NOTIUNI DE FIZICA ATOMULUI

Modul de constituire a materiei - o veche preocupare a oamenilor de

tiin din toate timpurile
materia nu este infinit divizabil-ipoteza lansata nc din Grecia antica;
-experiena acumulat n timp a concluzionat c materia avea ca structur
fundamental atomul

-viziunea atomist asupra materiei s-a conturat prin mai multe modele

Modele atomice
Modelul atomic Rutherford

atomul ca o sfer, n care componentele erau aproximativ egal

distribuite in toata masa sa
- ipoteza a fost relativ rapid infirmat de experimentele de
mprtiere cu particule (He2+) efectuate de Rutherford.

Sarcina nucleului=pozitia Sist.Per.

masa atomic este concentrat ntr-un nucleu foarte mic,

de sarcin pozitiv .

Rutherford propune un nou model atomic :

sarcina pozitiv (protonii) , concentrat ntr-un nucleu foarte mic

i nconjurat de un numr de electroni ce se rotesc n jurul lui.
Ne=Np -conditia de neutralitate
Dimensiunea: electronii ce graviteaza in jurul nucleului;
1920, Hatkins i Rutherford emit, independent unul de celalalt, ipoteza
existentei unei particule neutre (masa =masa protonului)
aceast particul ipotetic este descoperit experimental n 1932,
de ctre J. Chadwick, fiind numita neutron

Modelul Rutherford :explica o serie de proprietati;

Deficiente:-emisia de energie electromagnetica , de catre electroni;
-atractia electrostatica din partea nucleului;
-inexplicatia spectrului de linie al luminii emise
in tuburile de descarcare(specifice atomului);
-legile fizicii clasice existente la acea vreme, erau incapabile s
descrie fenomenele ce se desfoar la nivel atomic

-la nceputul secolului XX apar o serie de ipoteze revoluionare

pentru acea vreme , care au pus bazele unei noi teorii

mecanica cuantic.

Probleme neelucidate :
-problema radiaiei corpului negru ;
-efectul fotoelectric ;
-problema stabilitii atomului ;

Problema radiaiei corpului negru

suprafaa unui corp(corp negru) , aflat la o anumit temperatur,

emite o radiaie electromagnetic, numit i radiaie termic
maximul acestei emisii este independent de suprafaa i/sau de materialul
din care este realizat, fiind ns dependent doar de:
temperatura termodinamic .

max T = 0.2898 cm K = C0

relaia lui Wien

Max Planck : energia electromagnetic poate fi emisa sau absorbit

numai sub forma unor cuante de energie (porii de energie) :
E = h h = 6,626 10-34 Js
Corp negru=ansamblu de oscilatori(atomi=molecule)
care emit si absorb energie =multiplu h

Efectul fotoelectric
Experimental :
radiaia electromagnetic din domeniul vizibil sau ultraviolet incident
pe suprafaa unui metal : expulzare de electroni.
energia cinetica a electronului expulzat era independent de
intensitatea radiaiei electromagnetice
-contradicie cu legile teoriei clasice, potrivit crora, prin creterea
intensitii (adic a amplitudinii cmpului electric al radiaiei)
ar fi trebuit s creasc i energia electronului emis.

In 1905, Einstein consider c radiaia electromagnetic

monocromatic:
-sosete n cuante de energie de valoare h.
-are un caracter corpuscular, fiind format din fotoni de

energie h.

electronul va fi expulzat din metal cu o energie cinetica Ec

Ec = h - Ex

Ex energia de extracie

Cresterea intensitatii=cresterea nr. fotoni

teoria clasica electromagnetic este meninut n scopul explicrii unor

fenomene privind propagarea radiaiei (inteferenta, difractie )
se emite astfel, pentru prima dat, ideea dualitii unda-corpuscul

Dualismul und - corpuscul

n 1924 Louis de Broglie emite ipoteza :
conform creia i particulele (electron, proton, neutron, etc.)
au un caracter dublu, adic n anumite situaii se pot manifesta ca unde:

unde de Broglie

lungimea de und a unei particule de masa m ce se deplaseaz cu viteza v

= h / p = h / (mv)
Davisson si Germer(1927) : difractia electronilor pe un cristal Ni;

In conditiile in care orice particul se comport ca o und,

s-a pus problema descrierii acestei micri ondulatorii
printr-o funcie de und, (r, t).

Relatii de nedeterminare Heisenberg

Sistemele microscopice:limita fundamentala a

preciziei de masurare;
Limita: W. Heisenberg , 1927:
Dx Dp >h/4p

Ex: Dx=10-9 cm ->Dv=1019 cm/s

DE D t >h/4p

Concluzie:part. microscopice , comportament diferit;

-miscarea dupa o traiectorie , trebuie abandonata

Problema stabilitii atomului. Modelul Bhr

Modelul lui Rutherford este instabil

sarcinile electrice (electronii) aflate n micare accelerat emit energie

sub forma de cmp electromagnetic: cderea electronului pe nucleu.
Niels Bhr propune n 1913-un nou model pentru a explica atomul de H:
- postuleaz existenta unor stri energetice bine determinate,
stabile, numite stri staionare: E1, E2, etc.
- atomii emit i absorb energie radiant, atunci cnd ei trec
dintr-o stare energetic n alta (absorbtie, emisie).

h = E2 - E1

E2>E1
E2

E1

E1
absorbtie

E2

emisie

momentul cinetic orbital al electronului,

datorat micrii de rotaie
n jurul nucleului, este cuantificat:

Ln = m0 r v = n ; (n= 1,2,3, )

- s-a reuit astfel pentru prima dat s se calculeze spectrul de radiaie

electromagnetic emis de atomul de hidrogen.

Modelul cuantic al atomului

dificultile modelului Bohr, pot fi eliminate prin :

ndeprtarea de la legile macroscopice ce guverneaz fizica clasic.
mecanica cuantica,
teorie fundamental ce explic fenomenele fizice la nivel microscopic.

Are la baza publicarea a dou teorii matematice echivalente:

mecanica matriceal W. Heisenberg (1925),
mecanica ondulatorie, Erwin Schrdinger (1926).

Ecuaia lui Schrdinger. Funcia de und.

Orbitali electronici

2 2 2
2 2
2
x y z

8p 2m
+
(E-V)=0
2
h

E ,V :energiile total respectiv potenial ale particulei analizate

funcie de unda :determin probabilitatea ca particula analizat
s se afle ntr-un loc determinat din spatiu.
Adunnd probabilitile de localizare ale electronului n diferite puncte
din jurul nucleului, se obine orbitalul electronic.
regiune din jurul nucleului n care exist o mare probabilitate de
localizare a unui electron

Atomul de hidrogen. Numere cuantice

Rezolvnd ecuaia Schrdinger n cazul atomului de hidrogen, se constat
c soluia obinut depinde de 3 numere cuantice (n, l, m), n, l, m
energia totala a atomului este cuantificat
m0e 4
En = 2 2 2
8 0 n h

n - numrul cuantic principal,

0 - permitivitatea dielectric a vidului

m0 - masa de repaus a electronului

Numerele cuantice:
n-numar cuantic principal;
azimutal sau orbital (l) , numr cuantic magnetic (m):
l = 0, 1, 2, n - 1
m = 0, 1, 2, l.
Pentru o stare energetic dat, En, numrul orbitalilor caracteristici este n2
Fiecare stare a atomului de hidrogen:
printr-un simbol ce conine un coeficient numeric=n si
o notaie literal a numrului cuantic orbital:
l = 0, 1, 2, 3, 4, 5 corespunde strilor s, p, d, f, g, h
16

Strile atomului de hidrogen

n
1
2
3

l
0
0
1
0
1
2
0
1
2
3

m
0
0
-1, 0, 1
0
-1, 0, 1
-2, -1, 0, 1, 2
0
-1, 0, 1
-2, -1, 0, 1, 2
-3, -2, 0, 1, 2, 3

Energie
E1
E2
E3

E4

Funcie de und
1, 0, 0
2, 0, 0;
2, 1, -1; 2, 1, 0; 2, 1, 1
3, 0, 0;
3, 1, -1; 3, 1, 0 3, 1, 1
3, 2, -2; 3, 2, -1; 3, 2, 0; 3, 2, 1; 3, 2, 2;
4, 0, 0;
4, 1, -1; 4, 1, 0 4, 1, 1
4, 2, -2; 4, 2, -1; 4, 2, 0; 4, 2, 1; 4, 2, 2;
4, 3, -3; 4, 3, -2;

Stare
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f

Nr.
orbitali
1
4
9

16

Orbitalii atomului de hidrogen

prin cunoaterea funciei de unda nlm devine posibil gsirea
probabilitii de localizare a electronului si implicit forma orbitalului

-pentru n=1, exist un singur orbital 1s, ce are simetrie sferic,

posibilitatea gsirii electronului cu aceeai probabilitate n orice direcie
din jurul nucleului.

-pentru n = 2, exista n2 = 4 orbitali diferiti

orbitalul 2s ce are tot o simetrie sferic,
3 orbitali - 2p ;ei nu au simetrie sferic, electronul gsindu-se cu o
probabilitate maxim n 2 zone simetrice faa de nucleu i
orientate de-a lungul uneia dintre axe :2px, 2py, 2pz

Momentul magnetic orbital i de spin al electronului

-conform ipotezei de Broglie electronul are i un caracter corpuscular:

particula incarcata electric, aflata in miscare n jurul nucleului
micarea orbital curent electric , genereaz cmp magnetic
-reprezentat de momentul magnetic orbital, l ale crui valori sunt
cuantificate.
-pentru fiecare micare orbitala (caracterizat de numrul cuantic l)
exist 2l + 1 valori ale numrului cuantic magnetic (m):
z = -m

e
= -mB
2m0

B - magnetonul Bohr.
m=-l....+l

Numar cuantic magnetic de spin

Pe langa miscarea orbitala electronul are si o miscare de spin :
(rotatie n jurul axei proprii) - va genera un cmp magnetic
a crui orientare va depinde de sensul de rotaie.
-micarea de spin a electronului se caracterizeaz prin numrul cuantic de
spin (s = 1/2),
-cmpul magnetic generat se caracterizeaz printr-un numr cuantic
magnetic de spin ms = 1/2 (pentru cele dou rotatii posibile).

sz = e =B
2m0

Momentele magnetice orbitale l i de spin, s,

se compun vectorial intr-un moment rezultant, j.

electronul se caracterizeaz i printr-un numr cuantic intern j=l-s,l+s

atomii multielectronici :
-existena unui numr cuantic orbital, L i a unuia de spin S,
obinute, prin nsumarea numerelor cuantice li i si,
-insumand j (pt.fiecare electron )se obine numrul cuantic rezultant, J,

PL =

L(L 1)

moment cinetic orbital;

PS =

S (S 1) moment cinetic de spin;

PJ =

J ( J 1) moment cinetic total.

Spinul nuclear. Rezonana magnetic nuclear (RMN)

-protonul se caracterizeaz i el printr-o micare de spin

care va genera un moment magnetic de spin.
-dei neutronul nu are sarcin electric, el posed totui un
moment magnetic
Explicatie :pentru un scurt timp neutronul este disociat ntr-un proton
i o alt particul negativ (mezon), al crui moment magnetic este
superior protonului.

-momentul mecanic de spin nuclear :

PI =

I ( I 1)

I = PI = gn I ( I 1) N
-momentul magnetic nuclear:
I este numrul cuantic de spin nuclear
- raportul giromagnetic , gn - factorul giromagnetic nuclear.

mrimea numrului I poate fi obinuta pe baza unor reguli semiempirice:

dac nucleul conine un numr par de protoni i neutroni,

spinurile acestora se compenseaz, numrul cuantic de spin fiind I = 0.
daca numrul de protoni sau de neutroni este impar, atunci valoarea
maxim a lui I este un numr impar de 1/2;
daca numrul de protoni ct i cel de neutroni sunt impare,
valoarea lui I este un numr par de 1/2, adic valori de forma 1, 2, 3, 4.

Interactiunea momentelor magnetice cu campul

In prezenta unui camp extern H :
momentele magnetice nucleare tind s se orienteze paralel cu
cmpul.
z

datorit agitaiei termice alinierea

nu este perfecta :
Precesia Larmor rotaia momentului magnetic nuclear n jurul
cmpului magnetic extern

E = - 0 I H

=-0 I H cos

=-0 Iz H

Iz = gn mI N

mI este numrul cuantic magnetic nuclear i poate lua 2I + 1

valori cuprinse n intervalul (-I, I)
Exemplu: atomul de H pentru care I = 1/2,

vor exista numai dou orientri posibile ale momentului magnetic

mI = -1/2 i mI = 1/2.

Energiile ce corespund celor dou orientri vor fi:

E1 = - 0 N H gn (mI = )
- (a)
E2 = 0 N H gn (mI = -) -(b)
nivelul de energie minim (mI = ) corespunde
orientrii momentului n direcia lui H
z

H0

H0
mI =

gnn

- gnn
mI = -

(a)

(b)

- exist dou nivele de energie, ntre care exist o diferen de energie:

DE = E2 - E1
E2
DE
E1

aceast energie ar putea fi absorbit de la un cmp electromagnetic de

frecvena :

h = 0 N gn H

conditia de rezonanta magnetica nucleara

RMN

= 0 N gn H / h

Spectrul RMN
Iab

H0

spectru RMN, n cazul nucleelor de hidrogen

Aplicatii : n elucidarea structurii compuilor organici

Schema de principiu a unui aparat RMN

RF

generator radio-frecventa
poli magnet
H

Ho

S
proba

bobina

Hext
timp

H = Hext + He

He este cmpul magnetic generat de nveliul electronic al nucleului

He este datorat efectului diamagnetic exercitat de
electronii din jurul nucleului.

Hext este parial ecranat de prezena acestora, iar gradul de ecranare

depinde de felul cum nucleul (protonul) este legat n molecul.
S

Hext

He
e-

Spectru RMN al alcolului-etilic

Iab

CH2

CH3

OH

H1

H2

H3

S
atom hidrogen
atom carbon
atom oxigen
N

Analiza calitativa
-folosirea poziiei maximelor la identificarea unui compus nu este
recomandat
-se prefer msurarea distanelor dintre aceste maxime i unul ales drept
referin-standard
Caracteristici standard :
-un singur maxim , foarte intens si situat la extremitatea scalei
Exemplu: tetrametilsilanul (abreviat TMS, formula (CH3)4Si)

poziiile diferitelor grupri se exprim prin deplasarea chimica ,

H (standard) H (grupare )
106 (ppm)
=
H (standard)