AnsElaborarea Materialelor Speciale

Mihai BUZATU
Valeriu Gabriel GHICA

Mariana ZSIGMOND
Aplicatii teoretice si practice
Editura Printech
Bucuresti 2004
Elaborarea materialelor speciale
CIP
Aplicaii teoretice i practice
PRELUCRAREA DATELOR EXPERIMENTALE N

TIINA MATERIALELOR ................................................................. 7
I.1. ERORI DE DETERMINARE ............................................................................. 8
I.1.1. ERORI SISTEMATICE I ERORI NTMPLTOARE .......................................... 8
I.1.2. EXACTITATEA I PRECIZIA DETERMINRILOR........................................... 9
I.1.3. EROAREA ABSOLUT I EROAREA RELATIV ............................................ 10
I.2. ANALIZA GRAFIC A DATELOR EXPERIMENTALE ..................................... 12
I.2.1. REPREZENTAREA GRAFIC A DATELOR EXPERIMENTALE.......................... 12
I.2.2. INTERPOLAREA GRAFIC .......................................................................... 12
I.2.3. DIFERENIEREA GRAFIC ......................................................................... 12
I.2.4. TRANSFORMAREA CURBELOR CU AJUTORUL COORDONATELOR
FUNCIONALE .................................................................................................... 13
I.2.5. PREZENTAREA DATELOR CU AJUTORUL ECUAIILOR ................................ 13
I.3. MODELAREA MATEMATIC PRIN EXPERIMENT CLASIC ........................... 16
I.3.1. OBINEREA MODELULUI MATEMATIC ....................................................... 16
I.3.1.1. Model liniar de o variabil .......................................................................... 18
I.3.1.2. Model liniar de k variabile .......................................................................... 19
I.3.1.3. Model neliniar ........................................................................................... 20
I.3.2. ANALIZA STATISTIC A ECUAIEI DE REGRESIE ........................................ 21
I.3.2.1. Analiza statistic cnd s02 este necunoscut .............................................. 21
I.3.2.2. Analiza statistic cnd s02 este cunoscut .................................................. 22
LUCRAREA L.I.1. .............................................................................................. 27
DIMENSIUNILE BII LICHIDE SI TIMPUL DE SOLIDIFICARE A LINGOULUI LA
TOPIREA N CUPTOR CU ARC N VID A MATERIALELOR SPECIALE .................. 27
LUCRAREA L.I.2. .............................................................................................. 37
VITEZA DE CRISTALIZARE I MRIMEA ZONEI INTERMEDIARE ..................... 37
CALCULUL NCRCTURII LA ELABORAREA

MATERIALELOR SPECIALE ........................................................... 44
II.1. GENERALITI ......................................................................................... 45
II.2. STABILIREA LEGTURII CALITATIVE I CANTITATIVE DINTRE MRIMEA
PIERDERILOR DE METALE I PROPRIETILE TERMOFIZICE ALE TOPITURILOR
.......................................................................................................................... 46
LUCRAREA L.II.1 ............................................................................................. 54
DETERMINAREA PIERDERILOR PRIN ARDERE LA ELABORAREA ALIAJELOR
NEFEROASE ....................................................................................................... 54
3
TEHNICI DE ELABORARE A MATERIALELOR

SPECIALE ................................................................................................... 60
III.1. SCHEMA
TEHNOLOGIC DE ELABORARE A MATERIALELOR SPECIALE

N INSTALAII DE TOPIRE CU FLUX DE ELECTRONI I CU ARC N VID CU
ELECTROD CONSUMABIL .................................................................................. 61
III.2. INSTALAII DE TOPIRE CU FLUX DE ELECTRONI .................................... 72
III.3. TEHNOLOGII DE SOLIDIFICARE ULTRARAPID PENTRU OBINEREA
MATERIALELOR CU STRUCTURI METASTABILE ............................................... 86
LUCRAREA L.III.1............................................................................................ 93
OBINEREA DE STRUCTURI METASTABILE N MATERIALE
SUPRACONDUCTOARE ...................................................................................... 93
L.III.1. MATERIALE SUPRACONDUCTOARE NB-TI ............................................. 93
L.III.2. STRUCTURI METASTABILE ..................................................................... 93
L.III.3. MICROSCOPUL ELECTRONIC I MODUL DE LUCRU .................................. 94
L.III.4. INFLUENA IRADIERI CU IONI DE OXIGEN ASUPRA PARAMETRILOR CRITIC
SUPRACONDUCTORI AI ALIAJELOR NB-TI........................................................... 95
L.III.5. CARACTERIZAREA PROBELOR................................................................ 97
LUCRAREA L.III.2............................................................................................ 98
SINTEZA SPUMELOR METALICE. STUDIUL PROCESULUI DE DIZOLVARE SINTERIZARE .................................................................................................... 98
L.III.2.1. INTRODUCERE .................................................................................... 98
L.III.2.2. TEHNICA EXPERIMENTAL ................................................................. 99
L.III.2.3. REZULTATE I DISCUII .................................................................... 100
LUCRAREA L.III.3.......................................................................................... 103
OBINEREA PRIN SOLIDIFICARE UNIDIRECIONAL A MATERIALULUI
COMPOZIT AL-AL3NI ..................................................................................... 103
L.III.3.1. INTRODUCERE .................................................................................. 104
L.III.3.2. TEHNICA EXPERIMENTAL DE OBINERE A MATERIALULUI COMPOZIT
........................................................................................................................ 104
L.III.3.3. INTERPRETAREA REZULTATELOR...................................................... 107
L.III.3.3.1. Solidificare i microstructur................................................................ 107
L.III.3.3.2. Comportamentul mecanic general ....................................................... 108
L.III.3.3.3. Comportamentul elastic elastic ......................................................... 109
L.III.3.3.4. Rezistena mecanic a materialului compozit ........................................ 109
LUCRAREA L.III.4.......................................................................................... 112
OBINEREA PROTEZELOR DENTARE DIN MATERIALE METALICE CU BAZ DE
TITAN .............................................................................................................. 112
L.III.4.1. TITANUL I MATERIALE CU BAZ DE TITAN N TEHNICA DENTAR ... 112
L.III.4.2. COMPATIBILITATE CHIMIC ............................................................. 113
L.III.4.3. COMPATIBILITATEA BIOLOGIC ....................................................... 115
L.III.4.4. ALIAJE DE TITAN PENTRU STOMATOLOGIE ........................................ 116
4
L.III.4.5. TEHNICA EXPERIMENTAL ............................................................... 119

LUCAREA L.III.5 ............................................................................................ 121
SOLUBILITATEA HIDROGENULUI N TITAN .................................................... 121
L.III.5.1. SISTEMUL TITAN HIDROGEN .......................................................... 121
L.III.5.2. INSTALAIA EXPERIMENTAL, MODUL DE LUCRU I INTERPRETAREA
REZULTATELOR................................................................................................ 123
LUCRAREA L.III.6.......................................................................................... 127
OXIDAREA MATERIALELOR METALICE N STARE LICHID ........................... 127
L.III.6.1. CONSIDERAII GENERALE ................................................................. 127
L.III.6.2. MECANISMUL OXIDRII METALELOR I ALIAJELOR .......................... 127
L.III.6.2 CINETICA OXIDRII METALELOR I ALIAJELOR .................................. 131
L.III.6.3. CINETICA OXIDRII IN STARE LICHID A ALIAJELOR NEFEROASE...... 134
L.III.6.3.1. Aparatura i modul de lucru................................................................. 134
L.III.6.3.2. Interpretarea rezultatelor experimentale ............................................... 135
LUCRAREA L.III.7.......................................................................................... 137
DEZOXIDAREA TOPITURILOR METALICE ...................................................... 137
L.III.7.1.CONSIDERAII GENERALE ................................................................. 137
L.III.7.2.CALCULUL COEFICIENILOR DE ACTIVITATE DIN SISTEMUL CU-P-CU2OP2O5 PENTRU OXIGEN I FOSFOR ...................................................................... 137
L.III.7.3. TEME DE SEMINAR I DE CAS .......................................................... 143
LUCRAREA L.III.8.......................................................................................... 145
STABILIREA COMPOZIIEI ZGUREI N PROCESELE ALUMINOTERMICE ........ 145
L.III.8.1. INTRODUCERE .................................................................................. 145
L.III.8.2. CALCULUL COMPOZITIEI LA ECHILIBRU N SISTEMUL CAO AL2O3 . 145
LUCRAREA III.9 ............................................................................................. 152
OBINERE METALOTERMIC A PREALIAJELOR ............................................ 152
L.III.9.1. INTERACIUNEA METAL - OXIGEN .................................................... 152
L.III.9.2. OBINEREA PREALIAJULUI AL-V...................................................... 152
LUCRAREA III.10 ...................................................................................... 157
PUNEREA IN EVIDEN A FAZEI DE CONTROL IN SUPERALIAJE PE
BAZ DE NICHEL ........................................................................................ 157
L.III.10.1. DOMENII DE UTILIZARE A SUPERALIAJELOR PE BAZ DE NICHEL .... 157
L.III.10.2. RELAIILE NTRE FAZELE EXISTENTE N ALIAJ CU BAZ NIFE.RAPORTUL EXISTENT NTRE FAZE. .............................................................. 157
L.III.10.3. PREGTIREA PROBELOR PENTRU MICROSCOPIA DE TRANSMISIE ..... 159
L.III.10.3.1. Pregtirea probelor-replici ................................................................. 159
LUCRAREA L.III.11........................................................................................ 163
CARACTERIZAREA SUPERALIAJELOR CU BAZ NI-FE .................................. 163
L.III.11.1. FAZELE CARACTERISTICE ALE SUPERALIAJULUI INCONEL 718 .... 163
L.III.11.1.1. Matricea austenitic .......................................................................... 163
L.III.11.1.2. Precipitate .................................................................................. 163
L.III.11.1.3. Carburile.......................................................................................... 165
5
L.III.11.1.4. Precipitate .................................................................................... 166

L.III.11.2. IDENTIFICAREA FAZELOR CARACTERISTICE SUPERALIAJULUI
INCONEL 718 CU AJUTORUL REPLICILOR N DOU TREPTE. ........................... 168
LUCRAREA III.12 ........................................................................................... 169
REALIZAREA PROTEZEI SHELETATE DIN MATERIALE BIOCOMPATIBILE ..... 169
L.III.12.1. ALIAJE UTILIZATE LA REALIZAREA PROTEZEI SCHELETATE ............ 169
L.III. 12.1.1. Aliajele de aur platinat ..................................................................... 169
L.III.12.1.2. AIiajele de crom-cobalt (stelite) .......................................................... 170
L.III.12.2. PARTICULARITI DE TOPIRE SI TURNARE ALE PROTEZEI SCHELETATE
........................................................................................................................ 171
L.III.12.3. PRELUCRAREA SCHELETULUI METALIC .......................................... 175
LUCRAREA L.III.13........................................................................................ 176
SPUMAREA COMPOZITELOR ALSI/SIC(P)....................................................... 176
L.III.13.1. CONSIDERAII GENERALE ............................................................... 176
L.III.13.2. TEHNICA EXPERIMENTAL ............................................................. 176
L.III.13.3. INSTALAIA EXPERIMENTAL ........................................................ 177
L.III.13.4. INTERPRETAREA REZULTATELOR.................................................... 180
BIBLIOGRAFIE .......................................................................................... 181
PRELUCRAREA DATELOR
EXPERIMENTALE N TIINA
MATERIALELOR
I.1. Erori de determinare

I.1.1. Erori sistematice i erori ntmpltoare
Orice determinare, prin orice metoda de analiza, n general orice msurtoare, prin
orice mijloc, este supusa erorilor.
Erorile pot fi sistematice i accidentale1
In afara de erori n sensul menionat, care se produc normal n msurtori, analiza
etc., exista i greeli grosolane, cauzate de neatenie, intervenie exterioara nedorit etc.
Acestea nu fac obiectul discuiei de faa.
Erori sistematice sunt acele erori care se produc ntotdeauna intr-un anumit sens. De
exemplu, valorile gsite la msurtorile repetate sunt ntotdeauna mai mari (sau mai mici) dect
valoarea reala.
Erorile accidentale se produc n ambele sensuri i sunt inerente i inevitabile.
Efectund msurtori repetate, rezultatele gsite sunt apropiate intre ele dar nu sunt identice,
unele sunt mai mici altele mai mari.
Principalele categorii de erori care pot afecta analizele chimice sunt:
a) erori legate de neomogenitatea materialului de analizat;
b) erori de msur, respectiv erori legate de balana analitica, de aparatele indicatoare
optice, electrochimice, sau de alta natura etc.
c) erori legate de natura procedeului folosit.
Din toate aceste trei categorii se pot produce att erori sistematice cit i erori
accidentale.
Erorile sistematice se datoreaz unor cauze care pot fi descoperite i pe aceasta baza
pot fi eliminate. Ele pot fi cauzate de prelevarea unor probe nereprezentative din materialul
analizat neomogen2, imperfeciunea sau dereglarea unui aparat, prezenta unor impuriti n
reactivi, concentraia incorect stabilita a etalonului etc.
Erorile accidentale se datoreaz faptului ca, daca este posibila meninerea constanta a
unui anumit numr de factori care acioneaz asupra rezultatului operaiei avuta n vedere, o
infinitate de ali factori scap posibilitii de a fi stpnii i provoac diferenele constatate intre
msurtori. Erorile accidentale se produc i intr-un sens i n celalalt. Fiecrei erori produsa
intr-un sens, n cazul unui numr foarte mare de msurtori, ii corespunde o eroare egala i de
n afar de erori n sensul menionat, care se produc normal n msurtori, analiz etc., exist i greeli
grosolane, cauzate de neatenie, intervenia exterioar nedorit etc. Acestea nu fac obiectul acestei
discuii.
2 Pentru prelevare s-au instituit tehnici speciale stabilite pe criterii statistice. Ele se bazeaz pe
omogenizarea cit mai buna a materialului de analizat, luarea de mici probe din diferitele poriuni ale
acestuia i unirea lor intr-o proba globala.
8
1
semn contrar. Deci n cazul unui numr foarte mare de determinri repetate erorile accidentale
se anuleaz.
n timp ce erorile sistematice sunt relativ mai mari, erorile accidentale, sunt relativ mai
mici. Erorile accidentale nu depesc, practic, o anumita valoare, rmnnd cuprinse intre
anumite limite, n funcie de natura materialului cercetat, aparatura i utilajul folosite, procedeu,
operator etc. Erorile accidentale mai mici sunt i cele mai multe, cele mai des ntlnite. Cu cit o
eroare are o valoare mai mare cu att ea apare mai rar. Cele doua nsuiri menionate sunt de
o mare nsemntate practica. Putem evalua, pe baza unei serii de msurtori repetate, limitele
n care variaz practic erorile, respectiv domeniul de mprtiere al rezultatelor individuale, la
care ne putem atepta. De asemenea putem decela (pune n evidenta) msurtorile cu valori
anormale, adic cele care au valori n afara limitelor practice ale domeniului de mprtiere al
procedeului i putem interveni spre a elimina cauzele care le produc (oboseala, dereglarea unui
aparat, greeli ale analistului etc).
La o analiza mai atenta ne dam seama ca exista o anumita ntreptrundere intre erorile
sistematice i cele accidentale i trebuie precizate condiiile n care se face definirea situaiei.
s ne referim de pilda la un mare numr de laboratoare care fac analiza aceluiai component,
n acelai material, prin aceeai metoda. Limitele domeniului de mprtiere al rezultatelor
tuturor laboratoarelor vor fi desigur mai largi dect limitele de mprtiere ale rezultatelor unui
singur laborator. Intervin n acest caz n plus ca surse ale variabilitii: diversitatea operatorilor
analiti, a condiiilor de lucru n diferitele laboratoare, a preparrii i etalonrii etc. Referindu-ne
la un numr mare de laboratoare, diferenele dintre ele se manifesta sub forma de erori
accidentale mai mari ale ansamblului. Daca ne vom referi insa la numai doua laboratoare, unul
fiind de exemplu laboratorul central de control i celalalt laboratorul la care am observat
rezultate constant mai mari (sau mai mici), diferena se datoreaz unei erori sistematice fcute
n laboratorul respectiv. Mai menionm de asemenea faptul ca nu arareori, prin simpla
schimbare a domeniului de lucru (concentraie, temperatura etc.), restul condiiilor fiind pstrate
strict aceleai, se poate ntmpla ca o eroare de natura sistematica s treac n accidentala sau
invers.
I.1.2. Exactitatea i precizia determinrilor

Se spune despre o serie de determinri repetate (selecie) ca aceasta este exact,
daca diferena dintre media aritmetica a determinrilor i valoarea reala este ct mai mica
posibil.
Se spune ca seria de determinri repetate este precis, daca diferena dintre valorile
gsite este cit mai mica posibil.
Exactitatea este data deci de apropierea dintre media aritmetica a determinrilor i
valoarea reala, iar precizia de gruparea strnsa, mprtierea mica a valorilor. Precizia se
apreciaz prin abaterea standard.
9
Exemplul I.1. n tabelul I.1 se dau rezultatele, n %, a patru serii de cte ase determinri
repetate ale aceluiai compus, prin patru metode diferite. Fig.I.1 ilustreaz situaia.
Tabelul I.1.
x = ml reactiv
Metoda A
18,00
18,05
17,95
18,15
17,95
18,20
x = 18,05
s2 = 0,011
= 18,10
Metoda B
18,55
17,60
18,00
18,30
18,25
17,90
x =18,10
s2 = 0,113
Metoda C
17,65
17,70
17,90
17,65
17,85
17,75
x = 17,75
s2 = 0,011
Metoda D
19,10
18,40
18,10
18,70
18,80
18,50
x = 18,60
s2 = 0,12
Figura I.1. Exactitatea i precizia metodelor de analiza
Metoda A este exacta i precisa. Metoda B este exacta dar neprecis, din cauza
etalonului. Metoda C este inexact dar precisa din cauza ca titrul soluiei de titrare a fost stabilit
greit. Metoda D este neprecis i inexact.
I.1.3. Eroarea absolut i eroarea relativ

Compararea rezultatului gsit (o singura determinare, sau media mai multor
determinri) cu valoarea reala, se face n mod uzual exprimnd eroarea absoluta i eroarea
relativa.
Eroarea absoluta A este diferena dintre valoarea adevrata a unei mrimi i
valoarea obinuta prin msurare (determinare) respectiv x (sau x ).
10
= -x
(I.1)
Eroarea relativa R este raportul dintre eroarea absoluta i valoarea adevrata
- x) /
(I.2)
R =(
Pentru o metoda data, eroarea absoluta poate rmne neschimbata, eroarea relativa va
fi insa cu att mai mica cu cit cantitatea de determinat este mai mare. Semimicro- i
micrometodele au erori relative mai mari ca macrometodele.
Eroarea relativa are avantajul ca nu depinde de unitatea de msura i permite
compararea unor rezultate obinute prin msurarea unor mrimi diferite.
Exemplul I.2. Eroarea absoluta n cazul metodei A din exemplul I.1 este
18,1- 18,05 = + 0,05, iar eroarea relativa n procente 0,05 100 / 18,1 = 0,28%. n cazul
metodei C eroarea absoluta este + 0,35, iar cea relativa 0,35 100 / 18,1 = 1,9%.
Calculul erorii medii a unei serii de msurtori. De obicei la msurarea unui
parametru nu se face o singur experien, ci se efectueaz o serie de determinri n aceleai
condiii de lucru.
Valoarea cea mai probabil a mrimii msurate este media aritmetic a tuturor
valorilor din seria de experiene:
A
x1
x2
... xn
(I.3)
unde x1 , x 2 ,..., x n reprezint seria de date experimentale.

Abaterea fiecrei date experimentale fa de valoarea medie se calculeaz prin
diferena:
1
x x1 ,.........,
(I.4)
x xn
Eroarea medie ( ), reprezint media tuturor abaterilor luate n valoare absolut:

n
1
...
i
n
i 1
(I.5)
Aadar valoarea exact cutat este egal cu x

, iar eroarea relativ este .
n calcule mai precise se folosete se folosete abaterea standard, sauxeroarea medie
ptratic, care se calculeaz cu relaia:
n
i 1
nn 1
(I.6)
11
I.2. Analiza grafic a datelor experimentale

La prelucrarea datelor experimentale se recurge deseori la metoda grafic. Ea
servete, att pentru informare asupra modului cum variaz parametrii studiai ct i pentru a
da posibilitatea efecturii unor calcule.
I.2.1. Reprezentarea grafic a datelor experimentale
Pentru reprezentri grafice se recomand a fi luate n considerare urmtoarele
recomandri:
scrile se aleg n aa fel nct fiecare punct al graficului s fie uor i repede
reprezentat;
la alegerea scalei celor dou axe ale sistemului nu este obligatoriu s se nceap de la
zero. Pentru fiecare variabil se poate ncepe cu valoarea rotunjit la cea mai mic din
datele experimentale i se termin cu valoarea rotunjit la cea mai mare din aceste
date;
raportul n care trebuie s se afle scrile celor dou axe, se alege astfel nct curba s
nu fie prea nclinat fa de o ax sau alta;
la construirea mai multor curbe pe acelai sistem trebuie avut n vedere s fie suficient
de clare i uor de examinat.
I.2.2. Interpolarea grafic

Curbele trasate permit aflarea unei valori Y la o valoare determinat x prin interpolare
grafic. De asemenea, dup grafic se poate determina valoarea unei mrimi care corespunde
unei valori maxime sau minime ale altei mrimi cu toate c aceasta din urm nu a fost
determinat direct.
I.2.3. Diferenierea grafic

Pentru a determina pe cale grafic derivata funciei Y = f(x) la o valoare determinat,
x1, se duce tangenta la curb n punctul de coordonate x1, y1 i se determin unghiul format de
tangent cu axa Ox conform relaiei:
df ( x )
dx
dy
dx
tg
(I.7)
Rezolvarea grafic a acestei probleme este aproximativ deoarece exactitatea trasrii

tangentei la curb este limitat.
12
I.2.4. Transformarea curbelor cu ajutorul coordonatelor funcionale

Trecerea de la un sistem de coordonate la altul, cum ar fi de exemplu, de la sistemul
uniform la cel logaritmic, conduce la curbe cu alur diferit. Acest lucru se aplic n practic
pentru a se obine o curb ct mai simpl.
Figura I.2. Diferenierea grafic
Astfel, reprezentarea logaritmic, lgy = f(lgx), sau semilogaritmic, y = (lgx), d

posibilitatea transformrii unor curbe n linii drepte.
Dac se logaritmeaz, de exemplu, ecuaia y n kx , se gsete urmtoarea
ecuaie: lg y
lg k
n
lg x
, aceast ecuaie, n coordonate logaritmice, reprezentnd o linie
n
dreapt.
I.2.5. Prezentarea datelor cu ajutorul ecuaiilor

Pe baza unui ir de date experimentale se poate alege o funcie empiric care s
descrie ct mai exact posibil procesul respectiv.
Criterii de alegere a funciei empirice
1. Criteriul grafic. Procesul const n trei etape.
a. Se scrie relaia propus, f(x,y,a,b) = 0, ntr-o form liniar n raport cu funciile
F1 i F2, care nu cuprind constantele arbitrare a i b, astfel:
F1 = A + B F2
(I.8)
b. Se calculeaz F1 i F2 pentru cteva perechi de valori ale lui x i y, mult
diferite una de alta.
c. Se traseaz un grafic al lui F1 n funcie de F2. n msura n care se obine o
dreapt, ecuaia adoptat poate fi considerat satisfctoare. O ncredere
mai mare se obine lund mai multe perechi de valori.
Pentru exemplificare se va folosi aceast metod pentru a determina dac datele
experimentale din tabelul I.2. pot fi reprezentate sau nu printr-o ecuaie de forma (I.12).
13
Tabelul I.2. Criteriu grafic de alegere a unei funcii empirice pentru un ansamblu de date
experimentale
x
y
log y
yc
1
1,78
0,250
1,76
2
2,24
0,350
2,21
3
2,74
0,438
2,78
4
3,74
0,537
3,51
5
4,45
0,648
4,39
6
5,31
0,725
5,52
7
6,92
0,840
6,93
8
8,85
0,947
8,71
9
10,97
1,040
10,94
1.2
lg y
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
10
Figura 1.4. grafic pe care se poate verifica dac ecuaia (1.12) reprezint bine datele experimentale din tabelul 1.2.
f(x) = ax
g(x) = a+bx
h(x) = abx
e(x) = aebx
t(x) = axb
s( x)
14
(I.9)
(I.10)
(I.11)
(I.12)
(I.13)
x
a bx
(I.14)
l(x) = e(a+bx)
(I.15)
Ecuaia (I.12) scris ntr-o form similar ecuaiei (1.8), devine:

lg y = lg a + (b lg e) x
(I.16)
n care lg y corespunde lui F1, x lui F2, lg a lui A, iar (b lg e) lui B. Dac se reprezint grafic lg y
n funcie de x , rezult o dreapt (figura I.3). Alegerea ecuaiei (I.12) pare satisfctoare pentru
reprezentarea datelor experimentale. Aceast concluzie este verificat i prin compararea
valorilor experimentale ale lui y cu cele calculate, yc. Metodele pentru determinarea
constantelor ecuaiei yc = f(x) sunt date mai jos.
31.09638
40
30
f( x )
20
g( x )
h( x )
10
e( x )
t( x )
s( x )
l( x )
10
20
28.694784 30
10
10
0
x
10
10
Figura I.4. Reprezentarea grafic a ecuaiilor (1.9) (1.15)
Unele ecuaii cu dou constante, cum sunt: y = a(1- ebx), y = ya + bx etc, neputnd
fi scrise sub forma (I.8), nu pot fi verificate prin aceast metod. Printre acelea care pot fi
verificate astfel sunt ecuaiile (I.15), reprezentate grafic n figura I.4.
2. Criteriul tabelar. Dac exist mai mult de dou constante arbitrare, este mai
convenabil o metod tabelar de verificare a tipului de ecuaie adoptat. Acest procedeu
depinde de ecuaia adoptat, dar n general, const din:
a. Trasarea unui grafic cu datele experimentale;
15
b. ntocmirea unui tabel dup datele acestui grafic;

c. Calcularea anumitor diferene succesive;
d. Verificarea constanei aproximative a irului final de diferene, ceea ce
reprezint un criteriu care arat dac ecuaia adoptat este adecvat sau nu.
Tabelul I.3. Procedee i criterii pentru verificarea concordanei diferitelor forme de ecuaii cu
datele experimentale
Procedee bazate pe valoarea
constant a lui x,
Forma ecuaiei adoptate
Cazul
/x) sau lgx
Se traseaz
graficul apoi
se
Criteriul de concordan
Se calculeaz diferenele
succesive
ntocmete
un tabel cu
a+bx+cx2+....+qxn
y=
y=a+(b/x)+(c/x2)+...+(q/xn)
y2=
a+bx+cx2+....+qxn
a+bx+cx2+....+qxn
y=f(x)
y;
2y;
ny
ny
constant
y=f(1/x)
y;
2y;
ny
ny
constant
y2=f(x)
y2;
lgy=f(x)
2 y2;
(lgy);
ny2
2(lgy);
lgy=
y=a+b(lgx)+c(lgx)2
y=f(lgx)
y;
y=abx=aecx
lgy=f(x)
(lgy)
y=a+bcx=a+bedx
y=f(x)
y; lg y;
y=a+bx+cdx=a+bx+cefx
y=f(x)
y;
y=axb
lgy=f(lgx)
(lgy)
10
y=a+bxc
y=f(lgx)
y; lg y;
11
y=axebx
lgy=f(x)
(lgy); (lgx)
ny2
n(lgy)
2y
y2 ;lg
constant
n(lgy)
2y
constant
constant
(lgy) constant
lg y
y;
lg y constant
lg y
lg y constant
(lgy) constant
lg y
lg y constant
(lgy)- (lgx) constant
I.3. Modelarea matematic prin experiment clasic

I.3.1. Obinerea modelului matematic
n cadrul metodologiei de construire a modelelor prin metodele statisticii matematice,
accentul se pune n primul rnd pe concordana dintre model i datele experimentale,
concordan care se realizeaz prin aa numita analiz de regresie; metoda folosit n acest
caz este metoda celor mai mici ptrate ( metoda Gauss).
16
~
S presupunem c trebuie stabilit relaia funcional y
f x . Pe baza a N date
referitoare la valorile lui x se obin N valori ale lui y, fiecare din cuplurile xi, yi reprezentnd
coordonatele unui punct al curbei de regresie.
Deoarece y este o mrime aleatoare, probabilitatea ca prin toate punctele
experimentale s se poat trasa o curb continu, de form prescris, este foarte mic i n
orice caz cel puin unele din aceste puncte vor fi deprtate de curba care reprezint datele
(curba de regresie). Estimarea dispersiei punctelor fa de curba de regresie este dat de
relaia
2
scon
1
N l
N
i 1
~
y
i
yi
(I.17)
~ este valoarea calculat n punctul i; yi valoarea experimental n punctul respectiv;

n care y
i
~
l numrul de termeni (sau parametri necunoscui) n funcia y
f x ; s 2con - dispersia de
concordan dintre valorile calculate i valorile experimentale. Dintre curbele de acest fel, cea
care va reprezenta cel mai bine datele experimentale va fi aceea pentru care s 2con va fi
minim.
~
Deoarece forma funciei y
f x nu este cunoscut apriori, neexistnd un criteriu
care s stabileasc tipul dependenei dintre performana procesului (y) i parametrul acestuia
(x), singura modalitate de tratare i rezolvare a problemei este urmtoarea:
- Se reprezint grafic punctele experimentale, iar pe baza analizei distribuiei lor se
~
apreciaz tipul funciei y
~
f x : y
a bx , y~
2 ~
a bx cx , y
b
~
ae x , y
ax
etc.
- Se aplic metoda celor mai mici ptrate i se determin coeficienii necunoscui din
funcia propus.
- Funcia obinut este analizat statistic pentru a se preciza dac concord sau nu cu
datele experimentale.
Metoda celor mai mici ptrate (MCMMP) const n determinarea valorilor coeficienilor
~
bj ai funciei y
f x pentru care s 2con devine minim. Derivnd expresia (I.17) n raport cu
fiecare dintre coeficienii bj i anulnd derivatele pariale se obine un sistem de l ecuaii cu l

necunoscute de tipul
17
bj
i 1
y~i
yi
0,
j = 0, 1,, l-1,
(I.18)
a crui rezolvare permite determinarea coeficienilor bj.
I.3.1.1. Model liniar de o variabil

Funcia de gradul nti de o variabil este de forma
~
y
b1 x ,
b0 x0
(I.19)
n care x0 este o variabil fictiv egal cu 1. Introducnd (1.19) n (1.18) rezult expresia
scon
2i
b0 x0 i
yi
b1 xi
(I.20)
al crui minim se determin prin anularea derivatelor pariale:
2
N
b0
i 1
2
N
b1
2i
x0 i b0 x0 i
b1 x i
xi b0 x0 i
yi
yi
b1 xi
(I.21)
(I.22)
Sistemul obinut poart denumirea de sistem de ecuaii normale

N
b0
i 1
N
b0
b1
x0 i
i 1
b1
x0 i x i
i 1
x0 i x i
N
i 1
x0 i y i
(I.23)
xi y i
(I.24)
i 1
N
xi
i 1
iar rezolvarea sa, pentru x0i = 1, permite aflarea valorilor coeficienilor b0 i b1

N
b0
i 1
yi
N
i 1
N
i 1
18
xi
xi
N
i 1
xi
N
i 1
N
i 1
xi y i
2
xi
N
;
b1
N
i 1
xi y i
N
i 1
xi
N
i 1
xi
N
i 1
yi
i 1
2
xi
(I.25)
I.3.1.2. Model liniar de k variabile

k
~
Generaliznd cele prezentate la o funcie liniar de k variabile: y
j 0
bj xj
sistemul de ecuaii normale, ce permite calcularea coeficienilor bj, capt forma:
b0
b0
N
i 1
N
i 1
b1
x0 i
i 1
x0 i x1i
N
b1
x1i x0 i
i 1
x1i
bk
bk
N
i 1
N
i 1
x0 i xki
x1i xki
x0 i y i
(1.26)
x1i y i
(I.27)
i 1
N
i 1
..
b0
N
i 1
xki x0 i
b1
i 1
xki x1i
bk
i 1
xki
i 1
(I.28)
xki y i
Sistemul (1.26-1.28) se poate rezolva astfel (x0i = 1):

Varianta I
- Se folosesc notaiile:
N
i 1
N
i 1
N
i 1
N
i 1
N
i 1
N
i 1
x0 i
x1i x0 i
x ki x0 i
x0 i x1i
i 1
N
i 1
N
i 1
2
x1i
N
i 1
N
i 1
x ki x1i
x0 i x ki
x1i x ki ,
i 1
x ki
b0
X
b1
,
bk
x0 i y i
x1i y i
(I.29)
x ki y i
- Matricial, sistemul (I.26-I.29) se rescrie, astfel:
AX = B
(I.30)
- Soluia acestui sistem este urmtoarea:

X = A-1B
(I.31)
unde A-1 reprezint inversa matricii A

19
Varianta II
- Se folosesc notaiile:
x01
X
x02
x0 N
x11 x k1
x12 x k 2
y1
y2
;
b0
B
yN
x1N x kN
b1
(I.32)
bk
n care:
X este matricea valorilor factorilor ( x01= x02== x0N=1);
k numrul factorilor care intervin n proces;
N valori distincte primite de fiecare factor;
Y matricea coloan a valorilor experimentale ale performanei procesului;
B matricea coloan a coeficienilor regresiei.
Pe baza notaiilor fcute sistemul de ecuaii normale (I.26 I.28) devine
(XTX)B = XTY
(I.33)
n care XT este matricea transpus a valorilor factorilor.

Soluia sistemului (I.33) este de forma
B = (XTX)-1XTY
(I.34)
n care (XTX)-1 este matricea covariaional, inversa matricii informaionale (XTX).
I.3.1.3. Model neliniar

MCMMP este metoda de baz din cadrul analizei de regresie i ea se poate aplica
pentru determinarea oricrei funcii de o variabil sau de mai multe variabile.
Pentru exemplificare vom lua n considerare o funcie polinomial (presupus model
matematic al procesului studiat)
y~
b 0 b1 x b 2 x
b3 x
bk x
(I.35)
i vom folosi urmtoarele substituii

x0
20
1, x1
x , x2
x2 , x3
x3 , , xk
xk
(I.36)
Prin aceste substituii, funcia iniial (I.35) care este o funcie de variabil (x) se
transform ntr-o funcie liniar de k variabile.
~
y
(I.37)
b1 x1 b2 x2 bk xk
b0 x0
I.3.2. Analiza statistic a ecuaiei de regresie

Ecuaia de regresie poate fi prelucrat statistic n dou moduri diferite, funcie de
existena sau absena valorii dispersiei reproductibilitii performanei procesului ( s02 ).
I.3.2.1. Analiza statistic cnd s02 este necunoscut

Prima schem de prelucrare a ecuaiei de regresie se utilizeaz atunci cnd n fiecare
punct experimental se execut o singur determinare (nu sunt determinri paralele) i deci nu
poate fi estimat dispersia reproductibilitii ( s02 ). n acest caz se procedeaz astfel:
a) Se calculeaz dispersia ce caracterizeaz abaterea punctelor experimentale (yi) de
~ ); dac ecuaia nu este

la valorile corespunztoare calculate cu ecuaia de regresie ( y
ki
cunoscut apriori se iau n considerare i se testeaz diferite tipuri de relaii, testul folosit fiind
testul de concordan Gauss:
N
k
i 1
yi
y~ki
k = 1,2,, p
(I.38)
n care: N reprezint numrul de puncte experimentale,

l reprezint numrul de parametri necunoscui din ecuaia de regresie testat,
p numrul de ecuaii testate,
y~ki - valoarea performanei procesului n punctul i calculat cu ecuaia k.

b) Se compar valorile
1,
2,,
j,,
: dac se constat c
are valoarea
minim se admite c ecuaia de regresia j concord cu datele experimentale.
21
I.3.2.2. Analiza statistic cnd s02 este cunoscut

A doua schem se aplic n situaiile n care se pot efectua determinri paralele
(repetate) n fiecare punct experimental ( N = numrul punctelor experimentale). n acest scop
se parcurg urmtoarele etape:
a) se efectueaz un numr de m = 2 3 determinri paralele n fiecare punct
experimental (pentru o mai mare precizie se recomand ca m1=m2==mN=m);
b) se calculeaz dispersiile n aceste puncte ( s12 , s 22 ,, s2N );
c) se testeaz omogenitatea dispersiilor cu ajutorul criteriului Cochran (vezi I) i dac
dispersiile sunt omogene se determin media lor ( s02 ) care este msura erorii experimentale
[
=N(m-1) gradele de libertate ale dispersiei s02 ];

d) cu relaia
2
scon
m
N l
N
i 1
~
y
i
yi
(I.39)
se calculeaz dispersia de concordan n care:
y~ i - reprezint valoarea calculat a performanei procesului n punctul i ,

yi - reprezint valoarea experimental medie a performanei procesului n
punctul i ,
l numrul de coeficieni necunoscui n ecuaia de regresie;
con
=N-l - gradele de libertate ale dispersiei s 2con .
e) cu ajutorul criteriului Fischer (F)
Fc
scon
2
s0
(I.40)
se verific concordana dintre ecuaia de regresie (modelul matematic) i datele experimentale

(practice).
Valoarea stabilit cu relaia (I.40) se compar cu valoarea tabelat a criteriului F:
FT
F0 ,05
con ,
. Dac Fc
FT se consider c ecuaia de regresie concord cu
rezultatele practice (este adecvat); n caz contrar (Fc

neadecvat.
22
FT) modelul matematic se consider
n situaia n care ecuaia de regresie concord cu datele experimentale apare

necesitatea aprecierii rolului factorilor n proces, fapt ce nu se poate realiza doar pe baza valorii
i a semnului coeficienilor ecuaiei de regresie, deoarece acetia au dispersii i corelaii diferite
valoric. n acest scop se procedeaz astfel:
- se determin dispersia medie
2
con s con
s0
con
(I.41)
- se calculeaz dispersiile coeficienilor cu relaiile

2
sb j
2
c jj s ,
j = 1,2,,l
(I.42)
n care cjj sunt elementele de pe diagonala principal a matricii covariaionale (XTX)-1;

- se calculeaz mrimile
tb j
bj
bj
sb j
s c jj
(I.43)
care au o distribuie Student, iar valorile lor se compar cu valorile tabelate t0,05(
- dac t b j
);
se consider c termenii respectivi au o influen
t 0 ,05
nesemnificativ asupra procesului i n consecin pot fi exclui din ecuaia de regresie;

- dac t b j
t 0 ,05
termenii respectivi rmn n ecuaie.
n majoritatea problemelor practice se acord atenie stabilirii erorii de calcul a

performanei procesului. n cazul ecuaiei de regresie liniar monofactorial se pot utiliza n
acest scop relaiile:
~
y
tT s y~ ; tT
t 0 ,05
Nm 2
; s2y~
s b0
2
2
sb1 x ,
(I.44)
iar n cazul ecuaiei de regresie liniar cu p variabile independente se folosesc expresiile:

~
y
tT s y~ ;
s b0
s y~
tT
p
t 0 ,05
2
sb j x j
j 1
Nm p 1
p 1
j 1k j 1
cov b j bk x j xk
(I.45)
Aplicaie
Performana unui proces metalurgic (y) este funcie liniar de un parametru (x). Se
~ b x
cere s se stabileasc ecuaia de regresie liniar y
0 0
b1 x i s se analizeze statistic,
23
prelucrndu-se n acest scop datele experimentale prezentate n tabelul I.4. Pentru calculul
dispersiei reproductibilitii, n fiecare punct s-au efectuat cte dou determinri paralele (y(1) i
y(2)) (m=2).
Se parcurg urmtoarele etape.
- Calculul dispersiilor n fiecare punct experimental cu relaia
1
m 1
si
m
j 1
yj
- Verificarea omogenitii dispersiilor cu ajutorul criteriului Cochran
i 1
0,409 ;
max
G G
T
0 , 05 1, 8
0,7001 .
Deoarece Gc
GT dispersiile s 2i se consider omogene i se calculeaz dispersia
medie s02
2
s0
1 8 2
si
8i 1
3;
= 8.
Tabel I.4. Program experimental pe baza analizei de regresiei

Nr.puncte
n
y(1)
y(2)
1,5
4.7
4.8
4.75
2,0
4.9
5.1
5.00
2,5
5.0
5.3
5.15
3,0
5.2
5.4
5.30
3,5
5.7
6.0
5.85
4,0
5.8
6.2
5.90
4,5
6.2
6.4
6.30
5,0
6.4
6.5
6.45
program
24
- Coeficienii regresiei se determin cu relaiile de mai sus n care yi se nlocuiete

cu yi
8
y
b
i 1
i 1
i 1
x xy
i
i 1
i 1
i
i 1
8
i 1
5.064 ;
i 1
i 1
2
i
i 1
xy
i 1
0.095 ,
iar ecuaia de regresie va avea urmtoarea form
~
y
5.064 0.095 x .
- Se determin dispersia de concordan cu relaia
8 2
i 1
2
con
~
yi
2
i
0,3851 ;
con
=6
i se verific pe baza criteriului Fischer

2
s
s
con
2
Fc
0.128
concordana dintre model (ecuaia de regresie) i datele experimentale.

Deoarece Fc
FT (FT = F0,05(6;8) = 3,58) rezult c ecuaia de regresie este adecvat
procesului studiat.
- Se calculeaz dispersia medie
2
0
con
2
con
1.879 ,
con
14
i cu ajutorul ei se determin dispersiile coeficienilor

2
sb c s
0
00
1,22 ;
sb c s
1
11
0,023 .
- Se calculeaz cu relaia (27) mrimile
25
tb
b
sb
51,71 ,
tb
b
sb
13,91
i se compar cu valoarea tabelat a criteriului t : tT = t0,05(14) = 2,14.

Deoarece t b0
tT i t b1
tT se consider c ambii coeficieni (b0 i b1) sunt
semnificativi i vor rmne n ecuaia de regresie.

n ceea ce privete eroarea de calcul a performanei procesului (
~)
y
aceasta se
determin cu ajutorul relaiilor (28)

2
s sb sb x
~
y
~
y
ts
T
1.23 0,023 x ;
t 0 ,05 14
~
y
1,23 0,023 x .
y
De exemplu, pentru x = 5.9 rezult ~
26
tT
5.634 ;
~
y
1.4 .
2 ,14 ;
Lucrarea L.I.1.
Dimensiunile bii lichide si timpul de solidificare a lingoului la topirea n cuptor
cu arc n vid a materialelor speciale
Pentru determinarea adncimii si formei bii lichide in diferite momente ale procesului
de topire cu arc in vid, se poate utiliza metoda indicatorilor radioactivi.
Ca indicator se poate luat izotopul wolframului cu masa atomica 185, care emite
radiaii beta, cu perioada de njumtire de 73,2 zile.
Ampulele (fiole cilindrice din folie de aluminiu cu diametrul de 10 mm si lungimea 15 20 mm) cu aliaj aluminiu - molibden - titan - wolfram (17 % procente de greutate), cu coninut de
wolfram radioactiv, au fost introduse in zona axiala a lingoului de prima topire.
In fig.L.I.1.1 este artat profilul bii lichide in seciunea longitudinala a lingoului in
diferite momente ale topirii
Din fig. L.I.1.1. reiese ca pe msura ce se topete lingoul, baia lichida se adncete.
Mrimea adncirii cu creterea lungimii lingoului devine tot mai mica, in acest fel forma si
dimensiunile bii lichide se stabilizeaz. Se poate vedea ca la aceleai forme si dimensiuni ale
bii, vitezele de alimentare a metalului in baie si de cristalizare sunt egale.
Strict vorbind, stabilizarea totala a bii si egalizarea vitezelor de alimentare si de
consolidare a metalului pot fi atinse numai la lungimea infinita a lingoului.
La sfritul topirii pentru scoaterea suflurilor in partea superioara a lingoului, se
micoreaz puterea arcului electric ceea ce duce la scurtarea adncimii bii lichide.
In fig. L.I.1.2 este artat variaia adncimii bii lichide in funcie de lungimea lingoului, in
perioada de nceput a topirii si in timpul topirii in regim de lucru.
Din dependenta data reiese ca practic adncimea bii lichide se stabilizeaz pentru o
lungime a prii total solidificate a lingoului aproximativ egala cu diametrul acestuia. Creterea
in continuare a lungimii lingoului influeneaz puin asupra adncimii bii metalice. La turnarea
continua a aliajelor de aluminiu, stabilizarea bii metalice se face la aproximativ aceeai valoare
a raportului intre lungimea prii total solidificata a lingoului si diametrul acestuia, care dup
cum se vede, este acelai pentru diferite metale si condiii de rcire.
In majoritatea cazurilor ntlnite in industrie, parametrii topirii cu arc in vid a aliajelor de
titan asigura stabilizarea bii lichide. De aceea procesul de solidificare trebuie sa fie apreciat
plecnd de la valoarea adncimii stabilizate, de echilibru, a bii lichide, considernd ca aceasta
valoare caracterizeaz in suficienta msura si condiiile de solidificare a volumelor finale ale
lingoului, dei, de fapt, adncimea bii este mai mica dect cea stabilizata.
27
Fig.L.I.1.1. - Schimbarea formei

suprafetei baii lichide in procesul
topirii lingourilor de 750 mm
(aliaj TiAl5Cr2Mo1,5)
Se cunoate deja ca adncimea de echilibru a bii la topirea cu arc in vid a lingourilor

cilindrice poate fi determinata din relaia:
H = K (1 - a) a
(L.I.1.1)
c tl
K
4 g t cr
t cr
ts
2
ts
unde:
H - adncimea bii ;
s - partea din fluxul termic pe axa lingoului in zona de cristalizare ;
- cldura de cristalizare ;
c - capacitatea calorica ;
te - temperatura medie a metalului lichid in stratul de suprafaa
28
(L.I.1.2)
al bii lichide ;
tcr - temperatura de cristalizare ;
ts - temperatura suprafeei laterale a lingoului, unde grosimea scoarei
de metal solidificat este egala cu jumtate din raza lingoului;
- conductibilitatea termica ;
a = R2 vl - viteza (in greutate) de topire ;
R - raza lingoului ;
Vl - viteza de topire a lingoului ;
- densitate
Adancimea relativa a baii, m
1.2
0.8
1
0.4
2
3
0
0
0.5
1.5
-0.4
Lungimea relativa a partii solidificate a lingouluii, m
Fig.L.I.1.2.- Schimbarea adncimii Relative a bii lichide in funcie de lungimea prii de lingou
solidificata si de diametrul lingoului: 1-diametrul lingoului 750 mm, intensitatea curentului in arc : 37 KA; 2
- diametrul lingoului 550 mm, intensitatea curentului in arc 25 KA; 3 - diametrul lingoului 450 mm,
intensitatea curentului in arc - 15 KA.
Pentru calcularea adncimii bii la echilibru este necesar ca n paralel cu valorile

tabelate ale mrimilor termofizice si cu viteza (in greutate) de topire a electrodului consumabil,
sa se cunoasc si temperatura suprafeei laterale a lingoului si a topiturii din baia lichida, care
caracterizeaz respectiv intensitatea de rcire a lingoului, gradul de supranclzire a metalului
lichid in baia arcului electric si de asemenea partea de flux axial. Sa vedem cum sunt legate
aceste mrimi cu parametrii de baza ai topirii.
La topirea cu arc in vid schimbul termic intre lingou si mediul nconjurtor are loc in
principal prin radiaie.
29
In acest caz pentru determinarea temperaturii suprafeei laterale a lingoului in zona de

cristalizare se poate utiliza dependenta dintre raportul temperaturii suprafeei laterale a lingoului
/ temperatura de topire si criteriul adimensional :
= C T3s x /
(L.I.1.3)
unde:
C - coeficientul de radiaie dat (pentru titan C = (0,9-1) .10-12 cal/cm2.s.K4
Ts - temperatura solidus ,K ;
x - grosimea scoarei de metal solidificat la nivelul dat, cm ;
- termoconductibilitatea, cal./cm.s.0C
nlocuind x = R/2 unde R - raza lingoului se poate determina valoarea criteriului
adimensional pentru topitura data si dimensiunea lingoului si, cu ajutorul dependentei date de
fig.L.I.1.3 sa se gseasc temperatura suprafeei laterale a lingoului la nivelul la care grosimea
scoarei de metal solidificat este egala cu jumtatea razei.
Temperatura topiturii din baia lichida este o funcie complexa de diferii parametri. L.N.
Beliancikov a propus formula de determinare a temperaturii de supranclzire a topiturii in
straturile superficiale ale bii:
Fig.L.I.13.a. - Dependena raportului
30
de criteriul
t=
Fig.L.I.1.3.b. - Dependenta raportului
de criteriul
Fig.L.I.1.3.c. - Dependenta raportului
de criteriul
tmax.exp.(-
D/I)
(L.I.1.4)
unde:
t - valoarea medie a supranclzirii metalului la suprafaa bii ;
31
tmax - supranclzirea maxima ;

- coeficient, determinat experimental ;
I - puterea arcului ;
D - diametrul lingoului
Aceasta formula se poate utiliza pentru evaluarea temperaturii la suprafaa bii. A.P.
Koriakin si F.I. Sved, introducnd studiul sistematic de msurare a temperaturii bii lichide la
topirea cu arc in vid a aliajelor pe baza de fier si nichel, au obinut o dependenta liniara in
coordonate log t - D/I, ceea ce confirma formula (L.I.1.3).
In plus, formula (L.I.1.3) nu tine seama de o serie de factori care influeneaz asupra
temperaturii metalului in straturile superficiale ale bii (raportul diametrului cristalizatorului si al
electrodului consumabil, proprietile termofizice ale metalului, s.a) de aceea ea poate fi
utilizata numai ntr-un domeniu limitat de parametri si topiturii de metal dat.
Parametrii neglijai sunt inclui in valoarea coeficientului care se determina
experimental.
Temperaturile msurate la topirea cu arc in vid a aliajelor de titan arata ca i domeniul
de parametrii ntlnii in practica, temperatura de supranclzire a metalului lichid (0C) in stratul
de suprafaa a bii se poate determina cu formula :
t = 400 exp(-12 D/I)
(L.I.1.5)
unde: D - diametrul lingoului, m;
i - puterea arcului, kA;
Urmtoarea mrime care acioneaz asupra adncimii bii lichide partea fluxului
termic axial in zona de cristalizare a unui lingou de topitura data este determinata prin diametrul
lingoului si prin mrimea vitezei gravimetrice la topire. La cristalizarea in vid a lingourilor de titan
si chiar a aliajelor titanifere slab si mediu aliate, fracia din fluxul termic axial poate fi aflata cu
formula:
s = 0,0015 (1+5 D) (D/a)2
(L.I.1.6)
unde:
D - diametrul lingoului, m ;
s - viteza gravimetrica de topire, kg/s.
In condiii industriale, la topirea lingourilor cu diametrul 0,3-1 m, raportul diametrului cu
viteza gravimetrica de topire este de 1 - 3 m.s/kg. Aceste mrimi constituie o fracie total
nesemnificativa din fluxul termic axial care face sa scad adncimea bii cu cel mult 10 % (in
cazul cel mai nefericit). Tendina existenta de cretere a puterii (a vitezei de topire) micoreaz
si mai mult semnificaia acestei valori.
In acest fel, cu ajutorul ecuaiilor (L.I.1.1) - (L.I.1.5), precum si a dependentei
prezentate in fig. L.I.1.2 si fig. L.I.1.3 se poate determina adncimea bii staionare de metal
lichid la o putere data a fluxului arcului electric, aleasa pentru topirea lingourilor de aliaje de
titan de un anumit diametru.
32
Adncimile bii staionare, calculate si determinate experimental, prevzute pentru

unele regimuri de topire a lingourilor de diferite seciuni (tabel L.I.1.1) confirma posibilitatea
utilizrii acestei metode pentru calcul.
Tabelul L.I.1.1
Adncimea bii staionare in funcie de regimurile de topire
Diametrul
Puterea fluxului
Adncimea bii, mm
lingoului, mm
kA
Experimentala
Calculata
350
25
1.400
1.650
450
15
900
770
550
25
1.420
1.430
750
37
2.340
2.170
In calcul au fost luate urmtoarele valori ale mrimilor termofizice:
Cldura latenta de topire [cal.g]
80
Puterea calorica specifica, c [cal/g.grd]
0,15
Termoconductibilitatea, [cal/cm.s.grd]
0,05
Studiile experimentale si analitice arata ca profilul bii lichide in seciune axiala a
lingoului, este descris destul de bine de relaia :
1 - Y = X2
(L.I.1.7)
unde : Y - h/H; X = d/D
d - diametrul seciunii bii la adncimea h de la suprafaa topiturii ;
H, D - respectiv adncimea bii lichide staionare si diametrul lingoului
In fig.L.I.1.4 este artat profilul bii lichide in seciunea transversala a lingoului,
calculat dup formula (L.I.1.6).
Fig. L.I.1.4. Profilul bii lichide calculat cu relaia (4.76) si din datele
experimentale pentru lingouri de diferite diametre
1-250 mm; I = 6 kA; 2 - 600 mm, I = 12 kA ;
3 - 850 mm, I = 25 kA.
33
Punctele corespund datelor experimentale pentru lingouri de diferite diametre.

Trebuie acordata atenia absentei inflexiunii profilului bii lichide, care apare la
turnarea continua a lingourilor cilindrice din aliaje de aluminiu la distanta de aproximativ 0,3
raze de la periferia lingoului si se explica prin proprietile seciunii circulare.
Din aceasta cauza, dup cum se vede, exista un caracter diferit al variaiei
temperaturii suprafeei laterale a lingoului si al condiiilor de rcire a acesteia, precum si o
supranclzire considerabila a topiturii in baia lichida la topirea cu arc in vid.
Aceste date se raporteaz la vitezele foarte mici de topire a lingoului. La creterea
puterii sursei de curent si a vitezei de topire devine vizibila schimbarea profilului adncimii,
legata de faptul ca supranclzirea topiturii creste nu in tot volumul bii lichide, ci doar in partea
superioara a acesteia. Ca urmare, partea superioara a bii are o forma aproape cilindrica.
Variaia grosimii scoarei de metal solidificat pe adncime in aceasta parte a bii este
artat in fig. L.I.1.5.
Fig. L.I.1.5. Forma prii superioare a bii topite a lingourilor din

aliaj Ti6Al2.5Mo: a - lingou cu diametrul de 450 mm, I = 15 kA;
b - lingou cu diametrul de 750 mm, I = 37 kA.
Grosimea scoarei de metal solidificat in partea superioara a bii este de 5 - 20 mm

pentru lingouri de diametru 450 - 750 mm topite la o intensitate a curentului arcului de 15 si 37
ka respectiv.
nlimea prii superioare a bii in lingouri topite in diferite regimuri, este artat in
tabelul L.I.1.2.
34
Tabelul L.I.1.2
nlimea prii superioare a bii in funcie de diametrul lingoului si de regimurile de
topire ale acestuia
Nr .
Diametru lingou, mm
Mrimea
nlimea prii
topiri
curentului arcului
cilindrice a bii, mm
kA
1
115
2
25
120
3
120
4
750
310
5
37
310
6
390
7
114
8
14
214
9
430
80,5
10
7
140
La realizarea topirilor cu arc au influenat cmpurile magnetice ale solenoidului
nfurat la suprafaa exterioara a cristalizatorului pe ntreaga lui lungime. La topirile nr.1 - 5
prin solenoid s-a trecut un curent alternativ, iar la topirea nr.6 un curent continuu, dei
intensitatea curentului in ambele cazuri a fost aceeai. La topirile nr.7 si 9 s-au folosit de
asemenea curent alternativ, iar la topirile nr.8 si 10 curent continuu de 1,5 ori mai mare ca cel
alternativ.
Utilizarea curentului continuu pentru alimentarea solenoidului conduce la creterea in
nlime a prii cilindrice a bii lichide. Aceasta cretere devine mai mare daca simultan creste
si intensitatea curentului ce strbate solenoidul. Creterea intensitii curentului arcului firete,
mrete nlimea prii cilindrice a bii, din moment ce mrete valoarea medie a temperaturii
de supranclzire a stratului superficial al topiturii si adncimea de rspndire a metalului
supranclzit.
Timpul de solidificare completa a bii lichide la topirea cu arc in vid poate fi obinut din
dependentele aflate. In regimul de topire stabilit, timpul este raportul dintre adncimea bii
lichide si viteza lineara de topire a lingoului.
H
Vl
c tl
4
t cr
ts
2
t cr
ts
1 s R2
(L.I.1.8)
Dup cum reiese din relaia (L.I.1.8), timpul de solidificare completa nu depinde de
viteza gravimetrica de topire. Influenta puterii arcului electric, care determina valoarea vitezei
35
gravimetrice de topire se explica prin influenta asupra valorii supranclzirii topiturii si a fraciei
din curentul termic axial.
Formula (L.I.1.8) poate fi utilizata si pentru determinarea timpului de solidificare a
lingourilor turnate in lingotiera.
Absenta supranclzirii accentuate la topirea in creuzet cptuit si viteza gravimetrica
mare de turnare a metalului in lingotiera permite simplificarea in acest caz a formulei (L.I.1.8) :
c
0.5
c t ccr
(L.I.1.9)
R2
ts
Expresia (L.I.1.9) arata ca timpul de solidificare a lingoului este determinat de

caracteristicile termofizice ale metalului, de intensitatea radiaiei termice a lingoului
(temperatura suprafeei laterale) si de raza acestuia. Viteza gravimetrica de turnare in lingotiera
nu are influenta asupra duratei de solidificare.
Din dependentele aflate pentru lingoul cilindric si din asemnarea proceselor de topire
cu arc in vid si de turnare continua, se poate deduce formula de calcul a adncimii bii lichide la
topirea lingourilor cu seciune dreptunghiulara:
c tl
R
t cr
ts
1 s b 2 vl
2
2 t cr
(L.I.1.10)
ts
unde:
b - jumtate din grosimea lingoului.
Adncimea bii lichide la topirea lingourilor cu seciune dreptunghiulara are aceeai
dependenta funcionala de parametrii topirii ca si cea pentru lingouri cilindrice. Schimbarea
formei geometrice a lingoului se caracterizeaz prin schimbarea coeficientului numeric.
Se va calcula criteriul
pentru un anumit material metalic, se va trasa curba

unde este raportul Ts/Ttop. Se vor prelucra i interpreta datele obinute.
0,01
36
0,02
0,03
0,05
0,08
0,1
0,3
0,5
0,6
0,8
= f( ),
10
Lucrarea L.I.2.
Viteza de cristalizare i mrimea zonei intermediare
Viteza lineara de cristalizare, adic viteza de naintare a frontului de separare intre
faza solida si cea lichida, in condiii stabilite, poate fi uor obinut din relaia profilului bii
staionare in seciune axiala a lingoului cilindric:
vcr = v1 / 1 16 K 2 X 2
(L.I.2.1)
unde : vcr si v1 - vitezele lineare de cristalizare si respectiv de topire a lingoului
K = H/D - conicitatea bii lichide (H - adncimea bii) ;
D - diametrul lingoului ;
X = d/D - diametrul relativ al bii lichide la o distanta data de suprafaa acesteia.
Din relaia:
c tl
R
t cr
ts
1 s b 2 vl
2
2 t cr
(L.I.2.2)
ts
unde:
b - jumtate din grosimea lingoului;
[cal.g], cldura latenta de topire;
c [cal/g.grd,] cldura specifica;
[cal/cm.s.grd], termoconductibilitatea;
tcr - temperatura de cristalizare;
ts - temperatura suprafeei laterale a lingoului, unde grosimea scoarei de metal
solidificat este egala cu jumtate din raza lingoului;
reiese ca viteza lineara de cristalizare creste in sensul de la periferie spre centrul lingoului,
unde devine egala cu viteza lineara de topire. La valori mici ale conicitii bii lichide, adic
pentru o baie in forma de cupa plata, viteza lineara de cristalizare pentru mare parte din
seciunea lingoului devine practic egala cu viteza lui de topire. Cu creterea conicitii, termenul
16K2X2 de sub radical devine mult mai mare ca unitatea (excluznd regiunea nvecinat cu
fundul bii lichide) si valoarea vitezei lineare de cristalizare tinde spre limita:
vcr ,l
4 t cr
tl
ts
t cr
ts
2
(L.I.2.3)
Pentru analiza procesului de solidificare trebuie sa se utilizeze viteza lineara de

cristalizare medie pe seciunea lingoului. In fig. L.I.2.1. este artat dependenta vitezei lineare
medii de cristalizare in funcie de conicitatea bii lichide.
37
Viteza lineara
4
3
2
1
0
0
Conicitatea baii, H/D
Fig. L.I.2.1 Dependenta vitezei lineare medii de cristalizare

fata de conicitatea bii
La conicitate mica a bii, valoarea vitezei lineare medii de cristalizare este apropiata
de viteza de topire a lingoului. Cu creterea conicitii bii, viteza lineara medie de cristalizare
rmne mult in urma vitezei de topire a lingoului si se apropie asimptotic de viteza medie limita
de cristalizare
Trebuie adugat ca viteza lineara reala de cristalizare in regiunea nvecinata cu centrul
lingoului cilindric, este apropiata de viteza de topire a acestuia si poate fi mai mare dect cea
limita, viteza lineara medie pe seciunea lingoului este mai mica dect cea limita, dei se
apropie mult de ea la conicitatea bii lichide mai mare de unitate.
La topirea lingourilor din aliaje de titan utilizate in producia industriala, adncimea bii
lichide depete diametrul lingoului, de aceea pentru evaluarea vitezei de cristalizare se poate
utiliza valoarea vitezei limita medii de cristalizare care, dup stabilirea valorii corespunztoare
relaiei (L.I.2.3) se poate determina cu formula:
v cr ,lm = 0,4 / D [cm/s]
(L.I.2.4)
unde:
D - diametrul lingoului, [cm].
Astfel, se poate considera ca in condiii reale industriale de topire cu arc in vid aliajelor
de titan, viteza liniara de cristalizare este determinata in primul rnd de diametrul lingoului ce se
topete si depinde puin de intensitatea arcului electric. La turnarea metalului din creuzetul
cuptorului cptuit, in lingotiera, viteza de umplere a acesteia este mai mare ca viteza de topire
38
a lingoului in condiiile topirii cu arc in vid, de aceea valoarea vitezei lineare de cristalizare a
lingoului se va apropia si mai mult de limita.
Mrimea vitezei lineare de cristalizare a lingoului turnat in lingotiera, se poate
determina dup formula (L.I.2.3); in condiii de rcire asemntoare (in vid si cu lingotiere
masive sau rcite cu apa) ea depinde de diametrul lingoului ce se solidifica.
La cristalizarea aliajelor care se solidifica in interval de temperaturi, din cauza
gradientului de temperatura, pe seciunea lingoului ntotdeauna exista o zona in care metalul se
gsete simultan in stare solida cat si lichida.
Poate din aceasta zona a lingoului, limitata continuu in raport macroscopic de frontul
de cristalizare si de suprafaa izotermei cu temperatura solidus, a primit denumirea de zona de
trecere (intermediara).
Poziia zonei intermediare in lingou se determina, in general, pe cale experimentala.
Totui, intr-o serie de cazuri, in special la topire cu arc in vid, determinarea
experimentala este deosebit de dificila. Determinarea analitica exacta a mrimii zonei
intermediare, de asemenea nu este posibila din cauza absentei unei soluii pentru problema
Stefan pentru condiii reale de cristalizare a lingourilor.
A.I. Veinik a calculat limea si nlimea zonei intermediare presupunnd o distribuie
liniara a temperaturii in aceasta zona. Totui aceasta presupunere este grosolana, deoarece nu
tine cont de variaia ritmului de cristalizare si de raportul dintre faza lichida si cea solida.
Pentru determinarea cmpului de temperatura in interiorul regiunii in care coexista
simultan faza solida si cea lichida, procesul de cristalizare trebuie privit in elementul volum al
lingoului cilindric, de nlimea unitara.
Notnd cu H gradientul de temperatura la distanta r de axa lingoului si cu G + dG la
distanta r + dr atunci cantitatea de cldura care strbate suprafeele cilindrice de raze r si r+dr
in unitatea de timp, Q1 = 2 RGr, Q2 = -2 (G+dG)(r+dr).
Se presupune ca transferul de cldura se face prin conductibilitate termica. Deoarece
regiunea solido-lichida este strpunsa de cristale cresctoare si topitura existenta in aceasta
regiune nu participa la circulaia ce caracterizeaz baia lichida aceasta presupunere nu este
foarte departe de realitate.
Pentru perioada de timp avuta in vedere, in ntreg volumul regiunii intermediare se
degaja o cantitate de cldura proporionala cu viteza gravimetrica de cristalizare. Aceasta
cldura trece prin suprafaa cilindrica care separa zona intermediara de poriunile de scoara
complet solidificata (se neglijeaz transferul de cldura de-a lungul axei lingoului) si are
expresia :
Q=-2
G0 (R - x),
unde :
R si x - respectiv raza lingoului si grosimea scoarei complet solidificate ;
G0 - gradientul de temperatura la limita de separare a zonei intermediare
de scoara complet solidificata
39
Se considera: cantitatea de cldura care se degaja la cristalizare este direct

proporionala cu masa de metal ce cristalizeaz.
Atunci, in volumul zonei intermediare limitat de razele r si r+dr, de asemenea se
degaja o cantitate de cldura direct proporionala cu partea de metal ce cristalizeaz in acest
volum, notata cu dP.
Scriind relaia bilanului termic:

Q2 - Q1 = Q d P
Fcnd nlocuirile si neglijnd valorile mici, se obine :
dG/G = [(R - x)G0 f - 1] d r/r
(L.I.2.5)
unde:
f = d P/d t - ritmul de cristalizare adic variaia fraciei de metal cristalizat in funcie de
timp.
Relaia (L.I.2.5) poate fi integrata, daca ritmul de cristalizare nu depinde de
temperatura. Dup cum reiese din diagramele de echilibru, la solidificarea soluiilor solide,
fracia de metal ce se solidifica in interiorul intervalului de cristalizare poate fi calculata cu
formula:
1
1 1
(L.I.2.6)
i
i
unde :
i=
(t - tsol) / (t1 - tsol)

t1 si tsol - temperaturile lichidus si solidus
- raportul dintre limile intervalului de concentraii de cristalizare
la temperaturile lichidus si solidus
Dup cum se vede din formula (L.I.2.6), ritmul de cristalizare d p/d t depinde de
temperatura, cu excepia cazului cnd = 1 de aceea reducem relaia (L.I.2.6) la forma:
P 1
(L.I.2.7)
In acest fel, eroarea de determinare a fraciei de metal ce se solidifica in zona

intermediara nu depete 5 % daca:
0,5
2.
Atunci :
dP
dt
4
5 T
(L.I.2.8)
unde:
T = t1 - tsol - intervalul de temperatura de cristalizare.
Integrnd relaia (L.I.2.8) si determinnd mrimile zonei intermediare din condiiile:
r = R - x - y,
G = G1
r = R - x, G = G
unde:
40
y - limea zonei intermediare ;

G1 - gradientul de temperaturi la limita dintre zona intermediara
si baia lichida.
se obine:
y = (R - x)[1 - Gl
G0
1
x G0 f
(L.I.2.9)
Pentru cazul mult mai important in practica, cnd cderea de temperatura in scoara
complet solidificata este mult mai mare dect cderea de temperatura in zona intermediara si in
baia lichida a lingoului ce cristalizeaz, expresia (L.I.2.9) poate fi simplificata fr o scdere
semnificativa a exactitii ei:
10 1
y
4
G1
G0
G1
1
G0
tx
t
(L.I.2.10)
unde:
t = tsol - ts (ts - temperatura la suprafaa laterala a lingoului)
Se vede ca al doilea factor din partea dreapta a relaiei (L.I.2.10) determina limea
zonei intermediare, la o distribuie liniara de temperatura. Primul factor tine cont de influenta
asupra dimensiunii zonei intermediare, a aspectului diagramei de echilibru a topiturii, a gradului
de supranclzire a topiturii si a fraciei de cristalizare continuu, in raportare microscopica.
Cu creterea supranclzirii metalului lichid, raportul gradienilor la limitele zonei
intermediare creste, iar zona intermediara se micoreaz.
Deoarece transferul termic in stare lichida este mult mai intens dect in zona
intermediara, atunci ar fi de ateptat o zona intermediara de dimensiuni foarte mici, chiar la
supranclziri neimportante ale topiturii. Intensitatea mare a transferului termic de la baia
lichida spre zona intermediara conduce la o variaie brusca a raportului gradienilor de
temperaturi la limita zonei intermediare in momentul ncetrii supranclzirii, ceea ce trebuie sa-i
garanteze creterea brusca in acest interval de timp.
Daca lipsete supranclzirea metalului lichid, atunci raportul gradienilor G1/G0 se
determina din fracia de metal solid la care se formeaz frontul continuu de cristalizare.
Aa se ntmpl in cazul unei fracii foarte mici de faza solida in zona intermediara.
Atunci, lund G1/G0 = 0,2 obinem:
7
4
tx
t
(L.I.2.11)
Creterea intensitii de rcire a suprafeei laterale a lingoului conduce la creterea

cderii de temperatura in scoara complet solidificata si, ca urmare, la micorarea dimensiunii
zonei intermediare. Totui, chiar la o intensitate infinit de mare a schimbului termic pentru un
lingou de diametru dat, cnd temperatura suprafeei laterale a lingoului este egala cu
41
temperatura agentului de rcire si poate fi neglijata limea zonei intermediare, este o mrime
limitata.
Influenta diagramei de echilibru asupra dimensiunii zonei intermediare se explica prin
mrimea intervalului de temperaturi de cristalizare si prin parametrul . Dimensiunea zonei
intermediare este mai mare pentru topituri cu interval larg de temperaturi de cristalizare si cu
temperatura solidus sczuta.
Topiturile tip eutectic ( < 1) au de regula o zona intermediara de latine mai mare
dect topiturile tip peritectic ( > 1).
Dimensiunea calculata a zonei intermediare corespunde in msura satisfctoare cu
datele experimentale obinute prin msurarea zonei intermediare in lingouri de aliaj de aluminiu,
turnate in cristalizator prin metoda de turnare continua.
Viteza liniara de cristalizare si dimensiunea zonei intermediare sunt cele mai
importante caracteristici ale procesului de solidificare, dar fiecare in parte nu determina uniform
formarea structurii metalului la cristalizarea acestuia. Trebuie sa existe o corelare mai strnsa a
structurii cu mrimea vitezei de cristalizare in volum, care determina viteza transformrii de
faza, adic volumul de metal ce sufer transformarea in unitatea de timp si pe unitatea de
volum. Viteza volumetrica de cristalizare se afla din expresia :
vsol = G v1 d P / d t
(L.I.2.12)
unde:
d P / d t - ritmul mediu de cristalizare in zona bifazica ;
G - gradientul mediu de temperatura in zona bifazica ;
v1 - viteza lineara de cristalizare.
Viteza volumetrica de cristalizare este o funcie complexa, ce depinde de diagrama de
echilibru a topiturii de dimensiunea lingoului si de parametrii de topire sau de turnare.
Pentru o topitura de compoziie data, viteza volumetrica de cristalizare este
proporionala cu viteza de rcire sau cu raportul aproximativ intre viteza lineara de cristalizare si
dimensiunea zonei intermediare.
In fig. L.I.2.2 se arata cum variaz viteza volumetrica de cristalizare pe seciunea
lingoului in perioada stabilita de topire pentru cazul particular, cnd adncimea bii lichide este
egala cu diametrul lingoului. Mrimea vitezei volumetrice de cristalizare este aproximativ
aceeai in partea centrala a lingoului si creste destul de brusc spre periferie. Pentru comparare
in fig.8 este data curba care arata cum variaz pe seciune viteza lineara de cristalizare a crei
valoare, in condiiile de nclzire cu arc a suprafeei deschise a lingoului si de scdere a
temperaturii suprafeei laterale pe nlimea lingoului creste de la periferie spre centrul lingoului.
Valoarea vitezei volumetrice de cristalizare a unei topituri date in condiii similare de rcire este
invers proporionala cu ptratul diametrului lingoului. Scderea intervalului de temperaturi de
cristalizare conduce la creterea vitezei volumetrice de cristalizare, iar in cazul solidificrii la
temperatura constanta viteza volumetrica de cristalizare devine numeric egala cu o linie.
42
Fig.L.I.2.2. Schimbarea vitezei liniare volumetrice de

cristalizare pe seciunea lingoului in zona de solidificare
n continuare sunt prezentate datele experimentale privind dependenta raportului

vitezei lineare medii la cea limita, in funcie de conicitatea bii lichide;
H/D
. . . . . . . 0,1
vcr / vcr1 . . . . .
0,17
0,25
0,41
0,5
0,67
1,0
0,88
2,0
0,97
5,0
0,99
s se prelucreze matematic i s se interpreteze rezultatele obinute.
43
II
CALCULUL NCRCTURII LA
ELABORAREA MATERIALELOR SPECIALE
44
II.1. Generaliti
Dup caracterul lor, pierderile de metale i aliaje la topire i turnare pot fi mprite n 2
categorii:
1. Pierderi cu zgurile (n special prin oxidarea metalelor), cu fluxurile utilizate, n
nveliurile de protecie, n cptueala refractar a cuptorului sau a creuzetului, cu
scoare, stropi de metal etc.
2. Pierderi prin evaporare, volatilizare etc. Aceste pierderi reprezint diferena ntre
cantitatea de metal (aliaj) ncrcat n cuptor i cantitatea produselor obinute n
final.
Datorit diferenelor existente ntre proprietile fizico-chimice ale metalelor

care intr n structura aliajelor, pierderile de metale la topire i turnare difer uneori
destul de mult. Mrimea pierderilor de metale variaz n primul rnd cu temperatura
procesului de topire i aliere. La calculul i elaborarea arjei trebuie s se in seama
de coreciile datorit pierderilor prin oxidare (ardere), a piederilor prin evaporare i a
altor pierderi. Aceasta este important n special pentru arja (ncrctura) n structura
creia intr componente cu afinitate mare fa de oxigen sau/i cu volatilitate ridicat.
La calculul arjei care la topire necesit dezoxidarea bii metalice trebuie s se in
seama de corecia datorit cantitii de metal care s-a introdus n arj odat cu dezoxidantul.
Analiza i studiul pierderilor de metale la topire i turnare arat c acestea depind de
urmtorii factori:
gradul de afinitate al metalelor i aliajelor fa de oxigen (entalpia liber de formare a
oxizilor);
densitatea metalelor i aliajelor: cu ct este mai mic densitatea cu att este mai probabil
oxidarea i volatilizarea acestora;
raportul dintre temperatura de nclzire a metalului n timpul topirii i turnrii i temperatura
de fierbere a acestuia - cu ct aceasta este mai mare cu att evaporarea este mai intens;
durata de topire i turnare (durata nclzirii, a supranclzirii) - cu ct aceasta este mai
mare cu att pierderile prin oxidare i vaporizare sunt mai mari;
condiiile tehnologice la topirea i turnarea metalelor i aliajelor.
Diferii autori care au studiat influena separat a acestor factori asupra mrimii
pierderilor de metale i aliaje neferoase, la topirea n cuptoare cu creuzet i n cuptoare cu
inducie, au tratat n mod diferit problema pierderilor de metale. n acest context trebuie luate n
considerare lucrrile lui Pilling i Bedworth, care au propus o teorie a intensitii oxidrii
metalelor la topire funcie de rezistena peliculei de oxid de la suprafaa bii metalice i de
45
raportul dintre densitatea metalului i densitatea oxidului su, la o temperatur dat, numit
coeficientul Pilling-Bedworth.
Principiul acestei teorii const n faptul c pentru metale cu coeficientul PillingBedworth mai mare dect unitatea, suprafaa topiturii se acoper cu o pelicul rezistent de
oxid care mpiedic oxidarea ulterioar a acesteia i n aceste condiii procesul de oxidare are
loc numai ca rezultat al difuziei gazelor n topitur. n acest caz, masa metalului oxidat este
direct proporional cu mrimea peliculei de oxid i se supune legii parabolice:
(II.1)
w2 k
unde: w este masa oxidului; - timpul; k - coeficientul Pilling-Bedworth.
n cazul n care coeficientul Pilling-Bedworth este mai mic dect unitatea, iar pelicula
de oxid nu acoper ntreaga suprafa a topiturii, oxigenul ptrunde n baia metalic prin fisurile
din pelicul, viteza de difuzie nefiind un factor determinant. n acest caz, corelaia dintre
cantitatea de metal oxidat i timp este liniar:
(II.2)
w k
Teoria Pilling-Bedworth ofer indicaii privind intensitatea oxidrii metalelor la topire i
mrimea pierderilor acestora. Totui, aa cum arat autorii acestei teorii, nu toate metalele se
supun acesteia, astfel nct este foarte dificil stabilirea pierderilor de metale la elaborarea
aliajelor mai ales c nu se cunosc densitile oxizilor n stare lichid.
II.2. Stabilirea legturii calitative i cantitative dintre mrimea pierderilor

de metale i proprietile termofizice ale topiturilor
Analiza datelor experimentale i statistice asupra pierderilor de metale i aliaje la
topire i turnare permite stabilirea legturii dintre mrimea pierderilor minime de metale pentru o
serie de metale neferoase i suma corespunztoare a coeficienilor acestora.
Aceast dependen poate fi exprimat prin urmtoarea relaie:
Yt K t At total
(II.3)
unde: Yt este pierderea de metale la topire i turnare, la o temperatur dat, % din
ncrctur;
At total - coeficient total care reprezint suma dintre dou rapoarte: raportul ntre cldura de
formare a oxizilor ( Q - kJ/mol oxigen) i densitatea metalelor la temperatura de topire ( t ,
g/cm3) i raportul ntre temperatura de nclzire a metalului ( t t top t sup ranclzire ) i
temperatura sa de fierbere ( t f , oC):
At total
At1
At 2
Q
t
t
tf
(II.4)
- durata topirii, h; K t - coeficient care ia n considerare supranclzirea metalului peste

temperatura de topire.
46
Pentru unele metale, valorile caracteristicilor metalelor necesare pentru calculul

pierderilor la topire i turnare sunt date n Tabelele II.1 i II.2.
Tabelul II.1
Valorile caracteristicilor Q , t top , t f i t pentru calculul coeficienilor At1 , At 2 , At total
Metal
Q,
KJ/mol
O2
1674,7
t top ,
tf ,
660
2400
Argint
30,6
960
2000
Arsen
653,77
Aluminiu
Aur
-18
Beriliu
599,1
oC
oC
subli- se
meaz volatilizeaz
1063
2966
1280
2450
t,
Temperatura,
oC
2,548
2,385
2,373
2,345
2,263
2,201
2,139
2,108
-4
l = 2,369-3,11x10 (TTtop)
9,665
9,346
9,31
9,22
9,13
9,04
8,95
8,67
-4
l = 9,346-9,067x10 (TTtop)
20
660
700
800
1000
1200
1400
1500
g/cm3
18,31
17,36
17,27
17,10
16,95
1,808
20
960
1000
1100
1200
1300
1400
1700
20
1063
1100
1200
1300
20
47
1,690
1,688
1,676
1,665
1,641
1,618
-4
l = 1,690-11,62x10 (TTtop)
Bismut
577,8
271
1530
Bor
1281,6
2030
2550
Cadmiu
255,8
321
767
Calciu
634,3
850
1440
Ceriu
Cobalt
1820,4
239,1
804
1490
2000
2900
Crom
1130,4
1875
2600
Cupru
167,5
1083
2360
48
1280
1300
1400
1500
1700
1900
9,68
10,07
9,90
9,65
9,41
9,18
2,18
2,08
20
271
400
600
800
1000
20
2077
8,33
8,015
7,92
7,76
1,406
1,362
1,318
20
321
400
500
802
850
900
8,104
7,992
7,984
7,875
7,767
-4
l = 7,992-10,86x10 (TTtop)
20
1490
1500
1600
1700
6,46
6
8,35
8,03
8,02
7,94
7,86
1875
1950
20
1083
1100
1200
1300
7,78
7,70
Fier
264,6
1539
2900
Lantan
1867,3
920
4200
Litiu
Magneziu
596,6
601,6
180
650
1330
1100
Mangan
385,2
1242
2151
Molibden
Natriu
Nichel
421,6
240,7
2620
97,8
1452
4600
883
2900
Niobiu
Platin
408,2
-172,9
2420
1773
5100
4389
1400
1500
7,287
7,014
6,958
6,790
6,623
6,456
-4
l = 7,014-8,36x10 (TTtop)
20
1539
1600
1800
2000
2200
1,637
1,590
1,576
1,550
1,524
1,497
1,470
-4
l = 1,590-2,65x10 (TTtop)
20
650
700
800
900
1000
1100
5,84
5,65
5,51
9,35
8,26
7,905
7,853
7,737
7,621
7,390
7,158
-4
l = 7,905-11,59x10 (TTtop)
7,83
20,16
18,91
1440
1350
1550
2607
20
1454
1500
1600
1700
1900
2100
2468
20
1769
49
18,82
18,745
18,675
18,605
Plumb
219,4
327
1744
Siliciu
908,5
1410
2480
Staniu
286,4
232
2270
Stibiu
699,2
630
1440
Stroniu
Titan
604,6
944,1
770
1680
1460
3300
50
11,079
10,678
10,582
10,320
10,056
9,792
9,528
9,265
8,870
-4(T=
10,678-13,17x10
l
Ttop)
2,286
2,525
2,510
2,493
2,476
2,458
2,441
7,160
7,000
6,997
6,774
6,652
6,530
6,535
6,465
6,423
6,361
6,301
6,244
6,186
4,11
4,10
1800
1825
1850
1875
20
327
400
600
800
1000
1200
1400
1700
20
1410
1450
1500
1550
1600
1650
20
232
400
600
800
1000
20
630
700
800
900
1000
1100
1680
1700
Vanadiu
1230,9
1920
3400
Zinc
348,3
419
907
Zirconiu
1086,5
1850
4400
Wolfram
842,0
3380
5700
3,96
3,82
-4
l = 4,11-7,02x10 (T-Ttop)
1900
2100
5,55
5,734
6,845
6,577
6,485
6,373
6,265
1920
1935
20
419
500
600
700
5,8
6,06
17,5
1850
1835
3380
Observaii:
1.Pentru simplificarea calculelor valorile pentru Q , t i t top s-au rotunjit deoarece
nu influeneaz asupra preciziei calculului pierderii de metale.
2.Valorile intermediare pentru t pot fi calculate prin aplicarea metodei de interpolare
sau a metodei grafice.
Tabelul II.2
Valorile coeficientului K t n funcie de temperatura de supranclzire a metalelor
Kt
Kt
Kt
ts
ts
ts
ts
oC
oC
oC
oC
0
0,00473
110
0,01580
210
0,02686
310
10
0,00684
120
0,01686
220
0,02826
320
20
0,00781
130
0,01786
230
0,02999
330
30
0,00884
140
0,01886
240
0,03191
340
40
0,00984
150
0,01980
250
0,03379
350
50
0,01080
160
0,02090
260
0,03599
360
60
0,01156
170
0,02206
270
0,03819
370
70
0,01245
180
0,02330
280
0,04039
380
80
0,01330
190
0,02435
290
0,04279
390
90
0,01410
200
0,02550
300
0,04610
400
100
0,01500
Kt
0,04884
0,05212
0,05572
0,06078
0,06478
0,06998
0,07598
0,08251
0,09118
0,01030
51
n Fig.II.1 este prezentat dependena pierderilor de metale la elaborarea aliajelor

neferoase funcie de coeficienii dai n Tabelele II.1 i II.2.
Fig.II.1. Nomogramele pierderilor la topire i turnare pentru unele metale,

funcie de temperatura de supranclzire i de coeficientul At
total
n general datele teoretice, conform nomogramei, concord cu datele practice la

elaborarea aliajelor neferoase. n unele cazuri, ns este posibil s existe neconcordane ntre
52
pierderile la topirea metalelor i aliajelor calculate i cele practice. Cauzele pot fi urmtoarele:
procedeele defectuoase de topire i turnare, nerespectarea tehnologiei, imprecizia analizei
componentelor ncrcturii sau a produselor turnate etc.
53
Lucrarea L.II.1
Determinarea pierderilor prin ardere la elaborarea aliajelor neferoase
Calcule din date trmofizice

Datorit diferenelor existente ntre proprietile fizico-chimice ale metalelor
care intr n structura aliajelor, pierderile de metale la topire i turnare difer uneori
destul de mult. Mrimea pierderilor de metale variaz n primul rnd cu temperatura
procesului de topire i aliere. La calculul i elaborarea arjei trebuie s se in seama
de coreciile datorit pierderilor prin oxidare (ardere), a pierderilor prin evaporare i a
altor pierderi. Aceasta este important n special pentru arja (ncrctura) n structura
creia intr componente cu afinitate mare fa de oxigen sau/i cu volatilitate ridicat.
Analiza datelor experimentale i statistice asupra pierderilor de metale i aliaje la
topire i turnare permite stabilirea legturii dintre mrimea pierderilor minime de metale pentru o
serie de metale neferoase i suma corespunztoare a coeficienilor acestora.
Aceast dependen poate fi exprimat prin urmtoarea relaie:
Yt K t At total
(L.II.1.1)
unde: Yt este pierderea de metale la topire i turnare, la o temperatur dat, % din
ncrctur;
At total - coeficient total care reprezint suma dintre dou rapoarte: raportul ntre cldura de
formare a oxizilor ( Q - kJ/mol oxigen) i densitatea metalelor la temperatura de topire ( t ,
g/cm3) i raportul ntre temperatura de nclzire a metalului ( t t top t sup ranclzire ) i
temperatura sa de fierbere ( t f , oC):
At total
At1
At 2
Q
t
t
tf
(L.II.1.2)
- durata topirii, h; K t - coeficient care ia n considerare supranclzirea metalului peste

temperatura de topire.
Pentru unele metale, valorile caracteristicilor metalelor necesare pentru calculul
pierderilor la topire i turnare sunt date n Tabelele II.1 i II.2.
Aplicaie
S se calculeze pierderile prin ardere la topirea zincului n cuptor cu creuzet, din date
termofizice. S se prelucreze datele i s se analizeze pierderile de metal funcie de
temperatura de supranclzire i timpul de elaborare.
54
Tabelul L.II.1.1. Date obinute pentru pierderile prin ardere la topirea zincului n cuptor electric
cu creuzet
Pierderile Pierderile
de zinc calculate
Supraincalzirea,
Nr. Crt.
din date cu ecuatia
o
elaborare,
C
trmofizice, L.II.1.3,
ore
%
%
1
20
0.40
0.085
0,007
2
50
0.40
0.134
0.084
3
80
0.40
0.166
0.174
4
100
0.40
0.187
0.235
5
120
0.40
0.210
0.295
6
20
0.65
0.138
0.091
7
50
0.65
0.218
0.181
8
80
0.65
0.269
0.272
9
100
0.65
0.304
0.333
10
120
0.65
0.342
0.393
11
20
1.10
0.234
0.267
12
50
1.10
0.369
0.357
13
80
1.10
0.456
0.448
14
100
1.10
0.514
0.509
15
120
1.10
0.579
0.569
16
20
1.30
0.276
0.345
17
50
1.30
0.437
0.436
18
80
1.30
0.538
0.526
19
100
1.30
0.608
0.587
20
120
1.30
0.684
0.647
21
20
1.50
0.319
0.423
22
50
1.50
0.504
0.514
23
80
1.50
0.621
0.604
24
100
1.50
0.701
0.665
25
120
1.50
0.789
0.725
Timp de
Analiza grafic a datelor experimentale

Se prelucreaz datele experimentale conform 3 din capitolul I.
Dup reprezentarea grafic a datelor i prelucrarea prin metoda cmmp, se obin figurile i
ecuaiile prezentate n continuare.
55
0.9
0.8
Figura L.II.1.1.
Pierderile de metal
funcie de
temperatura de
supranclzire, la
diferii timpi de
elaborare
Pierderea de metal. [%]
0.7
0.6
t=0.4
t=0.65
0.5
t=1.1
0.4
t=1.3
t=1.5
0.3
0.2
0.1
0
0
50
100
150
Temperatura de supraincalzire, [oC]
y1.5 = 0.0046x + 0.2481

2
R = 0.9903
y1.3 = 0.004x + 0.2146

2
R = 0.9902
y1.1 = 0.0034x + 0.1817

2
R = 0.9907
y0.65 = 0.002x + 0.1071

2
R = 0.9906
y0.4 = 0.0012x + 0.0661
R = 0.9905
0.9
0.8
Pierderea de metal, [%]
0.7
0.6
20
0.5
50
80
0.4
100
0.3
120
0.2
0.1
0
0
0.5
1.5
Timpul de elaborare, [ore]
56
Figura L.II.1.2.
Pierderile de metal
n funcie de
perioada de
elaborare, la diferite
temperaturi de
supranclzire
y120 = 0.5264x - 0.0003

2
R =1
y100 = 0.4674x + 0.0001

2
R =1
y80 = 0.4138x + 0.0004

2
R =1
y50 = 0.3364x - 0.0007

2
R =1
y20 = 0.2126x - 0.0001
R =1
Figura L.II.1.3. Reprezentarea grafica a ecuatiei L.II.1.3.
Modelarea matematic prin experiment clasic

Se vor prelucra datele conform I.3 din capitolul I.
Funcia de gradul I de dou variabile (pierderile de metal funcie de temperatura de
supranclzire i timpul de elaborare), va fi:
~
y
b0
b1 x1
b2 x2
57
T
X X
58
1 20
0.4
0.085
1 50
0.4
0.1344
1 80
0.4
0.1656
1 100 0.4
0.1869
1 120 0.4
0.2105
1 20 0.65
0.1381
1 50 0.65
0.2183
1 80 0.65
0.2691
1 100 0.65
0.3038
1 120 0.65
0.342
1 20
1.1
0.2337
1 50
1.1
0.3694
1 80
1.1
0.4555
1 100 1.1
0.5141
1 120 1.1
0.5788
1 20
1.3
0.2762
1 50
1.3
0.4367
1 80
1.3
0.5383
1 100 1.3
0.6076
1 120 1.3
0.6841
1 20
1.5
0.3187
1 50
1.5
0.5038
1 80
1.5
0.6212
1 100 1.5
0.7011
1 120 1.5
0.7893
25
3
1.85 10
24.75
3
1.85 10
5
1.685 10
3
1.832 10
24.75
3
1.832 10
28.663
T
X X
0.449
2.342 10
2.342 10
3
3.165 10
0.238
T
X X
0.24
T
X Y
0.449
812.054
11.213
0.238
9.682
C
2.342 10
2.342 10
3
0.238
3.165 10
0
3
5
0.238
0
0.24
AC
0.224
B
3.024 10
0.391
0.224
0.003024 x1
0.391 x2
(L.II.1.3)
n continuare se efectueaz analiza statistic a ecuaiei de regresie.
59
III
TEHNICI DE ELABORARE A
MATERIALELOR SPECIALE
60
III.1. Schema tehnologic de elaborare a materialelor speciale n instalaii de

topire cu flux de electroni i cu arc n vid cu electrod consumabil
Orice schem tehnologica de obinere a materialelor speciale include n mod necesar
urmtoarele operatii:
a. pregtirea arjei;
b. presarea n portii a electrozilor;
c. prima topire;
d. prelucrarea mecanica a lingourilor;
e. retopirea lingourilor;
f. prelucrarea mecanica a lingourilor de la topirea a 2-a;
g. controlul defectoscopic nedistructiv, selectiv;
h. analiza chimica;
i. caracterizarea fizico-mecanica a lingourilor;
Legarea sub forma de flux tehnologic a acestei scheme precum i explicarea eii este
artat n continuare.
a. Pregtirea arjei i utilizarea deeurilor
Principalii componeni ai arjei sunt: prealiajele; elementele de aliere n stare pura;
deeurile proprii.
Elementele de aliere i prealiaje:
Introducerea elementelor de aliere, ca atare sau sub forma de prealiaje, este
determinata de temperatura de topire i de posibilitatea solubilizrii acestora n condiiile
elaborrii.
Se pot introduce sub form elementara urmtoarele elemente de aliere: Al, Cr, Mn, C,
V, Zr, Fe, Si.
Cromul, vanadiul i fierul se introduc i sub form de prealiaje cu aluminiul.
Molibdenul i staniul se introduc numai sub form de prealiaje cu aluminiul.
Prealiajele Al-Mo se pregtesc cu diverse coninuturi de molibden, funcie de tipul
aliajului. Pregtirea i utilizarea prealiajelor Al-Mo, cu coninut ridicat de molibden, este legata
de multe dificulti, din cauza gradului foarte ridicat de oxidare n timpul topirii, turnrii i
cristalizrii, precum i a solubilitii sczute a molibdenului, ceea ce poate conduce la aparitia
de defecte interne n lingouri.
Pentru prevenirea oxidrii prealiajelor n procesul de turnare, se recomanda realizarea
acestuia n vid sau atmosfer controlata.
Prealiajul Al-V se obin prin aluminotermie din V2O5 chimic pur. n anumite cazuri,
pentru aceste scopuri se utilizeaz i V2O5 tehnic, cu cantiti reduse de Fe, i S.
nainte de a fi introduse n arj metalele i prealiajele sunt deopotriv mrunite,
pentru a fi usor dozate i ct mai uniform rspndite n masa electrodului.
61
Metalele i prealiajele fragile (Cr, Al-Mo, Al-Mo-Cr, etc) sunt sfrmate n concasoare
cu flci sau mori cu ciocane n bucati cu dimensiuni de 3 10 mm, clasate, iar densitatea
electrozilor, n condiii echivalente de presare, este proporional cu presiunea specifica de
presare.
Printr-o dependen similara este legata i rezistena electrica a electrodului, ca i
rezistena mecanica a fraciunilor fine ce se preseaz n brichete sau se mpacheteaz n tabl
de aluminiu.
nainte de sfrmare, prealiajele nu trebuie sa ramna cu straturi de oxizi, zgur sau
incluziuni nemetalice n masa lor.
Se permit poroziti n masa prealiajului numai n cazul cnd acestea nu contin pe
suprafaa lor straturi de oxizi.
Dupa sfrmare i sortare, materialele sunt supuse separrii magnetice pentru
ndeprtarea impuritilor cu coninut de fier.
Bucile de aluminiu i prealiajul Al-Sn sunt transformate n pan prin procedee
mecanice.
Utilizarea deeurilor
Utilizarea deeurilor este legata de dou probleme:
- macinarea (sfrmarea deeurilor), asigurnd posibilitatea introducerii lor n
electrodul presat.
- ndeprtarea stratului superficial, puternic impurificat.
Deeurile suficient de bine sfrmate (span, tieturi de tabl, etc) n proporie de
35 40% pot fi presate n electrodul consumabil mpreun cu buretele de titan.
Prin introducerea n arj a deeurilor, crete coninutul de oxigen din lingou, ceea ce
conduce la mrirea duritatii.
De aceea, problema introducerii deeurilor n arj necesita o analiz aprofundata.
O tehnologie de reutilizare a deeurilor rezultate de la aliajele de titan poate fi
elaborata pe baza evidenei coninutului diferit de gaze a lor i a titanului iniial.
S-a stabilit, din datele experimentale, ca oxigenul n deeuri se gaseste n straturile
superficiale i ca urmare coninutul sau este n funcie de raportul dintre aria suprafeei i volum
sau greutate.
Astfel, adncimea stratului saturat n gaze al deeurilor rezultate din produsele forjate
este de 0.6 2 mm, din produsele presate de cel mult 0.5mm, din cele laminate de 0.1 0.2 mm.
panul de la prelucrarea mecanica a semifabricatelor cu suprafaa oxidata este cel mai
impurificat.
n cazul aliajelor cu baz de titan, sistemul de calcul al ncrcturii (Sicev, Zincov,
Andreev) se bazeaz pe limita de rezisten a buretelui de titan stabilit pentru fiecare tip de aliaj
destinat obinerii prin topire a lingourilor fara sa se utilizeze deeuri.
Plecnd de la proprietile optime ale semifabricatelor s-au determinat urmtoarele
limite de rezistene de calcul pentru aliajele de serie.
62
Tabelul III.1. Rezistene limit pentru aliaje de serie

Aliajul
Rezistena limit (MN/mm2)
Titan tehnic
432
Ti6Al2.5Mo0.2Cr0.3Si0.5Fe
471
Ti1.5Al1Mn
432
Ti3.5Al1.5Mn
471
Ti5Al
471
Ti5Al2.5Sn
452
Ti6Al4.5V
435
Ti6.5Al3.5Mo0.2Si
422
Ti44.5Al3Mo1V
392
La introducerea n ncrctur a deeurilor, calculul se rezuma la determinarea valorii
necesare de reducere a rezistenei, care compenseaz introducerea impuritilor cu deeuri.
Concentratia gazelor n titanul tehnic, n cazul introducerii repetate de deeuri
impurificate, se determina astfel :
Cd = Cbd + 1/(1-n) Ctop + n/(1-n) Co
n care :
Cd este concentratia oxigenului i hidrogenului n lingourile cu deeuri, [%];
Cbd este concentratia de O2 iN2 n buretele de titan folosit la elaborarea cu deeuri
[%];
Ctop este creterea concentratiei de O2 iN2 pentru un ciclu de topire (prima topire
+ retopire), [%];
C0 este creterea concentratie de O2 iN2 pe seama oxidrii suprafeei deeurilor
(coninutul de deeuri 100%) [%];
n este coninutul de deeuri n ncrctur, [%].
La topirea lingourilor fara deeuri, concentratia de O2 iN2 este egala cu :
C = Cb + Ctop
Pentru ca la elaborarea cu ifara deeuri concentratia oxigenului i azotului din lingouri
sa fie egala, este necesar ca la topirea cu deeuri sa se foloseasc burete cu coninut mai mic
de O2 iN2.
Din condiia de egalitate a concentratiilor de O2 iN2 n lingouri cu ifara deeuri
rezulta:
Cd = C
Cbd +1(1-n) Ctop + n/(1-n) Co = Cb + Ctop
C = Cb - Cbd = n/(1-n) ( Ctop + Co)
63
ntruct creterea concentratiei oxigenului i azotului n lingou conduce la mrirea

limitei de rezisten a metalului, se poate considera ca ntre ele este o legatura directa i
proporional i se poate obine urmtoarea relaie :
R = Rb - Rbd = n/(1- n)( Ttop + Ro)
Se noteaz factorul din paranteza cu K. Acesta este coeficientul de durificare legat de
introducerea deeurilor.
Coeficientul depinde de tipul i calitatea deeurilor introduse :
R = Rb - Rbd = n/(1-n) K
Prin urmare pentru obinerea aceleiai rezistene a lingourilor, obinute prin topire cu
ifara deeuri, n varianta cu deeuri este necesar sa se foloseasc buretele de titan cu
rezisten mai mica.
Micorarea rezistenei buretelui este proporional cu ponderea deeurilor n
ncrctur i cu coeficientul de durificare legat de calitatea deeurilor.
Se obine :
Rbd = Rb - n/(1-n) K
n cazul cnd se introduc deeuri de la diverse produse, formula devine :
Rbd = Rb - (n1K1 + n2K2 + )/(1- n1-n2-)
n care :
Rb - este rezistena buretelui pentru obinerea lingoului fr deeuri, daN/mm2;
Rbd - este rezistena buretelui pentru obinerea lingoului cu deeuri,
daN/ mm2;
n1, n2 - este ponderea deeurilor de diferite tipuri, %;
K1, K2 - coeficienii respectivi de durificare care depind de metoda de prelucrare a
deeurilor i care se corecteaz permanent;
Cu ajutorul acestei expresii se stabileste fisa de ncrcare pentru fiecare aliaj. Pe
baza datelor statistice i experimentale s-au determinat valorile coeficienilor de durificare, K,
pentru deeuri de diferite tipuri (MN/ m2) :
pan neoxidat
216
Tieturi de tabl decapata
98
Deeuri, n bucati, curate de oxizi de la prelucrarea racordurilor
78
De la prelucrarea racordurilor i decapare
59
Compararea valorilor limitelor de rezisten calculate a buretelui prezentate mai sus cu
limita minima de rezisten a buretelui de 354 374 MN/ m2, care n prezent poate fi utilizata
n productie, a artat ca pentru elaborarea de exemplu, a aliajelor de tip Ti6Al2,5Mo0,2Cr,
Ti3,5Al1,5Mn, Ti5Al iTi5Al2.5Sn se pot folosi deeuri n proporie de 35 65% n funcie de
coeficientul de durificare.
64
b. Presarea electrozilor
Exista dou metode de obinere a electrozilor presati:
- presarea unor blocuri cu seciune trapezoidala ntr-o form nchis, cu unirea de
dou de astfel de forme, prin sudura cu arc n atmosfera de argon, ntr-un electrod cu seciune
hexagonala;
- presarea n portii, ntr-o matri cilindrica (cu capacitate mica), de electrozi cilindrici.
Blocurile cu seciune ptrat sau trapezoidala se preseaz la prese de mare
capacitate, cu poansoane cu avans mic, la presiuni specifice mari pe suprafa electrodului.
Aceast metoda este complicata i foarte scumpa.
Dupa a doua metoda, electrozii se preseaz la prese hidraulice verticale sau
orizontale, n matrie cilindrice sau cu o usoar conicitate.
Densitatea electrozilor, n condiii echivalente de presare este proporional cu
presiunea specifica de presare. Printr-o dependen similara, este legata i rezistena electric
a electrodului, ca i rezisten mecanica a acestuia de presiunea specifica de presare.
Presiunea specifica de presare este data de relaia :
p = po + 4 fr Ipor /Del
unde:
po - este presiunea specifica la sfritul presrii;
fr - forta de frecare dintre materialul de presat i suprafaa matriei;
Del - diametrul electrodului;
Experimental s-a determinat ca pentru asigurarea unei rezistene suficiente, este
necesar ca presiunea p0 s fie minim 137 MN/mm2 (1,37 tf/cm2).
La presarea electrozilor pentru elaborarea prealiajelor sau aliajelor de titan cu
aluminiu, forta specifica de frecare pe suprafaa interioar a matriei este mai mica dect la
presarea buretelui de titan. De exemplu, pentru titan fr = 68,5 MN/m2, iar pentru aliajul Ti5Al,
fr = 59 MN/m2.
nclzirea matriei pna la 35C, mareste viteza de lucru a poansonului cu 25 30%, n
comparatie cu presarea la rece, mrindu-se i rezistena mecanica a electrodului.
n ceea ce privete mrimea unei parti supuse presrii, trebuie sa se tina cont de
obinerea unor electrozi uniformi.
Pentru comoditate n calcul se pot face portii de arj de 10 kg sau multiplu de zece.
Procesul de alimentare a arjei n electrod este automatizat, respectiv buretele de titan,
elementele de aliere, deeurile se alimenteaz n buncre separate dupa un program stabilit.
Cnd n dispozitivul de ncrcare a fost introdus ultimul component, arja printr-o conducta de
arjare este introdusa n dispozitivul de primire a matriei.
n procesul de deplasare a poansonului arja se omogenizeaz suplimentar.
65
c. Sudarea bucilor presate

Sudarea bucilor presate se face ntr-o instalatie speciala, separata de platforma de
elaborare.
Ea const n principal dintr-un fel de autoclav vidata, dar nu prea naintat n care pe
partea axiala sunt poziionate bucile de electrod presate.
Ele se presudeaz dou cte dou pna se ajunge la lungimea electrodului necesar
topirii.
Procesul de sudare are loc cu arc electric realizat ntre capetele celor dou bucati
presate. n acest timp, prin duze circular poziionate n jurul spaiului de sudur se insufl
puternic gaz inert pentru eliminarea impurificrilor posibile fie din atmosfera agregatului fie din
bucile presate.
Deci procedeul pare simplu, el necesita regimuri de lucru foarte precise cum ar fi :
obinerea unui electrod drept pentru a nu genera efecte secundare negative la topire,
omogenitatea sudurii, rezistena sudurii, etc.
d. Topirea electrozilor consumabili
Lingourile finite se obin dupa dou topiri consecutive n cuptorul cu arc n vid cu
atmosfer de argon.
Etapele principale ale topirii unui lingou sunt urmtoarele:
a. Asamblarea electrodului consumabil
Pentru prima topire drept electrod consumabil se utilizeaz bare presate din prealiaje
i metale primare sau i eventual deeuri.
Operatia se desfoar dupa cum urmeaz :
- n tija port-electrod mobila se infiltreaz o pies de legatura denumit amors ,
confecionata din material de compoziia celui ce se va topi;
- ntr-un creuzet de cupru se aeaz o bara presata care are dou cordoane de sudur
executate pe generatoarea barei ntr-o instalatie aparte de cuptorul cu arc n vid (n scopul
mririi conductibilitii electrice a barei).
Bara se centreaz cu ajutorul unor inele de lemn. Pentru amorsarea arcului, pe capatul
superior al barei se ataeaz puin pan din materialul ce urmeaz a fi topit.
Se aduce ansamblul creuzetului sub camera cuptorului i se nchide ermetic cuptorul;
se face vid i se pornete curentul de topire.
- dupa formarea unei mici cantiti de topitur, att pe capatul inferior al amorsei ct
ipe capatul superior al barei presate se coboar tija port-electrodului pna cnd cele dou
bare ajung n scurt circuit, dupa care se oprete curentul de topire; prin aceasta amorsa se
sudeaz la electrod.
- se raceste n cuptor apoi se deschide cuptorul, se ridica tija port-electrod sudat cu
amors.
66
b. Topirea electrodului presat (topirea I)

- se aeaz pe fundul creuzetului un disc de material (dup natura lingoului ce trebuie
topit), apoi pe disc se aeaz puin pan din acelai material, pentru amorsarea arcului;
- se nchide ermetic cuptorul, se cupleaz sistemele de vid i rcire cu apa calda i
apa rece cum a fost descris mai sus la sudarea amorsei;
- se coboar tija cu electrodul consumabil pna cnd acesta atinge discul de la baza
creuzetului, apoi se ridica puin deasupra discului;
- se selecteaz de la cutia de comanda curentul de topire;
- se nchide circuitul curentului de topire i se observa prin dispozitivul de observare
formarea arcului electric i aparitia picturilor de metal topit.
Pna la aparitia baii topite, lungimea arcului se comanda manual de la cutia de
telecomanda (butoanele electrod sus i electrod jos ).
Pe partea superioar a creuzetului ipe peretii camerei de topire se depune un strat de
material metalic provenit din stropi i vapori de metal condensati.
- pentru terminarea topirii se comuta comanda lungimii arcului pe funcionare manuala,
se ntrerupe curentul de topire i se ridica tija port-electrod.
- se raceste lingoul n vid, dupa care se oprete pompa Roots, se nchide robinetul
dintre acesta i pompa de vid preliminar, se introduce aer prin ventilul de aerisire, apoi cu
ajutorul dispozitivului acionat hidraulic este coborta mantaua de rcire a creuzetului;
- se basculeaz mantaua de rcire cu creuzetul i prin aceasta se evacueaz lingoul
din creuzet;
- se curata cu peria metalica creuzetul i camera de topire de metalul depus n timpul
topirii. Materialul colectat, ce este depus n timpul topirii, se utilizeaz n operatiile ulterioare de
obinere a lingourilor.
Lingoul de prima topire are o suprafa ce prezinta goluri, fisuri, impurificri ce necesita
curire mecanica prin polarizare sau strunjire.
- randamentul operatiilor este de circa 92,5%, majoritatea pierderilor prin stropi pot fi
recuperate.
c. Asamblarea electrodului consumabil pentru a doua topire
Pentru obinerea unui lingou finit perfect omogen din punct de vedere al compoziiei
chimice i lipsit de defecte structurale este necesara retopirea lingourilor de prima topire, care
constituie aici electrodul consumabil. Operatiile sunt :
- n tija port-electrod se infiltreaz o amors;
- ntr-un creuzet de Cu montat n mantaua de rcire respectiva se introduce lingoul de
prima topire;
- pe capatul superior al lingoului se aeaz pan de aceeai compoziie, pentru
amorsarea arcului;
- se nchide cuptorul i se executa sudarea amorsei de lingou ca in cazul primei
topiri;
67
- se raceste lingoul sub vid, dupa care se ridica tija cu electrodul consumabil astfel
constituit.
d. Topirea a II-a a lingoului
- se aeaz pe fundul unui creuzet un disc peste care se pune pan pentru amorsarea
arcului;
- se procedeaz ca la prima topire cu nchiderea cuptorului i aducerea electrodului
consumabil n poziia de start a topirii;
- se ncepe topirea, iar dupa ce s-a format baia lichida se crete curentul de topire;
- spre sfritul operatiei se diminueaz curentul de topire pentru obinerea unui lingou
cu retasura ct mai mica;
- se raceste lingoul n vid, se opresc pompele de vid, se aerisete instalatia i se
scoate lingoul prin bascularea creuzetului ca mai nainte.
Curirea creuzetului, a tijei port-electrod i a camerei de topire se face ca i n cazul
primei topiri.
Daca se conduce corect topirea, amorsa nfiletat se utilizeaz la mai multe cicluri de
topiri.
nainte de nceperea topirii propriu-zise se controleaz etaneitatea i vidul care
trebuie adus la nivelul normelor stabilite.
Topirea se ncepe cu o putere sczut pentru a preveni topirea fundului
cristalizatorului. Dupa operatia materialului lichid se mareste intensitatea curentului pna la
valoarea nominala i procesul de topire se desfoar n condiiile parametrilor optimi.
Dupa topire, cristalizatorul se lasa n cuptor un anumit timp la o temperatur de
400 500C deoarece la temperaturi mai mari are loc oxidarea suprafeei lingoului.
Totodat, evacuarea lingoului la temperaturi mai joase de 400C, timpul de rcire este
mai mare i se micoreaz productivitatea cuptorului. Lingourile nclzite la aceast
temperatur se prelucreaz la strung mult mai usor.
Pentru realizarea celei de-a doua topiri, 2 3 lingouri de la topirea I, dupa pregtirea
corespunztoare se sudeaz n cuptor, sau n afara cuptorului, prin sudur electrica n
atmosfer de argon.
La retopire, electrozii se sudeaz n ordinea urmtoare: partea inferioar a lingoului 1
cu parte superioar a lingoului 2, pentru obinerea unui lingou uniform, din punct de vedere al
compoziiei chimice.
Pregtirea lingourilor, de la topirea I pentru topirea II const n urmtoarele operatii :
- imediat dupa evacuare, nc n stare fierbinte, de la topirea I, lingoul se curata cu o
perie metalica n apa rece, pentru ndeprtarea clorurilor;
- dupa splarea lingourilor, pe baza energiei interne, acestea se usuca usor i se
transmit la prelucrarea mecanica, la strung. Se taie capetele lingourilor i se curata locurile
oxidate.
68
A doua topire se face n cristalizoare de diametru mai mare dect la prima topire. Ea
se conduce n acelai regim ca i prima topire cu deosebirea ca la sfritul topirii se schimba
regimul de lucru pentru eliminarea retasurii.
Dupa terminarea topirii electrodului, tensiunea i intensitatea curentului scad de asa
manier nct topirea sa se termine, iar puterea care se pune n libertate sa asigure pierderile
de cldur a suprafeei baii lichide.
Aceasta previne solidificarea suprafeei lingoului naintea terminrii procesului de
cristalizare de pe peretii cristalizatorului.
Regimul se menine pna n momentul cristalizrii ntregii mase a metalului.
Trebuie menionat ca un asemenea regim simplu de eliminare a retasurii nu poate fi
folosit pentru lingourile cu diametre mari, deoarece se formeaz o concavitate foarte mare la
partea superioar a lingoului. Pentru a nu permite acest lucru n prima perioad a eliminrii
retasurii se stabileste un regim care asigura o vitez mica de topire pentru a menine nivelul
baii, ceea ce permite obinerea unei suprafee de turnare uniforme.
Durata de eliminare a retasurii este cu att mai mare cu ct diametrul lingoului este
mai mare.
Astfel, la o intensitate de curent a arcului de 2425 KA pentru un lingou cu diametrul
de 150 mm, topirea are loc n 4 ore.
Daca eliminarea retasurii se face n atmosfer de He la presiunea de 10 mm coloan
Hg, atunci ca urmare a intensificrii rcirii i creterii vitezei de cristalizare, timpul necesar
pentru eliminarea retasurii se reduce la 20%.
Retasura nu este eliminata ntotdeauna la a doua topire a lingoului ci numai prin tiere.
Pentru aliajele care contin componeni usor volatili, a doua topire se face n atmosfer
inerta, la presiuni de 5060 mm Hg.
Lingourile proaspt obinute de la topirea a II - a sunt tiate n bucati mai mici i
imediat ambalate n vid sau atmosfer inerta pentru a fi protejate de atmosfera impurificatoare.
Deeurile care se obin sub form de pan, praf, vapori etc. sunt trimise la procesul de
recirculare. Adic la mrunire n mori speciale apoi separate pe site i magnetic, apoi
degresate i decapate dupa care sunt recirculate n buncre speciale la bateria de dozare a
electrozilor pentru topire.
Dar numai 30% din ncrctura unui electrod poate fi folosita ca deseu datorita n
special rezistenei mici a acestora dar i coninutului de impuriti ridicat.
Mrunirea se poate face i prin procedeul de hidrogenare - dehidrogenare datorita
capacitii titanului i aliajelor de titan de a absorbi puternic hidrogenul la temperaturi nalte i al deosebi la temperaturi sczute (300 400C).
Separarea se poate face pe dimensiuni (cu site) sau cu eliminarea impuritilor
(separare magnetica).
Deeurile care provin de la prelucrarea mecanica au suprafeele acoperite cu unsori i
uleiuri (la pan), achii, strujituri.
69
Principalele metode de degresare sunt cu solveni organici de al hidrogenarea

hidrocarburilor sau cu detergeni alcalini.
Fiecare metoda are avantajele i dezavantajele sale.
Deeurile prezinta suprafee mari oxidate n procesele anterioare de aceea ele
necesita i o decapare corespunztoare. Se nltura astfel numai stratul oxidat de la suprafa
i o parte din stratul interior lui. se face ori n soluii de alcooli ori de acizi (acid azotic + HCl +
HF + CaF2).
Prin decapare n astfel de soluii se realizeaz afnarea stratului oxidat care se
exfoliaz la prelucrarea ulterioar n soluie acida : 10% HNO3 i10% HF sau 5% HNO3, 30%
HCl i HF.
Decaparea este ngreunat de prezena lubrifianilor sau altor grsimi putnd apare i
coroziuni excesive locale.
Aceste neajunsuri se pot elimina prin decaparea electrolitic dar procedeul este mai
scump. 70% din deeurile obinute pot fi ambalate i depozitate sau retopite cu obineri de
lingouri cu o cantitate mare de impuriti care pot fi ambalate mai usor astfel.
Din aceste procente se pot obine, de exemplu n cazul titanului, i alte produse cum ar
fi : titan, alte elemente primare, vopsele pentru industria chimica, prealiaje de titan, etc.
Transportul materialului n sectie se face n funcie de etapa fluxului tehnologic astfel :
- de la depozitele de materii prime la concasor (moara de macinare) cu transportorul
cu band sau cu crucioare;
- la fel pentru alimentarea buncrelor cu material;
- de la pres la instalatia de sudur cu argon printr-un transportor cu role ca i pentru
transportul electrozilor presati la topirea propriu-zisa;
- ntre topirea I i instalatia de sudur sau de decojire - tiere transportul se poate face
cu o macara de tip pod rulant care n acelai timp mai poate servi i la alte operatii auxiliare n
sectie;
- lingourile curate i tiate se transporta apoi n crucioare etanse la ambalare,
depozitare;
- tot fluxul de recirculare a deeurilor poate fi servit de transportor cu band;
Pentru a elimina impurificarea materialului n timpul transportului (mai ales dupa
sortarea lui) se recomanda etaneitatea acestor utilaje. De asemenea este important ca
transportul lingourilor finale sa se faca cu containere etanse, ele dnd calitatea ultima aliajului
respectiv.
Procesul de pregtire a arjei se poate desfura n regim continuu. n schimb, el
trebuie sa tina seama de discontinuitatea elaborrii arjei.
De aceea timpii procesului pot fi urmtorii.
Se alimenteaz buncrele cu material pna la refuz.
Se procedeaz la pregtirea amestecului de arj n portiile stabilite pentru presare.
Presa va funciona continuu pentru presarea comprimatelor necesare constituirii a electrozilor
70
pentru topire dupa care se oprete i i reia lucrul cu puin timp nainte de terminarea
procesului de elaborare.
Timpii de funcionare ai presei sunt determinati de timpii de elaborare completa, iar de
funcionarea presei depinde alimentarea buncrelor cu material i a pregtirii arjei. Datorita
timpilor morti ai elaborrii, procesul de recirculare poate funciona cu instalatii de mica
capacitate n regim continuu, dupa care se pot dimensiona capacitile de stocare pentru 70%
din deeuri n depozit in buncre pentru 30% din deeuri n depozit in buncre pentru 30%
din deeuri.
Evacuarea depozitelor (livrarea lingourilor) se poate face la diferite intervale de timp,
preferabil ct mai scurte pentru a mpiedica deprecierea aliajelor obinute.
Pentru a adapta fluxul tehnologic la orarul de munc (pentru eliminarea schimburilor ,
etc.) se poate crea un depozit intermediar ntre instalatia de sudur i cea de elaborare a arjei
dar cu o capacitate limitata din aceleai motive ca la livrarea lingourilor finale.
ntreg procesul se poate automatiza astfel: procedeul de pregtire a arjei de la
scurgerea din buncre pna la presare (inclusiv) poate fi controlat separat de un calculator de
proces corespunztor. La fel fluxul tehnologic de recirculare a deeurilor.
ntregul flux poate fi coordonat direct sau indirect de la un pupitru de control din zona
camerei de control a elaborrii.
Elaborarea n cuptoarele cu arc este recomandata (prin construcie) sa se faca
automatizat, n special datorita pericolului extrem de mare al exploziilor n arc cu efecte
devastatoare.
Deci, procesul necesita un control n limite destul de stricte.
Controlul automatizat indirect (cu informarea prealabila a omului asupra timpilor de
execuie) n care controlul fluxului tehnologic general este realizat n special de om dar cu
ajutorul calculatorului lasa loc la experimentri i decizii de circumstan ceea ce constituie un
avantaj de organizare.
Ambele procedee de control i coordonare a operatiilor pot fi folosite cu succes daca
se creeaz infrastructura de personal necesara (i diferita) cu sarcinile proprii bine stabilite
pentru fiecare muncitor n parte.
n funcie de condiiile de funcionare fluxul tehnologic poate comporta cteva
modificri.
Astfel, n funcie de tipul de pres cel mai accesibil aleas, cantitatea unei portii de
material poate fi marita sau micorat eficient dar n limitele stabilite tiinific.
De asemenea, utilajele care se folosesc n sectie sunt adaptate condiiilor externe, ca
de exemplu : tipul de aliaj, tipul de material (impuriti, granulatii, etc.), consumul de energie
electrica, etc.
Acest flux tehnologic la investitii sporite poate fi concentrat cu instalatii care sa
satisfaca n acelai timp mai multe operatii. Dar acest lucru nu este avantajos datorita
diversitii mai mari precum i a controlului de calitate al produsului, importana anumitor
71
procese crete n detrimentul altora, de exemplu: pentru o calitate mai slaba a lingourilor o
importan mult superioar celorlalte etape o are elaborarea n cuptoarele cu arc.
III.2. Instalaii de topire cu flux de electroni
La ciocnirea electronului cu suprafaa metalului, energia sa cinetic se consum
pentru excitarea razelor X, pentru emisie secundar i pentru nclzire.
La o tensiune de mprtiere V i la o intensitate a undei electronului /, pentru
excitarea razei X se consum:
ZV 2
(III.1)
n care:
este coeficient de proporionalitate, egal cu 10-6;
Z numrul atomic al elementului din tabelul lui Mendeleev.
Pierderile de energie pentru excitarea razei X sunt nensemnate, ele reprezentnd
doar 0,1 % din energia total a undei electronului. Razele X practic se absorb total n peretele
camerei de topire.
Emisia secundar are loc la bombardarea suprafeei metalului cu electroni, ca rezultat
al ionizrii atomilor i a dispersiei electronilor primari. Ca msur calitativ a emisiei secundare
se utilizeaz coeficientul total de emisie secundar , egal cu raportul dintre numrul de
electroni secundari i cei primari. Acest coeficient depinde de energia electronilor primari,
atingnd o valoare maxim la o anumit valoare i scznd apoi pe msura creterii n
continuare a energiei.
Pentru majoritatea metalelor maximumul se atinge la energii de 200 ... 800 eV.
Coeficientul de emisie secundar n acest interval este de 0,9 ... 1,5. Pentru energii de
10 ... 20 keV coeficienii emisiei secundare au valori de 0,4 ... 0,5.
La analiza pierderilor energetice, la excitarea emisiei secundare, se poate considera
c este suma a doi coeficieni:
real
(III.2)
n care:
este coeficientul emisiei secundare reale;
coeficientul energiei de ciocnire elastic i neelastic a electronilor.
real
Energia real a emisiei secundare de electroni pentru toate metalele la tensiuni de 10

... 25 kV este de ordinul ctorva electroni-voli. De aceea pierderile energetice legate de emisia
secundar real sunt nensemnate. Pierderile legate de reflexia electronilor sunt mult mai mari.
Energia relativ medie a electronilor reflectai (Er) este proporional cu numrul atomic Z.
Pentru determinarea acesteia se poate utiliza relaia;
Er
72
0.45 2 10 3 Z
(III.3)
Pentru metalele cu numr atomic mediu, de exemplu cobalt, nichel, energia relativ a
electronilor reflectai este de ~50%, iar coeficientul are valoarea 0,30. n aceste condiii
pierderile de energie sunt de ~15%. La creterea numrului atomic a metalului care se
nclzete, aceste pierderi se mresc. Fracia de baz a energiei cinetice a electronilor se
transform n cldur, n stratul superficial cu grosimea . Lungimea maxim parcurs de
electron, la sfritul creia energia sa scade pn la zero, este dat de relaia:
max
A 2
V , m
Z
(III.4)
unde:
k este o mrime constant ;
A masa atomic ;
densitatea, n kg/m3;
V tensiunea de accelerare, n V.
Pentru cteva metale, valoarea max este:
Ni.... 0,85
Al ...2,80
Cr.... 1,10
W ...0,48
Cu... 0,88
Pb...0,81
Electronul i pierde energia discontinuu, ptrunznd n stratul de grosime max.
Frnarea de baz a electronului se realizeaz la sfritul parcursu-lui, adic atunci cnd
temperatura atinge un maximum la o distan oarecare de suprafa .
Bilanul energetic al instalaiei de topire cu flux de electroni este:
Q Qm Q p , [J]
(III.5)
unde:
Q este consumul total de energie, n J;
Qm energia util, care se transform n cldur, necesar pentru nclzirea
metalului, n J;
Qp pierderile de cldur pentru excitarea razei X, a emisiei secundare i n sistemul
electronooptic, n J.
Energia util se poate descompune n:
Qm
Qt
Qc [J],
(III.6)
n care:
Qt este energia consumat pentru nclzirea i topirea lingoului, n J;
Qc energia consumat pentru crearea i meninerea bii metalice n cristalizor n
procesul de obinere a produsului turnat, n J. n aceste condiii, bilanul energetic este:
Qt
Qc
Q p , [J].
(III.7)
n regim optim, la topirea cu flux de electroni a aliajelor pe baz de nichel Q, a 25 ...

30% ; Q^ 55 .. .65% ; Qp x w 10 ... 15%.
73
Fig III.1. Traiectoriile fluxului de electroni pe

suprafaa bii metalice din cristalizor:
a traiectorie circular;
b. traiectorie n zig-zag.
La topirea metalelor (aliajelor) cu flux de electroni, n baia metalic pot aprea cureni
de convecie care realizeaz amestecarea topiturii necesar, datorit n special diferenei de
densitate. La nclzirea cu flux de electroni, n cristalizor curentul termic este ndreptat vertical
n jos, deci stratul mai uor fuzibil se afl la suprafa. Totui, n cristalizor are loc o agitare
intens a metalului, la care contribuie o serie de factori. Astfel, unul din aceti factori este
convecia (datorit curenilor termici orizontali creai de gradienii termici din topitur).
De asemenea agitarea bii metalice este favorizat de bulele de gaze, de incluziunile
nemetalice, de scurgerea picturilor de metal lichid n cristalizor. Condiiile cele mai favorabile
de amestecare convectiv intens se creeaz n picturile de metal lichid care se scurg din
lingoul care se topete. Prezena stratului nclzit la suprafa i amestecarea bii metalice au o
influen esenial asupra cineticii rafinrii metalelor i aliajelor la topirea cu flux de electroni.
Condiiile de nclzire nestaionar la topirea cu flux de electroni. La topirea cu
tun electronic axial, cu deplasarea lateral a lingoului de topit (v. fig. III.6a) are loc o nclzire
nestaionar.
n figura III.1 se prezint traiectoriile caracteristice ale fluxului de electroni pe suprafaa
bii metalice din cristalizor: micarea circular cu frecvena de 50 Hz i deplasarea n zig-zag
cu frecvena de 1 Hz n direcia x i 50 Hz n direcia y.
La micarea circular a fluxului fiecare punct al suprafeei bii metalice (din zona de
aciune a fluxului de electroni) este supus unei serii de impulsuri termice succesive, a cror
frecven i durat depind de diametrul spotului focalizat, de diametrul i frecvena de
desfurare a fluxului de electroni.
Temperatura centrului spotului focalizat ( Tr0 ), la repartizarea unitor-m a densitii de
suprafa a fluxului termic, se determin din relaia:
Tr0
q a
2
1
2
T0
n care:
q este densitatea de suprafaa a fluxului termic, n W/m2;
coeficientul de conductibilitate termic, n W/m K;
a coeficientul de temperatur, n m2/s;
T0 temperatura iniial a mediului, n K;
74
(III.8)
durata de nclzire a punctelor suprafeei bii metalice n zona de aciune a

2r0
fluxului de electroni, s ; =
;
dn
d diametrul de ramificare a fluxului de electroni, m;
n frecvena de ramificare, n s-1;
r0 raza spotului focalizat, n m.
Condiiile de nclzire staionar la topirea cu flux de electroni.
Condiiile de nclzire, staionar sau cuasistaionar, se realizeaz n instalaii cu
sisteme compuse din mai multe tunuri electronice axiale i radiale (v. fig. III.6b, c). n ambele
variante, pentru egalizarea maxim a cmpului de temperaturi la suprafaa bii metalice este
util s se realizeze deplasarea fiecrei raze pe un anumit sector de suprafa, cu frecvene mai
mari de temperatur n cristalizoare cu diametre 50 Hz. n practic s-a constatat c variaiile de
150 ... 250 mm nu depesc 100C. In aceste condiii se poate considera, cu oarecare
aproximaie, c suprafaa metalului n cristalizor este bombardat cu electroni, cu densitate
constant. Ca rezultat, la suprafa ia natere un strat nclzit de grosime , egal cu adncimea
de ptrundere a electronilor. Energia termic ce se degaj n acest strat se consum pentru
nclzirea straturilor adnci de metal, prin conductibilitate termic, precum i pentru radiaia i
evaporarea de la suprafaa topiturii. Schematic, repartiia staionar a temperaturii pe
adncimea bii metalice cu front plan de cristalizare este redat n figura III.2.
Dac se presupune c electronul pierde uniform energia cinetic, n direcia
parcursului su, atunci relaia conductibilitii termice pentru cazul surselor interioare, n stratul
superficial al unui corp semiinfinit se poate descrie cu relaia.
Fig. III.2. Schema cmpului de temperaturi pe adncimea bii

metalice:
grosimea stratului superficial nclzit, n mm; h distana de
la suprafa pn la frontul plan de cristalizare, n mm; T
temperatura suprafeei metalului lichid, n K; T0 - temperatura de
solidificare, n K.
d 2t1
dx2
qv
(III.9)
unde:
t1 este temperatura n stratul de grosime , n C;
qv densitatea volumic specific de energie n stratul , W/m3 ;
1 coeficientul de conductibilitate termic n stratul , W/m K.
75
n domeniul h (v. fig. 8.2), prin care se produce scurgerea cldurii de la stratul
spre frontul de cristalizare, ecuaia diferenial are forma:
d 2t 2
dx2
(III.10)
n care:
t2 este temperatura n domeniul h , n C.
Condiiile limit se pot scrie sub forma:
dt1
1
dx
dt1
dx
T
c0
100
jW
dt2
dx
pentru x = 0;
(III.11)
pentru x =
(III.12)
t2 = t0 pentru x = h (to temperatura de solidificare);

in care:
(III.13)
este gradul mediu de nnegrire a corpului;

c0 coeficient de radiaie a corpului absolut negru, n W/m2.K ;
T temperatura suprafeei bii metalice, n K;
j cldura latent de evaporare, n J/kg;
W = f(T) viteza de evaporare, n kg/m2 s;
2 coeficientul de conductibilitate termic n stratul h , n W/m K.
Rezolvarea celor trei ecuaii permite determinarea repartiiei temperaturii n stratul .
Analiza acestei repartiii arat c la tensiuni de accelerare de 10...30 kW, temperatura pe
grosimea stratului este practic constant. Temperatura la suprafa, cu un grad destul de mare
de aproximare, poate fi exprimat prin relaia:
t0
qv h
2
c0
2
T
h
100
jW
(III.14)
Ultimii doi termeni conin pierderile de cldur prin radiaie i evaporare. Prin
calorimetrie se poate determina partea din energia necesar pentru nclzirea metalului n
cristalizator i deci rezult:
t0
qT h
2
sau:
76
(III.15)
t0
qs h
(III.16)
unde:
qT i qs sunt densitile volumice i respectiv superficiale specifice de energie,
necesare pentru nclzirea metalului prin conductibilitate termic.
La solidificarea lingoului n cristalizoare de cupru rcite cu ap, pentru condiii
staionare de nclzire cu flux de electroni, frontul de cristalizare se apropie de forma plan.
Adncimea echivalent a amplasrii sale se poate determina din relaia:
F
d
(III.17)
n care:
F este suprafaa seciunii longitudinale, axiale, a bii metalice, n m2;
d diametrul lingoului, n m.
In condiiile nclzirii n regim staionar se obine o repartiie mai uniform a
impuritilor pe seciunea longitudinal a lingoului dect n regim nestaionar. De asemenea,
pierderile medii de metale, la acelai grad de rafinare, n condiiile nclzirii staionare sunt de
1,5...2 ori mai mici dect n condiii nestaionare. De exemplu, n condiii de nclzire staionar
la topirea nichelului i aliajelor sale n regim optim, pierderile de metale nu depesc 3 ... 5%.
Tunuri electronice pentru topirea materialelor speciale
Tunurile electronice ale instalaiilor de topire realizeaz transformarea energiei
electrice n energie cinetic a electronilor.
Ca i tubul de raze X, tunul electronic are un catod, nclzit pn la temperaturi nalte
pentru obinerea emisiei ridicate de electroni, i un anod. ntre anod i catod se aplic o
tensiune nalt de la cteva uniti (3 ... 5 kV) pn la zeci de kilovoli (20 ... 40 kV).
n cmpul electric dintre catod i anod electronii, emii de catod, sunt accelerai i
capt o energie cinetic dat de relaia:
mv 2
2
(III.18)
n care :
m este masa electronului (0,91083 10 -30 kg) ;
e sarcina electronului (0,160206 10-18 C) ;
77
v viteza electronului, n m/s ;

U tensiunea de accelerare, n V.
Puterea fasciculului de electroni accelerai va fi:
ne
IU
(III.19)
unde:
este timpul, n s ;
n numrul de electroni;
ne
intensitatea curentului dat de fluxul de electroni, n A.
Intensitatea I este corelat cu mrimea tensiunii de accelerare U prin relaia lui

Langmuir:
3
(III.20)
kU 2
n care: k este conductibilitatea total a fluxului de electroni.

Tunurile electronice pot fi fr anod accelerator (cu catod inelar) i cu anod accelerator
(cu flux de electroni).
n cazul tunului electronic fr anod accelerator (fig. 8.3a), tensiunea nalt se aplic
ntre catod i metalul care se nclzete, care constituie de fapt anodul sistemului electronooptic. In aceste condiii n apropierea suprafeei nclzite se creeaz un cmp electric cu
tensiune ridicat. Fluxul de electroni se formeaz in spaiul imediat alturat acestei suprafee.
Fig. III.3. Schema instalaiilor de topire cu flux de

electroni fr anod accelerator (a) i cu anod
accelerator (6)
1 catod (surs de electroni); 2 electrod de
focalizare; 3 aliaj metalic; 4 anod accelerator; 5
lentil de focalizare.
La tunuri electronice cu anod accelerator (fig. III.3b) acesta este amplasat n

apropierea catodului i are un canal pentru trecerea fluxului de electroni accelerai. La aceste
tunuri, cmpul electric se localizeaz n spaiul dintre catod i anodul accelerator. Fluxul de
electroni accelerat, dup trecerea prin canal n anodul accelerator, se deplaseaz datorit
ineriei. Ca urmare, n apropierea suprafeei care se nclzete, cmpul electric este nul, iar
sistemul anod-catod poate fi ndeprtat la o distan mare de aceasta. Unele tunuri electronice
sunt prevzute cu lentile suplimentare de focalizare.
78
Cele mai importante avantaje ale tunurilor electronice cu anod accelerator sunt
urmtoarele:
pot fi amplasate la distane mari de metalul care urmeaz a se topi, n acest mod
micorndu-se cantitatea de vapori i stropi de metal care se depun pe catod, se mbuntesc
condiiile de degajare a gazelor din zona de topire i se mrete sensibil durata de funcionare
a catodului;
ca urmare a absenei cmpului electric n zona de topire, scade probabilitatea
descrcrilor luminoase i se creeaz posibilitatea topirii nu numai a conductoarelor (metalelor),
dar i a materialelor nemetalice, dac acestea nu se descompun.
n spaiul postanodic se poate direciona fluxul de electroni cu ajutorul cmpului
electromagnetic n vederea realizrii condiiilor optime de nclzire.
Tunurile electronice cu anod accelerator, din punct de vedere constructiv pot fi:
inelare, axiale, cu flux plan cu nclinarea la 60 sau la 180 i mai mult.
Tunurile inelare conin un anod accelerator cu an inelar pentru accesul electronilor,
amplasat n apropierea catodului inelar i a electrodului de focalizare. Acest tip de tunuri de
electroni poate avea form inelar (fig. 8.4a), conic (fig. 8.4b) sau pot fi focalizate
electromagnetic (fig. 8.4c).
Fig. III.4. Tipuri de tunuri electronice
a de form inelar, pentru topirea lingourilor; 2 de form conic pentru topirea lingourilor i
nclzirea metalului n cristalizor; c pentru topirea lingourilor, cu reglare electromagnetic a fluxului de
electroni.
Primul tip se utilizeaz numai pentru topirea lingourilor, iar celelalte dou pot fi utilizate
att pentru topirea lingourilor, ct i pentru nclzirea bii metalice din cristalizor.
Tunurile axiale constau dintr-un catod masiv sub form de rondel de wolfram sau
tantal, amplasat n centrul electrodului focalizator i nclzit indirect prin bombardament
electronic, un anod accelerator rcit cu ap cu orificiu central pentru trecerea fluxului de
electroni i un tub de trecere a fluxului de electroni, rcit cu ap, prevzut cu sistem de
focalizare a electronilor. Aceste tunuri de electroni, care lucreaz la tensiuni de accelerare de
20...30 kV i la puteri de 60...1 200 kW, se monteaz (n instalaiile de topire) deasupra
79
cristalizorului, pe axa acestuia. In aceste condiii, catodul tunului electronic este supus unei
bombardri ionice intensive i aciunii vaporilor metalici.
Fig. III.5. Schema tunului electronic cu

fascicul plan, nclinat cu 60 :
1 catod ; 2 electrod de focalizare;
3 anod accelerator; 4 canale de
rcire cu ap.
Tunurile cu flux plan sunt compuse dintr-un catod (fig. III.5) inelar de wolfram,
amplasat n canalul electrodului de focalizare i un anod accelerator rcit cu ap. n sistemul
catod-anod se formeaz un flux de electroni plan, la o tensiune de accelerare de 8...15 kV.
Aceste tunuri electronice pot avea puteri de 15...300 kV i chiar mai mari.
Scheme tehnologice de topire
Aceste scheme trebuie s asigure o ct mai bun utilizare a fluxului de electroni i un
vid naintat pentru rafinarea metalelor i aliajelor neferoase.
Cele mai rspndite scheme tehnologice de topire sunt:
topirea cu tun vertical axial a lingoului care se deplaseaz late-ral, cu orientarea
fluxului de electroni focalizat, pe suprafaa bii metalice din cristalizor (fig. III.6a);
topirea cu mai multe tunuri axiale de electroni, cu devierea electromagnetic a
fluxului de electroni i deplasarea vertical a lingoului (fig. III.6b);
topirea cu nclzitor radial de flux de electroni, cu devierea electromagnetic a
fluxului i deplasarea vertical a lingoului (fig. III.6c);
topirea cu mai multe tunuri cu flux liniar, deviat la 1800C, i deplasarea vertical a
lingoului (fig. III.6d).
Utilizarea unor anozi speciali n aceste scheme tehnologice permite realizarea topirii
cu reducerea la minimum a descrcrilor electrice n sistemul catod-anod i creterea duratei
de funcionare a catozilor. Stabilizarea regimului termic, n absena descrcrilor, conduce la
creterea omogenitii chimice i structurale a lingoului, permite obinerea unei suprafee de
calitate superioar i simplific procesul de topire.
Schemele tehnologice prezentate se deosebesc prin condiiile de nclzire i prin
mrimea suprafeei de reacie a fazei lichide. Topirea cu un singur tun axial (v. fig. III.6a) se
realizeaz n regim nestaionar, care ,se repet periodic. Topirea cu mai multe tunuri se apropie
de topirea n condiii staionare.
80
La topirea cu nclzire nestaionar, fluxul de electroni, de seciune i densitate de

energie determinate, se deplaseaz pe suprafaa bii metalice dup traiectorii circulare, spirale
sau mai complexe. In aceste condiii, fiecare punct al suprafeei bii metalice este supus aciunii
unor impulsuri termice periodice, a cror frecven i durat depind de frecvena i traiectoria
fluxului de electroni i de diametrul urmei fluxului pe suprafaa bii. In cazul nclzirii staionare,
fluxul de electroni rmne practic tot timpul topirii constant, electronii bombardeaz relativ
uniform suprafaa bii metalice.
Pentru realizarea condiiilor optime de rafinare a bii metalice este necesar s se
mreasc suprafaa de reacie ct mai mult i s se ating temperatura optim de nclzire.
n condiiile nclzirii nestaionare cu vitez relativ mic de deplasare a fluxului de
electroni pe suprafaa bii metalice, se pot produce supranclziri locale care conduc la
creterea pierderilor de metale prin evaporare. n acelai timp pot s se nruteasc sensibil
condiiile de rafinare ca urmare a micorrii suprafeei efective de reacie i a aciunii de
ecranare" de ctre norul" de vapori n zonele supranclzite.
La deplasarea pe vertical a lingoului se creeaz o suprafa maxim i condiii mai
bune de rafinare comparativ cu deplasarea lingoului pe orizontal. La deplasarea pe vertical
zona topit a electrodului consumabil are form conic, iar metalul (pelicule sau picturi) se
scurge de-a lungul conului format.
Caracteristic tuturor schemelor tehnologice prezentate mai sus este aa-numitul
proces de topire n picturi care const n formarea i scurgerea picturilor de metal n baia
metalic a cristalizorului. In aceste condiii, se pot distinge dou faze ale rafinrii. n prima faz
de formare a picturilor i scurgere a lor n cristalizor se elimin intens moleculele gazoase de
hidrogen, azot, oxigen, oxid de carbon i de asemenea suboxizii volatili i impuritile cu
tensiune mare de vapori (zinc, plumb, bismut, cadmiu .a.). In faza a doua, n cristalizor, la un
regim optim de nclzire a suprafeei bii metalice se realizeaz o eliminare mai avansat a
gazelor i a impuritilor volatile.
O oarecare rafinare suplimentar se realizeaz la cristalizarea dirijat a lingoului.
Impuritile cu coeficient de repartiie mai mic dect 1 vor mbogi faza lichid i se vor
concentra n stratul superficial superior al lingoului solidificat.
La topirea cu flux de electroni, rafinarea metalului (aliajului) este mai avansat dect n
cazul topirii n cuptoare electrice cu arc n vid sau n cuptoare electrice cu inducie.
81
a.
c.
b.
d.
Fig. III.6. Scheme de topire cu flux de electroni:

1 tunuri electronice; 2 flux de electroni; 3 lingou care se topete; 4 cristalizor rcit cu ap; 5
lingou turnat.
Fig. III.7. Schema topirii cu flux de

electroni, cu mixer (baie):
1 tunuri electronice; 2 flux de
electroni; 3 lingou supus topirii; 4
mixer rcit cu ap ; 5 cristalizor; 6
lingou turnat.
82
n ultimii ani s-au definitivat o serie de scheme tehnologice de rafinare n instalaii cu

flux de electroni care cuprind faze separate de topire, rafinare i cristalizare, mrindu-se astfel
suprafaa de reacie a metalu-lui i creterea duratei de vacuumare.
Fig. III.8. Schema de rafinare ntr-o instalaie cu flux de

electroni i cu vetre rcite:
1 poriunea vetrei rcit cu apa ; 2 alimentarea cu
metal lichid ; 3 tunuri de electroni; 4 cristalizor rcit
cu ap; 5 lingou.
Agregatul intermediar previne trecerea n cristalizor a bucilor solide (cnd lingoul

este saturat cu gaze i are un interval larg de cristalizare), permite tratarea suplimentar a bii
metalice (de exemplu, microalierea cu pmnturi rare), asigur omogenitatea chimic a
produselor turnate.
In figura III.8 se prezint schema de rafinare ntr-o instalaie cu flux de electroni i cu
vetre rcite. In principal, rafinarea are loc n timpul curgerii metalului (aliajului) pe vetrele rcite
ale unor jgheaburi de lungime determinat. De obicei, se utilizeaz vetre din cupru, rcite cu
ap. In regim determinat de curgere a metalului, pe suprafaa vetrelor se depune un strat care
reduce pierderile de cldur prin placa de cupru rcit cu ap.
Dup rafinarea pe vetrele rcite, lichidul metalic se scurge n cristalizorul mainii de
turnare, unde este nclzit tot cu flux de electroni. Metodele de alimentare cu metal lichid a
acestei instalaii sunt urmtoarele:
topirea n prealabil, cu flux de electroni, a lingourilor urmat de scurgerea topiturii pe vatr;
transvazarea topiturii n oale de turnare, care periodic se introduc ntr-o camer de vidare;
alimentarea continu cu topitur metalic cu ajutorul unor jgheaburi etane.
Aceste instalaii permit tratarea suplimentar a metalului lichid cu diferii reageni (degazare,
modificare, microaliere) care se pot realiza prin compartimentarea jgheaburilor.
Relaia care descrie procesul de rafinare a topiturii metalice n condiiile topirii cu flux
de electroni se poate obine considernd bilanul masic al impuritilor n baia metalic ce
include trei fluxuri paralele: intrarea impuritilor cu metalul ( n1 ), eliminarea impuritilor de la
suprafaa de separare a fazelor ( n 2 ) i eliminarea impuritilor n produsul cristalizat ( n 3 ):
n1 = Qc0
(III.21)
n 2 = -kSc
(III.22)
n 3 = -Qc
(III.23)
83
unde :
Q este debitul de alimentare a metalului iniial, n cm3/s;
c0 coninutul de impuriti n metalul iniial;
c coninutul de impuriti n metalul rafinat;
k constanta de schimb masic, n cm/s;
S suprafaa de reacie, n cm2.
Considernd c n condiii constante de rafinare aceste fluxuri sunt constante n timp,
iar suma lor algebric este nul ( n 3 + n 2 + n1 = 0), relaia care descrie procesul de rafinare, n
condiiile intrrii n baia metalic din cristalizor a picturilor de metal impur, este de forma:
c0
c
k
P
(III.24)
n care:
P este productivitatea specific a procesului; P
Q
,m/ s .
S
Aceast relaie stabilete legtura ntre gradul de rafinare c0/c i raportul k/P pentru
procesul de rafinare. Relaia ine seam i de variaia temperaturii ntruct:
E
RT
(III.25)
unde:
este un coeficient de proporionalitate;
E energia de activare, n J/mol;
R constanta universal a gazelor, n J/mol grd;
T temperatura absolut, n K.
n schemele tehnologice de topire cu flux de electroni, metalul (aliajul) se rafineaz n
mai multe etape. n aceste condiii:
c0
cn
1
i 1
ki
Pi
(III.26)
n care: n este numrul de etape de rafinare.

n condiiile cnd k1 = k2 = ... = k, P1 = P2 = ... = P, adic la creterea suprafeei totale
de reacie relaia devine:
c0
cn
k
P
(III.27)
Dac se consider c suprafaa total de reacie rmne constant i se modific

numai numrul volumelor succesive, se ajunge la:
84
c0
cn
k
1
nPn
(III.28)
unde:
Pn este productivitatea specific a procesului compus din n etape n care suprafaa
S
, iar Pi = nPn.
n
total de reacie este constant, adic S i
ntruct mrimea invers productivitii specifice Pn este echivalent cu
S
V
la
relaia de mai sus se transform n:
c0
c
lim
n
k
1
nPn
k
Pn
eV
(III.29)
n care:
este durata de meninere a topiturii metalice, n s;
V volumul metalului lichid, n m3.
Cu ajutorul ultimelor trei relaii se pot stabili caracteristicile de baz ale procesului de
rafinare: gradul de rafinare i productivitatea rafinrii.
c
k
Dac se reprezint grafic dependena 0 f
, se constat c la un grad dat
c
P
n
de rafinare c0/c, productivitatea procesului se mrete pe msura creterii numrului de etape,
atingnd valori maxime la meninerea constant a metalului lichid ( n
). La productivitatea
constant (deci i la un raport k/P constant), gradul de rafinare crete de asemenea la mrirea
numrului de etape de rafinare.
In condiii practice de rafinare n instalaiile prezentate mai sus, creterea numrului de
etape conduce la mrirea suprafeei de reacie. n aceste condiii gradul de rafinare i
productivitatea procesului depind de doi factori: numrul de etape i suprafaa total de reacie.
In tabelele III.2 i III.3 ,se prezint trei valori ale gradului de rafinare: 2, 5 i 10 i
respectiv trei valori ale raportului k/P: 0,5; 1 i 2 pentru urmtoarele scheme tehnologice:
topirea arjei granulare (n=1), topirea lingoului solid n cristalizor (n=2), topirea cu baie
intermediar (n=3) i topirea cu vetre rcite (n=5). Analiza datelor prezentate arat c la un
grad de rafinare constant, productivitatea crete mai intens dect suprafaa de reacie. Pentru
creterea gradului de rafinare la o productivitate dat este necesar s se mreasc numrul de
etape. Totui trebuie remarcat c la creterea numrului de etape se mresc, de asemenea,
pierderile prin ardere ale metalului de baz.
Instalaiile industriale de topire cu flux de electroni sunt compuse din: camer de vid,
cristalizor rcit cu ap, mecanism de deplasare a lingoului (electrod consumabil). Viteza i
temperatura de topire pot fi reglate prin variaia energiei fluxului de electroni. Materialele care
pot fi topite n aceste instalaii sunt: lingouri, bare, brichete, granule, burete.
85
n camera de vid este necesar s se asigure funcionarea normal a tunului electronic

adic s nu se mreasc presiunea peste 10-4 mm Hg pentru instalaiile fr vidare diferenial
i peste 10-2 mm Hg n instalaiile cu vidare diferenial. De asemenea din camera de vid
trebuie s se evacueze gazele care se formeaz la elaborare, pentru a se asigura o rafinare
avansat a topiturii metalice.
Tabelul III.2.Productivitatea dlteritelor tehnologli de topire cu flux de electroni
c0
c
2
5
10
Productivitatea relativ
n=1
n=2
n=3
n=5
1,0
1,0
1,0
2,4
3,2
4,2
3,8
5,6
7,8
6,5
10,5
15,4
Tabelul III.3. Gradul de rafinare relativ obinuit n cadrul diferitelor tehnologii de topire cu flux de
electroni
klP
Gradul de rafinare relativ

n=1
n=2
n=3
n=5
0,5
1,0
2,0
1,0
1,0
1,0
2,2
4,0
9,0
5,1
16,0
81,0
1,5
2,0
3,0
III.3. Tehnologii de solidificare ultrarapid pentru obinerea materialelor cu

structuri metastabile
Evoluia procedeelor de solidificare ultrarapid
Aceste procedee i au originea n ncercrile sistematice ncepute n anul 1950 de a
influena viteza de rcire a lingourilor metalice cu scopul de a ameliora capacitatea de
deformare plastic i proprietile acestora prin finisarea dimensiunii grunilor i prin reducerea
dimensiunii segregaiilor fragilizante. Cele mai bune rezultate obinute n acea perioad
corespundeau unei viteze de rcire a topiturii de ordinul 102K/s i unor viteze de solidificare de
ordinul 1 cm/s. Odat cu lucrrile echipei P. Duwez din anul 1960, vitezele de rcire la
solidificare au realizat un salt spectaculos spre valori de ordinul 105K/s (i chiar 106K/s), iar
vitezele de solidificare au crescut cu un ordin de mrime, atingnd i depind 10 cm/s. S-au
dezvoltat procedee industriale de solidificare a picturilor sau a jeturilor metalice fine pe
substrat metalic rece, procedee de atomizare n gaze, procedee de vitrificare i durificare
superficial a pieselor prin topire n fascicul laser sau n fascicul de electroni.
86
n cele trei decade care au urmat, unele din aceste procedee au cunoscut o dezvoltare
industrial, mai nti n Statele Unite, apoi n Japonia i n numeroase alte ri industrializate din
Europa. Spre exemplu astzi n SUA sunt n funciune la scar industrial procedee ca:
- fabricarea oelurilor solidificate ultrarapid prin atomizare n gaze (Crucible Steel
Comp.)
- elaborarea superaliajelor precum i a aliajelor de aluminiu microcristaline prin
procedee de pulverizare centrifugal urmat de clire n gaze (Pratt and Whitney Comp.)
- producerea benzilor late de sticle metalice feromagnetice prin solidificare pe disc de
rcire n rotaie (Allied Corporation).
n privina tonajului de material metalic prelucrat prin solidificare ultrarapid acesta nu
este foarte mare, innd seama c produsele pe care aceste procedee le livreaz sunt produse
cu caracter special. Totui n unele cazuri aceste cifre ating valori impresionante, cum este
cazul uzinei de producere a benzilor late amorfe cu proprieti feromagnetice la Allied
Corporation care are o capacitate de 10000 tone/an.
Metode de solidificare ultrarapid pentru obinerea structurilor metastabile: procedee
continue.
Dei varietatea metodelor de solidificare ultrarapid, dezvoltate pe parcursul a peste
trei decenii este foarte mare, n cele ce urmeaz se vor prezenta numai procedeele ce pot avea
un impact industrial. Acestea sunt procedee continui, cu mare productivitate, care conduc la
produse cu proprieti uniforme.
Aa cum s-a artat anterior, grosimea extrem de redus a produsului este o condiie
inerent metodelor de solidificare ultrarapid. Asemenea restricii nu acioneaz ns n privina
lungimii produsului. Pe aceast observaie se bazeaz metodele continui de solidificare
ultrarapid a unui jet metalic lichid, cu formare de folii, benzi sau fire cu lungime considerabil.
O cerin esenial pentru producerea firelor sau benzilor subiri continui prin
solidificarea ultrarapid a topiturilor metalice este de a stabiliza jetul metalic lichid
mpiedicndu-l s se fragmenteze n picturi. Spre deosebire de topiturile silicatice care se trag
uor n fire (fibre de sticl anorganic) deoarece aceste topituri au viscozitate mare i tensiune
superficial mic, un jet de metal lichid are tendina s se fragmenteze n picturi datorit
viscozitii mici i tensiunii superficiale mari a topiturii metalice.
n general jetul metalic se obine prin expulzarea topiturii metalice printr-un orificiu fin
al creuzetului la aplicarea unei suprapresiuni de gaz (cel mai frecvent argon). Orificiul poate fi
circular (n care caz se obin fire), sau poate fi sub form de fant (n care caz se obin benzi cu
limi de ordinul milimetrilor sau centimetrilor). Forma de band prezint cel mai mare interes
pentru aplicaiile sticlelor metalice feromagnetice, dar i pentru anumite aliaje rezistente la
coroziune pentru diverse aplicaii, inclusiv cele de utilizare a benzilor ca fibre de ranforsare n
materiale compozite.
Vom prezenta succint principalele procedee cu jet:
87
- Procedeul Taylor este cel mai vechi procedeu de tragere a firelor din topitur care
asigur grosimi de fire (2-50 m) specifice solidificrii ultrarapide. Procedeul const n tragerea
firului metalic lichid dintr-o topitur coninut ntr-un tub de cuar. Firul metalic este tras pn la
grosimi de zeci de microni sau mai puin, tragerea fcndu-se mpreun cu un nveli de cuar
devenit vscos la trecerea printr-o surs adecvat de nclzire.
- Procedeul solidificrii jetului metalic liber -(free jet melt spinning) deriv din procedeul
brevetat de Pond [12]. Jetul metalic liber expulzat prin orificiul aflat la baza creuzetului se
solidific ulterior cu o vitez de rcire dependent de diametrul jetului i de coeficientul de
transfer termic la interfaa cu mediul de rcire pe care l traverseaz.
Procedeul de solidificare a jetului liber este aplicat curent pentru fabricarea firelor de
polimeri organici i de sticl obinuit silicatic, ntruct aa cum s-a artat anterior aceste
materiale au n stare lichid viscoziti mari i tensiuni superficiale mici. n cazul topiturilor
metalice ce posed viscozitate mic dar tensiune superficial mare, jetul liber lichid este n mod
inerent instabil i tinde s se fragmenteze n picturi la o anumit distan de orificiul de ieire.
Pentru a se obine filamente continui n aceste condiii este necesar fie s se asigure jetului un
nveli solid format din produii de reacie chimic cu mediul pe care l traverseaz (stabilizare
chimic), fie s se asigure o balan favorabil ntre cinetica solidificrii jetului i ruperea jetului
(stabilizare dinamic). Aceast a doua modalitate se bazeaz pe grbirea solidificrii jetului prin
trecerea acestuia n regim controlat printr-un fluid de rcire.
- Procedeele de solidificare a jetului pe bloc de rcire se deosebesc de procedeul free
jet melt spinning prin faptul c solidificare jetului nu se execut liber n fluidul de rcire, ci ea
este forat la impactul jetului cu un suport de rcire solid cu mare conductivitate termic, suport
aflat m micare. Ca suport de rcire n aceste procedee servete suprafaa lateral interioar
sau exterioar a unui cilindru n rotaie (single roller melt spinning), suprafaa exterioar a doi
cilindri n rotaie (double roller melt spinning) sau o band transportoare fr sfrit. Variantele
de cel mai mare interes practic vor fi prezentate n continuare:
Clirea centrifugal utilizeaz ca suport de rcire suprafaa interioar a unui cilindru de
cupru, aflat n rotaie n jurul unui ax vertical. Jetul de aliaj lichid iese prin orificiul lateral din safir
al creuzetului de grafit, debitul jetului fiind dependent de diametrul orificiului i de presiunea
gazului inert aplicat topiturii de creuzet. Un dispozitiv pneumatic deplaseaz pe vertical
creuzetul aa nct jetul lichid s nu ating banda deja solidificat, care ia forma unei spirale
continue ce se evacueaz pe la partea inferioar a cilindrului de rcire. Acceleraia radial
transmis de suport jetului lichid produce aplatisarea aliajului lichid din jet pe suprafaa
cilindrului de rcire, asigurnd un bun contact termic la interfaa lichid/suport de rcire. Metoda
clirii centrifugale a fost intens aplicat n cercetrile din Japonia [13] pentru producerea
aliajelor cu structuri metastabile. Utiliznd un cilindru cu diametrul de 100 mm, se obin n
funcie de viteza de rotaie a cilindrului de rcire benzi cu grosimi tipice de 20-40 m (la viteza
de 5000 rot/min), ceea ce corespunde unor viteze de rcire de 105-106 K/s.
88
- Procedeul de solidificare pe disc de rcire (single roller melt spinning sau pe scurt
melt spinning) a fost iniiat de Bedell i se caracterizeaz prin faptul c suportul de rcire este
constituit din suprafaa lateral exterioar plat a unui disc de rcire din cupru, aflat n rotaie n
jurul unui ax orizontal. n acest procedeu jetul de metal lichid, la impactul cu discul de rcire
formeaz iniial o baie lichid cu grosime aproximativ egal cu diametrul jetului, baie din care
este tras banda continu solidificat; aceasta se desprinde ulterior de suprafaa suportului
datorit forei centrifuge. Grosimea benzii i deci viteza sa de rcire este determinat de
diametrul orificiului, de presiunea de expulzare a aliajului lichid prin orificiul creuzetului, de
distana orificiu-disc de rcire (de ordinul milimetrilor) i de viteza discului, dependent la rndul
su de diametrul discului (tipic 200-400 mm) i de turaia discului (2000-10000 rot/min). Vitezele
de rcire realizate sunt de ordinul 105-107 K/s (pentru grosimi de benzi <50 m). Limea
benzilor prezint interes la aplicarea pe scar mare a procedeului pentru obinerea de benzi de
sticl metalic feromagnetic; benzi cu lime 150 mm se obin prin utilizarea unor orificii sub
form de fant i prin micorarea distanei orificiu-suport de rcire.
Procedeul single roller melt spinning este cel mai larg utilizat pe scar industrial
pentru obinerea benzilor solidificate ultrarapid i el a fost aplicat i n experimentrile noastre.
Aceast preferin se bazeaz pe o combinaie deosebit de favorabil de caracteristici de
proces: valori mari pentru debitul de aliaj lichid (productivitate mare), vitez liniar mare de
producere a benzilor, grosime mic a acestora (<50 m) i deci vitez mare de rcire la
solidificare (tipic 106 K/s).
- Procedee continui fr jet: metoda extraciei din creuzet i metoda extraciei din
pictur suspendat.
Procedeele melt spinning sau metodele cu jet au n comun faptul c o cantitate mic
de aliaj lichid, furnizat sub forma unui jet subire i continuu avnd un anumit debit, vine n
contact cu suportul de rcire (sau n cazul general cu mediul de rcire) a crui mas poate fi
considerat infinit n raport cu cantitatea de topitur cu care se afl n contact.
Un al doilea grup de procedee continui i anume cele de extracie din topitur (melt
extraction) prezint un raport al maselor inversat: o arie limitat i foarte redus a suportului de
rcire vine n contact cu o surs de metal lichid ce poate fi considerat infinit.
Extracia din topitur iniiat de Maringer i Mobley utilizeaz ca suport de rcire
periferia unui disc de cupru n rotaie care se afl tangent la suprafaa sursei de aliaj lichid. O
mic cantitate de topitur este antrenat pe periferia profilat a discului de extracie (avnd
muchia ascuit la unghi de 90 ). n timpul scurt de reziden pe periferia discului (de ordinul
milisecundelor) filmul de aliaj lichid se solidific, formnd un filament continuu cu grosime de
cteva zeci de microni; filamentul se desprinde de periferia discului datorit forei centrifuge i
contraciei la solidificare.
n varianta cea mai utilizat -extracia lichidului din creuzet- sursa de metal lichid cu
care vine n contact periferia discului este reprezentat de suprafaa liber a topiturii din
creuzet. Produsul solidificrii este n mod obinuit un filament continuu. Acesta poate fi
89
fragmentat sub form de fibre scurte (n cazul cnd se urmrete consolidarea lor n piese
masive prin procedee de metalurgia pulberilor) aplicnd una din urmtoarele modaliti: (i) -prin
practicarea unor crestturi echidistante pe periferia discului de rcire; (ii) -prin agitarea cu
ultrasunete a topiturii n scopul formrii unor creste echidistante pe suprafaa acesteia.
Indiferent de forma produsului obinut (filament continuu sau fibre scurte), pentru a realiza o
extracie n regim constant, aliajul lichid trebuie furnizat n mod continuu pe periferia discului. n
mod practic acest lucru se poate realiza att n condiii de consumare a metalului lichid din
creuzet (n acest caz fiind necesar deplasarea relativ a discului pentru meninerea contactului
cu suprafaa liber a topiturii), ct i n condiii de alimentare continu a bii cu aliaj lichid.
Cea de a doua variant -extracia din pictur suspendat- se aplic pentru
procesarea aliajelor reactive chimic i ea difer de varianta extraciei din creuzet prin faptul c
sursa de aliaj lichid este o pictur susinut de propria sa tensiune superficial. Pictura se
formeaz n mod continuu prin topire la captul inferior al unei bare din aliajul respectiv, bara
fiind suspendat deasupra discului de extracie. Meninerea permanent a picturii ca surs de
metal lichid se realizeaz prin reglarea vitezei de coborre a barei i de alimentare cu cldur a
captului inferior al barei, n aa fel nct ritmul de formare a picturii lichide s fie egal cu ritmul
de extracie din pictur a filamentului solidificat. Avantajul principal al extraciei din pictur
suspendat este absena creuzetului, fapt important pentru aliajele reactive (Ti, Nb) pentru care
este dificil s se gseasc un material adecvat pentru creuzet. Un al doilea avantaj l constituie
posibilitatea alierii in situ n chiar masa picturii de aliaj, utiliznd n locul barei de aliaj un
mnunchi de srme de metale diferite sau un comprimat din pulberi amestecate din metale
diferite.
O comparaie ntre metodele melt spinning i melt extraction arat c dei difer ca
realizare experimental, cele dou grupe de procedee cu cea mai larg utilizare n solidificarea
ultrarapid, au importante caracteristici comune. Astfel ambele tehnici sunt capabile s
realizeze viteze mari de rcire de ordinul 105 K/s i deci s poat fi folosite ca procedee de
solidificare ultrarapid, inclusiv ca procedee de amorfizare. Se apreciaz c vitezele de rcire n
cele dou grupe de procedee sunt comparabile ca valoare, atunci cnd comparaia se face pe
produse de grosime egal. De asemenea ambele grupe de procedee sunt capabile s lucreze
n proces continuu, acesta depinznd doar de alimentarea n mod continuu cu aliaj lichid.
- Procedee de atomizare; atomizarea electrohidrodinamic.
Spre deosebire de procedeele cu jet, n procedeele de atomizare se urmrete
deliberat fragmentarea topiturii metalice n picturi care se vor solidifica ulterior ntr-un fluid de
rcire. Aceste procedee produc pulberi apte de a fi consolidate n piese masive prin metalurgia
pulberilor. Atomizarea este un procedeu aplicat pe scar larg n metalurgia pulberilor, dar nu
orice procedeu de atomizare este un procedeu de solidificare ultrarapid capabil s produc
structuri metastabile. Pentru a fi considerat ca atare viteza de rcire la solidificarea picturilor
trebuie s ating nivelul necesar (104-105 K/s). Viteza de rcire depinde evident de fineea
dimensiunii picturilor (dependent la rndul su de caracteristicile procesului de pulverizare a
90
topiturii) i de capacitatea de rcire a fluidului n care se solidific picturile. Din acest motiv
numai anumite procedee moderne de atomizare, utiliznd duze de construcie special i fluide
de rcire constituite din gaze inerte (n spe heliu) pot fi considerate procedee de solidificare
ultrarapid.
n cele ce urmeaz s-a selectat pentru prezentare un procedeu de atomizare special
ce ndeplinete condiiile de solidificare ultrarapid i anume atomizarea electrohidrodinamic.
-Procedeul electrohidrodinamic de atomizare reprezint o metod de pulverizare n vid
sub form de picturi fine a unui aliaj lichid sub aciunea unui cmp electric [8]. Aceasta se
realizeaz prin trecerea aliajului lichid printr-o duz capilar la vrful creia este aplicat un voltaj
suficient pentru a genera picturi ncrcate electric. (10-15 V). Picturile de metal lichid sunt
accelerate n cmpul electric i dirijate spre un colector. n funcie de dimensiunea picturilor,
de temperatura acestora i de timpul parcurs pn la colector, picturile se solidific n zbor sau
pot rmne lichide pn n momentul impactului cu colectorul. n primul caz picturile se
transform n particule de pulbere; n cel de al doilea caz, solidificarea picturilor la impactul cu
colectorul d natere unor foie subiri ce se desprind sau unui strat de acoperire aderent. Prin
acest procedeu pot fi obinute particule ultrafine ( 0,01 m) avnd viteze de rcire la
solidificare de 107 K/s realizate prin simpla transmisie a cldurii prin radiaie.
- Procedee de solidificare ultrarapid cu obinere de produse masive consolidate:
procedee de depunere n plasm i procedee de solidificare in situ a statului superficial.
Efectele favorabile ale solidificrii ultrarapide cu producere de structuri metastabile
sunt limitate n aplicaii de dimensiunea redus a produselor (pulberi, fire i benzi subiri). n
cazul cnd acestea nu se pot utiliza ca atare (benzi electrotehnice, pulberi i fibre de ranforsare
n materiale compozite, etc.) este necesar o etap tehnologic ulterioar de consolidare n
piese masive a produselor solidificrii ultrarapide. ntruct n etapa de consolidare intervine
aproape ntotdeauna o nclzire tehnologic, aceasta poate modifica starea iniial metastabil
alternd proprietile materialului. Din acest motiv prezint un interes practic major o nou
grup de procedee de solidificare ultrarapid n care consolidarea se produce concomitent cu
solidificarea. Dintre acestea au fost selectate pentru prezentare depunerea n plasm, respectiv
topirea i resolidificarea in situ a stratului superficial.
- Depunerea n plasm ca procedeu de solidificare ultrarapid.
Procedeul de depunere n plasm conine dou etape printre care numai ultima este
corelat cu solidificarea ultrarapid, n caz c este efectuat n anumite condiii specifice. Prima
etap - pulverizarea termic - este comun tuturor procedeelor de depunere n plasm i
const dintr-o injecie continu de material pulverulent pentru a se topi ntr-o regiune de
temperatur nalt format de obicei de plasma unui arc electric. Formarea plasmei se produce
transfernd unui gaz (gazul primar), monoatomic sau poliatomic, energie suficient pentru a-i
provoca ionizarea. n tunurile cu plasm folosite pentru topirea pulberilor i formare de picturi
se lucreaz n regim cu arc netransferat (plasma se formeaz ntre doi electrozi rcii cu ap,
amplasai n incinta cu gaz). Fluxul de plasm fierbinte se extinde n afara centrului electrodului
91
inelar, iar pulberea care trebuie topit este injectat n regiunea neutr electric n care este
antrenat plasma dincolo de regiunea n care se produce arcul electric; plasma este stabilizat
prin mbrcare ntr-o cma de gaz secundar. Torele de plasm stabilizate cu gaz au puterea
ntre 20 i 60 KW, temperatura efectiv a electrozilor n plasma fierbinte este 105 K iar cea a
ionilor 2 x 104 K.
n a doua etap picturile topite i supranclzite lovesc substratul cu o vitez
apropiat de viteza sunetului. Prin solidificarea picturilor la impactul cu suportul se poate forma
fie un strat superficial de acoperire pe suprafaa piesei, sau se poate construi o pies n
ntregime (procedeul Osprey) prin depunerea unor straturi succesive [16]. n cele mai bune
cazuri, calculele teoretice privind transferul termic ntre picturile metalice pulverizate n plasm
i un suport metalic conductor indic viteze de rcire la solidificare de ordinul 107 K/s. Factorii
care influeneaz viteza de rcire sunt dimensiunea picturilor (i distribuia lor granulometric),
amplasarea particulelor de pulbere n flacra plasmei i formarea filmelor de oxizi la suprafaa
particulelor.
- Straturi de acoperire solidificate ultrarapid in situ prin topire n fascicul de electroni
sau n fascicul laser.
Sursele de putere localizate cum sunt fasciculele de electroni sau fasciculele laser pot
fi utilizate pentru baleierea suprafeei pieselor n scopul topirii stratului superficial al acestora.
Datorit densitii mari de putere (de ordinul 100 KW/cm2) topirea se realizeaz ntr-un timp
suficient de scurt pentru a nu se transmite cldura prin conductibilitate, limitnd astfel stratul
superficial topit la grosimi de ordinul micronilor. n aceste condiii miezul piesei acioneaz ca o
form de turnare cu capacitate infinit de acumulare a cldurii, provocnd o solidificare pe loc
sau in situ a stratului topit. Eficacitatea transferului de energie influeneaz asupra adncimii
de penetraie a topirii i implicit asupra vitezei de rcire la solidificarea in situ a stratului
superficial. Condiiile de cea mai nalt performan au fost realizate n cazul topirii superficiale
cu laser a siliciului [17], cnd stratul superficial cu grosime de 1 m s-a solidificat cu viteze de
rcire de 109 K/s, n condiii de gradient termic de 106 K/cm i vitez de avans a frontului de
solidificare de 200 cm/s. Chiar n condiii mai puin excepionale cnd stratul superficial nu
scade pn la grosimi de ordinul micronului, vitezele de rcire sunt suficient de nalte pentru a
produce straturi cu structuri metastabile sau chiar amorfe (vitrificare superficial cu laser).
92
Lucrarea L.III.1
Obinerea de structuri metastabile n materiale supraconductoare
L.III.1. Materiale supraconductoare Nb-Ti

Scderea brusc, pn aproape de zero a rezistenei electrice a unor materiale
metalice la temperaturi sczute, descoperit n anul 1911, a rmas fr aplicaii tehnologice
pna n 1961, odat cu desoperirea supraconductorilor de cmp nalt. Fenomenul de
supraconductibilitate apare numai n condiii bine determinate de temperatur, cmp magnetic
i densitate de curent.
In ultimii 50 de ani s-a reuit constant s se ridice temperatura de tranziie, n prezent
ateptndu-se atingerea temperaturii de tranziie in jurul valorilor ct mai apropiate de 00C.
Creterea considerabil a produciei i a consumului de energie electric n ri
dezvoltate economic i necesitatea transportului ei la distane de sute i mii de kilometrii, a
deschis noi perspective utilizrii practice a supraconductorilor n realizarea cablurilor subterane
criogenice destinate transmiterii puterii fr pierderi. Staiile de refrigerare, situate fie deasupra,
fie sub nivelul solului, trebuie s asigure o circulaie continu a lichidului criogenic pentru a
nltura pierderile termice i a menine temperatura de lucru.
Este cunoscut un numr considerabil de sisteme cu solubilitate continu n strile
lichid i solid, n care soluia solid se descompune la temperaturi joase ca rezultat al
polimorfismului unuia sau ambelor componente. Dintre acestea, aliajele niobiului cu titanul sunt
cele mai studiate datorit proprietilor lor supraconductoare remarcabile; aceste aliaje prezint
avantajul c la temperatura heliului lichid, supraconductibilitatea se pstreaz pn la valori
mari ale cmpului magnetic. Din cauza formrii unui numr mare de faze metastabile n timpul
descompunerii soluiilor solide i a dificultilor legate de stabilirea strii de echilibru, diagramele
care prezint aceste caracteristici nu pot fi considerate clasificate definitiv.
L.III.2. Structuri metastabile

Structurile metastabile se caracterizeaz printr-o ndeprtare mare fa de echilibru
care se poate msura prin variaia energiei de exces. Procedeul folosit pentru obinerea
structurilor metastabile este excitarea (energizarea) urmat de clirea (rcirea) materialului.
Excitarea se poate realiza prin evaporare, dizolvare, iradiere, deformare plastic etc. Dac un
corp este excitat, de exemplu prin iradiere cu ioni grei de oxigen, temperatura n regiunea
impactului nu poate fi definit exact, dar efectul poate fi cuantificat. In acest caz, rcirea poate fi
privit ca o restaurare a echilibrului termic local, distrus n prima faz de iradiere.
93
L.III.3. Microscopul electronic i modul de lucru

Microscopul electronic este format dintr-o surs de electroni (filament nclzit)
accelerai cu o tensiune variabil n trepte.
Fascicolul de electroni este apoi prelucrat de un condensator care-l divizeaz pe prob
far a o nclzi excesiv.
Electronii ce vin paraleli cu axul tunului electronic vor fi concentrai de lentila obiectiv
n focarul principal i vor prelua o imagine dintr-un plan din spaiul dintre lentila obiectiv i lentila
proiectiv. Imaginea astfel obinut devine obiect pentru lentila proiectiv ce d imaginea final ce
se poate viziona pe un ecran acoperit cu sulfur de zinc.
In cazul cnd proba este o reea cristalin, fascicolul de electronice ce a czut pe
prob este defractat pe direcii ce satisfac relaia lui Bragg i electronii care merg pe o anumit
direcie se vor concentra n anumite puncte din planul focal din spatele obiectivului. Dac
diagrama este aezat n aa fel nct s treac mai departe numai un spot de difracie se va
realiza o imagine care va fi luminoas n poriunile unde proba mprtie puternic n direcia
spotului; aceast imagine poart numele de imagine n cmp ntunecat.
Dac n planul imaginii se introduce diafragma selectoare alegndu-se o anumit
poriune din prob i se scoate diafragma obiectiv modificndu-se n acelai timp curentul din
lentila intermediar, se obine pe ecran imaginea net a planului focal din spate al lentilei
obiectiv; pe ecran se va observa o mulime de spoturi al lentilei obiectiv, practic se va observa o
multime de spoturi de difracie numit curent tablou de difracie.
Contrastul determinat de electronii de difracie se numete contrast de difracie i este
important pentru identificarea diferitelor faze sau compui intermetalici.
Aliajele de Nb-Ti de diverse compoziii au fost studiate din punct de vedere
microstructural, cu scopul de a observa influena tratamentului termic i a iradierii cu ioni grei de
oxigen asupra caracteristicilor de baz structurale ce determin variaia parametrilor critici
supraconductori.
Una din metodele de baz de investigare o constituie microscopia de baleiaj.
Probele sunt pregtite pentru studiu prin lefuire electrochimic n acid percloric 20%
n alcool etilic i apoi prin splare cu alcool etilic n baie de ultrasunete.
lefuirea electrochimic se realizeaz n regim dinamic (jet de electrolit) timp de 10 s,
la parametrii urmtorii parametrii : U = 30 V; I = 0,15 A.
Examinarea probelor se realizeaz prin microscopie de baleiaj pe un microscop de tip
JEOL 200CX cu anex de baleiaj aflat n dotarea INTEC-S.A. Bucureti.
Detectorul utilizat a fost de tip fotomultiplicator, pentru electroni secundari. Electronii
fasciculului de baleiaj au fost accelerai la 40 kV iar curentul fasciculului de circa 10-9A.
Rezoluia atins este de 30A. Pentru a corela o bun rezoluie cu o adncime de focalizare
acceptabil a fost folosit o apertur condensator de 100 mm ce permite o adncime de
94
focalizare n LOW-MAG de maximum 0,5 mm, iar n ULTRAHIGH RESOLUTION SCANNING

MOD de maximum 100 mm.
Informaia obinut in imaginea de electroni secundari este complex, ea depinznd
att de relieful suprafeei ct i de natura fizico-chimic a materialului din microvolumul emisiv.
Adncimea de la care poate proveni aceast informaie este de maximum 0,5 mm.
L.III.4. Influena iradieri cu ioni de oxigen asupra parametrilor critic

supraconductori ai aliajelor Nb-Ti
Dintre diversele tipuri de iradiere (cu neutroni, electroni, protoni, raze X, etc) o
importan cu totul aparte o are iradierea cu ioni n general i cu ioni grei n special datorit
avantajelor pe care le prezint.
Utiliznd ioni cu sarcin efectiv mare i pe deasupra cu o mas incomparabil mai
mare dect a electronilor sau neutronilor, se obine o eficien maxim de formare de atomi
primari de recul i a unui numr nsemnat de deplasri de atomi, reuindu-se astfel s se
nlocuiasc iradierea ndelungat cu neutroni printr-una cu ioni de durat mai scurt cu 3-4
ordine de mrime.
In cazul iradierii materialelor supraconductoare, iradierea cu ioni prezint un interes
aparte din mai multe motive:
ridicarea temperaturii critice TC la materialele supraconductoare se poate
realiza prin nmuierea spectrului fononic (micorarea frecvenei fononice);
crearea de diferii centrii pinning responsabili de densitatea critic ridicat
observat la aceste materiale;
protecia mpotriva radiaiilor ionii neproducnd radioactivitate nici la
energii mari.
Aciunea iradierii cu ioni de oxigen asupra aliajeior Nb-Ti a fost urmrit prin
considerarea variaiilor intervenite n urma iradierii cu fluxuri ntre 1013 ioni/cm2 i 7,6x1015
ioni/cm2 asupra principalilor parametrii critici care caracterizeaz supraconductorii tehnici i
anume temperatura critic TC i densitatea critic de curent JC.
innd cont c influena iradierii asupra materialelor supra conductoare depinde n
mare msur de microstructura lor, de natura i concentraia defectelor iniiale, n lucarea de
fa au fost realizate studii pe materiale care au suferit tratamente termice adecvate, ct i pe
materiale deformate la rece, iar microstructura lor a fost analizat prin microscopie electronic
de baleiaj.
Una dintre concluziile eseniale ale lucrrii o constituie constatarea c, n funcie de
compoziia aliajului i de tratamentul tennomecanic pe care l-a suferit, aplicnd o iradiere de un
flux dat se pot obine modificri structurale de o astfel de natur, nct s produc creteri sau
scderi ale patametrilor critici ai materialelor supraconductoare de tip Nb-Ti.
95
In ce privete valoarea densitrii critice de curent, aceasta este detenninat n cazul

probelor nerecoapte de dislocaii, de dimensiunile i densitatea lor depinznd eficiena lor n
pinning.
Fig.L.III.1. Microstructura caracteristic probelor Nb-Ti tratate termic
Structurile evideniate prin microscopie electronic la aceste probe au dovedit o

cretere a densitii de dislocaii i o scdere a dimensiunii lor n urma iradierii, ceea ce a dus la
creterea densitii critice de curent.
In cazul probelor care au suferit un tratament termic la 400oC, att microfotografiile ct
i diagramele de difracie de raze X au evideniat separarea fazei -Ti, concentrat la marginile
dislocaiilor, ceea ce a dus la o valoare mai mare a densitii critice de curent, dar care a sczut
puternic n urma iradierii. Urmrind microstructurile probelor iradiate, s-a putut explica aceast
scdere a densitii critice de curent prin creterea densitii precipitatelor -Ti care se
repartizeaz uniform n tot spaiul, devenind astfel mult mai puin eficiente n pinning.
Separarea unui numr mare de precipitate -Ti n urma iradierii a dus la creterea
temperaturii critice cu fluxul de radiaii, datorit mbogirii soluiei solide Nb-Ti n Nb i deci
deplasarea spre compoziii cu temperatur critic mai mare.
0 concluzie util pentru obinerea lui JC mare este necesitatea unor grade de
deformare mari care duc la densitate mare de dislocaii de dimensiuni mici deci mai eficiente n
pinning i care n plus favorizeaz si distribuirea precipitatelor -Ti la marginile lor.
96
L.III.5. Caracterizarea probelor

Pentru studiul influenei iradierii cu ioni grei asupra microstructurii aliajelor Nb-Ti s-a
utilizat un aliaj Nb-67%Ti omogenizat prin meninere la 1400-1500oC ntr-un cuptor cu inducie
cu atmosfer inert. Aliajul a suferit apoi un tratament mecanic de laminare la rece, realiznduse un grad de deformare de 90%. A urmat o revenire (n vid) la 400oC timp de 2,5h.
Iradierea efectuat la IFIN Bucureti a asigurat implantarea de ioni de oxigen cu
energia de 25MeV i fluxuri cuprinse ntre 2,8 1013 i 7,6 1015 ioni/ cm3.
Micrografiile probelor tratate termic indic precipitarea fazei -Ti de dimensiune medie
100m, cu densitatea de 109/cm2. Dup iradiere, densitatea precipitatelor -Ti devine
aproximativ egal cu 2,5109/cm2, deci de dou ori i jumtate mai mare dect densitatea nainte
de iradiere (fig.L.III.1).
Precipitatele -Ti constituie pentru aceste materiale criterii pinning ce determin
valoarea mare a densitii critice de curent.
Separarea unui numr mai mare de -Ti n urma iradierii duce la creterea
temperaturii critice datorit mbogirii soluiei solide Nb-Ti n Nb i deci deplasrii spre
compoziii cu temperatur critic mai mare.
97
Lucrarea L.III.2
Sinteza spumelor metalice. Studiul procesului de dizolvare - sinterizare
L.III.2.1. Introducere
Spumele de Al i-au gsit aplicaii pe spaii largi la produse funcionale i structurale,
datorit proprietilor lor mecanice, termice, acustice, electrice i chimice excepionale.
Spumele de Al au densitile mult mai mici dect solidele i de aceea au o rigiditate i
rezisten ridicate. De asemenea au o mare rezisten la impact, vibraii i o bun absorbie a
sunetelor. Domeniile de utilizare a lor: panouri necesare pentru construcii i transport, tavane
cu proprieti antiinflamabile, cu izolare fonic i termic.
Materialele celulare sunt cunoscute n viaa de zi cu zi, i sunt utilizate la construcii
ca filtre, garnituri elastice, si multe alte aplicaii. Datorit rigiditii crescute, combinat cu o
densitate sczut, spumele metalice sunt deseori substituite cu materialele ntlnite n natur
(ex: lemn, oase).
Spumele cu celule deschise pot fi folosite i ca schimbtoare de cldur, filtre sau
catalizatori. Aplicaiile spumelor de Al sunt din ce n ce mai largi n industria de autoturisme
pentru a mbunti rezistena la impact i asupra siguranei pasagerilor. De asemenea exist
mai multe metode de producie care pot fi grupate n 5 categorii dup forma precursorului de Al
i tipurile de ageni de formare a porilor:
- insuflare de gaz n topitur
- agent de spumare a topiturii
- agent de spumare a pulberilor
- turnare model fuzibil
- infiltrarea topiturii
Dar, spumele produse prin aceste metode sunt ori prea scumpe datorit costurilor
mari de producie ori au caliti slabe datorit lipsei de control asupra porozitii i structurii. De
aceea, aplicaiile comerciale sunt nc limitate. Datorit cererii de spume de nalt calitate s-a
observat necesitatea folosirii unor tehnologii moderne de producie.
Lucrarea descrie metoda de producie prin procesul de dizolvare sinterizare (PDS)
a spumelor sub form de reea, cu celule deschise, caracterizarea porozitii, microstructurii i
proprietilor de compresiune a spumelor produse prin diferite condiii PDS.
Aceast metod, implic utilizarea unor materiale sub form de granule cu o
stabilitate bun. Unul dintre aceste materiale granulare este sarea gem (NaCl) care, dup
solidificarea topiturii se poate nltura prin dizolvare. La temperaturi ridicate, sarea poate s se
sfrme, de aceea trebuie prenclzite granulele de diferite mrimi i apoi din nou sitate.
98
L.III.2.2. Tehnica experimental

Procesul de dizolvare-sinterizare const n amestecare, compactare, sinterizare i
dizolvare; etape prezentate schematic n figura L.III.2.1.
Pulbere
Al
amestecare
compactare
Pulbere NaCl
Spuma Al
dizolvare
Sinterizare
6800C/ 3 h
Figura. L.III.2.1. Fluxul tehnologic de dizolvare sinterizare
Materiile prime sunt pulberi de Al i NaCl. Mrimea particulelor de Al nu este

important, dar trebuie s fie mai mic de 1 mm. Dimensiunile particulelor de NaCl depinde de
mrimea porilor din spuma final. Pulberea de Al este amestecat cu pulberea de NaCl, care
are o fracie volumic bine stabilit. Pulberea rezultat este compactat ntr-o preform cu
forma predefinit la o presiune adecvat. Preforma este apoi sinterizat la o temperatur care
este fie sub fie deasupra temperaturii de topire a Al (6600C), dar mult sub temperatura de topire
a NaCl (8010C).
La baza preformei de turnare, se pun granulele de NaCl prenclzite i apoi se
toarn Al i dup nchiderea acesteia se pun n cuptor pn la temperatura de topire.
Dup ce Al din preform formeaz o structur reea bine legat, preforma se rcete
la temperatura camerei. Particulele de NaCl se dizolv apoi n ap, rmnnd goluri n spuma
de Al care va avea aceeai compoziie chimic cu pulberea de Al iniial.
Pentru fabricarea probelor de spum de Al, se utilizeaz o pulbere de Al atomizat
cu dimensiunile particulelor de 450 m i o pulbere de NaCl cu particule nodulare cu dimensiuni
cuprinse ntre 300-1000 m. Cele dou pulberi au fost amestecate n diferite procente de
99
greutate, fraciile de greutate ale pulberii de Al fiind 0,2-0,75. Produsul amestecat a fost
compactat n preforme din oel folosind prese hidraulice la 200 MPa. Preformele, mpreun cu
formele de turnare au fost sinterizate ntr-un cuptor electric la 6500C timp de 180 minute i apoi
s-au rcit la temperatura camerei. Probele sinterizate au fost scoase din forme i aezate sub
un jet de ap cald timp de 45 min pentru a se dizolva particulele de NaCl din matricea de Al.
Pentru fiecare prob , greutile iniiale ale pulberii de Al i a pulberii de NaCl,
precum i o mostr din probele de spum, au fost cntrite cu o balan cu eroare de 0,01g. De
asemenea s-a msurat mrimea spumei pentru a i se determina volumul i densitatea. Fracia
rezidual de NaCl din spuma de Al a fost determinat prin formula:
Wf
W p f Al
Wp 1
(L.III.2.1)
f Al
unde Wf i Wp este greutatea spumei de Al respectiv a preformei dinainte de

dizolvare Al/NaCl i fAl este fracia volumic a amestecului Al/NaCl. Pentru a da o indicaie
corect a porozitii spumei de Al, spuma a fost caracterizat prin densitatea relativ, care este
raia de densitate a ncrcturii de Al. Teoretic, densitatea relativ este echivalent cu fracia
volumic de Al din amestecul iniial de Al/NaCl din preform, dac preforma este 100% dens
i toate particulele de NaCl sunt complet dizolvate dup etapa de dizolvare. Densitatea relativ
teoretic a spumei rezultate, , a fost calculat din fracia de greutate a Al din preform prin
formula:
f Al
f Al
NaCl
NaCl
(1
f Al )
Al
(L.III.2.2)
unde Al = 2,70 kg/m3 i NaCl=2,17 kg/m3
Microstructura probelor de spum a fost examinat pe un microscop electronic
Hitachi S-2460N. Testele de compresiune au fost fcute pe o main Instron 4505 la o vitez
de 1mm/min. Probele pentru testul de rezisten la compresiune au avut 20 mm nlime i 20
mm diametru.
L.III.2.3. Rezultate i discuii

S-a demonstrat n experimente c spuma de Al reea se poate produce prin SDP
prin sinterizare att n stare lichid ct i n stare solid. n sinterizarea n stare lichid,
temperatura de sinterizare a fost mai mare dect temperatura de topire a Al. Particulele de Al
din preforma Al/NaCl s-au topit toate i au devenit un lichid dens care a umplut toate spaiile
dintre particulele de NaCl. Datorit slabei umectri i a densitilor diferite dintre NaCl i Al, Al
topit a avut tendina de separare de particulele de NaCl. Fr delimitarea fizic, Al topit se
100
Densitatea relativ a spumei,

Fracia NaCl rezidual,
scurge din preform datorit forei gravitaionale de capilare. Trebuie folosit o form de turnare
pentru a pstra geometria preformei. Sinterizarea n starea solid a avut loc fr folosirea unei
forme de turnare, deoarece temperatura de sinterizare este mai mic dect temperatura de
topire a Al. Oricum este necesar un control strict pentru condiiile procesului, cum ar fi
caracteristicile fizice i chimice a pulberii de Al i a mediului de sinterizare.
Figura L.III.2.2 arat variaiile densitilor relative msurate i calculate ale spumei
de Al, , i ale fraciei reziduale de NaCl din spum de Al, , fa de fracia de greutate de Al
din preforma de pulbere iniial Al/NaCl, fAl.
calculat
msurat
Fractia volumic a Al, fAl

Figura L.III.2.2. Relaia dintre densitatea relativ i fracia rezidual a NaCl cu fracia volumic a Al
Densitatea relativ teoretic a fost calculat prin ecuaia (2), presupunnd ca

pulberea Al/NaCl a fost dens 100% i toate particulele de NaCl din preforma sinterizat au fost
dizolvate. n practic, ntotdeauna va fi aer n preform n timpul compactrii i de aceea va
rezulta o densitate mai mic dect cea teoretic. n cele mai multe cazuri, particulele de NaCl
din preforma sinterizat nu se dizolv complet. Cteva particule rmn n spuma final, ducnd
la densiti relative mai mari dect valoarea teoretic. Ca o consecin, au existat foarte des
diferene ntre densitile relative calculate i cele teoretice.
Cantitatea de aer prins n preforma Al/NaCl este determinat de morfologia
particulelor i mrimea acestora din pulberile de Al i NaCl dar i e presiunea de compactare.
La condiiile de compactare actuale, efectul aerului prins n preform este nesesizabil. Efectul
NaCl rezidual din spum asupra densitii relative nu poate fi neglijat. O preform de Al/NaCl
poate fi asemnat cu un material compozit n care matricea este pulberea de Al, iar particulele
sunt de NaCl. La o fracie volumic mare de NaCl n preform, cele mai multe particule de sare
sunt n legtur unele cu altele formnd o reea tridimensional. Deoarece particulele de NaCl
se dizolv sub jetul de ap, n spuma final va rmne doar o cantitate mic de NaCl rezidual.
n contrast, la o fracie volumic mic de NaCl din preform, cteva din particulele de NaCl sunt
incluse complet n matricea de Al. Aceste particule izolate de NaCl nu pot fi dizolvate i rmn
101
n spum. Dac se crete fracia de greutate a Al din preform, fracia volumic de NaCl scade
i vom ajunge la situaia de mai sus. Figura 2 arat c NaCl rezidual din spum a fost foarte
mic cnd fracia volumic de Al din preform a fost sub 0,4. Cnd fracia volumic de Al a fost
mrit la 0,5; 0,6; 0,7; 0,75 NaCl rezidual din spum a crescut la 0,06; 02; 0,27; 0,38. Deci,
densitatea relativ a spumei a fost mai mare dect valoarea teoretic. Densitile relative
msurate la fracii de greutate de Al mai mici de 0,6 n-au fost ntotdeauna mai mari dect cele
calculate i au artat mari variaii ntre msurtori. Aceasta se poate explica prin distribuirea
neuniform a particulelor de Al din preforma Al/NaCl.
Figura L.III.2.3 arat o spum cu fracia volumic de Al mai mic de 0,2.
Figura L.III.2.3. Imagine SEM a unei spume de Al produs prin metoda PSD
SDP este cel mai bine de folosit pentru producerea de spume de Al cu densiti
relative ntre 0,15 i 0,5. n acest interval, NaCl rezidual este mai puin de 10% din cantitatea
iniial de NaCl din preform. Densitatea relativ a spumei poate fi controlat cu acuratee prin
amestecarea pulberilor de Al i NaCl la u raport de greutate specificat bazat pe ecuaia
(L.III.2.2). Este dificil de obinut o densitate sub 0,15 prin metoda SDP, deoarece particulele de
Al din preforma Al/NaCl cu o fracie volumic mic de Al sunt mai degrab n puncte izolate
dect ntr-o reea continu. La o densitate relativ mai mare de 0,5, spuma de Al conine o
cantitate mai mare de 10% de NaCl rezidual. Aceast cantitate poate duce la coroziunea
matricei de Al i la degradarea proprietilor mecanice i chimice ale spumei
Spuma are o structur omogen cu pori deschii, cu dimensiuni ale porilor cuprinse
ntre 300-1000 m, care reprezint caracteristicile particulelor ale pulberii de NaCl iniial. S-a
demonstrat c morfologia i mrimea porilor din spum poate fi controlat prin selectarea unei
pulberi de NaCl adecvate. De asemenea, este posibil s obinem o distribuie tolerat a mrimii
102
porilor sau a densitii relative prin folosirea unei pulberi de NaCl cu mrimi diferite ale
particulelor sau prin variaia local a fraciei volumice de Al din preform.
Se poate trasa curba tensiune deformaie a spumelor de Al pentru o fracie
volumic de Al n preforma iniial de 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6 care va corespunde densitilor
teoretice ale spumei de 0,17; 0,26; 0,35; 0,45; 0,55. Curbele sunt caracterizate de un rspuns
elastic iniial, urmat de o deformaie plat, cu o pant pozitiv urmat apoi de o tranziie spre
consisten. Tensiunea la curgere crete o dat cu creterea densitii relative a spumei. Una
din caracteristicile spumelor produse prin PDS este acea zon plat a curbei tensiune
deformaie care se datoreaz distribuiei omogene a porilor cu dimensiuni apropiate.
Caracteristicile mecanice i microstructurale ale spumelor de Al fabricate prin PDS
sunt afectate pe scar larg de temperatura de sinterizare, de pulberea de NaCl i de raia
volumic a Al/NaCl. Temperaturile de sinterizare mai mici de 6400C duc la legaturi slabe sau
care nu exist ntre particulele de Al i care duc la dezintegrarea spumei dup dizolvare.
Temperaturile mai mari de 7000C cresc fluiditatea Al topit, de unde rezult separarea parial a
amestecului Al/NaCl i o distribuie neuniform a densitii relative. Similar, timpul de sinterizare
mai mic de 120 min. nu a fost suficient pentru o legtur bun. Pe de alt parte o sinterizare
mai mare de 360 min. duce la oxidarea matricei de Al sau o redistribuire a Al n preform.
Rezultatele experimentale au sugerat c temperatura optim de sinterizare i timpul
de sinterizare trebuie s fie ntre 640-7000, respectiv 120-360minute.
Teme de cercetare
n lucrrile urmtoare va fi necesar studierea i compararea beneficiilor sinterizrii
n cele dou stri de agregare.
Lucrarea L.III.3
Obinerea prin solidificare unidirecional a materialului compozit Al-Al3Ni
103
Structura i proprietile mecanice ale materialului compozit Al-Al3Ni, compoziie
eutectic, obinut prin solidificare unidirecional (fire de compus Al3Ni n matrice de aluminiu), a
fost studiat pe probe obinute la viteze de solidificare ntre 2 i 10 cm/h. rezistena la rupere la
traciune a materialului compozit tinde s creasc odat cu scderea vitezei de solidificare.
Comportamentul mecaic, n general, este puternic influenat de schimbrile cristalografice ale
eutecticului i matricei care sunt determinate de viteza de solidificare. Cnd rezistena metricei
este controlat, efectul vitezei de solidificare asupra rezistenei la rupere a compozitei poate fi
cuantificat printr-o analiz simpl cu ajutorul unui model al dislocaiilor. n anumite condiii,
totui, proprietile matricei pe o anumit direcie cristalografic pot avea valori diferite. Cnd
solidificarea se face cu o vitez de 2-3 cm/h, eutecticul Al-Al3Ni are cele mai ridicate proprieti
mecanice n comparaie cu toate mrcile de aliaje pe baz de aluminiu cunoscute, dar cu o
alungire sczut i o rezisten la coroziune mai mic.
Potenialul de producere a materialelor compozite prin solidificarea unidirecional a
eutecticelor bazate pe un compus intermetalic, a fost demonstrat nc din anii 1960. Din timpul
acestor studii de pionierat, cercetrile din acest domeniu au fost direcionate n direcia obinerii
de noi materiale cu rezisten mecanic superioar i o stabilitate microstructural la
temperaturi ridicate. Obinerea de compozite eutectice cu proprietti mecanice superioare la
temperaturi ridicate a fost iniial ignorat, n ciuda numeroaselor poteniale aplicaii ale acestor
materiale. n nite studii recente, totui, s-a artat c eutecticul Mg-Mg2Ni poate avea o
rezisten la rupere la traciune mai mare dect cele mai rezistente aliaje pe baz de magneziu
existente, dac acest material este ranforsat cu 27% volumice de fire de compus Mg2Ni, aliniate
paralel pein solidificare dirijat. Rezultatele pot fi sensibil mbuntite dac procesul de
solidificare este condus pentru a obine o structur ct mai uniform, cu firele ct mai lungi i
mai aliniate, rezultat ce poate fi obinut printr-o vitez de solidificare adecvat.
Obiectivele prezentului studiu de cercetare este de a obine cel mai bun posibil
aliniament al firelor de compus Al3Ni n matricea de aluminiu, de a obine proprieti mecanice
optime i de a determina ct mai precis mecanismul comportrii din punct de vedere mecanc al
compozitei eutectice Al-Al3Ni. Pe parcurs ce obiectivele amintite mai sus vor fi atinse vor fi luate
n considerare i diverse alte observaii care nu prezint un interes direct n legtur cu
materialul considerat, dar care contribuie la fundamentarea mecanismului comportrii mecanice
a acestui material n general.
L.III.3.2. Tehnica experimental de obinere a materialului compozit

Aliajul eutectic a fost obinut prin dizolvarea nichelului de puritate 99,97% n aluminiu
topit de puritate 99,98%, ntr-un creuzet de oel, n atmosfer de argon. Nichelul se adaug n
proporie corespunztoare eutecticului din diagrama de echilibru din figura L.III.3.1. dup o or
104
de meninere la temperatura de 700oC, materialul a fost testat din punct de vedere al

proprietilor mecanice i s-a oprit i o mostr pentru analiz metalografic, iar topitura a fost
turnat ntr-un creuzet de grafit cu diametrul de 12mm i lungime de 175mm. Lingoul astfel
obinut a fost prelucrat prin achiere la suprafa, pentru ndeprtarea impuritilor i plasat ntrun creuzet de grafit cu diametrul de 12mm, retopit i solidificat unidirecional la viteze ntre 2 i
10 cmm/h, folosind instalaia reprezentat schematic n figura L.III.3.2. Gradientul de
temperatur la interfaa lichid-solid n timpul solidificrii unidirecionale a fost de aproximativ
50oC/cm.
Pentru analiza metalografic au fost tiate probe paralel i perpendicular pe frontul de
solidificare (seciuni longitudinale i respectiv transversale). Acestea au fost lefuite cu pulbere
din SiC 600 i n final cu pulbere de alumin de 1 ntr-o soluie foarte diluat de NH4OH (o
pictur de NH4OH la 500 ml de ap deionzt). Dup polisare, probele au fost curate cu
bumbac nmuuiat n soluie de NH4OH, i introduse rapid n ap cald i uscate n curent de
argon. Diferena ntre comportamentul electrochimic al celor dou faze face ca matricea de
aluminiu s fie extrem de expus unui atac galvanic; deci, atacul aprt n timpul polisrii este
suficient pentru examinarea metalografic ulterioar.
Figura L.III.3.1. Diagrama de echilibru fazic i trmodinamic Al-Ni
105
Figura L.III.3.2. Reprezentarea schematic a instalaiei experimentale de laborator
106
Probele pentru ncercri mecanice au fust prelucrate prin achiere din lingouri
solidificate unidirecional, paralel cu lungimea fibrelor. Probele de rezisten s-au fcut pe probe
cu 4mm diametru i 25mm lungime. ncercrile de compresiune s-au fcut pe probe cu
diametrul de 6mm diametru i 12mm nlime. Curbele presiune-efort au fost interpretate teoriei
compottamentului materialelor compozite.
Cristalografia eutecticului a fost studiat folosind tehnica figurilor de transmisie.
Aceast tehnic a fost folosit pentru a determina orientrile celor dou faze innd cont una de
cealalt i de axa de solidificare. Analiza metalografic a adus informaiile necesare pentru a
specifica cele cinci grade de libertate ale interfeei Al-Al3Ni i pentru a defini din punct de
vedere cristalografic acest eutectic. Planul de compoziie al modului de mpachetare care
opereaz n matreicea de aluminiu a fost deterinat folosind o alt metod de analiz cu raze x.
Probele deformate au fost orientate pentru observare, n diverse direcii cu respectarea fluxului
de raze x pn la difracie de la planul de baz pn la poriunea de mpachetare. n realitate
acest pol bazal n materialul mpachetat este o imagine n oglind a polului bazal a materialului
nempachetat cnd s-au fcut determinrile indicilor planelor de mpachetare.
L.III.3.3. Interpretarea rezultatelor

L.III.3.3.1. Solidificare i microstructur
Prima dificultate ntlnit la producerea eutecticului cu o structur orientat (fibre
aliniate paralel) a fost a fost deprtarea fa de compoziia eutecticului cauzat de diverse
fenomene ce apar la elaborarea materialului. Cnd au fost fcute ncercri de solidificare
unidirecionl folosind material din lingouri uor bogate n nichel (hipereutectice), n lichid au
crescut cristale rmuroase de Al3Ni naintea solidificrii interfeei, rezultnd o structur puternic
nealiniat. Pentru a mpiedica obinerea de arje de compoziie hipereutectic s-a introdus
aluminiu n exces fa de compoziia eutecticului. Adugarea de aluminiu peste compoziia
eutectic a condus la mbuntirea alinierii fibrelor de Al3Ni indicnd c exist un domeniu de
compoziie optim n ceea ce privete obinerea unei structuri dorite. Empiric a fost determinat
c cea mai bun aliniere, la aceeai vitez de solidificare, se obine pentru o compoziie cu
5,6%Ni i un exces de 1,1%Al fa de compoziia eutctic. Structura cu cea mai bun aliniere,
observat pe probe tiate pe probe n lungul fibrelor, este prezentat n figura 2.3. Examinarea
metalografic pe probe din seciuni transversale arat c viteza de solidificare influeneaz att
forma ct i mrimea fazei eutectice. Cnd solidificarea se face la viteze mici, seciunea
transversal prin faze prezint o geometrie complex, aa cum a fost prevzut pentru acest
sistem, figura 2.4. Dac viteza de solidificare crete structura din punct de vedere geometric
devine mai simpl dezvoltndu-se o structur de tip lamelar, caracteristic eutecticelor
solidificate la viteze obinuite, figura2.5. Regiunile cu eutectic lamelar cresc pe msur ce
viteza de solidificare crete. Microstructura eutecticului, de altfel, devine mai fin pe masur ce
crete viteza de solidificare. Aceasta este calitativ n concordan cu comportarea celui mai
107
mare numr de aliaje eutectice n care spaiul interlamelar,

respect relaia:
, i viteza de solidificare, R,
(L.III.3.1.)
S-au efectuat verificri cu relaia (L.III.3.1.) asupra materialelor obinute prin
solidificare dirijat, obinndu-se o constant de solidificare a materialului de 3,4 considernd
spaiile dintre fire n microni i viteza de solidificare n cm/h.
ct.
L.III.3.3.2. Comportamentul mecanic general

Curbele tipice tensiune-grad de deformare pentru compozite au fost trasate pentru
toate probele turnate. Toate aceste curbe au alura celei prezentate n figura L.III.3.3.
120
Efortul, [daN/mm ]
100
80
Figura L.III.3.3. Gradul de deformare

funcie de efort.
60
40
20
0
0
0.5
1.5
Gradul de deformare, [%]
Legea rezistenei la rupere i absena unei a treia regiuni pe curbele grad de

deformare-efort sunt foarte bine explicate prin rmnerea n domeniul elastic a fibrelor de
ranforsare din Al3Ni, pn la rupere. Pentru a confirma aceasta, impresiile (amprentele) de
duritate au fost fcute pe cteva probe direct pe firele de Al3Ni. Examinarea metalografic a
zonelor nconjurtoare arat o rupere extensiv, dar nu pune n eviden deformarea plastic.
S-a tras concluzia, deci, ccele dou regiuni de pe curbele effort grad de deformare
corespund comportamentului elastic elastic i respectiv elastic plastic.
108
L.III.3.3.3. Comportamentul elastic elastic

n prima regiune a curbelor efort grad de deformare, ambele faze se deformeaz
elastic. Acesta este rezultatul comportrii lineare din diagrama prezentat n figura 2.5. i
aceasta este n comun acord cu teoria amestecurilor [6-9], modulul elastic al compoziteieste o
sum ponderat a modulelor elastice ale celor dou faze. Acest lucru este exprimat n ecuaia
de mai jos:
(L.III.3.2.)
EcI E f V f EmVm
unde E f , E m , V f , Vm sunt modulele elastice i fraciile molare ale fazei de ramforsare i
respectiv matricei. Experimental, domeniul de valori al modulului de elasticitate pentru toate
probele a fost 8 9 psi X 106.
L.III.3.3.4. Rezistena mecanic a materialului compozit

Regiunea elastic elastic se termin i ncepe regiunea elastic plastic cnd matricea
de aluminiu ncepe s se deformeze plastic. Rezistena compozitei, deci, va fi direct controlat
de rezistena la rupere a aluminiului in situ, aa cum este dat i de ecuaia regulii amestecului,
dup cum este prezentat mai jos:
Rm
E fVf
Em
(L.III.3.3.)
E mVm
Era de anticipat c descreterea spaiilor n amestecul eutectic prin creterea vitezei

de solidificare va duce la creterea rezistenei la rupere a materialului. (S-a artat c lamelele
solidificate unidirecional sunt eseniale n obinerea monocristalelor. Descreterea spaiilor n
eutectic, deci, descreteri care duc la formarea de ci libere pe unde dislocaiile se pot mica
peste limitele de grunte, vor produce o matrice mai rezistent, efect analog cu rafinarea
grunilor n materialele policristaline).
Rezistenta la compresiune,
[da/mm2]
66
62
Figura L.III.3.4. Rezistena la

compresiune funcie de viteza de
solidificare
58
54
50
0
10
15
Viteza de solidificare, [cm/h]
109
Rezistenta la rupere la tractiune,

[daN/mm2]
Efectul vitezei de solidificare asupra rezistenei mecanice a compozitelor, determinat

experimental, a fost n conformitate cu comportamentul anticipat i este prezentat n figura
L.III.3.4. (n acest studiu, valorile din reprezentrile grafice sunt cele de pe curbele efort grad
de deformare, din momentul devierii de la linearitate). Comportamentul mecanic este, ns, mult
mai complicat dect att. Rezistenele la rupere a celor mai multe probe solidificate la viteze de
2-3 cm/h au fost mai mici dect rezistenele respective la compresiune, dei ocazional au fost i
valori aproximativ egale ale rezistenei la compresiune. Pe de alt parte probele solidificate la
viteze peste 3 cm/h, prezint valori mult mai mici ale rezistenei la rupere la tractiune i
aproximativ egale cu cele ale rezistenei la compresiune. Se poate vedea din figura L.III.3.4. c
datele despre rezistena la rupere la traciune se aeaz practic pe dou curbe total distincte,
clar definite. Curba de sus este predominant la viteze mici de solidificare, unde rezistena la
rupere atinge valori foarte mari (de aproximativ patru ori mai mare dect rezistena la rupere a
aliajului 2024 n stare turnat), iar curba inferioar este caracteristic vitezelor mari de
solidificare. Acest comportament indic faptul c exist o diferen fundamental ntre structura
probelor ale cror cror valori ale rezistenei la rupere se afl pe cele dou curbe. Investigaia
cu raze X aceast diferen nu este numai n obinerea de fibre continui de Al 3Ni, aa cum se
vede i dim analiza metalografic, ci i din orientarea cristalografic diferit a matricei de
aluminiu. Majoritatea probelor solidificate la 2-3 cm/h prezint o reea cristalografic de tip I.
Orientrile de faz sunt ilustrate n figura L.III.3.5. i pot fi sumarizate prin urmtoarele relaii
idealizate:
100
80
60
Figura L.III.3.5.
Rezistena la rupere la
raciune funcie de viteza
de solidificare
40
20
0
2
2.5
10
Viteza de solidificare, [cm/h]
Al {110} Al3Ni {010}

Direcia de solidificare Al 001 Al3Ni 100
O cristalografie total diferit a aprut n majoritatea probelor solidificate la viteze peste
3-4 cm/h i poate fi sumarizat astfel.
Interfaa fibr matrice Al {1 1 1} Al3Ni {10 2 }
Direcia de solidificare Al 1 1 0 Al3Ni 1 0 3
110
Rezistena la compresiune s-a gsit a fi insensibil la forma cristalografic a

eutecticului. n plus fa de datele sumarizate n aceast lucrare, a avut implicaii sensibile i
modul de deformare care influeneaz rezistena mecanic pentru cele dou forme
cristalografice. Forma cristalografic II se caracterizeaz prin aceea c rezistena la rupere i
cea la compresiune au valori aproape identice, ceea ce indic faptul c n acest caz aluminiul
se deformeaz prin alunecare att la ntindere ct i la compresiune. Pentru forma
cristalografic I, aceste rezistene au valori diferite i sugereaz faptul c deformarea
aluminiuuil la ntindere este controlat de maclare n timp ce compresiunea este controlat de
alunecare (deformarea prin alunecare este prin natura ei nesensibil la tipul de efort aplicat.
Geometria maclrii este n aa fel nct pentru o anumit orientare a cristalului i a tipului de
mcl, maclarea va apare numai pentru un anumit sens de aplicare a efortului. Legat de
aceasta, diferena dintre modurile de deformare la rupere i compresiune au fost observate n
monocristale de aluminiu i s-a artat c produc anizotropie n ceea ce privete rezistenele la
rupere la traciune i la compresiune).
111
Lucrarea L.III.4
Obinerea protezelor dentare din materiale metalice cu baz de titan
L.III.4.1. Titanul i materiale cu baz de titan n tehnica dentar
Titanul este folosit de foarte mult timp n ortopedie, au existat deci motive ca acest
material s fie folosit pentru implanturi i proteze dentare (restaurri deschise);
Titanul este un metal reactiv, de aceea n aer, ap sau orice electrolit se acoper
spontan pe suprafa cu oxid, aceast pelicul este rezistent i protejeaz restul
materialului mpotriva atacului chimic ulterior;
Titanul se comport pasiv n esuturi. Filmul de oxid n contact cu esutul este foarte
puin solubil i mai ales nu apar ioni liberi care s poat reaciona cu moleculele
organice;
Titanul este un material rezistent din punct de vedere mecanic. Rezistena la rupere
este comparabil cu a oelurilor. Aceast rezisten este un multiplu al rezistenei
dentinei, de aceea proteza poate avea forme suple, putnd suporta fore foarte mari;
Titanul este maleabil i rezistent la ocuri, din aceast cauz la suprasolicitri se poate
deforma , dar nu se rupe;
Titanul nu d reacii n esut sau os; osul crete pe suprafaa rugoas a implantului i
se fixeaz de metal. Astfel de fenomene se mai petrec numai n cazul ceramicii
bioactive. Aceast ancorare puternic numit i osteointegrare, ofer certitudinea unei
ct mai bune funcionri posibile a dintelui implantat, pentru c n felul acesta poate
suporta toate forele posibile traciune , compresiune , forfecare.
Pentru lucrri stomatologice se poate utiliza titan nealiat sau aliaje cu baz de titan.
Pentru titanul nealiat, compoziia chimic i principalele proprieti mecanice sunt urmtoarele:
O
max. 0,4
Stare
Proprieti
mecanice
Fe
max.0,5
R, MPa
550
C
N
H
max. 0,1
max. 0,05
max. 0,015
Forjat, recopt i deformat la rece
A, %
20
Ti
rest
E, GPa
110
Acesta este o variant de material (ISO 5932/II) cu coninut ridicat de oxigen i fier,
elemente care solubilizate n metalul de baz confer caracteristicile mecanice menionate.
112
L.III.4.2. Compatibilitate chimic

Pentru studiul proceselor de coroziune, n mod curent se folosete potenialul standard
de electrod i seria potenialelor. Acestea sunt definite ca poteniale pentru care are loc o
reacie de oxidare (un atom de metal trece sub form de ion punnd n libertate un electron)
sau o reacie de reducere (ionul metalului i pierde sarcina la electrod) la o concentraie ionic
de 1N n electrolit.
Concentraia mare a ionilor pozitivi conduce la o puternic aciditate i este incorect ca
alte componente ca alte componente ale electrolitului s nu se ia n considerare. Titanul este
exemplul frapant care poate conduce la o utilizare greit a seriei potenialelor. Conform acestei
serii titanul este considerat ca nepreios, totui este un metal excelent pentru implanturi
chirurgicale i pentru aparatura din industria chimic.
Realist, din acest punct de vedere, este seria galvanic cum este cunoscut, de
exemplu, pentru apa de mare i pentru saliva artificial, fig. L.III.4.1. Cu ct un metal st mai
sus n aceast serie, cu att este mai compatibil chimic. n seria potenialelor standard de
electrod, este nregistrat potenialul de reducere al oxigenului (+0,4V), iar din figura se vede
cum, n realitate, se grupeaz scara galvanic la acest potenial.
Figura L.III.4.1. Scara potenialelor standard i galvanic
Porbaix a gsit n anii 60 un alt mod de descriere a proceselor de compatibilitate

chimic. El face distincia ntre nobil practic i nobil termodinamic i crede c fenomenele de
coroziune la metale pot fi prevzute cnd se cunosc reaciile spontane rapide i care produi de
reacie sunt cu adevrat stabili.
113
Figura III.4.2. Legtura dintre compatibilitatea chimic i compatibilitatea biologic pentru cteva
materiale metalice
Pentru ca un metal s se opun coroziunii trebuie s aib imunitate sau pasivitate.

Metalele nobile i mercurul sunt pasive n ap. Prin pasivitate se nelege procesul prin care un
metal se oxideaz spontan i produsul de reacie acoper suprafaa metalului i este insolubil n
electrolit fcnd metalul inatacabil n continuare. De aici a aprut scara practic (nobleea
practic) dup Pourbaix.
Prin compararea celor dou scri, teoretic i practic, se poate observa c acea
clasificare a metalelor n nobile i nenobile este absolut ntmpltoare. Titanul urmeaz dup
aur, avnd rezistene asemntoare. La metalele reactive, filmul de oxid mpiedic atacul i
devine un izolator perfect mpotriva coroziunii ulterioare. Aceste scri au informaii asupra
intensitii coroziunii i despre cantitatea de produi liberi de coroziune.
Prin testri electrochimice i directe de coroziune, s-a constatat c pentru oelul
inoxidabil i pentru titan, pierderea prin coroziune reprezint mai puin dect un strat atomic de
metal pe zi, ceea ce nseamn c este nevoie de mai mult de un milion de ani pentru a se oxida
n ntregime o lucrare de titan. Viteza de coroziune a aurului este de aproximativ 100 de ori mai
mare ca a titanului.
Rezistena mare la polarizaie nseamn i o rezisten mare la coroziune. De aceea
se pot utiliza rezultatele experimentale de coroziune IN VIVO cu o scal IN VIVO a rezistenei la
114
coroziune, fig. L.III.4.1. Scara este logaritmic, iar pasul unei diviziuni este un factor de 10 al
rezistenei la coroziune.
L.III.4.3. Compatibilitatea biologic

n general, materialele biocompatibile sunt substane, altele dect hran i
medicamente, care vin n contact cu esuturile sau cu alte lichide biologice prezente n corpul
uman.
Introducerea materialului n organism determin o interaciune implant - esuturi, care
poate genera adevrate conflicte.
Aplicarea diferitelor materiale n cadrul corpului uman poate fi privit din mai multe
perspective conceptual diferite.
n primul rnd, un material biocompatibil poate fi urmrit din punct de vedere al
domeniilor de utilizare. Utilizarea biomaterialelor, cum mai sunt denumite materialele
biocompatibile, presupune nlocuirea unor pri din corpul uman, care i-au pierdut
funcionalitatea datorit unor maladii sau traume, asistarea n vindecarea unor pri din corpul
uman, corectarea unor anormaliti, sau ajutor n diagnostic i tratament.
n al doilea rnd, corpul uman poate fi privit ca o structur cu nivele multiple: nivelul
tisular, nivelul organic i la nivel de sistem. Se poate realiza o clasificare a implanturilor, n
funcie de sistemul corpului uman deservit: neural, cardiovascular, ortopedic, dentar,
oftalmologic, reconstructiv.
Reacia esutului are ntotdeauna forme tipice cum ar fi: toxicitatea sau infecia
(abcese, pyknose), intoleran chimic (zone nevascularizate n contact cu lucrarea, fr celule
patologice), intoleran mecanic (esuturi slab vascularizate), unele dintre aceste procese
mascndu-le pe celelalte. n figura L.III.4.2. legtura dintre compatibilitatea biologic i cea
chimic pentru cteva materiale. De remarcat c reaciile toxice ale Co, Cu, Ni i V sunt legate
de o puternic corodare i c metale ca Pt, Ta, Nb, Zr i Ti precum i aliajele lor au o bun
compatibilitate chimic i nu dau reacii n esuturi. Exist deci o legtur ntre compatibilitatea
biologic i cea chimic.
Reacii de tip intolerana chimic se datoreaz separrii de corpuri strine (produi de
reacie care se degaj) i se ntlnesc la materiale cum ar fi oelul inoxidabil (FeCrNiMo), la
aliajele CoCrMo i la materiale puternic corodabile Fe, Al etc.
Trebuie menionat c produii nedorii de coroziune joac un rol hotrtor n
compatibilitatea biologic. Fe, Mo, Al sunt metale netoxice i nu provoac reacii externe n
esut, n ciuda corodrii lor relativ puternice. Pe de alt parte, foarte slaba corodare a oelului
inox i a aliajelor Co-Cr, care nu este mai slab dect cea a titanului, niobiului i zirconiului,
este suficient pentru a pune n libertate componente toxice (n special cele cu coninut de Ni i
Co) care s duc la reacii neplcute n esut.
Aurul i argintul aparin unei grupe intermediare, deoarece aceste metale nu sunt
imune la coroziunea in esuturile vii.
115
Se poate concluziona c rezistena la coroziune este destul de important pentru o

bun compatibilitate biologic, dar trebuie inut cont i de toxicitatea elementelor i capacitatea
lor de legare n macromolecule.
L.III.4.4. Aliaje de titan pentru stomatologie

Aliajele de titan folosite n acest domeniu conin, de regul, cel puin un metal un metal
din grupa IB a tabelului lui Mendeleev sau S, Cr, Mn n proporie de 5 pn la 60%, avnd o
dispersie omogen a particulelor discrete a cel puin unei faze primare solide cu punct sczut
de topire.
Studiul metalografic al acestor aliaje relev prezena unor gruni regulai, mici,
echiaci sau chiar rotunzi, dintr-o faz solid primar, mrginii de o faz cu punct sczut de
topire. Aceast structur este tipic acestor aliaje, fiind lipsit de dendrite obinuite i
cuprinznd n locul acestora, dendrite discrete degenerate care se apropie mai mult de o
configuraie sferic, o caracteristic a acestor aliaje care le distinge de alte aliaje convenionale
care au o structur dendritic sau celular.
Aceste aliaje pot fi celulare sau complexe, dar cele utilizate sunt binare sau ternare.
Dintre aceste aliaje sunt de preferat cele care au o distan mare ntre liniile lichidus i solidus
n diagrama de echilibru sau un coeficient de repartiie efectiv mai mic dect 1, de preferat 0,50,7. Este de asemenea, de dorit, din considerente economice s se aleag acele aliaje care la
presiunea standard au o temperatur lichidus sub 1400oC, de preferat 1100-1300oC. exemple
de elemente de aliere care s ndeplineasc aceste condiii sunt: Au, Ag, Co, Cr, Mn, Pd, Pt,
Fe, preferate pentru proteze dentare descoperite, implanturi, n ortopedie.
Cr, V, Sn, Al satisfac criteriul lichidus dac se folosesc n aliaje ternare sau nalt aliate.
Si, Ge, Nb, Mg, Zr, Nb, Gd pot fi adugate n aliajele ternare sau nalt aliate, dar n cantiti
relativ mici.
Pentru aliajele binare, cu excepia Ti-Au i Ti-Ag, s-a ajuns la concluzia c cele mai
bune rezultate dau rezultatele cele mai bune aliajele care conin pe lng titan, 10-40% element
de aliere. n continuare sunt prezentate limitele pentru cteva elemente de aliere:
Ti-Co 10-23%
Ti-Cu 10-40%
Ti-Fe 2.5-25%
Ti-Mn 25-35%
Ti-Ni
10-25%
Ti-Pd 0.2-40%
Ti-Pt
27-45%
Ti-Ag 20-40%
Ti-Au 45-50%
116
Pentru aliajele ternare sau nalt aliate nici unul dintre componente nu trebuie s
depeasc limitele indicate n cazul aliajelor binare; pentru a avea un coninut maxim de
soluie solid este preferabil ca al treilea component s fie n limita 5-25%.
Sistemele ce pot fi utilizate n tehnica dentar sunt Ti-Ag, Ti-Fe, Ti-Co, Ti-Cu, Ti.CoCu, Ti-Cu-Ag, Ti-Co-Ag, i altele. Aliajele din sistemul TiCoCu, cu 10-15% elemente de aliere,
se pot prelucra la temperaturi sub 1100oC, proporia optim de cupru fiind de 10-15%, iar
raportul n procente gr. Co:Cu este de 0.5-20.
Sistemul cuaternar TiCoCuAg, cu 0.5-5%Ag, are caractristici foarte bune de
prelucrabilitate. Cantiti mici de Pd (0.001-0.2) sunt indicate pentru mbuntirea rezistenei la
coroziune.
Tabelul L.III.4.1. Aliaje binare de titan pentru tehnica dentar
Nr.crt. Element de aliaere
1
2
3
Cu
Co
Ag
Compoziie,
%
23-27
18-22
45-50
Temperatura solidus,
oC
900
1020
1030
Duritate,
HV
280-320
480-510
540-680
Tabelul L.III.4. 2. Aliaje ternare de titan pentru tehnica dentar

Compoziie,
%
Nr.
crt.
Co
Cu
1
2
3
4
14,5
13
11,5
10
7,5
10
12,5
15
Temp.
Solidus,
oC
Temp.
Eutectoid,
oC
1060
970
960
970
690
705
730
720
Duritate HV
Faze
primare
460-550
530-540
480-550
520-560
Eutectic sau
peritectic
480-550
560-570
580-610
500-530
Compoziia fazei
primare,
%
Ti
Co
Cu
89
89
88
90
8
7
7
5
3
4
5
5
117
Fig. L.III.4.3. Diagrama de

echilibru fazic i termodinamic
Ti-Co cu prezentarea regiunii de
turnare
Fig. L.III.4.4. Diagrama ternar

de echilibru fazic i
termodinamic a sistemului Ti-CoCu
118
Fig.L.III.4.5.

Prepararea aliajului cuprinde urmtoarele etape: mrunirea materialelor, dozarea i
alimentarea n creuzetul unui cuptor cu rezisten sau cu inducie (fig. L.III.4.5), cu atmosfer
controlat. Se face vid n instalaie pn la 10-5torr apoi se alimenteaz cu argon uscat pn la
presiunea de 500 torr. Dup topirea aliajului cuptorul se rcete pn la o temperatur ntre
linia lichidus i solidus (fig. L.III.4.3 i 4) i se amestec intens timp de 5-20 min, se oprete
alimentarea cuptorului i agitarea continu pn la solidificare dup care se scoate lingoul.
Instalaia de obinere a protezelor dentare este prezentat n figura L.III.4.6. aceasta
este compus dintr-un cuptor-10- cu rezisteen-9-, n care se introduce forma-8- n care se
gsete amestecul de formare-4-, forma propriuzis-5-, canalul de alimentare-7-, lingoul-6- ,i
sistemul de aerisire a formei-11 i 12-. Materialul metalic este introdus n form n stare
pstoas cu ajutorul unui dispozitiv-13, 14, 15-,asistat de calculator-16, 17-.
119
Fig. L.III.4.6. Schema instalaiei experimentale
120
Lucarea L.III.5
Solubilitatea hidrogenului n titan
L.III.5.1. Sistemul Titan hidrogen
Hidrogenul este absorbit de titan in cantiti nsemna . El scade temperatura de
transformare alotropica. La un coninut al hidrogenului in jur de 1,5 % (greut) si temperatura de
3200C faza suporta o transformare eutectoida, iar ca urmare se formeaz o soluie dura de
hidrogen in titan
si o soluie dura a componentelor in TiH2. Solubilitatea maxima a
hidrogenului in titan
si o soluie dura a componentelor in TiH2. Solubilitatea maxima a
hidrogenului in titan la temperatura eutectoida este egala cu 0,2 % (greut.). O data cu
scderea temperaturii pana la temperatura camerei ea scade net la o,oo1 % (greut.).
Solubilitatea maxima in titan are loc la temperatura de 6000C si este egala cu aprox. 2 %
(greut.). Absorbita de hidrogen de ctre titan este un proces exotermic. La presiune constanta
coninutul de hidrogen in titan scade o data cu creterea temperaturii (fig.L.III.5.1)
Temperatura, oC
2
1.6
1.2
0.8
0.4
0
0
200
400
600
800
1000
1200
Raport atomic, H/Ti
Fig. L.III.5.1. Izobara solubilitii hidrogenului in titan
Raportul intre presiunea de echilibru, concentraia de hidrogen si temperatura pentru

soluiile dure puin aliate de hidrogen din titan.
sub 10 % (at) este redat prin expresia lui Vant- Hoff:
qH 2
pH 2
unde:
CH 2 e
RT
p H 2 este presiunea de echilibru a hidrogenului ;

C H 2 - concentraie de hidrogen in titan ;
(L.III.5.1)
T - temperatura absoluta ;
R - constanta gazelor;
q H 2 - cldura de dizolvare a hidrogenului in metal;
- coeficient care depinde de entropie.
Din egalitate reiese ca intre logaritmul presiunii de echilibru a hidrogenului si valoarea
temperaturii absolute inverse exista o dependenta lineara. Coeficienii p si
depind de
concentraia in titan a impuritilor si elementelor prezente. Odat cu creterea in titan a
coninutului majoritii elementelor, p si scad.
In aliajele bifazice hidrogenul se redistribuie intre fazele si pana cnd presiunea
de echilibru a hidrogenului in fiecare din faze atinge una si aceeai valoare.
Solubilitatea hidrogenului din titan in intervalul de temperaturi de la 14000 la 17000 C sa studiat prin metoda lui Siverts, iar la temperaturi intre 18230 si 23000C - prin clirea probelor.
Ambele metode se bazeaz pe obinerea unui echilibru intre metal si faza gazoasa la o anumita
temperatura si presiune.
La folosirea metodei Siverts solubilitatea este determinata direct in experiment dup
cantitatea gazului absorbit si separat, care se gsete, msurnd volumul sau presiunea
gazului in sistem.
La folosirea metodei de clire a probelor, concentraia la echilibru de gaz din metal se
fixeaz prin rcirea rapida a probei si apoi se determina la urmtoarea analiza a gazului.
In laborator, solubilitatea hidrogenului in titan se determina prin metoda Siverts in
condiiile procesului izocor.
Solubilitatea hidrogenului s-a calculat dup egalitatea:
CH2
VH 2
p H 2 Vr
760
100
, cm3/g
mmod el
(L.III.5.2)
In care : V H 2 - volumul hidrogenului de admisie la O0C si 760 mmHg, cm3 ;

p H 2 - presiunea de echilibru a hidrogenului, mmHg ;
Vr - volum relativ, cm3 ;
mmod - masa modelului , g.
unde:
Volumul relativ s-a determinat dup raportul :

Vr = Vo 760 / P0r
(L.III.5.3)
0
Vo este volumul gazului admis in sistem la 0 C si 760 mm col. mercur, cm3;
P0r - presiunea de echilibru a gazului , mm Hg.
122
L.III.5.2. Instalaia experimental, modul de lucru i interpretarea

rezultatelor
Instalaia experimentala este alctuita din urmtoarele subansamble de baza
(fig.L.III.5.1): cuptor electric rcit cu apa (camera de reacie), balon calibrat, sistem de vid,
dispozitive pentru msurarea temperaturii, manometru diferenial.
Fig. L.III.5.1. - Schema instalaiei experimentale de determinare a solubilitii hidrogenului in titan si

aliajele sale
1, - cuptor; 2 - creuzet; 3 - proba; 4 racire cu apa;
5 termocuplu; 6- manometru diferenial; 7 cuptor pentru nclzirea hidrurii de titan;
Proba de titan cu masa 24 . . . 26 g din creuzetul de echilibru s-a pus intr-un vas de
cuar, care se leag de captul instalaiei cu un lif, rcit cu apa. Pomparea sistemului s-a
123
realizat cu pompa de vid si cu pompa de difuzie cu mercur. Presiunea s-a controlat cu un

manometru (vacuummetru) pentru gaze rarefiate cu sesizor si cu manometrul in forma de C cu
mercur, diferenial. Metalul s-a nclzit si s-a topit cu cureni de nalta frecventa. Volumul
hidrogenului admis in sistem s-a determinat cu ajutorul unui balon calibrat cu manometrul cu
mercur. Hidrogenul pentru studii s-a introdus prin tubul de cuar in cuptorul electric de
rezistenta. Temperatura metalului mai nti pentru asemenea instalaii s-a controlat cu
termocuplul, a crei lipitura fierbinte s-a plasat intr-un orificiu special din peretele lateral al
creuzetului. Pentru determinarea influentei cmpului magnetic al inductorului asupra indicaiei
termocuplului nclzirea electrica a cuptorului periodic se conecteaz si se deconecteaz. In
acest caz acul indicator al poteniometrului, care nregistreaz forte electromotoare a
termocuplului, s-a ridicat sau s-a cobort lin, fr accelerri sau salturi vizibile. Aceasta
informeaz despre fiabilitatea funcionarii termocuplului.
Solubilitatea hidrogenului se studiaz pe un aliaju cu urmtoarea compoziie chimica,
% (greut.): baza Ti; 0,05 C; 0,12 Fe; 0,08 Si; 0,12 O2; 0,04 N2; 0,006 H2, probele avnd
diametrul 18 mm si nlimea 25 mm au fost tiate dintr-o bara forjata din bloc turnat de titan la
a doua retopire, si pompata in stare rece la o presiune de 56.10-3 mm, timp de 1,5 . . . 2 ore.
Volumul relativ se msoar dup hidrogen si heliu. In primul caz s-a folosit un model
de molibden, in al doilea - de titan. Mai jos se prezint schimbarea mrimii volumului relativ in
funcie de temperatura:
Temperatura - 0C 1070 1140
Volum relativ - cm2 338 334,5
1250
333
1280
332
1430
330
1565
328
1675
327
1700
324
Analiza datelor obinute permite sa se observe urmtoarele:

Dup introducerea in sistem a hidrogenului, echilibrul intre faza gazoasa si titan se
obine cam in 2 minute (fig.L.III.5.3)
Cea mai nsemnat cretere a presiunii se observa la topirea metalului.
Din figura L.III.5.4. reiese ca in intervalul studiat de temperaturi si presiuni, dependenta
coninutului de hidrogen fata de presiune, att in titanul lichid, cat si in cel solid este
subordonata legii lui Siverts. Aceasta arata ca procesul de dizolvare a hidrogenului in titan se
desfoar dup reacia:
1/2 H2 ( ) = H [Ti] ; k = [H] Ti
(L.III.5.4)
unde : PH2 - presiunea pariala a hidrogenului in faza gazoasa
H Ti - concentraia hidrogenului in titan.
de unde:
[H] Ti = K
(L.III.5.5)
pH2
Pe baza legii lui Siverts datele tuturor experienelor sunt date la 760 mm Hg.
Rezultatele obinute arata ca solubilitatea hidrogenului in titan cu ridicarea temperaturii creste
att pentru titanul solid cat si pentru cel lichid (fig.L.III.5.5).La topirea metalului solubilitatea
124
hidrogenului scade in salturi. Pentru titanul lichid s-a luat in calcul dizolvarea pariala a pereilor
creuzetului de molibden in masa topita de titan. In acest scop s-a studiat influenta molibdenului
asupra solubilitii hidrogenului in titan si s-a analizat coninutul molibdenului in blocurile turnate
obinute. Se tie ca solubilitatea hidrogenului in molibden, in comparaie cu titanul la 12000C
este redusa (0,6 cm3/100 g).
S-a stabilit de asemenea ca pe msura ce se mrete coninutul de molibden, solubilitatea
hidrogenului in aliaje titan-molibden scade.
Determinarea solubilitii hidrogenului in aliajul de titan ce conine 11 % (greut.)
molibden, a artat ca concentraia la echilibru a hidrogenului este cu 10,9 % mai mica dect in
titan pur, adic 1 % molibden scade solubilitatea hidrogenului aproape cu 1 %.
Pe baza acestui raport, prin aprecierea rezultatelor arjelor experimentale (calculnduse influenta molibdenului), s-a aflat solubilitatea hidrogenului in titanul tehnic lichid. Pentru
confirmarea datelor obinute s-a trecut arja in creuzete de grafit. Dependenta si valorile
absolute ale solubilitii hidrogenului in titan solid si lichid coincid total cu rezultate obinute la
topirea titanului in creuzete de molibden.
Astfel, la temperatura de topire (16650C) si presiune 760 mm Hg . solubilitatea
hidrogenului este 1.350 cm3 / 100 g [0,12 % (greut.) sau 5,6 % (at) ] pentru titan solid ; 1.180
cm3/100 g [0,10 % (greut.) sau 4,6 % (at) ] pentru titan lichid. Solubilitatea hidrogenului la
trecerea titanului din stare lichida in solida creste in salturi, ceea ce contrazice datele lui V.I.
Lakomski si N.M. Kaliniuc. Valoarea absoluta a saltului solubilitii este egala cu 170 cm 3 / 100
g. ceea ce constituie 13 % din coninutul de echilibru de hidrogen in titan solid.
Valorile determinate ale solubilitii sunt apropiate pentru titanul solid de datele lui
Macqillan - 0,11 % (greut.) - aflate prin extrapolare de la temperatura de 9770 C, iar pentru
titanul lichid de rezultatele lui Kroll - 0,12 % (greut.). Datele pentru titanul lichid ale lui Lacomski
si Kaliniuc au crescut substanial - 0,17 % (greut.), ceea ce probabil se explic prin insuficienta
precizie a metodei de clire, a studiului solubilitii hidrogenului in titan.
Prelucrarea matematica a datelor obinute, efectuata dup metoda celor mai mici
ptrate, da urmtoarele expresii pentru dependena de temperatura a solubilitii hidrogenului in
titan la PHg = 760 mm col.Hg.
Pentru titan solid :
lg (H)Ti = 1.730 / T + 1,72 ;
(L.III.5.6)
Pentru titan lichid :
lg (H) Ti (l) = 2.460 / T + 1,80
(L.III.5.7)
unde
[H] Ti si H Ti (l) - solubilitatea, cm3 / 100 g. ;

T - temperatura, K .
Dependenta solubilitii hidrogenului funcie de temperatura si presiune are
urmtoarea forma:
125
Pentru titanul solid:

lg (H) Ti = 2.730/ T + 0,28 + 0,5 lg PH2
(L.III.5.8)
Pentru titanul lichid:

lg (H) Ti (l) = 2.460 / T + 0,36 + 0,5 lg PH2
(L.III.5.9)
unde:
PH2 este presiunea pariala a hidrogenului in faza de gaz, mm Hg
Pentru PH2 - 1 at. Cnd solubilitatea este cifric egala cu constanta de reacie a
dizolvrii, s-a determinat modificarea potenialului izobar - izoterm a solubilitii hidrogenului in
titan. S-au obinut urmtoarele relaii:
Pentru titan solid :
C = - 24.960 + 21,80 T cal/mol.;
(L.III.5.10)
Pentru titan lichid :
C = - 22.480 + 20,57 T cal/mol.
(L.III.5.11)
Compararea potenialelor izobaro-izoterm ale dizolvrii hidrogenului in titan solid si

lichid la temperatura de topire arata ca C creste la trecerea titanului din stare solida in lichida.
Astfel, att in titan solid, cat si in lichid, procesul de dizolvare al hidrogenului este exotermic,
ceea ce indica valoarea nensemnat a energiei de interaciune a hidrogenului cu titanul tehnic
pur.
Dup modelul prezentat se va studia solubilitatea hidrogenului ntr-un material metalic,
se vor prelucra datele experimentale i se vor interpreta rezultatele obinute.
126
Lucrarea L.III.6
Oxidarea materialelor metalice n stare lichid
L.III.6.1. Consideraii generale
Procesele heterogene de oxidare a metalelor, a cror cinetic urmeaz a fi prezentat
n aceast lucrare, se refer nu numai la interaciunea chimic dintre metale i oxigen ci i la
interaciunea cu alti ageni oxidani.
Formarea ca i dezvoltarea peliculelor superficiale de oxid sunt guvernate de legile
reaciilor chimice i ale legilor de conductivitate i transfer de mas.
Avnd n vedere structura peliculelor oxidice i faptul c mobilitatea unor ioni este cu
att mai mare cu ct raza lor este mai mic i sarcina mai mare, se poate presupune c prin
pelicula de oxid se vor deplasa mai uor ioni mici i electroni liberi dect atomii metalului (ratAl =
1,29 , iar rAl3+ = 0,5 ). n mod asemntor prin pelicula de oxid se vor deplasa mai uor
atomii, respectiv moleculele oxidantului i mai greu anionii care au raz mai mare ( rO2 = 0,8
, iar rO 2 = 1,4 ).
Studiile cinetice nu permit, ele singure, o analiz amnunit a procesului de oxidare,
nici factorii de care depind aceasta. De aceea pentru cunoaterea cunoaterea procesului este
necesar un studiu al difuziei participanilor la reacia de oxidare, respectiv al migraiei
elementelor n interiorul fazelor solide sau lichide, precum i traversarea uneia dintre
suprafeele de separaie.
L.III.6.2. Mecanismul oxidrii metalelor i aliajelor

Formarea i creterea stratului de oxid sunt foarte uor de comparat cu funcionarea
uniu element galvanic. Din cauza conductivitii mai mici a mediilor n cauz gaze, oxizi
mecanismul electrochimic pare mai puin evident, ceea ce explic pastrarea termenului de
oxidare chimic. Pentru ca oxidul s se formeze, trebuie s aib loc att ionizarea atomului de
metal ct i a moleculei de oxigen. Ionizarea metalului are loc, foarte probabil, la suprafaa
metal-oxid i aceasta poate fi uor asimilat anodului unui element galvanic deoarece reacia:
M
M2+ + 2e-
(L.III.6.1)
este o reacie de oxidare.

Interfaa oxid-aer, pe care probabil are loc reacia de reducere:
1
O2 + 2e2
O2-
(L.III.6.2)
127
poate fi asimilat catodului elementului galvanic. Stratul de oxid care desparte cei doi electrozi
are rol de electrolit.
Wagner admite c transportul de material la traversarea stratului de oxid trebuie s
aib loc sub form de ioni i electroni, pe de o parte sub influena unui gradient de concentraie
datorat unei variaii de compoziie a oxidului de la interfaa metal-oxid la interfaa oxid-gaz, iar
pe de alt parte, sub influena unui gradient de potenial electric datorat diferenelor de
concentraie de schimb, n particular la interfa.
n cazul unui strat relativ gros de oxid, gradientul de potenial este mic i singurul care
intervine este gradientul de concentraie. Se presupune c procesul de difuzie este uurat
considerabil de imperfeciunile existente n reeaua de oxid.
Cnd un metal este n contact cu oxigenul, produsul de reacie este un oxid care, dac
nu este volatil, formeaz un strat superficial. Grosimea, una din proprietile importante ale
peliculelor de oxid, variaz n limite largi, de la civa angstromi pn la un micron. Stratul de
oxid poate fi protector sau neprotector.
O pelicul stabil i aderent la suprafaa metalului pe care s-a format, de o anumit
grosime, poate frna ntr-o anumit msur dezvoltarea procesului de oxidare.
Caracterul protector al unei pelicule se manifest cnd cantitatea de oxid rezultat n
urma oxidrii este mai mai mare dect cantitatea de metal distrus. Astfel, caracterul protector
sau neprotector conferit de pelicula de oxid depinde de valoarea raportului:
Vox
VM
Gox
n
ox
(L.III.6.3)
GM
n care: Vox este volumul unei molecule-gram de oxid;

VM - volumul unui atom-gram de metal;
Gox - masa molecular a oxidului;
ox - densitatea oxidului;
GM - masa atomic a metalului;
M - densitatea metalului;
n - numrul de atomi de metal n molecula de oxid.
Dup valoarea raportului
Vox
, numit i coeficient de expansiune, metalele se pot
VM
clasifica n:
- metale la care
Vox
, < 1; n acest caz, pelicula de oxid este poroas, discontinu i
VM
deci nu posed nsuiri protectoare, metalul distrugndu-se prin oxidare;
128
metale la care
Vox
, > 1; n acest caz, pelicula este n general continu i
VM
aderent, iar procesul de coroziune este frnat.

Formarea peliculelor compacte, aderente pe suprafaa metalului este nsoit, n
marea majoritate a cazurilor, de o mrire de volum. De aceea, n pelicul apar tensiuni, care pe
de o parte comprim pelicula, iar pe de alt parte tind s o despart de pe suprafaametalului.
Astfel, se expilc proprietile slab protectoare ale peliculelor de coroziune pentrru care raportul
Vox
>1, cum este cazul wolframului.
VM
Practic se constat c proprietile protectoare (tabelul L.III.6.1) sunt prezente, cnd
1<
Vox
<2,5.
VM
Formarea ca i dezvoltarea peliculelor superficiale de oxid sunt cristaolochimice i ale

fenomenelorde conductivitate electronic i transfer de mas.
Se presupune c fixarea oxigenului la suprafaa metalului n vederea formrii oxidului
ar avea loc n mai multe stadii:
- adsorbia fizic rapid, a oxigenului molecular;
- adsorbia chimic (chemosorbia) a oxigenului atomic, cu fornmarea unor
monostraturi pariale sau complete;
- reacii cristalo-chimice de oxidare, de formare i dezvoltare a stratului de oxid.
Tabelul L.III.6.1. Valori ale coeficientului de expansiune la cteva metale
Nr.crt. Metalul Oxidul
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
Na
K
Li
Ca
Ba
Mg
Al
Zn
Fe
Cu
Ni
Cr
W
Na2O
K2O
Li2O
CaO
BaO
MgO
Al2O3
ZnO
Fe2O3
Cu2O
NiO
Cr2O3
WO3
129
Vox
VM
0,57
0,41
0,60
0,64
0,74
0,79
1,214
1,57
2,16
1,71
1,60
2,03
3,59
Procesul de adsorbie are ca rezultat scderea energiei libere superficiale. n procesul

de asdsorbie pe o suprafa, moleculule sau atomii de gaz i scad gradul de libertate i implicit
scade entropia. Scderea simultan att a energiei libere, ct i entropiei va implica scderea
entaliei libere ( G = H - T S) i astfel, adsorbia este n mod normal un proces exoterm.
n considerarea fenomenului de adsorbie pe o suprafa este necesar s se fac
distincie ntre adsorbia fizic i cea chimic.
Adsorbia fizic a gazului pe o suprafa solid reprezint procesul de acumulare a
moleculelor de gaz pe acea suprafa. n reacia dintre metal i gaz, adsorbiaeste procesul
iniial.
n medie, exist aproximativ 1015 centri de adsorbie/cm2 centri de adsorbie/cm2 pe o
suprafa metalic curat. Din teoria cinetic a gazului se poate estima c un monostrat de gaz
adsorbit se va forma n aproximativ 2 s la o presiune de 10-6 torr la temperatura camerei. Cum
viteza de fixare a moleculelor de gaz este proporional cu presiunea gazului, sunt necesare
presiunii sczute (mai mici de 10-6 torr) pentru a prentmpina contaminarea suprafeelor
curate.
n adsorbia fizic, forele de legtur dintre moleculele de oxigen i suprafaa
metalului sunt analoage forelor Van der Waals i caracterizate prin lipsa de orientare. n
adsorbia chimic, oxigenul adsorbit i atomii din suprafaa expus formeaz legturi chimice.
Astfel, Chemosorbia implic transfer de electroni.
Chemosorbia depinde de orientarea cristalografic a atomilor metalici de la suprafa,
de imperfeciunile de suprafai se presupune c are loc pe anumite poriuni active ale
suprafaei. Chemosorbia este considerat, n general, a avea loc doar pn la formarea unui
monostrat de gaz adsorbit, n timp ce adsorbia fizic poate avea loc pe toate suprafeele i
poate avea ca rezultat formarea de straturi multimoleculare.
Nu este posibil s se fac o distincie clar ntre adsorbia fizic i cea chimic. Un
criteriu obinuit este diferena care exist ntre cele dou clduri de adsorbie care este de
aproximativ 10 kcal/mol la adsorbia fizic i mai mare de 100 kcal/mol la adsorbia chimic.
Totui, s-au gsit valori ale celor dou clduri de adsorbie apropriate, astfel nct n acest caz
este dificil de separat cele dou procese.
Din cele prezentate, rezult, c prima etap a reaciei metal-oxigen este adsorbia
gazului pe suprafaa metalului. De cele mai multe ori, atomii de oxigen adsobii formeaz o
structur bidimensional.
n urma reaciei metalului cu oxigenul, filmul de oxigen chemoabsorbit se transform
ntr-un strat de oxid. Astfel, formarea oxidului iniial are loc dup ce suprafaa s-a acoperit
complet cu oxigenm chemosorbit.
Pentru o temperatur i o presiune a oxigenului date, se pot distinge trei etape
succesive n procesul germinativ al oxidului: perioada de incubaie pn la apariia germenilor,
creterea lateral (bidimensional) pn la acoperirea complet a suprafeei, urmat de
dezvoltarea n grosime a stratului bidimensional.
130
O trstur important a formrii oxidului iniial este germinarea unor nuclee izolate de
oxid n locuri total ntmpltoare pe suprafa, ns este posibil apariia lor pe imperfeciuni de
suprafa sau atomi de impuriti. S-a sugerat c dislocaiile, defectele de suprafa,
impuritile, etc. pot servica locuri de germinare. Dup formarea nucleelor de oxizi, oxidarea
continu prin crterea germenilor individuali pn cnd ntreaga suprafa este acoperit de
oxid.
Se consider c oxigenul adsorbit pe suprafaa metalic este un factor limitator de
vitez, oxigenul adsorbit difuzeaz spre nucleii care astfel cresc, cauznd simultan o srcire n
oxigen n zona nconjurtoare fiecrui nucleu, zon n care ali nuclei nu se pot forma. Mrimea
acestor zone i deci densitatea de particule este guvernat de suplinirea oxigenului adsorbit
(presiune de oxigen i temperatur) i de viteza de migrare pe suprafa (temperatur i
orientare).
Ca regul general i n concordan cu teoria general a germinrii, formarea
particulelor discrea de oxid devine important la temperaturi nalte i presiuni pariale ale
oxigenului sczute.
Cnd un oxid poros, neprotector, se formeaz la temperaturi nalte, are loc un proces
limitator de vitez la interfaa metal-oxid; atunci stadiul de germinare i de cretere a oxidului
poate fi determinant de vitez.
Formarea stratului iniial de oxid determin separarea reactanilor primari. Creterea
ulterioar a stratului va depinde att de reaciile de suprafa la interfeele metal-oxid i oxidoxigen, ct i de transferul de metal prin oxid. Pe msur ce pelicula de oxid se ngroa,
procesele de difuzie devin preponderente, transferul reactanilor spre suprafaa de reacie
avnd loc cu viteze din ce n ce mai mici.
L.III.6.2 Cinetica oxidrii metalelor i aliajelor

Comportarea metalelor i aliajelor n majoritatea mediilor industriale (n stare solid)
sau la elaborare (n stare lichid) depinde de solubilitatea, structura, grosimea i aderena
compuilor solizi care se formeaz n timpul proceselor de oxidare. Importana acestor produi
solizi de reacie se datoreaz faptului c ei pot forma n mod frecvent bariere cinetice care
izoleaz metalul de mediul n care se afl i controleaz viteza de reacie.
Cum creterea stratului de oxid implic dou stadii principale reacii de suprafa la
interfaa metal-oxid i oxid-oxigen i transportul de material prin oxid viteza de cretere va fi
controlat de stadiul care se desfoar cu viteza mai mic.
Dac stratul este suficient de subire, reaciile de suprafa sunt cele care controleaz
viteza. ntr-adevr, n timpul stadiului iniial al formrii oxidului, stadiul doi este absent. Dac
stratul este gros se distinge stadiul doi ca proces determinant de vitez. n acest stadiu se
atinge echilibrul reaciilor de suprafa.
n stadiul inial etapa cristalo-chimic, viteza procesului va fi:
131
dy
dt
(L.III.6.4)
K c Ce
iar n stadiul doi (etapa de difuzie), viteza va fi exprimat prin relaia:
D C0
dy
dt
Ce
(L.III.6.5)
n care : C0 este concentraia oxigenului la suprafaa de separare oxid-oxigen;

Ce concentraia oxigenului la suprafaa de separare oxid-metal;
Kc constanta de vitez a reaciei;
D Coeficientul de difuzie;
y grosimea stratului de oxid;
t timpul.
n regim staionar, ntreaga cantitate de oxigen care ajunge prin difuzie la suprafaa
metalului va reaciona i deci:
D C0
K c Ce
Ce
(L.III.6.6)
Combinndu-se relaiile (4) i (6) se elimin Ce i se obine:
K c D C0
Kc y D
dy
dt
(L.III.6.7)
Rezolvnd ecuaiile difereniale i nmulind cu
y2
D
2y
Kc
2
Kc D
se obine n final, relaia:
2C 0 t C
sau:
A B
2C t C
n care:
y2
i B
D
2y
Kc
y reprezenta fie o variaie de mas ( g ), fie volumul (n cm3) de oxigen adsorbit n cursul
reaciei, fie variaia grosimii peliculei.
Cnd A<< B, n urma simplificrilor, se obine legea linear de oxidare:
dy
dt
K sau Y
(L.III.6.8)
K t C
Legea linear este specific metalelor alcaline i alcalino-pmntoase, la care

coeficientul de expansiune este subunitar, i nu formeaz pelicule protectoare. Pelicula se
distruge n permanen, astfel nct nu poate atinge grosimea necesar realizrii proteciei. n
acest caz echilibrul difuziei se atinge uor, iar una dintre reaciile la interfaa metal-oxid sau oxigez devine determinant de vitez.
132
n cazul n care A > B, funcioneaz legea parabolic de oxidaare, care are forma:
dy
dt
K
sau y 2
y
(L.III.6.9)
K2 t C p
Legea a fost stabilit experimental de Tamann i apoi de Pilling i Bedworth. Aceast

lege este valabil n cazul metalelor, care datorit valenei variabile formeaz mai muli oxizi.
Constanta K2 se poate determina experimental sau se poate calcula din valorile fizicochimice caracteristice reaciilor ce formeaz n final oxidul.
Teoria lui Wagner a legii parabolice a oxidrii ia n considerare variaia concentraiei
vacanelor cationice (Uc), variaie care determin un flux de vacane cationice, Jc (numrul de
vacane cationice care traverseaz unitatea de suprafa n unitatea de timp) i care poate fi
eprimat prin relaia:
Jc
dnc
dx
Dc
nc
(L.III.6.10)
ct i variaia golurilor pozitive n pe pe stratul de oxid, variaie care determin un flux al golurilor
pozitive Jp exprimat prin relaia:
Jp
Dp
dn p
np
dx
(L.III.6.11)
n care:
x este distana de la suprafaa metalului;
c, p mobilitatea cationilor i golurilor;
Dc, Dp coeficienii de difuzie pentru cationi i goluri pozitive;
F cmpul electrostatic din oxid.
Dac sistemul este la echilibru, trebuie ca Jc = Jp = 0 i cmpul neglijat, cu excepia
regiunilor din apropierea interfeelor. Totui, dac stratul de oxid este suficient de gros, se poate
presupune c n oxid se pstreaz neutralitatea electric, astfel nc = np = n. Dar ]n cayul oxidrii
Jc = Jp = J. Elimindu-se F din ecuaiile (L.III.6.10) i (L.III.6.11) i folosindu+se relaia lui
Einstein,
D
J
e
, se poate scrie:
KT
KT
dn
2
c
e
dx
(L.III.6.12)
iar, prin integrare rezult relaia:
Jx
KT
e
nx
(L.III.6.13)
n0
n care x este grosimea stratului de oxid.

Tamann i Koster au descoperit, prin transpunerea grafic a datelor, legea logaritmic
a oxidrii:
dy K
dt
t
y K e ln t C
(L.III.6.14)
(L.III.6.15)
133
n cele mai multe cazuri, viteza reaciei de oxidare se supune simultan mai multor
legiti. Aceasta nseamn c oxidarea are loc dup mai multe mecanisme, unul care este
predominant n stadiul iniial, iar altul, dup un interval de timp. O alt explicaie este
schimbarea mecanismului oxidrii ca urmare a schimbrii naturii oxidului etc. De examplu, dac
n stadiul iniial al oxidrii la temperatur joas, viteza de reacie poate s fie caracterizat cu
ajutorul unei ecuaii logaritmice, ca urmare a transferului de ioni sub aciunea cmpului electric,
n final, scderea vitezei de reacie va fi dat de difuzia termic a ionilor variaie parabolic. n
acest caz, procesul de oxidare poate fi exprimat printr-o ecuaie care reprezint suma celor
dou efecte:
1
K e ln t t 0
K pt 2
(L.III.6.16)
Perioada de tranziie ntre cele dou efecte poate fi exprimat printr-o ecuaie care
caracterizeaz procesul de oxidare ntr-un interval limitat de timp, avnd forma:
y m K m t Cm
(L.III.6.17)
La temperaturi nalte, oxidarea de tip parabolic se poate combina cu cea de tip lniar.
Viteza de reacie n primul stadiu al procesului este limitat de procesele care au loc la
suprafa (oxidarea liniar), iar n timp, preponderent devine mecanismul oxidrii datorit
difuziei (oxidare parabolic). Ecuaia care descrie un astfel de mecanism devine:
(L.III.6.18)
y 2 K lin y K p t C
sau
Kp
t
y
(L.III.6.19)
K lin
Sunt situaii n care, n anumite sisteme, oxidarea are loc n prima perioad, urmnd
legea de variaie parabolic, apoi cea liniar. O astfel de situaie apare cnd crusta compact
de oxid, asociat dup o lege de variaie parabolic, se transform cu vitez liniar ntr-un strat
la exterior poros care u prezint posibilitatea de protecie. El reprezint de fapt o barier pentru
procesul de difuzie i se epuizeaz prin procese de sublimare etc.
Expresia matematic a unui astfel de mecanism de oxidare (parabolic + liniar) va fi:
Kp
K lin
ln
Kp
Kp
K lin y
(L.III.6.20)
K lint
n care y este cantitatea de metal oxidat n timpul t.
L.III.6.3. Cinetica oxidrii in stare lichid a aliajelor neferoase

L.III.6.3.1. Aparatura i modul de lucru
Pentru determinarea legii de oxidare a unor aliaje neferoase n stare lichid i influena
diferitelor elemente de aliere asupra oxidrii materialelor metalice n stare lichid, aspect de
134
importan major n stabilirea tehnologiei de elaborare a aliajelor neferoase, se poate folosi

metoda masurrii creterilor n greutate a unei probe de aliaj n stare lichid.
Instalaia de laborator, prezentat n figura L.III.6.1, este alctuit dintr-o balan (1)
montat pe un stativ termoizolant deasupra unui cuptor electric cu rezisten (2). De unul din
talerele balanei, prin intermediul unui fir de platin (5) este suspendat, n interiorul cuptorului,
un creuzet (3) din alumin sinterizat n interiorul cruia se gsete topitura metalic (4) care
urmeaz s fie studiat. Parametrii de lucru sunt meninui n domeniul valorilor prescrise prin
itermediul panoului de comand (6).
Se ncarc n creuzet metalele necesare pentru elaborarea materialulu metalic ce
urmeaz a fi studiat. Elaborarea se face conform tehnologiilor cunoscute. Dup topire se
echilibreaz balana si se msoara din timp n timp creterea n greutate a probei din cuptor.
Figura L.III.6.1. Instalaie experimental pentru determinarea cineticii oxidrii aliajelor

n stare lichid. 1. Balan, 2. Cuptor electric, 3. Creuzet, 4. Topitur,
5. Fir de platin, 6. Panou de comand,
L.III.6.3.2. Interpretarea rezultatelor experimentale

Rezultatele obinute se trec ntr-un tabel i cu ajutorul acestora se traseaz, cu
caracter informativ, curba y = f(t).
135
Datele experimentale privind creterea n greutate

Creteri n
greutate, y,
[g]
Timpul, t,
[s]
Dup alura curbei y = f(t) se pot trage unele concluzii asupra mecanismului procesului
de oxidare, lege linear, parabolic, logaritmic sau un proces mai comple care cuprinde mai
multe stadii. n funcie de aceste observaii se testeaz legile prezentate n capitolul 3 i se
determin constanta sau constantele de vitez pentru legea de oxidare care corespunde
datelor experimentale. Dup
stabilirea legii de oxidare n stare lichid a materialului metalic
~
studiat se traseaz curba y = f(t) i se pot trage concluzii asupra mecanismului de oxidare. n
continuare se pot studia influena diferitelor elemente de aliere asupra oxidrii n stare lichid a
materialelor metalice.
136
Lucrarea L.III.7
Dezoxidarea topiturilor metalice
L.III.7.1.Consideraii generale
Lucrarea prezint necesitatea studiilor teoretice pentru microalierea i tratarea n stare
lichid a materialelor metalice neferoase n vederea realizrii unor proprieti deosebite pentru
satisfacerea cerinelor industriei moderne i s pun n eviden direciile viitoare ale cercetrii
tiinifice.
Avnd n vedere calitile solicitate metalelor i aliajelor neferoase, precum i
complexitatea proceselor fizico-chimice care au loc la elaborare, turnare i prelucrare i innd
cont de dezvoltarea intens a tiinei materialelor pe plan mondial se consider c este
obligatoriu s fie abordat o cercetare sistematic n acest domeniu cu consecine deosebit de
favorabile asupra economiei.
Lrgirea domeniilor de utilizare a metalelor i aliajelor neferoase i ptrunderea lor n
domeniile de activitate uman este n mare msur rezultatul studiilor i cercetrilor fcute
asupra modificrii structurii prin adugarea diferitelor elemente de aliere care sunt capabile s
formeze faze intermetalice cu solubilitate variabil n stare solid permind obinerea unor
caracteristici mecanice de excepie.
Prezenta lucrare i propune continuarea cercetrilor n domeniul tratrii n stare
lichid a materialelor metalice neferoase. Se ia n studiu reacia de dezoxidare a cuprului, se
stabilesc ecuaiile de calcul ale coeficienilor de activitate ai oxizilor de cupru i fosfor i se
precizeaz cu ajutorul lor limitele teoretice de eliminare a oxigenului din cupru funcie de
coninutul iniial de oxigen, temperatur i coninutul de fosfor din prealiaj.
L.III.7.2.Calculul coeficienilor de activitate din sistemul Cu-P-Cu2O-P2O5 pentru
oxigen i fosfor
Dezoxidarea topiturilor neferoase, care dizolv oxigen se realizeaz, n principal, prin
precipitare conform reaciei:
[MeO] + R = [Me] + RO
(L.III.7.1)
n care: R este dezoxidantul.

Pentru desfurarea acestei reacii este necesar s se ndeplineasc urmtoarele
condiii:
a) Afinitatea fa de oxigen a dezoxidantului R trebuie s fie mai mare dect a
metalului Me , respectiv variaia entalpiei libere de formare a oxidului RO trebuie s fie mai
137
mare n valoare absolut dect variaia entalpiei libere de formare a oxidului metalic MeO
( G RO
G MeO );
b) Influena dezoxidantului asupra proprietilor metalului Me (n special asupra
electroconductivitii i plasticitii) trebuie s fie nensemnat;
c) Produsele de dezoxidare (RO sau compuii oxidici) trebuie s fie instabile n baia
metalic i s se separe uor din aceasta. Se prefer ca produsele de dezoxidare s fie lichide
sau gazoase, deoarece produsele solide pot rmne n suspensie n topitur, sub form de
incluziuni nemetalice;
d) Dezoxidantul trebuie s fie ieftin, s se dizolve uor n topitur i s nu fie deficitar.
Prin dezoxidarea topiturii se evit apariia oxizilor fragili la limita grunillor, lucru care
conduce la scderea plasticitii, a rezistenei mecanice.
Alegerea dezoxidantului se face n funcie de o serie de considerente de ordin practic:
coninutul de oxigen n topitur, temperatura topiturii, unele proprieti fizice ale metalelor
neferoase (conductibilitate electric), proprietile mecanice i tehnologice ale produselor
turnate etc.
La dezoxidarea topiturilor pe baz de cupru se pot utiliza urmtorii dezoxidani: P, C,
B, Li, Mg, Ca, Lantanide etc.
Industrial, ca dezoxidant pentru cupru i aliajele lui se utilizeaz fosforul, dar pentru
aliaje destinate industriei electrotehnice se recomand litiu sau magneziu care reduc, mai puin
dect fosforul, conductivitatea electric a cuprului.
Dezoxidarea cu fosfor, sub form de prealiaje Cu-P (cu 7...11% P), are loc conform
reaciei:
(L.III.7.2)
2x[Cu] 2y[P] ( x 5y)[O] xCu 2O. yP2O5
a crei constant de echilibru este:
a
( xCu O. yP O )
2
2 5
2
y
(
x
5 y)
a 2 x .a .a
Cu P O
(L.III.7.3)
ntruct a Cu =1 iar a P i a O la concentraii mici se supun legii Henry, fiind

proporionale cu fraciile molare [P] i [O ] rezult:
a
( xCu O. yP O )
2
2 5 .
K'
2y
( x 5 y)
[ P ] .[O ]
(L.III.7.4)
138
Dac se consider c zgura are o compoziie chimic constant, respectiv activitatea

constant, se poate scrie:
K"
1
2y
(x
[ P ] .[O ]
(L.III.7.5)
5 y)
sau
x
[ P ].[O ]
5y
2y
= const.
(L.III.7.6)
Conform acestei relaii, raportul dintre coninuturile de echilibru ale oxigenului i

fosforului, [O ] i [ P ] , depinde de compoziia zgurii. De exemplu, pentru o zgur care conine
P2O5 ( x 0, y 1) : [P][O]2,5 = const.; pentru o zgur cu 2Cu 2O. P2O5 : [P].[O]3,5 =
const.; pentru o zgur din Cu 2O. P2O5 : [P].[O ]3 = const.
Variaia acestui produs funcie de temperatur este exprimat prin relaia [1]:
log[P].[O]2,5
0,01177T 2518
,
(L.III.7.7)
Aceste date arat c cel mai posibil produs al dezoxidrii cuprului cu fosfor este
2Cu 2O. P2O5 .
La temperatura de 1200 oC, calculele arat c valorile parametrilor termodinamici de
interaciune ternar n sistemul ternar Cu-O-P sunt:
P = -184,8 i e P = -1,65;
- la un coninut de 0,01% P, O
O
P = -171,9 i e P = -1,54.
- la un coninut de 0,1% P, O
O
Aceste date sunt utile pentru calculele termodinamice la echilibrul reaciei de
dezoxidare a cuprului cu fosfor.
Fosforul este un dezoxidant efectiv att pentru cupru ct i pentru alame, bronzuri cu
staniu i bronzuri cu plumb.
Deci reacia principal care se desfoar n timpul procesului de dezoxidare este
urmtoarea:
[Cu] + [O] + [P] = (2Cu2O.P2O5)
(L.III.7.8)
iar constanta de echilibru este dat de relaia:
139
a2Cu 2 O P2 O5
2
Cu
7
2
O
(L.III.7.9)
aP
1
1
7
2
(L.III.7.10)
7
2
O
[Cu ] [O ] [ P ]
raportul concentraiilor la echilibru va fi dat de relaia:
7
2
O
(L.III.7.11)
Se fac notaiile:
7.293 10 4
=[O],
1= P, 2= O, x=[P],
x
(L.III.7.12)
Se logaritmeaz relaia (11) i se deriveaz n raport cu x:
ln
ln C
x
7
2
ln
x
(L.III.7.13)
Combinnd relaia (13) cu relaia Gibbs Duhem:
ln
x
x
7.293 10
x
ln
x
(L.III.7.14)
se obine un sistem de dou ecuaii difereniale care prin integrare dau urmtoarele expresii
pentru coeficienii de activitate 1 i 2:
x
ln
2
70
1
1 2 10
ln C
dx
x
7
2
(L.III.7.15,16)
x
ln
2 10
2
max x
2 10
7
2
7
2
ln C
dx
x
140
Rezolvarea integralelor (L.III.7.15,16) implic cunoaterea funciei lnC = f(x). n acest

scop, folosind datele experimentale i prelucrndu-le cu ajutorul programului MATHCAD, s-a
obinut dependena lnC = f(x) sub forma unei funcii logaritmice de interpolare, funcia obinut
asigurnd o bun concordan ntre valorile calculate i cele experimentale.
Pentru temperatura de 1473K, algoritmul de calcul utilizat este urmtorul:
11
0 N
xi
vxi
xi
vy i
ln ( C( x) )
16.091705
0.42143666
0.010658194
0.00046481828
0.00049616492
f( x)
b ln ( x)
0.02
0.024
0.058
0.124
0.570
0.841
1.22
1.652
2.110
2.446
2.654
c ( ln ( x) )
O( x)
( 10 )
0.01177 1473
25.18
2.5
xi
Cu i
100
xi
O( x)
C( x)
xi O( x)
d ( ln ( x) )
vxi
vy i
0.02
0.024
0.058
0.124
0.57
0.841
1.22
1.652
2.11
2.446
2.654
14.507
14.58
14.934
15.239
15.858
16.019
16.176
16.306
16.413
16.479
16.516
e ( ln ( x) )
141
Cu i
0.0001 0.001 3
17
16.5
16
vy
f( x )
15.5
15
14.5
14
0
vx x
Figura 1. Graficul functiei de interpolare
valori experimentale, - curba calculata
g ( x)
d
f( x)
dx
x
2
ln 2( x)
g ( x) d x
7
7 1
2 10
0.025
x
7
2 10
ln 1( x)
g ( x) d x
2 10
142
Fosforul nu se recomand la dezoxidarea aliajelor de cupru electrotehnic, deoarece

micoreaz mult valoarea electroconductibilitii acestor materiale. De asemenea, dezoxidarea
aliajelor Cu-Ni cu fosfor are ca efect formarea unui constituent uor fuzibil care produce
fragilizarea aliajelor. Pentru aceste aliaje, ca dezoxidant se utilizeaz siliciu i magneziu care au
i rolul de desulfurant.
L.III.7.3. Teme de seminar i de cas
Dezoxidarea cu bor sub form de prealiaj Cu-B sau CaB6 se realizeaz conform
reaciei:
2[B] + 3[O] = B2O3
x B2O3 + y Cu2O = x B2O3 . y Cu2O
La 1473 K, constanta de echilibru a reaciei (18) are valoarea:
K B [%B]2 .[a O ]3 = 1,15x10-25
La 1473K:
log[a O ] 8,31 0,672 log[%B]
Dependena de temperatur a reaciei de dezoxidare cu bor este:
log K B
53300 / T 11,3 , T = 1373...1573 K
(L.III.7.17)
(L.III.7.18)
(L.III.7.19)
(L.III.720)
(L.III.7.21)
Borul are o influen pozitiv asupra proprietilor de turnare a cuprului i nu

micoreaz conductivitatea termic i nici electroconductivitatea acestuia.
Dezoxidarea cu litiu are avantajul c litiul acioneaz i ca un degazant deoarece
reacioneaz uor att cu oxigenul ct i cu hidrogenul.
ntruct litiul este un metal foarte reactiv n aer, pentru dezoxidare se utilizeaz
cartue din cupru cu litiu, care se pstreaz n locuri uscate. nainte de introducerea n topitur
cartuele se prenclzesc la 105 oC. Principalele reacii de dezoxidare i degazare a cuprului cu
litiu sunt urmtoarele:
2Li + Cu2O 2Cu +Li2O (dezoxidare)
(L.III.7.22)
Li + H LiH
(degazare)
(L.III.7.23)
LiH +Cu2O 2Cu + LiOH (recombinare)
(III7.24)
2Li + H2O Li2O + H2
(reacie la turnare)
(L.III.7.25)
Reacia (24) se poate scrie i sub forma:
2[Li] + [O] = Li2O
(L.III.7.26)
Variaia cu temperatura a entalpiei libere i a constantei de echilibru sunt date de
ecuaiile:
(L.III.7.27)
G0
1004 0,328T [kJ/mol]
T
i
(L.III.7.28)
log K[O]
109642 / T 35,83
143
Li = -10...-3000. Chiar dac e Li = -10, litiul acioneaz

Parametrul de interaciune eO
O
ca un dezoxidant eficient pentru cupru i la o concentraie de litiu [Li] 0,1%, coninutul de
echilibru de oxigen scade pn la valoarea de [O] 10-6 %.
Litiul se dizolv uor n cupru, iar Li2O este insolubil n acesta. Oxidul i hidroxidul de
litiu se separ de topitura metalic datorit densitilor sczute n raport cu aceasta.
Dac litiul se adaug n exces, poate reaciona cu umiditatea din aer n timpul turnrii,
genernd hidrogen care poate produce regazarea topiturii.
Pe baza datelor din literatura de specialitate s se calculeze, dup modelul prezentat,
coeficienii de activitate ai oxigenului, borului i litiului la dezoxidarea cu bor respectiv litiu i s
se prezinte eficiena dezoxidrii cuprului cu principalii 3 dezoxidani : litiu, fosfor, bor i s se
compare sub form de date tabelate i grafic sub form de funcii concentraia rezidual a
oxigenului = f (% gr. dezoxidant).
144
Lucrarea L.III.8
Stabilirea compoziiei zgurei n procesele aluminotermice
(Echilibrul sistemului Al2O3 CaO)
Procedeul metalotermic de obinere a prealiajelor se bazeaz pe deosebirea de
afinitate a metalelor fa de elemente cum ar fi O2, F2, Cl2. n calitate de metale reductoare se
folosesc Al, Ca, Mg, Na, etc. procesele aluminotermice au o larg rspndire n procesele de
obinere a feroaliajelor i a prealiajelor folosite la obinerea materialelor metalice de nalt
calitate. Aceste procese se remarc prin:
reductibilitate nalt a aluminiuliui;
posibilitatea realizrii unor procese autotermice;
facilitatea modelrii proceselor de aliere;
simplitetea procedeului.
Un proces aluminotermic poate fi descris de urmtoarele recii:
3MeO + 2 Al 3Me + Al2O3
pAl2O3 + qCaO qCaO.pAl2O3
(L.III.8.1)
(L.III.8.2)
Condiia necesar ca procesul s fie autotermic, este urmtoarea:

Qex
Qr + Qp
(L.III.8.3)
unde:
Qex este cldura degajat de reacia (1);
Qr - cldura necesar proceselor de topire i zgurificare;
Qp - cldur pierdut.
O deosebit importan in aceast privin o au procesele de zgurificare, reacia (2),
deci dozarea oxidului de calciu pentru a obine un grad de transformare a aluminei dup reacia
(2), ct mai mare, n condiiile unui exces minim de CaO.
L.III.8.2. Calculul compozitiei la echilibru n sistemul CaO Al2O3

Reaciile care pot apare n acest sistem sunt urmtoarele:
Al2O3 + CaO
CaO.Al2O3
(L.III.8.4)
145
Al2O3 +
1
CaO
2
1
(CaO.2Al2O3)
2
(L.III.85)
Al2O3 + 2CaO
2CaO.Al2O3
(L.III.8.6)
Al2O3 + 3CaO
3CaO.Al2O3
(L.III.8.7)
Al2O3 +
12
CaO
7
1
(12CaO.7Al2O3 )
7
(L.III.8.8)
Constantele de echilibru ale acestor reacii, n domeniul de temperaturi 2000 2800 K

(Ti, i = 0 .. 8, la interval de 100 K), sunt prezentate n tabelul L.III.8.1.
Tabelul L.III.8.1. Constantele de echilibru ale reaciilor (L.III.8.5 L.III.8.8).

Nr.crt. Temp.,
oK
0
2000
1
2100
2
2200
3
2300
4
2400
5
2500
6
2600
7
2700
8
2800
K4
K5
30.03
28.13
26.51
25.13
19.87
14.99
11.56
9.098
7.290
20.13
18.71
17.52
16.61
12.98
9.748
7.488
5.870
4.688
K6
K7
K8
2.3080
2.2590
2.2200
2.1910
1.8000
1.4100
1.1270
0.9182
0.7609
180.90
176.80
173.40
170.60
139.70
108.90
86.630
70.180
57.820
105.10
104.30
104.20
104.70
87.800
70.250
57.480
48.000
40.830
Se fac urmtoarele notaii:

iniial
n1 = numr de moli de CaO; n2 = numr de moli de Al2O3.
la echilibru
= grad de conversie conform reaciei (L.III.8.4) n raport cu Al2O3;
= idem pentru reacia (L.III.8.5);
Conform acestor notaii, avem:
146
[Al2O3] = n2(1
- - - )
n
12
[CaO] = n2 ( 1 - n2 - 2 - 3 )
7
n2
[CaO.Al2O3] = n2
[CaO.2Al2O3] =
n2
2
[2CaO.Al2O3] = n2
[3CaO.Al2O3] = n2
[12CaO.7Al2O3] =
n2
7
Se noteaz raportul
n1
n2
a j i se fac calculele pentru intervalul j = 0 .. 8, pornind de
la a0 = 0.2.
ni
n2 1 a
18
7
innd cont de cele prezentate, se calculeaz fraciile molare la echilibru:
X Al2O3
n Al2O3
ni
1 a
18
7
n acelai mod se calculeaz fraciile molare ale celorlali componeni.

Constantele de echilibru ale celor cinci reacii, la temperaturile considerate (i) i la
rapoartele molare, aj, sunt urmtoarele:
1 aj
K 4i
aj
12
7
3
1
147
18
7
(L.III.8.9)
1
2
1 aj
K 5i
2 aj
1 aj
K 6i
aj
2
1
2
aj
12
7
18
7
(L.III.8.11)
18
7
(L.III.8.12)
K 8i
12
7
1 aj
( L.III.8.10)
K 7i
aj
12
7
1 aj
1
2
12
7
18
7
12
7
18
7
18
7
(L.III.8.13)
0.098 0.098 0.098 0.098 0.103 0.111 0.117 0.122 0.125

0.139 0.137 0.135 0.133 0.136 0.143 0.149 0.154 0.159
0.17 0.166 0.163 0.159 0.16
0.18 0.167 0.171 0.174
0.196 0.191 0.185 0.18 0.179 0.193 0.181 0.182 0.183

0.218 0.212 0.205 0.198 0.194 0.203 0.191 0.189 0.188
0.237 0.229 0.221 0.213 0.207 0.213 0.199 0.195 0.191
0.252 0.244 0.235 0.226 0.218 0.221 0.206
0.2
0.194
0.264 0.255 0.246 0.236 0.228 0.227 0.217 0.204 0.196

0.272 0.263 0.254 0.244 0.235 0.231 0.221 0.208
148
ij
0.2
Sistemul de ecuaii (L.III.8.9 L.III.8.13) a fost rezolvat cu ajutorul programului

Mathcad, rezultnd urmtoarele valori pentru gradele de conversie la echilibru ( ij, ij, ij, ij
i ij) pentru reaciile (L.III.8.4 L.III.8.8), n domeniul de temperaturi, Ti i pentru rapoartele
molare, aj:
0.799 0.793 0.787 0.782 0.755 0.711 0.655 0.544 0.493

0.687 0.683 0.678 0.674 0.655 0.626 0.588 0.47 0.432
0.582 0.578 0.574 0.57 0.555 0.412 0.504 0.393 0.364
0.487 0.482 0.477 0.473 0.46
0.36 0.419 0.32 0.297
0.404 0.398 0.392 0.386 0.375 0.287 0.341 0.254 0.235

0.333 0.326 0.319 0.312 0.301 0.227 0.271 0.198 0.183
0.275 0.267 0.259 0.251 0.24
0.18 0.213 0.154 0.141
0.228 0.219 0.211 0.203 0.192 0.145 0.133 0.121 0.111

0.189 0.181 0.173 0.165 0.155 0.117 0.107 0.097 0.088
0.049 0.049 0.05
0.05 0.046 0.04 0.034 0.029 0.024
0.121 0.124 0.126 0.129 0.125 0.119 0.112 0.105 0.098

0.186 0.191 0.197 0.203 0.202 0.267 0.192 0.185 0.178
0.237 0.247 0.257 0.267 0.27 0.325 0.265 0.26 0.254
0.273 0.287 0.302 0.316 0.324 0.365 0.326 0.325 0.322
0.291 0.309 0.328 0.347 0.359 0.384 0.371 0.374 0.375
0.293 0.314 0.335 0.357 0.374 0.382 0.395 0.402 0.407
0.284 0.305 0.327 0.35 0.368 0.364 0.378 0.406 0.415
0.267 0.287 0.309 0.331 0.35 0.337 0.351 0.391 0.401
0.0004822 0.0004844 0.0004853 0.0004855 0.0005176 0.0004561 0.0006067 0.0006442 0.0006757

0.001155
0.001143
0.001128
0.001111
0.001156
0.001003
0.001329
0.001425
0.001518
0.00195
0.001914
0.001872
0.001828
0.00186
0.002198
0.002037
0.002147
0.00226
0.002861
0.002799
0.002726
0.002649
0.002652
0.002894
0.002787
0.002882
0.002986
0.00387
0.003788
0.003689
0.003581
0.003547
0.003673
0.003609
0.00367
0.003743
0.004941
0.00253
0.004742
0.004616
0.004547
0.004522
0.004524
0.00454
0.004568
0.006018
0.005943
0.00584
0.005714
0.005627
0.005402
0.005534
0.005505
0.005486
0.007051
0.007001
0.00692
0.006815
0.006728
0.006255
0.007646
0.006539
0.006483
0.0081
0.00798
0.007929
0.007854
0.00778
0.007037
0.008615
0.007573
0.007495
149
0.00243 0.002335 0.002246 0.002155 0.002228 0.002359 0.002474 0.002567 0.002608

0.00983 0.009318 0.008807 0.008305 0.008404 0.008874 0.00937 0.009955
0.011
0.023
0.021
0.02
0.019
0.019
0.034
0.02
0.02
0.021
0.043
0.04
0.037
0.035
0.034
0.055
0.034
0.035
0.035
0.07
0.066
0.062
0.058
0.056
0.083
0.054
0.054
0.054
0.105
0.1
0.095
0.089
0.089
0.121
0.081
0.08
0.079
0.147
0.141
0.135
0.129
0.124
0.166
0.117
0.115
0.113
0.192
0.187
0.182
0.175
0.17
0.216
0.212
0.159
0.156
0.24
0.236
0.231
0.226
0.221
0.269
0.265
0.209
0.205
Se face notaia:
si rezulta:
0.949 0.943 0.938 0.933 0.907 0.865 0.809 0.698 0.645

0.958 0.954 0.949 0.945 0.926 0.898 0.86
0.74
0.702
0.963 0.958 0.956 0.953 0.938 0.895 0.885 0.771 0.739

0.966 0.963 0.959 0.958 0.946 0.936 0.902 0.8
0.772
0.969 0.967 0.965 0.962 0.953 0.942 0.916 0.826 0.803

0.971 0.969 0.968 0.966 0.961 0.95
0.973 0.972 0.97
0.927 0.852 0.833
0.969 0.962 0.954 0.937 0.877 0.86
0.975 0.973 0.973 0.971 0.965 0.958 0.948 0.897 0.884

0.976 0.975 0.975 0.974 0.969 0.961 0.953 0.913 0.901
150
0.9
0.8
0.7
2
4
6
8
Figura L.III.8.1. Variaia lui
cu temperatura i raportul molar a.
De remarcat faptul c:
n condiiiile procesului, alumina reacioneaz dup toate cele cinci reacii, (4 8);
n cantiti mai mari se formeaz compui conform reaciilor (1, 2 i 8);
grade mari de transformare a aluminei se obin la temperaturi pe ct posibil mai mici
(temperaturi prea mici nu asigur o bun separare a fazelor) i la rapoarte molare, a, ct
mai apropiate de compoziia stoechiometric.
151
Lucrarea III.9
Obinere metalotermic a prealiajelor
(Elaborarea prealiajului Al-V)
L.III.9.1. Interaciunea metal - oxigen

Oxigenul formeaz oxizi cu un numr mare de metale. Dup afinitatea fa de oxigen,
metalele pot fi aezate n urmtorul ir: calciu, zirconiu, thoriu, magneziu, beriliu, aluminiu,
siliciu, uraniu, titan, vanadiu, sodiu etc. Afinitatea fa de oxigen scade de la stnga spre
dreapta irului (fig. L.III.9.1).
Reaciile de oxidare ale metalelor (Me):
2 Me + O2
2 MeO + Q
(L.III.9.1)
sunt exoterme (cu degajare de cldur Q).
Mecanismul oxidrii metalelor depinde de starea de agregare a oxidului format (solid,
lichid sau vapori). n ceea ce privete oxidarea n stare solid, exist metale (de ex. W) ai cror
oxizi n stare lichid protejeaz mai bine metalul dect oxizii n stare solid i invers, metale (V,
Mo, Cu, Bi) ai cror oxizi lichizi au un rol protector mai slab dect oxizii solizi.
n timpul oxidrii unui metal lichid pur, oxigenul este singurul element dizolvat n
soluie. Dac solubilitatea sa este semnificativ, gradientul de concentraie crete mult la
suprafaa interfazic, iar viteza de oxidare va fi influenat de difuzia oxigenului n metal.
Dac reacia continu, concentraia medie a oxigenului n metalul lichid crete pn la
saturaie. n perioada iniial a oxidrii, masa de oxigen absorbit va fi mai mare dect cea
necesar formrii stratului de oxid.
n cazul unui metal impur sau a unui aliaj lichid, gradientul de concentraie n zona
interfazic este diferit de cel caracteristic metalului pur, iar viteza de oxidare este controlat de
difuzia n aceast zon eterogen. Curenii de convecie, funcie de amplitudinea i direcia lor,
pot avea un rol important n aceasta zon. Stratul de lichid imediat urmtor suprafeei
interfazice se consider n general imobil i deci difuzia prin el este lent.
L.III.9.2. Obinerea prealiajului Al-V

Prealiajele Al-V (necesare obinerii aliajelor cu baz de titan TiAl6V4) se pot obine
pe cale aluminotermic metalotermic prin reducerea pentaoxidului de vanadiu dup
urmtoarea reacie:
152
Fig. L.III.9.1. Dependena de temperatur a entalpiei libere de formare a oxizilor.
2
V 2 O5
5
GT0
lg K p
4
Al
3
2
Al 2 O3
3
4
V
5
(L.III.9.2)
645.280 51.14T
33750
T
(L.III.9.1)
(L.III.9.3)
2.675
153
Materialele necesare obinerii prealiajului (pulbere de aluminiu, pentaoxid de

vanadiu i oxid de calciu) se usuc pentru eliminarea umiditii se omogenizeaz i se introduc
ntr-un creuzet de alumin sinterizat (fig. L.III.9.2). Reacia este amorsat cu ajutorul pulberii
de magneziu, care este aprins prin intermediul unei rezistene electrice.
Figura L.III.9.2. Schema instalaiei de obinere aluminotermic a prealiajului Al+V
Figura L.III.9.3. Diagrama de echilibru fazic i termodinamic CaO Al2O3
Pentru creterea procesului de reducere aluminotermic a pentaoxidului de vanadiu

se micoreaz potenialul de oxigen al Al2O3 prin zgurificarea acestuia cu CaO, n acelai timp
obinndu-se o zgur fluid care reduce pierderile de metal.
154
Cantitatea de oxid de calciu care se introduce n arj se calculeaz pentru

formarea compusului xCaO.yAl2O3 care are probabilitatea cea mai mare de formare la
temperatura procesului. Din figura L.III.9.3. se observ c ntre CaO i Al 2O3 se formeaz
urmtorii compui: 3CaO.Al2O3, CaO.Al2O3, CaO.2Al2O3, 12CaO.7Al2O3, 3CaO.5Al2O3,
CaO.6Al2O3.
Din studiul variaiei cu temperatura a entalpiei libere de formare a compuilor din
sistemul CaO Al2O3, figura L.III.9.4, rezult c la temperatura procesului probabilitatea cea
mai mare de formare o are compusul 3CaO.Al2O3.
Figura L.III.9.4. Dependena entalpiei libere de formare de temperatur pentru reaciile din sistemul CaO
- Al2O3.
Calculul ncrcturii
Se calculeaz ncrctura pentru 50g de prealiaj cu 30%V (15g V i 35g Al).
Pentru obinerea 15g V sunt necesare x g de V2O5. innd cont de masele moleculare
181.88
AV = 50,94
V2 O5
rezult:
x 15
V2O5
AV
181.88
50.94
26.779 g V2O5
Cantitatea stoechiometric de aluminiu, necesar reducerii (y), este:
155
4
27 26.779
3
2
181.88
5
13.25 g Al
Calculul cantitii de oxid de calciu se calculeaz dup cum urmeaz:

a. cantitatea de alumin rezultat n proces (z):
13.25
z
2
102
3
4
27
3
25.028 g Al2O3
b. pentru formarea compusului 3CaO.Al2O3, este necesar urmtoarea cantitate de oxid de

calciu (pentru legarea ntregii cantiti de alumin):
25.028 3 102
102
41.22 g CaO
Cu datele astfel obinute se ntocmete fia de ncrcare:

Tabelul L.III.9.1. Fia de ncrcare
Prealiajul
AlV30
Materiale
Aluminiu n prealiaj
Pulbere de
aluminiu
Aluminiu pentru reducere
Pentaoxid de vanadiu
Oxid de calciu
Total
Cantitatea, g
35,00
13,25
26,78
41,22
116,25
n calcule nu s-a inut cont de puritatea materialelor ncrcturii. De asemenea nu sa inut cont de randamentul reaciei aluminotermice.
n cadrul lucrrii se va determina randamentul practic al reaciei aluminotermice
pentru diferite condiii (densitatea arjei, cantitatea de CaO, procentul de vanadiu din prealiaj)
explicndu-se rezultatele obinute.
156
Lucrarea III.10
Punerea in eviden a fazei de control in superaliaje pe baz de nichel
L.III.10.1. Domenii de utilizare a superaliajelor pe baz de nichel
Aliajele pe baz de nichel sunt materiale metalice de o mare importan
n tehnic datorit proprietilor deosebite pe care le posed, dintre care
manionm: caracteristici foarte bune att la temperaturi ridicate ct i la
temperaturi sczute, re fractaritate i rezisten la coroziune, propietai
magnetice deosebite (permeabilitate magnetic variabil sau constant)
rezisten la uzur i propietai antifriciune corespunztoare, coeficient de
dilatare practic nul in domeniul de temperaturi 0...100 OC s-au apropiat de cel
al platinei i sticlei, rezistivitate electric constant n intervalul de temperatur
0...100 oC, mare rezisten electric, etc.
Dup proprieti i domeniile de utilizare, aliajele pe baz de nichel pot
fi mprite n: aliaje pentru industria construciilor de maini, aliaje pentru
industria elactrotehnic i electronic, aliaje cu propieti fizice speciale,
aliaje refractare, aliaje pentru industria aerospaial, energetic, nuclear,
chimic, alimentar, criogenie, etc.
Dintre aliajele pe baz de nichel refractare i cu o rezisten deosebit la
temperaturi ridicate amintim: sumonic, hasteloy, caronel, illium, inconel, incoloy,
udimet, termaloy, stervac, piromet, waspalloy, s.a.
In industria aerospaial i nuclear unde se solicit proprieti
mecanice deosebite, refractaritate redicat, rezisten la fluaj, la oboseal i la
coroziune, sunt folosite aliajele refractare: nisuonic 75, 80A, 90, 105, 118, 825,
inconel 601, 625, 718, 617, 903, incoloy 802, niscomat 713, rene 77 sa.
Aliajele inconel rezist suficient de bine la aciunea clorului, fluorului i
soluiilor acestor elemente, nu sunt atacate de amestecul de ap, abur i bioxid
de carbon sau amoniac, azot i hidrogen, rezist bine la oxidare progresiv pn
la 1100oC iar n atmosfera oxidant-sulfurant pn la 850 oC. Insumnd aceste
proprieti, aliajele Inconel sunt destinate confecionarii turbinelor de abur i gaze,
pieselor din industria aerospaial i nuclear.
L.III.10.2. Relaiile ntre fazele existente n aliaj cu baz Ni-Fe.Raportul

existent ntre faze.
In ncercarea de a nelege i a nva s controlm proprietile de care sunt capabile
aceste aliaje forjabile este necesar s stabilim temperaturile solidus a fazelor caracteristice.
157
Trebuie s reinem c raportul dintre faze este influenat de variaii ct mai mici ale
compoziiilor chimice.
Este posibil s grupam aliajele in funcie de fazele care sunt utilizate pentru controlul
structurii (tabelul L.III.10.1.)
Tabelul L.III.10.1. Faze de control n superaliaje cu baz Ni
ALIAJ
FAZE DE CONTROL
IN-738
(Ni3Ti,Al)
Inconel
(Ni3Nb)
718
Waspaloy (Ni3Al,Ti)
TEMPERATURA DE LUCRU
[OC]
816-1121
915-995
954
Domeniul (limita) de lucru este temperatura deasupra cruia faza este folosit s
asigure controlul structurii.
Pentru toate aliajele, odat ce aceast temperatur este depait, faza de control a
structurii intr n soluie i efectul ei se pierde.
Fig. L.III.10.1. Domeniul de control pentru faza , respective in cazul superaliajuluiInconel 718
In aliajele cu baz de Ni-Fe, temperaturile sub domeniul limit de lucru duc la formarea
lui si , iar acestea conduc la o matrice rigid la prelucrare. In aliajele cu baz de Ni-Fe
aliajele durificate in general cu faza (faza bogat in Nb) ca de exemplu Inconel 718, controlul
coninutului de Nb este critic.
158
L.III.10.3. Pregtirea probelor pentru microscopia de transmisie

Pentru a putea fi examinat la microscopul electronic de transmisie (TEM) o prob
trebuie s fie transparent la fasciculul de electroni.
Exist mai multe tipuri de probe ce pot fi vizionate cu ajutorul microscopului electronic
prin transmisie: probe replici, probe folii, probe decorate.
In cazul superaliajelor cu baz nichel probele de tip replic sunt cele mai utilizate.
L.III.10.3.1. Pregtirea probelor-replici

Probele replici se folosesc n cazul n care trebuie investigat prin transmisie relieful
probei sau este cerut o analiz prin difracie de electroni pe anumite precipitate sau faze care
apar n materialul probei (replic de extracie).
Metoda replicilor const n depunerea pe suprafaa probelor de studiat a unui strat
subire de substan care apoi se separ de prob, constituind o replic negativ a reliefului
probei, aceasta fiind apoi examinat la TEM. Replicile se preleveaz de pe suprafeele de
rupere sau de pe suprafeele lustruite i sunt atacate cu reactivi specifici, n vederea evidenierii
caracteristicilor metalografice ale probei ce se analizeaz.
In cazul suprafeelor atacate, morfologia unor constitueni sau faze poate fi uor
relevat topografic, datorit vitezei diferite de atac a acestora, n raport cu masa metalic de
baz a probei (matricea).
In funcie de natura i proprietile materialelor investigate, exist mai multe
tipuri de replici:
1) Replici n mase plastice, care se obin prin depunerea pe suprafaa probei a unei soluii de
mas plastic ntr-un solvent organic adecvat. Dup evaporarea solventului, pe suprafaa
probei rmne un strat de lac solid ce se poate desprinde mecanic sau chimic prin dizolvarea
probei. Pentru acest gen de probe se utilizeaz n mod curent soluii de colodiu cu acetat de
amil 0,31,5% sau formvar n dioxan 15%.
2) Replici obinute prin dizolvarea n vid confer rezoluii nalte i contrast ridicat. Se obin
prin depuneri prin evaporare n vid pe suprafaa probei sau pe metale.
3) Replicile cu film de oxizi se obin numai n cazul probelor metalice care se oxideaz uor
(cazul Al). Filmul de oxizi poate fi obinut n urma unui proces de electroliz i se desprinde apoi
folosind un solvent corespunzator, dup care se fixeaz pe o me (gril) pentru a fi examinat
direct prin TEM.
In funcie de numrul de etape parcurse n procesul de obinere a unor astfel de replici
se disting:
- replici monotreapt (fig. L.III.10.2.a ) n care proba este desprins de pe filmul-replic
foarte subire prin dizolvare chimic (replic atomic); aceasta ofer rezoluia maxim;
- replici monotreapt cu film gros (fig. L.III.10.2.b ), n care filmul se ndeprteaz
mecanic de pe proba original;
159
- replici n dou trepte (fig. L.III.10.2.c), n care filmul-replic se acoper cu un film de

carbon i apoi cu un film de metal greu (Pt, Rh, Au, Cr, etc) pentru umbrire prin evaporare n vid
(fig.L.III.10.3.).
Fig. L.III.10.2. Tipuri de replici.
Toate tipurile de replici menionate pot fi umbrite la diferite unghiuri n

vederea mbuntirii contrastului (fig. L.III.10.3.);
- replici de extracie, care se realizeaz pe probe atacate puternic cu reactivi specifici,
astfel nct s se erodeze matricea far a afecta precipitatele de interes care sunt extrase apoi
prin replicare i sunt examinate prin difracie de electroni sau prin alte metode de analiz
oferite de microscopia electronic (EELS, EDS, etc).
Fig. L.III.10.3. Instalatie de umbrire n vid prin evaporare de metale grele (Au, Ge).
160
a (x 15.000)
b (x 20.000)
Fig.L.III.10.4. Superaliaj de tip Inconel 718

a) Precipitate () in matrice de soluie solid . Sunt bine conturate planele de alunecare.
In imagine apar i dou carburi.
b) Precipitate () in matrice de soluie solid .
a (x 5.000)
b (x 25.000)
Fig.L.III.10.5. Superaliaj de tip IN-738
a) Precipitate [Ni3(Al,Ti)] uniform distribuite in matrice de soluie solid .In partea de jos a fotografiei
se observ o carbur.
b) Precipitate in soluie solid . Particulele rotunde de dimensiuni reduse s-au format la rcire.
161
In continuare sunt prezentate imagini reprezentative de microscopie electronic prin

transmisie pe replici n dou trepte, prelevate de pe trei tipuri de superalialje: Inconel 718, IN738 si Waspalloy.
a. (x 5.000)
b. (x 10.000)
Fig.L.III.10.6. Superaliaj de tip Waspalloy

a) Precipitate in matrice .
b) Particule de carburi la limita de grune de tip TiC. Particulele rotunde sunt ; matricea este soluie
solid .
162
Lucrarea L.III.11
Caracterizarea superaliajelor cu baz Ni-Fe
L.III.11.1. Fazele caracteristice ale superaliajului INCONEL 718
La scurt timp dup al Doilea Rzboi Mondial a aprut o nou clas de materiale
rezistente deopotriv la temperaturi ridicate i la medii corozive, denumite superaliaje. Apariia
turbinei cu gaz a condus la o puternic extindere a acestor materiale. La nceput, cele mai
importante superaliaje s-au dezvoltat avnd drept baz nichelul sau cobaltul, apoi au aprut
superaliajele forjate cu baz Fe-Ni.
In tabelul LIII.11.1.1. sunt prezentate compoziiile chimice ale unor superaliaje cu
baz nichel.
L.III.11.1.1. Matricea austenitic

Cu mare probabilitate matricea este o soluie solid durificat de tip cfc, efectul de
durificare fiind proporional cu diferena dintre dimensiunea atomic a matricei (Ni) i
dimensiunea atomic a elementelor dizolvate.
Din punct de vedere al efectului de durificare produs de elementele dizolvate n
soluia solid, acestea pot fi aezate n ordinea urmtoare: Cr, Mo, W (tabelul L.III.11.1).
Tabelul L.III.11.1. Elemente dizolvate n soluia solid de tip cfc a superaliajului INCONEL 718.
Element
Raza atomica (A)
NI
CR
MO
W
1,24
1,30
1,39
1,41
L.III.11.1.2. Precipitate
Sistem de
cristalizare
CFC
CFC
CFC
CFC
Precipitatul este o faz care din punct de vedere structural este de tip Ni3Al cu
atomii de Ni situai n centrul feelor i atomii de Al (sau ai elementelor ce pot nlocui Al) n
colurile cubului.
Precipitatele pot durifica aliajul prin dou modaliti:

- tensiunea de legtur (coeren) face dificil penetrarea lor de ctre
dislocaii;
- cnd dislocaiile ptrund n precipitatele de tip , datorit structurii ordonate
existente, trebuie s apar un prag energetic antifazic. Deformarea acestor aliaje poate
fi controlat analiznd dislocaiile produse ntr-o particul. In continuare sunt prezentate
163
imagini reprezentative de microscopie electronic prin transmisie pe replici n dou trepte,

prelevate de pe trei tipuri de superalialje: Inconel 718, IN- 738 si Waspalloy.
Tabelul L.III.11.1. Compoziia chimic a unor aliaje cu baz nichel.
DENUMIREA
ALIAJULUI
COMPOZIIA CHIMIC, % GREUTATE

C
Mn
Si
Cr
Co
Mo
Nb
Ti
Al
Zr
Fe
Astroloy
IN-100
IN-792
Inconel 625
Inconel 706
0,06
0,18
0,21
0,05
0,03
...
...
...
0,2
0,2
...
...
...
0,2
0,2
15,0
10,0
12,7
21,5
16,0
15,0
15,0
9,0
...
...
5,25
3,0
2,0
9,0
...
...
...
3,9
...
...
...
...
...
3,6
2,9
3,5
4,7
4,2
0,2
1,8
4,4
5,5
3,2
0,2
0,2
0,03
0,014
0,02
...
...
...
0,06
0,10
...
...
...
...
...
2,5
40
Inconel 718
0,04
0,2
0,2
18,5
...
3,0
...
5,1
0,9
0,5
...
...
18,5
Inconel X-750
0,04
0,5
0,2
15,5
...
...
...
1,0
2,5
0,7
...
...
7,0
Rene 41
Rene 77
Rene 80
Rene 95
Udimet-630
Udimet-700
0,09
0,15
0,17
0,15
0,04
0,07
...
...
...
...
0,2
...
...
...
...
...
0,2
...
19,0
15,0
14,0
14,0
17,0
15,0
11,0
18,5
9,5
8,0
1,0
18,5
10,0
5,2
4,0
3,5
3,1
5,0
...
...
4,0
3,5
3,0
...
...
...
...
3,5
6,0
...
3,1
3,5
5,0
2,5
1,1
3,5
1,5
4,25
3,0
3,5
0,6
4,4
0,010
0,05
0,015
0,01
0,05
0,025
...
...
0,03
0,05
...
...
1,0
1,0
...
...
17,5
0,5
Waspaloy A
0,07
0,5
0,5
19,5
13,5
4,3
...
...
3,0
1,4
0,006
0,09
2,0
Waspaloy B
0,07
0,75
0,75
19,5
13,5
4,3
...
...
3,0
1,4
0,006
0,07
2,0
Alte
elem.
...
1,0 V
...
...
0,2
Cu
0,2
Cu
0,2
Cu
...
...
...
...
...
0,03
S
0,10
Cu
0,10
Cu
Copley i Kear au demonstrat c rezistena acestor aliaje ascult de o

ecuaie de forma:
c
unde:
o
2b
T
bro
1
2( o
p)
(L.III.11.1)
c - fora critic de separare prin forfecare;

o - prag energetic antifazic;
ro - raza precipitatului;
T - tensiunea liniei de dislocaie;
o - fora de frecare structural a matricei;
p - fora de frecare structural a particulei.
Precipitatele de tip prezint o rezisten la curgere constant la temperaturi

ridicate
corelat cu o ecruisare marit (funcie de temperatur), cu un maxim situat n
intervalul 700-900oC (n funcie de compoziia chimic).
Forma i stabilitatea structural a lui depinde de abaterea parametric definit
astfel:
(900oC)
164
ap
am
a
a p am
2 a a
p m
(L.II.11.2)
unde: a p reprezint parametrul de reea al precipitatului;

a m reprezint parametrul de reea al matricei;
a reprezint parametrul mediu al structurii.
Cnd abaterea parametric este mic, particulele tind s capete forma
sferic.
Pentru aliaje cu o abatere parametric mare, rezultatul imbtrnirii const in
apariia unor precipitate cubice ale cror fee sunt paralele cu planul matricei {100}.
Abaterea parametric este influenat de compoziia chimic; elemente
precum Nb i Ti au tendina de cretere a abaterii parametrice, n timp ce Fe i Mo au tendina
de a o scdea. Abaterea parametric este important prin faptul c joac un rol important n
determinarea caracteristicilor de deformare. Cnd abaterea este mare deformarea tinde s se
produc lng bucle de precipitaie, lang dislocaii; cnd abaterea este mic se produce
forfecarea. Modul de producere a deformaiei joac un rol important n determinarea rezistenei
la rupere i a proprietilor de oboseal.
L.III.11.1.3. Carburile
Cele mai multe aliaje cu baz Ni conin carburi att la limit de grune ct i
dispersate in toat matricea. Tipurile cele mai frecvent observate sunt: MC, M6C i M23C6 pe
care le vom analiza n continuare.
Carburile MC au o morfologie bloc i o structur cfc cu toate c se formeaz sub
temperatura de solidificare; au tendina de a se descompune cu creterea temperaturii afar de
cazul cnd aliajul este bogat n Nb i Ta, n care caz ele sunt stabilizate. Tipuri caracteristice
acestei forme sunt: TaC, NbC, TiC i VC, n ordinea descreterii stabilitii. Aceast succesiune
nu este dictat de temperatur i poate fi datorat prezenei Mo sau W, care slbesc forele de
legatur.
In funcie de compoziia aliajului, nu numai atomii M se pot substituii unii pe alii dar
i alte elementemai puin reactive pot fi ncorporate n carburi. De exemplu in Rene 95 carburile
de tip MC apar ca fiind foarte mari (2 m).
Carburile M23C6 au o structur cubic complex, tind s se formeze de-a lungul
limitelor de grune i sunt abundente n aliaje cu un coninut ridicat de Cr; ele tind s devin
stabile la temperaturi intermediare (870 pn la 980 oC) n funcie de compoziie.
La fel ca i n cazul carburilor de tip MC ele pot avea o compoziie variabil funcie
de metalul coninut. De exemplu cnd sunt prezente W si Mo, compoziia carburii poate fi
Cr2(Mo,W)2C6. Aceste carburi fiind localizate la limita de grune, au tendina s creasc
rezistena la fluaj prin impiedicarea alunecrii limitei de grune. Oricum deformaia trebuie
165
transferat de la un grunte la altul i eventual adaptat prin spargerea acestor carburi sau prin
decoroziune la suprafaa de separare ceea ce conduce la o rupere intergranular.
Carburile sunt n mod uzual amorse pentru crpturi cauzate de fluaj la temperaturi
ridicate. Este cunoscut faptul ca M23C6 i precipitatele de tip formeaz la limita de grune o
reea interptruns care este foarte susceptibil la atacul mediului ambiant i care reduce
ductibilitatea.
Carburile de tip M6C au o structur cubic complex i n general apar sub form de
precipitate la limita de grune.
Compoziia variaz larg n forme precum (Ni,Co)2Mo3C sau (Ni,Ca)2W4C.
Stabilitatea acestor carburi la temperaturi ridicate poate fi utilizat pentru controlul mrimii de
grune rezultate n urma tratamentelor termice la temperaturi ridicate. Aceste carburi pot
reaciona cu alte faze, formnd carburi sau faze noi; reaciile se desfoar lent, n unele cazuri
continund pe toata durata existenei aliajului.
In general pentru aliajul cu baza Ni reaciile mai importante sunt:
MC +
M23C6 +
MC +
M6C +
M6C + M
M23C6 + M
unde Mi M sunt metale din matrice.
L.III.11.1.4. Precipitate
In practic, utilizarea precipitatelor este restrans la aliajele Fe-Ni cu coninut
ridicat de Nb (~5%).
Inconel 718 este cel mai remarcabil exemplu de aliaj n care formaiunile au fost
exploatate comercial.
Faza se prezint sub form de discuri; procentul volumic de faza este
substanial mai ridicat dect de faz . Ambele faze si vor fi prezente n aliaje n care este
prezent faza , dar faza poate fi agentul de durificare predominant. Cu toate c faza nu a
fost studiat, i se pot atribui prin similitudine cu consideraii de comportare.
166
Tabelul L.III.11.3. Efectul unor elemente in aliajele Fe-Ni

Element
Aluminiu
Efect
Formeaz Ni3(AlTi); intrzie formarea fazei Ni3Ti cu structura hexagonal;
Formeaz: Ni3(AlTi), carburi de tip MC;
Formeaz: Ni3Nb - faz cu structur
ortorombic;
Formeaz carburi de tip MC, M7C3; M23C6,
M6C; stabilizeaz matricea c.f.c.
Favorizeaz precipitarea general a
carburilor;
Formeaz carbonitruri M(C,N);
Rol important in creterea rezistenei la
coroziune; influena in soluia solid
durificatoare;
Influena in soluia solid durificatoare;
Stabilizeaz matricea c.f.c.; impiedic
formarea fazelor nedorite;
Formeaz carburi de tip M6C;
Titan
Niobiu
Carbon
Fosfor
Azot
Crom
Molibden
Nichel
Wolfram
a (x 2.000)
b (x 4.000)
Figura L.III.11.1. Imagine de microscopie electronic prin transmisie pe replici n dou trepte.
a Limite de gruni bine conturate.
b Limite de gruni bine conturate i carburi de dimensiuni mari i medii.
167
L.III.11.2. Identificarea fazelor caracteristice superaliajului INCONEL

718 cu ajutorul replicilor n dou trepte.
Pentru a identifica, prin metoda replicilor, precipitate durificatoare prezente n aliajul
studiat, probele au fost lustruite mecanic i atacate chimic cu urmtorul reactiv:
clorura feric 5 g
acid clorhidric 10 ml
alcool metilic 100 ml
Pe probe lustruite si atacate se depune un strat subire de nitroceluloz. Dup
uscare, nitroceluloza se desprinde mecanic sau prin imersie n azot lichid.
Folia desprins se monteaz pe o lam de sticl cu partea mulajului n sus.
Pe folia astfel pregatit se depune un strat uniform de carbon, ntr-o instalaie de
depunere sub vid (am utilizat un aparat de tip HBA-2).
Peste stratul de carbon depus perpendicular pe folie se depune un strat de
germaniu sub un unghi de 450 (pentru a obine contrastul necesar analizrii imaginii).
a (x 10.000)
b (x 15.000)
Figura L.III.11.2. Imagine de microscopie electronic prin transmisie pe replici n dou trepte.
a Plane de alunecare cu particule durificatoare ().
b Detaliu cu particule durificatoare () de form disc.
168
Lucrarea III.12
Realizarea protezei sheletate din materiale biocompatibile
L.III.12.1. Aliaje utilizate la realizarea protezei scheletate
L.III. 12.1.1. Aliajele de aur platinat
Aliajele de aur platinat pentru protezele scheletate posed urmtoarele
caracteristici:
- sunt grele, ceea ce pentru meninerea protezei pe cmpul protetic maxilar
reprezint un dezavantaj (sunt preferate protezele uoare);
- sunt flexibile, ceea ce oblig s fie modelai cu dimensiuni mai mari (mai
voluminoi) conectorii principali i secundari pentru a se asigura rigiditatea, dezavantaj
cu efect dublu: greutatea protezei este mai mare i mai puin confortabil;
- flexibilitatea este favorabil pentru braele retentive ale croetelor turnate, sunt
realizate mai subiri i aezate in zone mai profunde fa de linia ecuatorului protetic. Proteza
este mai bine meninut pe cmpul protetic;
- preul unei proteze este foarte ridicat, deoarece aliajul are greutatea specific mare,
este realizat mai voluminoas, comparativ cu cea din aliaje de crom-cobalt, i nsi aliajul
este foarte scump, de zece ori mai mare dect aliajele inoxidabile.
Aceste aliaje sunt reprezentate de aliajul de aur 833 cu 120 platina si aliajul de
aur de 750 cu 120 sau 150 platina.
Aliajul de aur 833 + 100 - 120 platina
In acest aliaj argintul si cuprul sunt reprezentate in procente reduse, fiind inlocuite cu
platina. Prezenta platinei imbunatateste calitatile fizico-chimice (rezistenta mare la actiunea
unor substante oxidante, flezibilitate crescuta).
Proprietile sale fizico-chimice sunt:
- culoarea galben-gri;
- greutatea specific de peste 18,5 g /cm3;
- coeficientul de contracie la rcire este de 1-1,2% i este total compensat de
expansiunea pereilor tiparului;
- rezistena la rupere i duritatea sunt foarte mari;
- lustrul este meninut mai mult dect la aliajele de aur fr platin;
- rezisten la aciunea substanelor corozive;
- aliajul n stare topit este foarte fluid, calitate favorabil pentru a se obine croete cu
brae relativ subiri;
- valoarea lucrrii se menine dup deteriorarea morfo-funcional a acesteia, datorit
aliajului care se poate recupera n urma rafinrii.
169
Aliajul de aur 750 + 120 platin

In compoziia fizico-chimic a aliajului argintul este reprezentat de 83 pri iar cuprul de
167. Cuprul ntr-un procent ridicat, confer aliajului caracteristici superioare fa de aliajul de
833 , fiind mai dur i cu un grad mai mare de flexibilitate. Platina introdus n aliaj i confer
duritate mai mare, flexibilitate i rezistena la aciunea substanelor corozive.
Aliajele de aur, n prezent, sunt folosite pentru confecionarea protezelor scheletate
mult mai puin dect n trecut, deoarece au aprut aliajele de crom-cobalt.
Aliajele de aur nu sunt nlocuite n totalitate de acestea, deoarece nu posed atracia
pe care o au pacienii pentru asemenea aliaje; mai exist pacieni care-i doresc lucrri
protetice din aliaje galbene. Aa se explic de ce, sunt acceptate i uneori chiar solicitate lucrri
fixe din aliajele cuprului (bronzuri).
L.III.12.1.2. AIiajele de crom-cobalt (stelite)

Aceste aliaje n care elementele de baz sunt cromul i cobaltul sunt cunoscute i sub
numele de stelite. Compoziia stelitelor este urmtoarea
Crom
15-30%
Cobalt
1-64%
Nichel
4-55%
Molibden
5-18%
Siliciu
1-4%
Proprietile fizico-chimice ale
caracteristicilor stelitelor:
Carbon
Magneziu
Wolfram
Aluminiu
0,20 - 0,40%
0,5%
0,4%
7%
elementelor i participarea lor la formarea
- Cromul n procent de peste 12% particip prin crearea pasivitii fa de aciunea

oxigenului. Creterea exagerat a cantitii de crom este nefavorabil cristalizrii (se produce o
cristalizare grosier) cu efecte negative asupra rezistenei mecanice i a flexibilitii.
- Cobaltul particip prin completarea stabilitii chimice a aliajului, protejndu-l de
aciunea coroziv a acizilor i a bazelor. Finiseaz structura crislalin i previne coroziunea
intercristalin.
Nichelul particip prin creterea ductibilitii aliajului, devine mai uor prelucrabil,
calitate la care se adaug combaterea oxidrii, mbuntirea omogenittii structurale i a
flexibilitii.
Molibdenul particip prin formarea structurii cristaline foarte fine i omogene,
mrete rezistena la coroziune, mrete rezistena la rupere i flexibilitatea.
Siliciul, magneziul, aluminiul i alte elemente introduse, care reprezint secrete ale
reetei de fabricaie, mpiedic oxidarea aliajului i i mrete fluiditatea .
Proprietile fizico-chimice:
- sunt aliaje inoxidabile rezistente la aciunea acizilor i bazelor;
170
- greutatea specific este ntre 8 l0g/cm3, greutatea protezei este mic, comparativ
cu cea realizat din aliaje de aur;
- intervalul de topire este cuprins ntre 10001500C;
- cristalizarea la rcire omogen i uniform, cu o structur austenitic;
- fluiditatea este mare n stare topit;
- coeficientul de contracie la rcire este cuprins ntre 1,7 i 2,3%, care este compensat
n cea mai mare parte de expansiunea tiparului;
- temperatura de fluidificare nalt i coeficientul de contracie la rcire mare, impun
utilizarea maselor de ambalat cu liani silicai sau fosfai, caracterizate de: rezisten termic,
duritate rnare i coeficient de dilatare corespunztor contraciei aliajului respectiv;
- duritatea este cuprins ntre 180360 kg/mm2 Brinell, proprietate ce determin
dificulti n prelucrarea prin abraziune (nefavorabil i pentru confecionarea microprotezelor i
a punilor dentare);
- rezistena la oc (rupere), proprietate favorabil realizrii elementelor de legtur
dintre ei i a conectorilor secundari cu volum redus;
- srma, produsul trefilat, are flexibilitate mai bun, comparativ cu un produs turnat, la
dimensiuni egale. Turnturile subiri prezint flexibilitate, dar ea este limitat;
- prelucrate, sunt lustruite, proprietate care se pstreaz o lung perioad de timp i
este favorabil pentru meninerea igienei cavitii bucale;
- preul de cost al unei proteze scheletate este de zece ori mai mic, comparativ cu
cea din aur-platinat.
Aliaje comercializate
Vitallium este un aliaj din aceast grup, realizat de mult timp (printre primele). Este
produs i comercializat n dou variante din punct de vedere al duritii, notate astfel: V-260 i
V-180, litera reprezint simbolul aliajului iar cifrele valoarea duritii n kg/mm2 (dup Brinell).
Acelai tip de aliaje, produse i comercializate mai recent, sunt cunoscute sub
urmtoarele denumiri: Swedion (Suedia); Wisil (RFG), Rubonit (Austria), Remanum (RFG),
Niranim (S.U.A.).
Wiptam, este srm pentru croete, prezint ca proprietate flexibilitatea care apare
dup manevrele de modelare (prelucrarea la rece determin ecruisarea).
Aceste aliaje sunt cele mai indicate pentru confecionarea protezelor scheletizate.
L.III.12.2. Particulariti de topire si turnare ale protezei scheletate
Aliajele n stare topit, prezint afinitate fa de oxigen (i de gaze n general). Pentru
evitarea fenomenelor de oxidare sau de saturare cu gaze, la elaborare sunt folosite medii de
protecie. Argonul i heliul sunt gaze inerte, nu difuzeaz n aliaje i sunt recomandate pentru
protecia contra oxidrii, a solubilizrii gazelor i pentru degazare la topirea i turnarea aliajelor
de metale nobile. In absena lor se intrebuineaz boraxul.
171
Modificarea aliajelor de aur se realizeaz cu iridium. Dimensiunea medie a grauntilor

aliajelor de aur scade de la 300 m la 60 m n cazul unei modificri efectuate corect. In fig.
L.III.12.1. se poate observa mrimea de grunte i efectul porozitii intr-un aliaj turnat tratat
necorespunztor.
Zincul este prezent n mod uzual in aliajele de aur ntr-un procent sczut, situat n jur
de 0,5%. Zincul acioneaz ca dezoxidant, reducnd coninutul de oxigen.
Din punct de vedere al biocompatibilitii, aurul i paladiul sunt cele mai putin toxice,
urmate de argint, nichel i cupru. Aliaje cu coninut scazut de aur i ridicat de cupru sunt mai
toxice; adugarea de paladiu reduce toxicitatea cuprului n mod mai eficient dect aurul. Aliajele
de nichel pot provoaca alergii (6% din populatia de sex feminin i 2% la populaia de sex
masculin).
Aliajele cobalt-crom conin circa 60% cobalt i 25% crom la care se adaug mici
cantiti de nichel, carbon, molibden .a.. Aceste aliaje tind s nlocuiasc aliajele de aur prin
preul sczut i proprietile mecanice adecvate. Carbonul este prezent n proporie de 0,4%.
Carburile ce se formeaz n aceste condiii sunt localizate sub form fin dispersat dea lungul limitelor de grunte (fig.L.III.12.2.). Beriliu este adugat n unele aliaje cu scopul de a
reduce temperatura de topire. Siliciu i manganul este adugat n mici cantiti pentru creterea
proprietilor de turnare.
(x400)
Fig. L.III.12.1. Porozitate ridicat intr-un aliaj de aur, tratat necorespunztor.
172
(x 400)
Fig.III.12.2. Microstructura unui aliaj de tip cobalt-crom; imaginea surprinde carburi fin dispersate la limita
de graunte.
In cazul tumrii aliajelor pentru protezele scheletate, datorit cantitii mult mai mici de
metal (dect cele din aplicaiile industriale) i a complexitii formei tiparului, nu este posibil s
se execute turnarea liber, prin propria greutate a metalului sub aciunea forei de gravitatie;
prin urmare aliajul topit este introdus forat n tipar. Sunt utilizate mai multe tipuri de aparate
pentru turnarea forat care dezvolt difereniat: fora centrifug, fora de aspiraie (vid)
combinat cu presiunea aerului. Aliajul pentru protezele scheletate este topit n creuzete
refractare, proiectarea n tipar fiind obinut cel mai des prin centrifugare cu ajutorul
urmatoarelor aparate: centrifuga orizontal rnecanic, centrifuga semiautomat Schloder,
centrifuga automat (Castomatul) (fig. LIII.12.2.3.).
Fig. L.III.12.3. Castomatul. Schema de funcionare

173
Dezavantajele turnrii prin fora centrifug constau n solidificarea neuniform a

aliajului n tipar. Acest lucru apare datorit greutaii specifice diferite a elementelor componente
din compoziia aliajului. Elementele cu greutate specific mare se ndreapt spre exterior, iar
cele cu greutate specific mic la interior (fenomenul de segregare).
Un alt dezavantaj const n posibilitatea antrenrii unor particule din masa de ambalat
datorit forei i vitezei pe care o are aliajul la ptrunderea imprimat de fora centrifug, de
fluiditate i de curgerea turbionar.
Fig. III.12.4. Componenta metalic sablat cu reeaua de turnare.
Fig. III.12.5. Componenta metalic prelucrat i adaptat la model.
Defectele posibile ale piesei turnate

Prezentarea defectelor este ordonat de cele trei criterii folosite n publicaiile de
specialitate:
174
- dup primul criteriu sunt defecte ce afecteaz geometria piesei, reprezentate de

turnturile cu form modificat fa de modelajul machetei;
- dup al doilea criteriu sunt defecte de omogenitate macroscopic (incluziunile de
gaze, de zgur i de mas de ambalat);
- dup cel de al treilea criteriu sunt defecte remediabile dup ndeprtarea

crora piesa este recuperat i defecte iremediabile asupra crora nu se poate
interveni, piesa nefiind recuperat.
L.III.12.3. Prelucrarea scheletului metalic
Prelucrarea const n sablare, secionarea reelei secundare de turnare, netezireplanare i lustruire. Sablarea dureaz 5-10 minute pentru o protez scheletat. Prelucrarea
suprafeelor prin sablare este superioar fa de prelucrarea cu instrumentarul abraziv clasic i
aduce economii de timp. Secionarea reelei de turnare nu este o manevr simpl avnd n
vedere duritatea aliajelor crom-cobalt. Prelucrarea pentru planare se realizeaz n special n
zonele unde au fost secionate reelele de turnare. Dup prelucrarea pentru planare i netezire,
piesa protetic este sablat din nou pentru ndeprtarea oxizilor. Prelucrarea prin lustruire este
obinut cu ajutorul bilor galvanice i a instumentelor abrazive.
In fig.L III.12.4. este surprins componenta metalic sablat cu reeaua de turnare iar
in fig L III.12.5. componenta metalic prelucrat i adaptat la model.
175
Lucrarea L.III.13
Spumarea compozitelor AlSi/SiC(p)
L.III.13.1. Consideraii generale
Scopul lucrrii de laborator este de a studia i de a nelege la modul general
fenomenul de spumare aplicat materialelor compozite din sistemul AlSi/ SiC(p).
Din diagrama de faz binar a sistemului Al-Si se pot observa diferitele compoziii ale
acestora care prezint diferite comportri la variaii de temperatura i la solidificare aa cum se
observ din figura de mai jos.
n primul rnd, topiturile din Al pur au o temperatur de topire constant iar, cnd
aceasta crete apare o singur faz stabil: aluminiul lichid precum i dezvoltarea bulelor. n
timpul rcirii spumei metalice aceasta poate s se solidifice foarte repede, odat cu scderea
temperaturii sub temperatura de topire.
Aliajul AlSi12 are de asemenea o temperatur de topire unic (temperatura de formare
a eutecticului), dar aceasta temperatur de formare a eutecticului este mai mic dect
temperatura de topire a aluminiului.
n cazul alegerii tipului de aliaj din sistemul cuprins ntre aluminiu pur i compoziia
eutecticului permit variaii n coninutul topiturii. Aliajele cu coninuturi de Si mai mic de 2 % trec
prin dou stri de faz iar, n cazul aliajelor cu coninuturi mai mari de Si cresc transformrile de
faz eutectic.
De aceea, pentru experimentri s-au ales aliajele AlSi2 si AlSi12.
Alt ntrebare este cum se poate se poate ca o pulbere prealiat ori un amestec de
pulberi de Al i Si s aib comportri diferite la spumare. Datorit acestor considerente, aliajul
AlSi12 se obine pe dou ci i anume din pulberi prealiate sau din pulberi amestecate Al i Si.
De asemenea, se poate studia influena dimensiunilor particulelor att a metalului ct i a
agentului de spumare asupra distribuiei acestuia i asupra spumrii.
Pentru aliajul AlSi12, dimensiunile ideale ale pulberilor a fost cuprins ntre 5-300 m
dar, pentru experimentri au fost folosite pulberi cu dimensiuni cuprinse ntre 125-300 m.

Materii prime utilizate
Pentru studiul experimental s-au folosit aliajele AlSi2 i AlSi 12 cu urmtoarele
compoziii:
176
Elemente [%]
Si
Fe
Cu
Mg Mn
Al
Aliaj
AlSi2
1-2 1,0 Max 0,2 0,5 0,3 Rest
AlSi12
11-13 0,8
0,3
0,10 0,15 rest
De asemenea, pentru creterea vscozitii i ca stabilizator s-au utilizat particule de
SiC de compoziie, in proporie de 2% i 12 %:
Compoziie[%] C
SiC Fe Silib+SiO2+Cliber
SiC
SiC
29,1 98,7 0,14
<0,05
L.III.13.3. Instalaia experimental

Instalaia experimental const dintr-un cuptor de topire cu inducie, cuptor de
meninere, o cutie de spumare care este prezentat schematic n figura de mai jos:
Odat topite, aliajele de aluminiu sunt introduse mpreun cu SiC n cutia de
spumare, unde sub agitare este introdus gazul (Ar, aer sau H2) prin sistemul de insuflarea a
aerului.
Figura L.III.13.1. Instalaia experimental
Spuma se realizeaz odat cu insuflarea gazului n topitur o temperatur de 700 0C

prin utilizarea unui echipament de realizare a bulelor, care permite controlul formrii bulelor n
metalul topit. Bulele astfel formate, floteaz la suprafaa topiturii unde, spuma lichid
stabilizeaz este apoi introdus ntr-o form de turnare.
177
Temperatura formei de turnare, permite umplerea i solidificarea destul de rapid a

spumei.
Presiunea gazului, este reglat n funcie de gradul de formare al bulelor necesar
pentru umplerea formei de turnare.
Controlul procesului se poate realiza prin controlul atent al presiunii gazului i debitului
de gaz. Formarea bulelor este puternic influenat att de geometria dispozitivului de insuflare
al gazelor ct i de viteza de rotaie a agitatorului.
Astfel, se poate controla dimensiunea celulelor (porilor) i se pot produce spume cu
densiti variabile i cu o distribuie ct mai uniform a dimensiunilor porilor.
Efectul dimensiunilor
Exist trei componente de baz ale instalaiei de obinere a spumelor i anume:
cuptorul de inducie , cutia de spumare i sistemul de benzi rulante.
Exist o legtur strns ntre cele trei i anume: capacitatea din cuptorul de topire cu
inducie n cutia de spumare dicteaz nivelul aluminiu n cutie, viteza de rotaie a agitatorului i
debitul de gaz controleaz gradul de spumare iar extragerea spumei este controlat de viteza
benzii rulante.
Calitatea spumei finale este influenat de aceste teri componente.
Cantitatea de aluminiu din cutia de spumare se poate determina prin msurarea
distanei dintre cuptorul de topire i cutia de spumare, care se observ dup cantitatea de
material consumat prin spumare. O alt problem care trebuie studiat este aceea a aa zisei
curgere a spumei. Toate tipurile de agitatoare din cutia de spumare se rotesc ntr-un sens,
curgerea spumei dintr-o parte n alta determin grosimea panelului care va fi de forma unei
pene transversale aa cum se prezint n figura de mai jos:
Figura L.III.13.2. Schema penei transversale si densitatea cauzata de rotaia agitatorului
Efectul timpului asupra componentelor

n laborator, spumarea se obine n cteva minute, dar la nivel industrial, producia
trebuie s se realizeze continuu de la cteva ore pn la zile cu timp minim de ntreinere a
utilajelor. Problema de baz pentru producia pe termen lung este degradarea i uzura peste
msur a componentelor.
178
Orice component vine n contact cu materialul compozit topit trebuie s ndeplineasc

patru condiii: 1) temperatura de topire a materialului trebuie s fie mai mare dect cea a
aluminiului, 2) trebuie s reziste la uzura SiC, 3) s nu fie solubil n aluminiu, 4) s oxideze i
corodeze.
Figura L.III.13.3. Ilustrarea schematic a comportrii agitatorului de grafit i de oel n prezena

aluminiului i oxigenului
n procesul de elaborare a spumelor de aluminiu un rol important l are agitatorul care

trebuie s nu interacioneze cu mediul. Este important ca mrimea i forma agitatorului s
rmn constante n timpul elaborrii, iar dimensiunea orificiilor prin care iese gazul trebuie s
fie de asemenea constante. n mod normal, agitatorul este realizat din oel vopsit cu un strat
protector. n timpul folosirii, vopseaua protectoare este distrus de particulele de SiC. tim c
oelul este solubil n topitura de aluminiu, o parte a oelului care este expus interaciunii cu
aluminiul va ncepe s se dizolve. Rezultatul este o rotunjire a muchiilor agitatorului (figura
l.iii.13.3).
Se nlocuiete agitatorului de oel cu cel de grafit. Se tie c grafitul nu este solubil n
aluminiu i are o temperatura de topire ridicat dar, corodeaz n aer . i de aceasta data ,
agitatorul s-a acoperit i acest agitator cu o vopsea protectoare care se ndeprteaz n contact
cu SiC.
Degradarea agitatorului de grafit urmeaz o alt cale dect cea a oelului.
Np
179
%vol
AB h
100
Formarea i stabilitatea spumei

Np- numrul constant de particule,
Vol % - fracia volumic a particulelor,
AB seciunea transversal a bulei,
h- distana traversat de bul,
- coeficient de acumulare al particulelor
n mod evident, o concentraie critic a particulelor este necesar pentru stabilitatea
spumei obinut prin infiltrarea de gaz n topitur.
Creterea bulelor devie stabil atunci cnd suprafaa critic este acoperit de
particule.
Numrul de particule existente i ridicate de bulele n cretere, depinde n mare parte
de distana parcurs de bule i de fracia volumic a particulelor n topitur.
L.III.13.4. Interpretarea rezultatelor

n urma experimentelor, rezultatele se vor trece intr-un tabel de forma:
AlSi2+SiC(p) AlSi12+SiC(p)
Gaz
Ar
Ar
SiC(p)
aer
2%
Aer
2%
10%
12%
Viteza de rotaie a agitatorului

[rot / min]
Spumare [%]
Dimensiunea porilor [mm]
De asemenea, se va trasa graficul coninut de SiC [vol %] i adncimea de imersie a

agitatorului.
180
Bibliografie
1. Ciursin, V.M.: Plavka mednh splavov, Moskva, Metalurghia, 1982, p.33-46.
2. L.J. Gibson, M.F. Ashby, Cellular Solids: Structure and Properties. (2 nd Edition),
Cambridge University Press, 1997
3. Buzatu, M.: Materiale metalice cu baza de titan, Bucureti, Printech, 2002
4. Buzatu, M., Zsigmond, M.: Materiale speciale i superaliaje, Bucureti, Printech, 2003
5. Ienciu, M., .a.: Elaborarea aliajelor neferoase speciale, Bucureti, EDP, 1985
6. Wagner, C.: Z. Electrochem., 44, 391, 1938
7. Moldovan, P., .a.: Bazele teoretice ale tratrii topiturilor metalice, Intact, Bucureti, 1998
8. Zamfir, S., .a.: Coroziunea materialelor metalice, EDP, Bucureti, 1994
9. Murgulescu, I.,G.: Introducere n chimia fizic, Vol. II,2, Cinetic chimic i cataliz
Editura Academiei, Bucureti, 1981
10. Roine, A,: HSC Chemistry, Baza de date, Outokumpu Research Oy, Pori, Finland
11. Mitrica, D., Buzatu, M.: Influence of charge density on the effiency of Al-V masteralloys
production, Buletinul UPB, LIV, 1-2, 1992
12. Oprea, Fl., .a.: Teoria Proceselor Metalurgice, EDP, Bucureti, 1984
13. Wood, J.V., s.a.: U.S. Patent nr.4568398, 4 feb. 1984.
181

AnsElaborarea Materialelor Speciale

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

AnsElaborarea Materialelor Speciale

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Mihai BUZATU

Valeriu Gabriel GHICA

Aplicatii teoretice si practice

Elaborarea materialelor speciale

Aplicaii teoretice i practice

PRELUCRAREA DATELOR EXPERIMENTALE N

CALCULUL NCRCTURII LA ELABORAREA

Elaborarea materialelor speciale

TEHNICI DE ELABORARE A MATERIALELOR

TEHNOLOGIC DE ELABORARE A MATERIALELOR SPECIALE

Aplicaii teoretice i practice

L.III.4.5. TEHNICA EXPERIMENTAL ............................................................... 119

Elaborarea materialelor speciale

L.III.11.1.4. Precipitate .................................................................................... 166

Aplicaii teoretice i practice

Elaborarea materialelor speciale

I.1. Erori de determinare

Aplicaii teoretice i practice

I.1.2. Exactitatea i precizia determinrilor

Elaborarea materialelor speciale

Figura I.1. Exactitatea i precizia metodelor de analiza

I.1.3. Eroarea absolut i eroarea relativ

Aplicaii teoretice i practice

unde x1 , x 2 ,..., x n reprezint seria de date experimentale.

Eroarea medie ( ), reprezint media tuturor abaterilor luate n valoare absolut:

Aadar valoarea exact cutat este egal cu x

Elaborarea materialelor speciale

I.2. Analiza grafic a datelor experimentale

I.2.2. Interpolarea grafic

I.2.3. Diferenierea grafic

Rezolvarea grafic a acestei probleme este aproximativ deoarece exactitatea trasrii

Aplicaii teoretice i practice

I.2.4. Transformarea curbelor cu ajutorul coordonatelor funcionale

Figura I.2. Diferenierea grafic

Astfel, reprezentarea logaritmic, lgy = f(lgx), sau semilogaritmic, y = (lgx), d

I.2.5. Prezentarea datelor cu ajutorul ecuaiilor

Elaborarea materialelor speciale

Aplicaii teoretice i practice

Ecuaia (I.12) scris ntr-o form similar ecuaiei (1.8), devine:

Figura I.4. Reprezentarea grafic a ecuaiilor (1.9) (1.15)

Elaborarea materialelor speciale

b. ntocmirea unui tabel dup datele acestui grafic;

/x) sau lgx

I.3. Modelarea matematic prin experiment clasic

Aplicaii teoretice i practice

~ este valoarea calculat n punctul i; yi valoarea experimental n punctul respectiv;

f x nu este cunoscut apriori, neexistnd un criteriu

f x pentru care s 2con devine minim. Derivnd expresia (I.17) n raport cu

fiecare dintre coeficienii bj i anulnd derivatele pariale se obine un sistem de l ecuaii cu l

Elaborarea materialelor speciale

a crui rezolvare permite determinarea coeficienilor bj.

I.3.1.1. Model liniar de o variabil

al crui minim se determin prin anularea derivatelor pariale:

Sistemul obinut poart denumirea de sistem de ecuaii normale

iar rezolvarea sa, pentru x0i = 1, permite aflarea valorilor coeficienilor b0 i b1

Aplicaii teoretice i practice

I.3.1.2. Model liniar de k variabile

sistemul de ecuaii normale, ce permite calcularea coeficienilor bj, capt forma:

Sistemul (1.26-1.28) se poate rezolva astfel (x0i = 1):

- Matricial, sistemul (I.26-I.29) se rescrie, astfel:

- Soluia acestui sistem este urmtoarea:

unde A-1 reprezint inversa matricii A

Elaborarea materialelor speciale

n care XT este matricea transpus a valorilor factorilor.