Tema 2.

Electroqumica
1. Produccin de corriente elctrica por reacciones redox: pilas
2. Potenciales de electrodo
3. Escala de potenciales estndar de reduccin
3.1 Potencial de una pila
3.2 Prediccin de reacciones redox
4. Procesos electrolticos
5. Aplicaciones de las reacciones redox
3. Escala de potenciales estndar de reduccin
Si al electrodo de hidrgeno se le asigna arbitrariamente el potencial cero, el potencial
de la pila coincide con el potencial del otro electrodo. Por ejemplo, si se monta una pila
en la que la reaccin de pila es Cu2+(aq) + H2(g) Cu(s) + 2 H+(aq) y la pila tiene un
potencial experimental de 0,34 V, significa que el potencial de reduccin en el
semisistema del cobre es de 0,34 V, que es el valor que aparecer en la tabla de
potenciales normales o estndar de reduccin.
Es importante sealar que el potencial de oxidacin de un semisistema es igual en valor
absoluto al de reduccin, pero de signo contrario, ya que se refiere a la reaccin
contraria.
Los potenciales normales se indican en la forma E (Mn+/M ) siempre en el sentido de
reduccin.
Escala de potenciales estndar de reduccin
Electrodo

E/ V
-3,05
-2,92
-2,76
-2,71
-2,36
-1,68

Zn / Zn
Cr3+/ Cr
Fe2+/ Fe
Co2+/ Co
Ni2+/ Ni
Sn2+/ Sn

Semirreaccin de reduccin
Li+ + e- Li (s)
K+ + e- K (s)
Ca2+ + 2e- Ca (s)
Na+ + e- Na (s)
Mg2+ + 2e- Mg (s)
Al3+ + 3e- Al (s)
2 H2O + 2e- H2(g) + 2
OH- (aq)
Zn2+ + 2e- Zn (s)
Cr3+ + 3e- Cr (s)
Fe2+ + 2e- Fe (s)
Co2+ + 2e- Co (s)
Ni2+ + 2e- Ni (s)
Sn2+ + 2e- Sn (s)

Pb2+/ Pb

Pb2+ + 2e- Pb (s)

-0.13

H+/H2, Pt
S, H+/H2S, Pt

2 H+ + 2 e- H2 (g)
S (s) + 2H+ (aq) + 2e- H2S

0.00
+0,14

Li / Li
K+/ K
Ca2+/ Ca
Na+/Na
Mg2+/ Mg
Al3+/ Al
H2O/ H2,OH-, Pt
2+

-0,83
-0.73
-0.74
-0.44
-0.28
-0.25
-0.14

Poder
R
E
D
U
C
T
O
R

2+

(s)
Cu2+ (aq) + e- Cu+(aq)
Sn4+ (aq) + 2e- Sn2+(aq)
AgCl (s) + e - Ag (s) + Cl(aq)
Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s)
O2 (g) + 2 H2O + 4 e- 4
OH- (aq)
Cu+ (aq) + e- Cu (s)
I2 (s) + 2e- 2 I- (aq)
Fe3+ + e- Fe2+
Ag++ e- Ag
Br2 (l) + 2e- 2 Br- (aq)
O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4 e- 2
H2O
Cl2 (g) + 2e- 2 Cl- (aq)

Cu /Cu , Pt
Sn4+/Sn2+, Pt
AgCl/Ag, Cl-, Pt
Cu2+/ Cu
O2,H2O/OH- ,Pt
Cu+/ Cu
I2/I-, Pt
Pt, Fe3+/ Fe2+
Ag+/Ag
Br2/Br-, Pt
O2,H+/H2O ,Pt
Cl2/Cl-, Pt

+0,15
+0,15

+0,22

+0,34
+0,40

+0,52
+0,54
+0,77
+0,80
+1,08

N
T
E

+1,23
+1,36

Variacin del potencial estandar de reduccin en la tabla peridica

Como puedes ver en la tabla, los valores ms positivos se encuentran a la derecha
(oxidantes) y los ms negativos a la izquierda (reductores): los metales tienen tendencia
a perder electrones (uno los metales alcalinos, dos los alcalinotrreos, dada su estructura
electrnica, etc), con lo que se oxidan y son reductores, mientras que los no metales
tienen tendencia a ganarlos para completar su ltima capa electrnica, reducindose, por
lo que son oxidantes.
Grupo
Perodo
1
2
3
4
5
6
7

1
H
0,00
Li
-3,05
Na
-2,71
K
-2,92
Rb
-2,93
Cs
-2,92
Fr

13

14

15

16

17

18
He

Be
-1,85
Mg
-2,36
Ca
-2,87
Sr
-2,89
Ba
-2,91
Ra
-2,92

B
Al
-1,66
Ga
-0,49
In
-0,34
Tl
-0,34

Si

Ge

As

Sn
-0,14
Pb
-0,13

Sb
Bi
+0,20

O
+1,23
S
-0,48
Se
-0,67
Te
-0,84

F
+2,87
Cl
+1,36
Br
+1,09
I
+0,54

Po

At

Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Actividad
Capacidad oxidante y reductora
Cuanto ms positivo es el potencial estndar de reduccin, mayor tendencia hay a la
reduccin, es decir mayor es la fuerza oxidante de la especie oxidada. Por tanto, cada
semisistema provoca la oxidacin de cualquier otro situado en la tabla por encima de l.
Cuanto ms negativo es el potencial estndar de reduccin, menor tendencia tiene a la
reduccin, es decir, mayor tendencia hay a que la reaccin tenga lugar en el sentido
contrario a que est escrita. Por lo tanto, mayor es la fuerza reductora de la especie
reducida. Como consecuencia, cada semisistema provoca la reduccin de cualquier otro
situado en la tabla por debajo de l.

AV - Reflexin
Utilizando los datos de potenciales de reduccin de la tabla peridica anterior cul es el
metal ms reductor? Y el no metal ms oxidante?
El metal ms reductor ser el que ms tendencia tenga a oxidarse, y su potencial de
reduccin ser el menor de todos: es el caso del litio.
El no metal ms oxidante ser el que ms tendencia tenga a reducirse, y su potencial de
reduccin ser el mayor, caso del flor.

Ejemplo o ejercicio
resuelto
Sabiendo que las siguientes reacciones redox en disolucin acuosa se producen
espontneamente, ordena los metales segn su poder reductor creciente.
Cu2+ + Cd(s) Cu(s) + Cd2+
2 Ag+ + Cd(s) 2 Ag + Cd2+
2 Ag+ + Cu(s) 2 Ag + Cu2+
Si el Cu2+ se reduce con el Cd, su potencial de reduccin ser mayor que el del Cd2+.
Si el Ag+ se reduce con el Cd y con el Cu, su potencial de reduccin ser mayor que los
de Cd2+ y Cu2+.

El orden de potenciales estandar ser E(Ag+/Ag) > E(Cu2+/Cu) > E(Cd2+/Cd). Por
tanto, el metal ms reductor ser el cadmio, y el menos reductor la plata.
Anterior | Siguiente