Professional Documents
Culture Documents
Noiuni introductive
I1(a) Formule de calcul la nivel molecular Cosiderm un gaz avnd masa m, volumul V, N
atomi/molecule i masa unui kmol .
m
N
NA
Numr de kmol
NA = nr. Avogadro = 6,023.1026 molecule/kmol
m
V V 0
Densitate
m
m0
NA N
Masa unei molecule
V
4r 3
vo
v0
N N A
3
Volumul unei molecule
sau geometric
r - raza moleculei
Considernd c fiecare molecul ocup un volum sub forma unui cub de latur egal cu
v0 d 3
N A
diametrul moleculei vom putea scrie
N
n
V
Concentraia moleculelor
I.2(a) Formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare
Presiunea unui gaz ideal este egal cu dou treimi din energia cinetic medie a tuturor
moleculelor din
unitatea de volum.
n
N v
N
k
2 N m0 u
3V 2
k 1
3kT
m0
u2
Vt =
J/kmolK
Vt =
3RT
U=
i
i
NKT RT
2
2
Obs. n cadrul unei transformri nu intr i nu iese gaz din incinta considerat ( m = ct. = ct.)
I.3(a) Transformare izoterm (Legea Boyle-Mariotte)
Def. Transformarea n timpul creia temperatura rmne constant.
Lege: ntr-o transformare izoterm produsul presiune volum rmne constant n timpul
transformrii.
PV = ct.
P0V0 = P1V1 = RT
P
P
T=ct.
V
T=ct.
T=ct.
T
ct.
V0
T0 T
T
P = ct.
V=V0 (1+ t)
- coeficient de dilatare izobar i are aceeai valoare pentru toate gazele ideale
1/273,15 K-1
P
P
V
V
P=ct.
P=ct.
V/T=ct
=1/T 0 =
V=V0(1+t)
t0C
-273,15
t
ct.
T0 T
P0
T
V = ct.
P = P0(1+t) = coeficient de variaie a
presiunii,
are aceeai valoare pentru toate gazele ideale.
P
P
V=ct.
V=ct.
P/T=ct.
P=P0(1+t)
.
-273,15
t0C
I.3(d) Transformarea general
Lege: ntr-o transformare general raportul dintre produsul presiune volum i
temperatura absolut rmne constant.
PV/T =ct.
P0V0/T0 = PV/T
I.3(e) Formula densitii unui gaz ideal
P0 = 1,01325.105 N/m2, T0 = 273,15 K, V0 = 22,42 m3/kmol - reprezint condiii normale
PV
m
RT
P
RT
P0
RT
P T0
P0 T
=m/V
P=ct.
V
T=ct.
T
k 1
K 1
U E ck E pk
OBS. n cazul gazului ideal componenta energiei poteniale este egal cu 0.
II.1(b) Lucrul mecanic in cadrul gazului ideal
n acest caz lucrul mecanic este un caz particular al definiiei generale a lucrului mecanic.
L = Fx cos F = PS = 0
L = PV
V
L PdV
V0
forma general va fi
II.(c) Cldura
Cldura este o form de transfer de energie, definit n cadrul unui proces termadinamic, ca
variaia energiei ntre starea iniial i final plus lucrul mecanic efectuat ntre cele dou stri.
QI,F = UI,F + LI,F
(Q)S.I. = J (joule)
II.1(d) Enun principiul I al termodinamicii n orice transformare termodinamic,
variaia energiei interne depinde doar de strile iniial i final ale sistemului, fiind
independent de strile intermediare prin care trece sistemul termodinamic.
U = Q L
Obs.1 - Q>0 cnd cldura este primit de sistem de la exterior
Q<0 cnd cldura este cedat de ctre sistem exteriorului
L>0 cnd sistemul cedeaz lucrul mecanic exteriorului
L<0 cnd se efectueaz lucru mecanic asupra sistemului de ctre exterior
Obs.2 - Un sistem termodinamic poate efectua lucru mecanic asupra mediului exterior dac
primete
cldur din exterior sau dac energia intern scade.
Obs.3 - n procesele adiabatice (Q = 0), sistemul poate efectua lucru mecanic asupra mediului
numai pe seama micorrii energiei interne.
Obs.4 - Dac transformarea este ciclic, un sistem poate efectua lucru mecanic numai dac
primete cldur din exterior.
Consecin: Nu este posibil realizarea unui perpetuum mobile de spea I, adic a unei maini
termice care s efectueze lucru mecanic ntr-un proces ciclic fr s primeasc cldur din
exterior.
II.2 Coeficieni calorici Coeficienii calorici sunt mrimi fizice ce leag cantitativ cldura
primit sau
cedat de un corp i variaia temperaturii acestuia.
II.2(a) Capacitate caloric (Cc) - Capacitatea caloric este o mrime fizic egal cu raportul
dintre cldura necesar pentru a varia temperatura unui corp i acea variaie de
temperatur.
Cc = Q/T (Cc)S.I. = J/K = Kg.m2s-2K-1
Q = CcT
II.2(b) Cldura specific (c) - Cldura specific este o mrime fizic egal cu cldura
necesar unui kilogram de substan pentru a-i varia temperatura cu un grad.
c = Q/mT
(c)S.I.= J/kg . K = m2s-2K-1
Q = mcT
II.2(c) Cldura molar (C) - Cldura molar este o mrime fizic egal cu cantitatea de
caldur necesar unui Kmol de substan pentru a-i varia temperatura cu un grad.
C= Q/T
(C )S.I.= J/kmol K = Kgm2s-2kmol-1K-1
Q = CT C = c
Obs. n cazul gazelor vom avea clduri specifice i molare caracteristice pentru transformarea
izocor i izobar: Qv = mcvT , Qv = CvT
Qp = mcpT ,
Qp = CpT
II.2(d) Coeficienti calorici pentru gaze n cazul gazelor, coeficienii calorici au ca
particularitate posibilitatea de a-i varia temperatura n dou moduri posibile, izobar i izocor.
Formulele generale vor fi: Cv = iR/2
,
Cp = (i+2)R/2
i = numr grade de libertate
Gazele monoatomice: i = 3
Gazele biatomice: i = 5
Gazele poliatomice: i = 6
II.2(e) Relaia Robert-Mayer Relaia stabilete o legtur dintre coeficienii calorici i
constanta universal a gazului ideal.
Cp = C v + R
II.3(a) Aplicaie a principiului I la transformarea izoterm T = ct. PV = ct. P1V1 = P2V2
U = iRT/2 - iRT/2 = 0 , Q = L ,
L = RTlnV2/V1 = RTlnP1/P2 = 2,3RT lgV2 /V1 = Q
P
P
Q
V
V
P1 P2
T1 T2
P
Q
V
V1 V2
T1 T2
P
Q
P
Q=0
V
II.3(e) Transformare politropic Transformarea n timpul creia cldura molar este
constant.
Lege: ntr-o transformare politropic PVn = ct. , TVn-1 = ct.
( n - exponentul
politropic)
C p Cn
n
Cv Cn
Cn=cldura molar politrop
P V P1V1
n
L 2 2
C n CV
1 n
n 1
, Q = mcn(T2-T1) = Cn(T2-T1) ,
U = Q L = Cv(T2 T1)
Cazuri particulare:
n = 0 Cn = Cp P = ct (transfomare izobar)
n = 1 Cn T = ct. (transfomare izoterm)
n = Cn = 0
PV = ct.( transfomare adiabatic)
n Cn = Cv V = ct. (transfomare izocor)
II.4 Msurri calorimetrice Calorimetria se ocup cu msurarea cantitaii de cldur i a
cldurilor specifice. Calorimetria are la baz doua principii:
P1 Fie un sistem ,,A avnd temperatura Ta i un sistem ,,B avnd temperatura TB, cu condiia
TA > TB.
Prin punerea n contact a celor dou sisteme se va obine un sistem A + B = C, avnd temperatura
Tc cu
condiia TB < TC < TA
P2 Fie un sistem ,,A avnd temperatura TA i un sistem ,,B avnd temperatura TB, cu condiia
TB < TA.
Prin punerea n contact a celor dou sisteme obinem sistemul ,,C cu condi ia: cldura cedat de
sistemul ,,A sa fie egal cu cldura primit de sistemul ,,B.
-Qced = Qabs ecuaia calorimetric. Semnul - arat c Qced < 0.
Obs. Cele dou principii pot fi generalizate pentru ,,N sisteme.
III.1 Principiul II al termodinamicii Principiul II al termodinamicii precizeaz condiiile n
care se desfoar procesele termodinamice i sensul lor de evoluie. Obiectul principiului II al
termodinamicii l formeaz imposibilitatea transformrii integrale a cldurii n lucru mecanic.
a) Formularea lui Thomson (lord Kelvin)
ntr-o transformare ciclic monoterm sistemul nu poate ceda lucru mecanic n exterior;
dac transformarea este i reversibil, atunci sistemul primete lucru mecanic din exterior.
b) Formularea R.Clausius:
Cldura nu poate trece de la sine de la un corp rece la un corp mai cald, fr consum de
lucru mecanic.
c) Formularea lui S. Carnot:
Randamentul unui motor termic ce funcioneaz dup un ciclu Carnot nu depinde de
substana de lucru sau construcvia motorului, ci doar de temperatura sursei calde i de
temperatura sursei reci.
Obs.1 - Oricare dintre formulrile prezentate sunt echivalente.
Obs.2 - Pricipiul II exprim imposibilitatea construirii unui perpetuum mobile de spea a II-a,
adic nu este posibil construirea unei maini termice care s funcioneze cu o singur surs de
cldur.
III.2 Maini termice; Randamentul unei maini termice Conform principiului II o main
termic are dou surse de cldur i un dispozitiv de transformare a energiei termice n lucru
mecanic. Dispozitivul preia cldura de la sursa cald, o transform parial n lucru mecanic i
transfer o catitate de cldur sursei reci.
Termostat - sistem termodinamic a crui temperatur nu variaz n urma contactului termic cu un
alt sistem.
Surs cald T1
s sssssss
Q1 = Qabs , Q2 = Qced
Q
L Q1 Q2
1 2
Q1
Q1
Q1
Q1
U = 0
L = Q1 Q2
Q2
Surs rece T2
III.3(a) Randamentul unui motor ce funcioneaz dup un ciclu Carnot Motorul avnd la
baz un ciclu Carnot este un motor ideal, deci randamentul su va fi maxim fa de orice alt
motor termic.
Ciclul Carnot este format din dou transformri izoterme i dou trasformri adiabatice.
P
= 1- Q2/Q1
1(T1)
Q1
4(T2)
T1V1-1 = T2V4-1
-------------------------V2/V1 = V3/V4
3(T2)
Q2
V
c 1
T2
T1
III.3(b) Motor cu aprindere prin scnteie (Otto) Partea principal o constituie cilindrul
prevzut cu dou supape (admisie, evacuare) i pistonul. Substana de lucru este amestecul aerbenzin. Din punct de vedere termodinamic avem un ciclu format din dou transformri
adiabatice i dou izocore. Este un motor cu aredere intern.
Motorul funcioneaz n patru timpi:
- timpul 1 (admisia) - supapa de admisie deschis, n cilindru ptrunde substana de lucru.
- timpul 2 (compresia) - supapele nchise, pistonul comprim adiabatic amestecul
- timpul 3 (ardere i detent) - prima parte este o transformare izocor, partea a dou este o
destindere adiabatic i este partea n care sistemul efectueaz lucru mecanic.
- timpul 4 (evacuara) - se deschide supapa de evacuare i amestecul este evacuat.
P
3(T3)
= 1- Q2/Q1 Q1 = Cv(T3 T2), Q2 = -Cv(T1 T4)
= V1/V2 , = Cp/Cv
Q1
1
4(T4)
2 (T2)
Q2
1(T1)
V2
V1
III.3(c) Motor Diesel Motorul Diesel folosete ca substan de lucru un amestec aer-motorin.
Aprinderea se obine datorit temperaturii mari rezultate prin compresia adiabatic a aerului.
- timpul 1 (admisia) supapa de admisie deschis, n cilidru ptrunde aer
- timpul 2 (compresia) - supapele nchise, aerul este comprimat adiabatic
- timpul 3 (arderea i detenta) - injectorul picur motorina care se aprinde - transformare izobar,
urmat de o destindere adiabatic, partea n care se efectueaz lucru mecanic.
- timpul 4 (evacuarea) - gazele se rcesc izocor, apoi se deschide supapa de evacuare.
P
= Cp/Cv ,
Q1
2(T2)
3(T3)
= V1/V2 , = V3/V2
4(T4)
Q2
1(T1)
V2
V3
V1
1
1 ( 1)
Q2
Q1