min.
Slika 2.18. Popreni presek debeloslojnog segmentiranog NTC senzora : 1-PdAg electrode, 2.
NTC sloj, 3. alumina. Segmenti su vezani redno u cik-cak poretku. Otpornost termistora je
proporcionalna broju segmenata.
Na slici 2.19. prikazane su maske tj. likovi - slojevi koji se nanose tampanjem jedan
preko drugog. Slojevi se uzastopno sinteruju posle svakog tampanja. Segmentirani termistor
na slici je projektovan za protoke struja i iznad 100 mA, pa su povrine elektroda vee da bi
se smanjila otpornost po segmentu na 200 . Broj segmenata je ogranien na 8 da bi se na
kraju dobila projektovana vrednost termistora na sobnoj temperaturi reda 1.5 k, potrebna za
izradu senzora protoka u dve varijante zagrevanja termistora: sa indirektnim zagrevanjem i
samozagrevanjem. Ukupna duina segmentiranog NTC termistora od 75 mm i irina 12.5 mm
trebalo je da omogue efekte usrednjavanja protoka vazduha i lako i brzo odvodjenje /
dovodjenje toplote iz vazduha.
62
Slika 2.19. Debeloslojni segmentirani NTC senzor (pogled odozgo) : maske tampani
slojevi. 1. Donja electroda, 2. NTC sloj tri puta tampan, 3. gornja elektroda, 4. slaganje
slojeva - konstrukcija termistora. Duina 75 mm, irina 12.5 mm, debljina sinterovanog NTC
sloja 36 m.
63
Eksperimentalni deo
Protok vazduha kroz ventilator Q [l/s] zavisi od prikljuenog jednosmernog napona Udc
[V] ili snage ventilatora P [W]. Kalibraciona kriva koja pokazuje protok kroz cev pri odreenom
naponu (slika 2.21.) koriena je u svim ostalim merenjima. Namerno je izabran ventilator koji
ima linearnu karakteristiku da se i struja i napon mogu koristiti za badarenje i regulaciju protoka
kroz cev, tj. kroz vazduni vod. Kriva badarenja na slici 2.20. zbog toga ima vie linearni nego
eksponencijalni karakter. Ovakvom regulacijom protoka vazduha osigurana je velika
ponovljivost protoka vazduha pri razliitim merenjima otpornosti termistora.
10
P[W]
Q [ l/s ]
4
2
U [V]
0
0
10
12
14
16
Slika 2.21. Kriva regulacije protoka vazduha U - dc napon, Q - protok vazduha kroz
ventilator, P - snaga ventilatora. Ventilator pri 12 V dc napona pokazuje protok vazduha 7
l/s pri sobnim uslovima.
2. 3. 1. Merenje protoka vazduha pomou NTC segmentiranih termistora sa indirektnim
zagrevanjem
Izabrani vazduni vod, prethodno pomenut, bio je preseen na sredini duine radi
montae grejaa, dok su senzori (segmentirani NTC termistori) montirani sa obe strane grejaa
popreno na osu cevi na rastojanjima 5, a zatim 7 cm od pomenutog preseka. ema rasporeda
NTC segmentiranih termistora kao senzora za merenje protoka vazduha, ventilatora i grejaa
data je na slici 2.22.
Grejai za indirektno grejanje termistora su bili oblika male sijalice Philips classictone
E14 230 V, snage 25 W, 40 W i 60 W (215, 410, 600 lumena). Zamiljeno je da se termistori
jednako greju pomou sijalice prirodnom konvekcijom toplog vazduha i apsorpcijom
infracrvenog zraenja kad nema protoka vazduha, a da se pri prinudnom toku vazduha kroz
64
Slika 2.22. Merenje protoka vazduha u vazdunom vodu : RT1 i RT2 segmentirani NTC senzori,
PH-greja u staklu (mala sijalica), F-ventilator, R- otpornici za linearizaciju Vitstonovog
(Wheatstone) mosta. U- napon u funkciji od protoka vazduha.
Snaga grejaa je menjana kao parametar: 25, 40, 60 W redom, a merena je promena
otpornosti oba senzora pri protoku vazduha temperature 18C i uobiajene sobne vlanosti.
Rezultati ovih merenja dati su na slikama 2.23 2.25. Sva merenja su vrena u cilju nalaenja
optimalne radne take NTC segmentiranih termistora radi to lake linearizacije mernog mosta.
65
Eksperimentalni deo
1400
1300
1200
1100
R [ ]
PH =25W
1000
R1-1cm
R2-1cm
900
R1-2cm
800
R2-2cm
700
Q [l/s]
600
0
10
Slika 2.23. Otpornost R1 i R2 segmentiranih NTC termistora RT1 i RT2 pri laminarnom protoku
vazduha Q. Termistori su popreno postavljeni u odnosu na cev na rastojanjima 1 i 2 cm od
grejaa . Snaga grejaa 25W.
1400
R [ ]
PH=40 W
1300
1200
1100
1000
900
800
R1-1cm
700
R2-1cm
600
R1-2cm
500
R2-2cm Q [l/s]
400
0
10
Slika 2.24. Otpornost R1 i R2 segmentiranih NTC termistora RT1 i RT2 pri laminarnom protoku
vazduha Q. Termistori su popreno postavljeni u odnosu na cev na rastojanjima 1 i 2 cm od
grejaa . Snaga grejaa 40 W.
66
1100
R [ ]
PH=60W
1000
900
800
700
600
R1-1cm
R2-1cm
500
400
R1-2cm
R2-2cm
300
Q [l/s]
200
0
10
Slika 2.25. Otpornost R1 i R2 segmentiranih NTC termistora RT1 i RT2 pri laminarnom
protoku vazduha Q. Termistori su popreno postavljeni u odnosu na cev na rastojanjima 1
i 2 cm od grejaa. Snaga grejaa 60 W
Postavljanem NTC termistora du ose cevi, tj. paralelno u odnosu na tok vazduha na
rastojanju 1 cm od grejaa dobijaju za termistore RT1 i RT2 vrlo sline krive, neto blaeg
nagiba (slika 2.26).
1400
R [ ]
PH=60W
1300
1200
1100
1000
900
800
R1-1cm
700
R2-1cm
600
500
Q [l/s]
400
0
10
Slika 2.26. Otpornost R1 i R2 segmentiranih NTC termistora RT1 i RT2 u funkciji od protoka
vazduha Q. Snaga grejaa 60 W, rastojanje od grejaa 1 cm, termistori postavljeni poduno
u odnosu na glavnu osu vazdunog voda.
67
Eksperimentalni deo
Ovako karakterisani NTC segmentirani senzori su vezani u Witstonov (Wheatstone)
most kao na slici 2.22.(karakteristike termistora date su kasnije na slici 2.32.). Vrednost
otpornosti R za linearizaciju mosta odreena je na 1200 . Korienjem snimljene zavisnosti
otpornosti segmentiranih NTC termistora od temperature odreena je vrednost otpornosti R20
na sobnoj temperaturi i uobiajenoj sobnoj vlanosti, a termiki koeficijent B=4200 K odreen
je prema izrazu :
B=
T1T2
R
ln 1
T2 T1 R2
(2.9.)
R = R0
B T0
B + 2T0
(2.10.)
gde je R0=1500 , B=4200 K , T0=320 K, (40W greja, 1cm rastojanje, koleno na 0.8 k, to
odgovara T0). Na osnovu toga dobijeno je R=1.2 k potrebno za linearizaciju mosta.
Na osnovu merenja izlaznog napona na mostu Um u funkciji od protoka vazduha Q pri
sobnim uslovima dobijene su krive badarenja senzora kao na slici 2.27. Oitavanje protoka Q
(specifini protok) u funkciji od merenog napona na mostu je jednostavno jer kriva pokazuje
relativno blagu eksponencijalnu zavisnost.
68
Pri promeni protoka vazduha od 0.3 - 10 l/s promena napona Um na mostu je 250-300
mV, pa je potreban linearni pojaava da se pokazivanje mosta pojaa bar 10 puta. Promena
otpornosti segmentiranih NTC termistora kao senzora protoka vazduha zavisi od gore dobijenih
zavisnosti, ali i od vlanosti i spoljanje temperature vazduha. To je delom kompenzovano
pomou dva senzora ispred i iza grejaa, a merenja su ponovljiva u sobnim uslovima sa
neodreenou protoka vazduha od 1%.
NTC senzor protoka vazduha sa indirektnim grejanjem segmentiranih termistora je
pogodan za ugradnju i u cevi preseka od 1- 25 dm2, jer su mu maksimalne dimenzije manje od
1 dm3. Na realizovanom modelu je dobijen specifini protok od 0.3 -10 l/s (kroz popreni
presek od 0.8 dm2). Sa jaim ventilatorom taj specifini protok po jedinici povrine moe biti i
dva puta vei. Pri veim protocima treba NTC senzore postaviti poduno, a pri manjim
popreno u odnosu na pravac protoka.
Iako jednostavan i efikasan prikazani senzor protoka ima bitne nedostatke. Glavni
nedostatak ovog senzora protoka vazduha sa NTC segmentiranim termistorima je greja
vazduha i po dimenzijama i po utroku snage, pa je paralelno sa razvojem ovog senzora
razvijan i senzor sa samozagrevanjem NTC termistora pomou konstantnih jednosmernih (dc)
struja.
69
Eksperimentalni deo
I-30 mA
32
I-60 mA
30
I-80 mA
28
26
24
22
Q [l/s]
20
0
10
70
Q [l/s]
8
7
6
5
4
3
2
1
U1 [V]
20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40
Slika 2.29. Promena napona U1 na debeloslojnom NTC segmentiranom termistoru RT1 pri
konstantnoj struji I=80 mA kao mera protoka vazduha Q. Termistor popreno postavljen u
vazduni vod u odnosu na protok vazduha.
Pri ovim uslovima kao na slici 2.29. promena otpornosti ima slian nagib kao
funkcija od protoka (slika 2.30.), a iz vrednosti otpornosti R i dijagrama na slici 2.32a. lako
se nalazi i temperatura T na termistoru. Na slici 2.32.b prikazana je izraunata zavisnost
temperaturnog koeficijenta, S(T) tzv. osetljivosti naih termistora od temperature.
10
9
Q [l/s]
8
7
I=80 mA
6
5
4
3
2
R1 [ ]
1
0
280
320
360
400
440
480
Slika 2.30. Promena otpornosti R kao mera protoka Q, pri konstantnoj struji I=80 mA kroz
debeloslojni segmentirani NTC termistor popreno postavljen u vazdunom vodu.
71
Eksperimentalni deo
Ukoliko se NTC segmentirani temistor postavlja poduno u odnosu na protok
vazduha kriva promene napona na temistoru u funkciji od protoka se neznatno menja (slika
2.31.)
40
U1 [V]
38
36
34
32
I-80 mA **
30
28
26
24
Q [l/s]
22
20
0
10
Osetljivost, S [1/K]
-0 ,0 2
-0 ,0 4
-0 ,0 6
-0 ,0 8
260
280
300
320
340
360
380
T e m p e ra tu ra , T [K ]
a)
b)
Slika 2.32. Promena otpornosti R(a) i temp. koeficijenta (S(T)(b) NTC segmentiranih termistora
u funkciji od temperature T (konstrukcija data na slikama 3.16. i 3.17.) Protok vazduha Q=0,
vlaga sobna (oko 50 %).
72
Slika 2.33. Senzor protoka vazduha: elija sa dve komore i dva segmentirana NTC
termistora postavljena poduno u odnosu na tok vazduha. Gornja komora otvorena za
protok, donja poluotvorena (zatvorena sa jedne strane).
Jedna elija je bila otvorena na obe strane u pravcu protoka vazduha, dok je druga
bila poluotvorena, tj. zatvorena samo sa jedne strane iz pravca kojim je nailazio vazduh od
ventilatora koji regulie prinodni tok u cevi-vazdunom vodu. Kada nema protoka vazduha
oba termistora se hlade konvekcijom, a kad postoji prinudni protok onda se jedna elija
dodatno hladi i usled protoka. Ovako zamiljeni senzor je dao napone U1 i U2 na NTC
segmentiranim termistorima u funkciji od protoka Q kao na slici 2.34.
40
U [V]
I=40mA
35
U1
30
U2
25
20
Q [l/s]
15
0
10
Slika 2.34. Naponi na termistorima u eliji smetenoj u vazduni vod sa prinudnim tokom
vazduha Q: U1- napon u poluotvorenoj i U2-napon u otvorenoj komori prikazanoj na
prethodnoj slici
2.35.
Razlika napona U1 i U2 kao mera protoka Q tj. U12 = U1 -U2= f (Q) data je na slici
73
Eksperimentalni deo
8,6
8,4 U12 [V]
8,2
8
7,8
7,6
7,4
7,2
Q [l/s]
7
0
10
Slika 2.35. Razlika napona U12 na paru segmentiranih NTC termistora postavljenih u eliju
na sredinu vazdunog voda u funkciji od protoka Q.
Ovakva kriva U12 = f (Q) je posledica dve paralelne pojave: uticaj temperature
ambijenta i protoka vazduha koji ipak hladi i poluotvorenu komoru, a time i termistor u
njemu. Da bi se to izbeglo ispitana je druga varijanta senzora sa samozagrevanjem istih NTC
termistora pomou konstantnih struja u kojoj je jedan termistor ostavljen u cevi, a drugi
izbaen van cevi da se hladi konvekcijom okolnog vazduha. Tako je napon U1 na termistoru
RT1 izvan cevi postao konstantan na sobnoj temperaturi U1=19.8 V pri I=40 mA posle
dovoljno dugo vremena (slika 2.36.) a U2 na termistoru RT2 koji je ostao u cevi se menjao kao
u prethodnoj varijanti.
40
U [V]
I=40mA
35
U1
30
U2
25
20
Q [l/s]
15
0
10
Slika 2.36. Promena napona U1 (na termistoru RT1) i U2 (na termistoru RT2) u funkciji od
protoka vazduha Q pri konstantnoj struji od I=40 mA. Termistor RT2 u cevi
74
16
15
U12[V]
14
13
12
11
10
9
8
7
Q [l/s]
6
0
10
Slika 2.37. Razlika napona U12 na termistorima RT1 i RT2 u funkciji od protoka Q. RT2
postavljen poduno u cevi sa vazduhom koji prinudno struji, RT1 van cevi i slobodno se hladi.
Struja kroz oba termistora I=40 mA.
Sva merenja protoka vazduha sa napred opisanim metodama su izvrena na sobnoj
temperaturi i sobnoj vlanosti kako je i naglaeno u uvodu rada, a ostaje kao problem za
analizu i reavanje da se putem elektronike izmeri uticaj spoljanje temperature i vlanosti da
bi ovakav tip senzora protoka mogao da se primenjuje na razliitim temperaturama a ne samo
na sobnim. Reenje ovog problema se vidi u modelovanju segmentiranog termistora i njegove
karakteristike koja je u toku i izlazi izvan okvira ove teze. Eksperimentalno bi se izmerile
krive aktivnog termistora za razliite temperature, npr. od -20 do +50C skokovito po 10C u
75
Eksperimentalni deo
veoj klima komori. Ovom snopu krivih treba pridodati preraunate krive po teorijskom
modelu (jednaina 1.29.) izmeu susednih merenih krivih za ostale ulazne temperature
vazduha. Ovo je potrebno uraditi zbog toga to se parametar osetljivosti S(T) termistora
menja sa temperaturom okoline (sa porastom temperature se smanjuje npr. 6,5 % na 0C, a
2,5 % na 100C ). Za ova preraunavanja potrebno je koristiti raunar.
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
U1 P H =25 W
0,2
U2 P H =40 W
U3 P H =60 W
0,1
t [s]
0
0
50
100
150
200
Slika 2.38. Inercija senzora protoka vazduha sa segmentiranim NTC termistorima, Um-napon
na mostu u funkciji vremena t , pri brzom iskljuenju maksimalnog protoka Q ( max protoka
nastaje pri 12 V dc napajanja ventilatora). Snaga grejaa PH=25 W,40W, 60W
Vreme uzimanja odmeraka za karticu ED 248 je 100 ms. Nakon snimanja dijagrama od
800 taaka, filtrirani su umovi ime su krive dobile izgled kao na slikama 2.38. i 2.39. Na
novim, usrednjenim dijagramima su pored cele krive posebno izdvojene i markirane take na
76
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
Um [V]
U1 P H =25 W
U2 P H =40 W
U3 P H =60 W
t [s]
0
50
100
150
200
Slika 2.39. Inercija senzora protoka vazduha sa segmentiranim NTC termistorima, Um-napon
na mostu u funkciji vremena t , pri brzom ukljuenju maksimalnog protoka Q pri napajanju
ventilatora od 12 V dc). Snaga grejaa PH =25 W,40W, 60W
77
Eksperimentalni deo
35
U [V]
30
25
20
15
U1 I=30mA
10
U2 I=50mA
U3 I=80mA
t [s]
0
0
20
40
60
80
40
U [V]
35
30
25
20
U1 I=30mA
15
U2 I=50mA
10
U3 I=80mA
t [s]
0
0
20
40
60
80
78
2.6.
je
prikazana
promena
mikrostrukture
sa
promenom
vremena
79
Diskusija
sinterovanja. Najvea razlika se primeuje izmeu 60 i 120 min, gde je primetno isterivanje
zatvorene poroznosti, i postizanje vee gustine. Primetno je da promena temperature T
sinterovanja (od 100C) ima vei uticaj na mikrostrukturu nego udvostruavanje vremena
sinterovanja t, pri istoj temperaturi. Na osnovu detaljne analize fotografija sa SEM, evidentno
je da su najoptimalniji uslovi sinterovanja (t=120 min, T=1200C).
3. 2. IC spektri refleksije
Da bi se pristupilo numerikoj analizi, spektri se prvo analiziraju pomou KramersKrning-ove analize, koja omoguava odreivanje transverzalnih (TO) i longitudinalnih (LO)
modova za svaki oscilator. Kramers-Krning-ova (KK) analiza, koristi se za dobijanje
poetnih vrednosti parametara (realnog (1) i imaginarnog (2) dela kompleksne dielektrine
propustljivosti, realnog (n) i imaginarnog (k) dela kompleksnog indeksa prelamanja u funkciji
talasnog broja upadnog zraenja na osnovu izmerenog spektra refleksije R( ). KK analizom
se mogu odrediti pribline vrednosti transverzalnih i longitudinalnih optikih modova na
osnovu poloaja maksimuma imaginarnog dela kompleksne dielektrine permitivnosti, 2( ),
i imaginarnog dela reciprone vrednosti kompleksne dielektrine permitivnosti, Im (-1/( )),
respektivno. Potom se te vrednosti dalje variraju kako bi se postiglo najbolje slaganje sa
eksperimentalnim podacima.
Faktorizovana forma dielektrine funkcije je data jednainom:
2
= 1 + i 2 =
J
jLO 2 + i jLO
jTO 2 2 + i jTO
(3.1.)
80
= A1g (R) + Eg (R) + 3F2g (R) + 4F1u (IR) + F1g + 2A2u + 2Eu + 2F2u
(3.2.)
gde R predstavljaju Ramanove, a IR- aktivne infracrvene modove, dok su preostali modovi
prigueni. Za normalnu spinelnu strukturu, ramanski aktivno treba da bude pet, a infracrvenih
treba da budu etiri moda.
Spinelna struktura NiMn2O4 kao delimino inverzna, zavisi od katjonskog inverzionog
parametra () po ICSD#27813 (baza podataka za kristalne strukture neorganskih materijala)
[36]. Wyckoff-ovi poloaji za NiMn2O4 su 8a i 16d za Mn, 16d za Ni i 32e za O. Koristei
Adamsove tablice, ukupan broj aktivnih IR modova bi trebao da bude est, koji inae
odgovara inverznoj spinelnoj strukturi.
Analiza refleksionih dijagrama datih na slici 2.11. i promena dielektrine permitivnosti
i dielektrinih gubitaka, pokazuje etiri jaa oscilatora (180 cm-1, 310 cm-1, 450 cm-1 i 610 cm1
prisutna na 240 cm-1 i 500 cm-1 su prisutna kod svih ispitivanih uzoraka. Optika svojstva su
raunata za est zapaenih jonskih oscilatora koji pripadaju intermedijernoj spinelnoj strukturi
NiMn2O4. Na niim temperaturama sinterovanja, pikovi imaju manji intenzitet, a na tim
temperaturama gustina uzoraka je nia. Sve to je praeno odgovarajuim promenama u
mikrostrukturi, a takoe i vrednou dielektrine permitivnosti koja se poveava sa
poveanjem temperature sinterovanja. Modove "vika" kod odreenih materijala, odreeni
autori pripisuju njihovoj "defektnoj" prirodi reetke spinela [37]. Nai NTC uzorci takoe
sadre manje koliine Co i Fe, tako da katjonsko izmetanje takoe smanjuje simetriju reetke
i moe da povea broj vibracionih modova.
Visina glavnih pikova odraava rast zrna kristalita, a relativna visina subpikova, tzv.
kolena odraava relativnu teinu intergranularnog materijala, dok prisustvo pora smanjuje
81
Diskusija
reflektivnost. Prisustvo zatvorenih pora je primeeno u svim naim uzorcima, ime se
objanjava razlog niskog intenziteta pikova [38].
Razmatrani refleksioni spektri pokazuju prisustvo istih jonskih oscilatora, ali njihov
intenzitet se poveava sa poveanjem T sinterovanja i za dua vremena sinterovanja,
odraavajui tako promene u strukturi uzoraka. Sledi da IC refleksiona spektroskopija moe
da se koristi kao veoma mona nedestruktivna metoda u karakterizaciji ovih materijala.
3. 3. Fotoakustina merenja
Ovom metodom, prethodno detaljno opisanom, izmerili smo fazu i amplitudu FA
signala u funkciji uestanosti modulacije laserskog snopa (fazni i amplitudski spektar) za
uzorke NTC sinterovane razliito vreme i na razliitim temperaturama. Poslednjih godina,
ovom metodom smo dosta prouavali NTC materijale, pripremljene pod razliitim uslovima
[39-41].
Svrha toplotnih istraivanja je bila da se, uz pomo fotoakustine spektroskopije,
definie veza izmeu temperature i vremena sinterovanja i nekih elektronskih transportnih
(koeficijent difuzije slobodnih nosilaca, D) i toplotnih svojstava ( toplotna difuzivnost, DT)
NTC termistora. Ponaanje sinterovanih NTC termistora i promene u njihovoj mikrostrukturi
nakon sinterovanja su povezani sa toplotnom provodljivou i elektronskim transportnim
svojstvima, koja su veoma bitna za proizvodnju toplotno osetljivih termistora. Toplotna
svojstva su zavisna od geometrijskih svojstava, kao to su veliina povrine, debljina i toplotni
koeficijenti materijala. Vremenski odgovor na elektrini signal (struja ili napon) zavisi od
toplotnih svojstava, jer snaga, koja se rasipa na termistoru, mora da se provodi direktno kroz
vazduh ili kroz aluminu.
Pokazano je, da toplotna difuzivnost, DT, raste sa poveanjem temperature
sinterovanja. Takoe, DT, raste sa vremenom sinterovanja (30-360 minuta) na fiksnoj
temperaturi od 1200C (slika 2.15.). Izraunate vrednosti koeficijenta difuzije manjinskih
slobodnih nosilaca su dosta male (reda veliine) 10-7, 10-8 m2/s. Pokretljivost manjinskih
slobodnih nosilaca je odreena korienjem Ajntajnove jednaine:
82
De
kT
(3.3.)
Ove vrednosti su takoe veoma male, i mogu se pripisati polaronskoj teoriji, i tzv.
hoping mehanizmom [5,6]. Ovi rezultati su takoe u skladu sa mikroskopskom analizom
(SEM) na kojima se vidi da sa poveanjem temperature i vremena sinterovanja dolazi do
poveanja meuestinog kontakta, srednje veliine zrna i gustine materijala, a istovremenog
smanjenja poroznosti, usled ega dolazi do poveanja brzine toplotnog transporta kroz uzorak,
a samim tim do poveanja toplotne difuzivnosti [42].
Optimizacija parametara sinterovanja vrena je na osnovu detaljne analize promena
gustine i razvoja mikrostrukture (veliina zrna, poroznost) na uzorcima presovanog i
sinterovanog kompleksa (Mn,Ni,Fe,Co)3O4. Takoe su praene i promene odgovarajuih
merenih veliina ( DT-toplotne difuzivnosti, koeficijenta refleksije) sa promenom temperature
i vremena sinterovanja koje su u dobroj saglasnosti sa promenama koje se uoavaju kod
evolucije mikrostrukture. Temperature iznad 1200C, dovode do neke vrste saturacije merenih
veliina. Takoe, treba imati u vidu da kod debelih slojeva, zbog sastava vezivnog stakla u
kome ima najvie SiO2 i B2O3, temperatura od 1300C ve izaziva topljenje kvarca, te se moe
zakljuiti da je 1200C najvia temperatura za debeli sloj, da ne bi dolo do kristalizacije ili
isplivavanja stakla na povrinu NTC sloja.
Na osnovu napred iznetih rezultata koji ukljuuju ispitivanje sinterovanih NTC
uzoraka metodama (SEM, FIR i FA) moe se zakljuiti da su optimalni uslovi sinterovanja
120 minuta na temperaturi od 1200C.
Diskusija
reda 5-10 pri projektovanoj vrednosti otpornosti termistora od 1.5 k to se moe smanjiti
dodatnim trimovanjem na 1-2 , tj. do nivoa koliko iznosi otpornost kablova i kontakata.
Izbor dimenzija termistora odredio je mali tampa, koji ne prima vee podloge od alumine.
Mogu se vezivati po dva termistora na red, pa dobiti termistor koji prati dijametar cevi. Zbog
homogenosti termistora po debljini i po segmentima, segmentirani debeloslojni NTC
termistor zaista integralno meri promene temperature, a zbog male debljine za to mu je
potrebno kratko vreme reda 10s do bilo koje nove radne take, to je bre nekoliko puta nego
kod presovanih pa sinterovanih termistora (30-60 s). Stoga, zamiljeni tip senzora je ve u
startu imao prednosti koje ga ine novim i jedinstvenim u literaturi, koliko je nama poznato.
On ve kao takav, moe da se koristi za merenje temperature, gradijenta temperature, protoka
fluida, apsorpciju IC zraenja. Istraivanja merenja protoka pomou ove dve metode su
publikovana na vie konferencija, dve meunarodne i jednoj domaoj, koji su objavljeni u
Zbornicima [43-45], dok e jedan rad biti objavljen u meunarodnom asopisu [46].
Badarenje protoka vazduha kroz izabrani vazduni vod i odredjivanje specifinog
protoka po dm2 izvedeno je pomou karakteristika kvalitetnog, linearnog i stabilnog
ventilatora (slike 2.20. i 2.21.). Pri uslovima minimalnog preseka cevi odredjen je ventilator
koji ga u celini pokriva, a obzirom da je cev kratka, i slobodna na drugom kraju, da promena
pritiska pri potiskivanju nije vea od 0,1 bara, nastala neodredjenost badarenja protoka pri
promeni napona napajanja nije vea od 2-3 %. Medjutim, ponovljivost protoka je velika
(neodredjenost ispod 1%), to je bio primarni cilj u ovoj fazi istraivanja.
Za prvu varijantu senzora protoka vazduha sa indirektnim zagrevanjem, ispitivane su
razliite radne take na ispitnom modelu prikazanom na slici 2.22. pri indirektnom
zagrevanju. Krive promene otpornosti R na segmentiranim NTC termistorima u funkciji
protoka vazduha Q (slike 2.23-2.25. ) imaju slian nagib i lie dosta kao da su jedne u odnosu
na druge pomerene za oko 200 odnosno 400 zavisno od snage grejaa H. Postoji razlika
izmedju popreno i poduno postavljenih termistora u odnosu na tok vazduha, ali je oblik
krive (slika 2.26.) slian kao na prethodnim slikama (2.23.-2.25.). Na kraju, izvrena je
eliminacija radnih taaka nastalih pri 2 cm rastojanja od grejaa, a termistori su vezani u
Vitstonov (Whetstone) most prema proraunatim vrednostima otpornika za linearizaciju
84
85
Diskusija
vazduha. Razlika napona na termistorima U12 izmeu Qmax i Qmin (slika 2.35.) iznosi oko
1.3 V maksimalno, to je oko 3 puta vee nego kod metode sa indirektnim grejaem. Da bi se
ta razlika znatnije poveala pristupilo se podvarijanti ove metode merenja gde je jedan
termistor postavljen van cevi (vazdunog voda) da se prirodno hladi, a drugi je ostavljen u
cevi da se hladi i prirodnom konvekcijom i prinudnim tokom vazduha. Napon U1 postao je
konstantan (slika 2.36.) a razlika U12 dostigla je pri 40 mA vrednosti od 7-15 V pri protoku
od 0.3-10 dm3/s (slika 2.37.), to je 10 puta vea vrednost u odnosu na varijantu sa elijom i
dve komore. Procenjena neodredjenost merenja protoka vazduha Q sada je manja nego pri
merenju manjih napona i iznosi oko 2%: od toga 0.1% za merenje napona i 0.5 % konstantne
struje i 1 % za merenje napona ventilatora. (merenja vrena digitalnim instrumentima). Sa
porastom struje I na 80 mA, razlika napona bi bila oko dva puta vea 18-38 V za promenu
protoka od 0.3-10 dm3/s. Nagib ove krive je jo pogodniji za merenje napona, mada su to
dosta veliki naponi i disipacije na termistorima od 3-4 W tj. radne temperature kad nema
protoka od 80 0C, to nije uvek pogodno. To je bio razlog zato je prednost data nioj radnoj
taki na 40 mA (nia temperatura na termistoru, sporije starenje, itd.).
3. 5. Uporedna analiza inercije sistema metoda za merenje protoka
Inercija debeloslojnih NTC termistora segmentiranog tipa koji su prikazani na slici
2.18. zavisi od toplotne provodnosti NTC sloja i alumine kao podloge. Iz literature [5] je
poznato da termistori menjaju otpornost u vrlo kratkom vremenu (ns). Otpornost
segmentiranog termistora na slici 2.32. je glatka kriva, jer je merenje stacionarno. Par
otpornika iz iste serije se razlikuje u sredini opsega oko 1%, a to se moe eliminisati
abrazivnim podunim trimovanjem. Medjutim, ovde su vrena dinamika merenja pomou
akvizicione kartice ED 248 sa vremenom od 100 ms uzastopno.
Kod prve varijante senzora protoka vazduha sa indirektnim zagrevanjem termistora
data je uzlazna kriva iskljuenja (slika 2.38.) i silazna kriva prinudnog ukljuenja protoka
vazduha (slika 2.39.).
Oigledno je sa slika da je metod sa sopstvenim zagrevanjem (slike 2.40. i 2.41.)
mnogo povoljniji. On daje nekoliko puta manje vreme odziva (oko 50 s, u poreenju sa 2
minuta kod indirektno zagrevanih termistora. Metod samozagrevanih termistora imahladan
86
87
Zakljuak
4. ZAKLJUAK
Rad na ovoj magistarskoj tezi pokazao je kako se od sinteze praha, izrade paste i
sinterovanog materijala i planarne konstrukcije termistora, moe doi do debeloslojnog
senzora za merenja protoka vazduha.
Slojevitost problema i multidisciplinarnost zadatka zahtevali su da istraivanja budu
vrena sukcesivno u duem periodu kako bi se ispitala optimalna svojstva datog NTC
materijala i izvrila optimizacija debeloslojnog NTC termistora u primeni. Pri tome, pored
postignutih eksperimentalnih rezultata na karakterizaciji materijala i primeni debeloslojnog
NTC senzora, otvoren je itav niz novih problema koji bi trebali da budu reeni u narednom
periodu:
a) problem optimizacije visokotemperaturskih NTC pasta,
b) nove namenske planarne konstrukcije,
c) modelovanje otpornosti debeloslojnih senzora u funkciji od geometrije, temperature i
vremena odziva [49],
d) uraunavanje efekta difuzije elektroda u NTC sloj [50],
e) modelovanje debeloslojnih senzora i prenosa toplote kroz termistor i termistorsku
podlogu,
f) dobijanje tankoslojnih NTC slojeva u cilju poveanja brzine odziva (ultrabrzi
termistori).
Postignuti eksperimentalni rezultati pri izradi ove magistarske teze, takoe se mogu
svrstati u nekoliko grupa sa razliitim doprinosima u istraivanju:
1) Kod karakterizacije praha potvrena je nanometarska struktura skupa estica i utvrena
je zavisnost gustine, poroznosti i relativne promene zapremine od vremena i
temperature sinterovanja. Odreeni su optimalni uslovi sinterovanja (120 minuta na
1200C).
2) Odreena su elektrina, toplotna, neka elektronska kao i optika svojstva upotrebom
UI metode, FA i FIR metode. Pri tome, odreene su vrednosti toplotne difuzivnosti
(DT), pokretljivosti slobodnih manjinskih nosilaca (), koeficijent difuzije slobodnih
88
89
Zakljuak
aak, 2005.
7) O. S. Aleksi, P. M. Nikoli, D. Lukovi, S. Savi, B. M. Radojii, Novi
debeloslojni senzor protoka vazduha, Zbornik radova 48. Konferencije za
ETRAN, aak, Vol. 4, 179-182, 6-10. jun 2004.
8) O. S. Aleksi, P. M. Nikoli, D. Lukovi, K. Radulovi, D. Vasiljevi-Radovi,
S. Savi, Thermal diffusivity of NTC layers obtained with photoacoustic
technique, Microelectronics International 21 (1) 10-14, 2004.
9) O. S. Aleksi, P. M. Nikoli, D. Lukovi, S. Savi, V. . Pejovi, B. M.
Radojii, Thick Film NTC Thermistor Air Flow Sensor, Proc. 24 th
International Conference on Microelectronics MIEL 2004, Vol 1, 185-188,
May 16-19, 2004. Nis.
10) O. Aleksi, P. M. Nikoli, M. Lukovi, D. Lukovi, S. Savi, S. uri,
Toplotna svojstva NTC slojeva odreena fotoakustinom metodom, Zbornik
radova 47. Konferencije za ETRAN, 211-214, Herceg Novi, 8-13. jun, 2003.
U ovoj tezi su detaljno analizirana i poreena dva tipa segmentiranih NTC
termistora, indirektno zagrevani i termistori sa sopstvenim zagrevanjem konstantnim
strujama. Oba tipa imaju svoje prednosti i nedostatke. Iako su namenjeni za merenje na
sobnoj temperaturi u klimatizacionim sistemima, takoe mogu posluiti za merenje
vazdunog protoka i na drugim temperaturama, ali sa dodatnim senzorima temperature
i vlage i novim setom kalibracionih krivih. Iako su mnogi razliiti merai vazdunog
protoka na bazi gubitka toplote na termistoru patentirani u protekloj deceniji
(minijaturni tankoslojni tipovi senzora), debeloslojni termistori mogu da daju nove
ideje i jednostavnija reenja. Dovoljno su brzi, tani i jevtini u masovnoj proizvodnji i
primeni. Svim prikazanim ispitivanjima, ispunjen je i primarni zadatak magistarske
teze-realizacija senzora protoka vazduha u svrhe primene u klimatizaciji u procesnoj
industriji. NTC segmentirani termistori se jo uvek istrauju, pogotovo u AC reimu.
Takoe, pored navedenog, mogu biti primenjeni i za merenje brzine brodova.
Pojaavaka elektronika, zajedno sa stabilnou, pouzdanou i tanou e odreivati
put u buduim istraivanjima debeloslojnih, segmentiranih NTC termistora, kao
meraa vazdunog protoka.
90
LITERATURA
[1] Siemens & Matsushita; Passive Components (Product Survay) Chip Termistors, 16-17,
1993.
[2] ESL (Elect. Sci. Labs., NJ, USA); Thick Film and Optoelectronic Materials; Catalog S-7374, 1-4, 1975.
[3] EI Ferrites; Thermistors 75; Catalogue, Belgrade, 2-4, 1975.
[4] O.S. Aleksi, V.D. Joki, S. uri, J. Pavlovi, V.. Pejovi; Zbornik radova 40.
Konferencije za ETRAN , 517-520, Budva, 4-8 juni, 1996.
[5] E.D. Maclean; Thermistors; Electrochem. Pub., Glasgow, 5-11, 1979.
[6] R. Schmidt, A. Basu, A. W. Brinkman, Physical Review B, Vol 72, 115101(1-9),2005.
[7] V. A. M. Brabers, J. C. J. M. Terhell, Physica Status solidi (A), Vol 69, 1, 325-332, 1982.
[8] R. C. Buchanan, Ceramic Materials for Electronics, Dekker, New York and Basel, 1986.
[9] R. D. Shanon, P. E. Bierstedt, J. Am. Cer. Soc. 53 , 635, 1970.
[10] D. Adler, H. Brooks, Phys. Rev. 155 , 826, 1967.
[11] N. F. Mott, Rev. Mod. Phys. 12 , 328, 1967.
[12] W. H. Stehlow, E. L. Cook, J. Phys. Chem. Ref. Data 2, 163-200, 1973.
[13] T. Stratton, Doctoral Thesis, Department of Materials Science and Engineering,
Massachusetts Institute of Technology, Sept. 1983.
[14] S.Fritsch, J.Sarrias, M. Brieu, J.J. Couderc, J. L. Baudour, E. Snoeck, A. Rousset,
Solid State Ionics ,Vol 109 , 229-237, 1998.
[15] Michel W. Barsoum, Fundamentals of ceramics, Drexel University, USA, Institute
of Physics, Publishing Bristol and Philadelphia, IOP Publishing Ltd 2003.
[16] M.M. Risti, Principi nauke o materijalima, Monografija SANU, Beograd, 1993.
[17] V. E. Panin, V. I. Itin i dr. Physics of Sintering, Spec. Issue, No1, Beograd,
Yugoslavia, September, 13, 1971.
[18] G. V. Samsonov, Planseeberichte,15, 1967.
[19] K. Park, J. Am. Ceram. Soc. 88 [4] 862-866 2005.
[20] M. Suzuki, J. Phys. Chem Solids, 41, 1253-60, 1980.
[21] G. T. Bhandage, H. V. Keer, J. Phys. C, 9, 1325-30, 1976.
[22] Lewis Hoffman, Method for the production of finely devided metals US Patent No 3
91
Literatura
390 981,1968.
[23] Yuko Takaraichido, Method of producing Ag-Pd alloy powder for a thick film paste,
Japanise Patent No 126805,1991.
[24] K Park , D. Y .Bang, Materials in electronics, 14, 81-87, 2003.
[25] R. Schmidt, A. W. Brinkman, International Journal of Inorganic Materials 3 12151217, 2001.
[26] P.W. Cruse, R.C. McQuistan; Elements of IR Technology, Generation, Transmission
and Detection; Wiley, 155-197, 1962.
[27] S.L. Fu and Chiou; Studies of Thick Film Thermistors; Hybrid Circuits, Vol. 4, pp. 1518, 1982.
[28] H. Arima; Thick Film Thermistors and RTD, in Thick Film Sensors; Elsevier, pp. 127150, 1995.
[29] H. Ikegami, IEEE Trans CHMT, Vol. 3, pp. 541-550, 1980.
[30] H. Golonka, Hybrid Circuits, Vol. 28, pp. 9-12, 1992.
[31] D. M. Todorovi, P. M. Nikoli, A. I. Bojii, K. T. Radulovi, Physical Review B
55,(23), 15631-15642, 1997.
[32] S. Asbrink., A Waskowska, M. Drozd,. E.Talik, J. Phys. Chem. Solids, 58,
725-729, 1997.
[33] S.M. Savi, O.S. Aleksi, P.M. Nikoli, D. T. Lukovi, Sci. Sintering, (prihvaen za
tampu i bie objavljen 2006.)
[34] G. D. C. Csete de Gyrgyfalva, A. N. Nolte, I. M. Reaney, Jour. of the Eur. Cer.
Soc. Vol 19, 857-860, 1999
[35] Adams, D. M. & Newton, C. D., Tables for Factor Group and Point Group Analysis,
Beckman MIIC, Croydon, UK, 1970.
[36] Boucher, Comptes Rendus des Seances de lAcademie des Sciences (1884-1965),
249, 514-516, 1959.
[37] P. Thibaudeau, F. Gervais, J. Phys.: Condens. Matter, 14 ,3543-3552, 2002.
[38] M. V. Nikolic, K. M. Paraskevopoulos, O. S. Aleksic, T. T. Zorba, S. M. Savic, V.
D. Blagojevic, D. T. Lukovic, P. M. Nikolic, (bie objavljen u Mat. Res. Bull.)
[39] O. Aleksi, P.M. Nikoli, M. Lukovi, D. Lukovi, S. Savi, S. uri, Zbornik
radova XLVII Konf. Za ETRAN, Herceg Novi, Vol 4, 211-214, 2003.
92
93