Sntese Da 1,5-difenil- (E,E) -1,4pentadien-3-ona (Dibenzalacetona)

Qumica Orgnica
Docente - Teresa Pamplona
Alunos: Jssica Sodr n 44795
Mrio Gomes n 45666
Tiago Santos n 44822
PL 5 Grupo 5
2013/2014

ndice
Resumo..............................................................................................................................3
Introduo terica..............................................................................................................4
Materiais............................................................................................................................6
Reagentes...........................................................................................................................6
Procedimento Experimental............................................................................................12
1

Clculo Reagente Limitante............................................................................................13

Clculo Rendimento da Reao.......................................................................................13
Composto Sintetizado......................................................................................................13
Controlo da Reao por TLC..........................................................................................14
Clculo do Fator de Reteno..........................................................................................15
Teste do Bromo................................................................................................................16
Discusso.........................................................................................................................17
Questionrio....................................................................................................................18
TLC..................................................................................................................................20
Concluso........................................................................................................................21
Bibliografia......................................................................................................................22

Resumo

O objetivo principal desta atividade experimental a sntese da 1,5-difenil-(E,E)1,4-pentadien-3-ona (dibenzalacetona) a partir da condensao aldlica de duas
molculas de benzaldedo e uma de acetona.Para tal, preparou-se uma soluo
contendo hidrxido de sdio, gua e etanol que foi, posteriormente, arrefecida
numa tina com gelo. Durante este arrefecimento, foi adicionado ainda soluo
acetona e benzaldedo.Esta soluo final foi depois analisada por cromatografia
de camada fina (TLC), em quatro pontos (mais um com um padro preparado),
tendo sido registados os resultados.
Atravs de agitao desta mistura em gelo obteve-se um precipitado que foi
depois recolhido, lavado (com gua gelada) e pesado o produto final.Na parte
final da experincia foi realizado o teste de deteo da insaturao da
dibenzalacetona.
Os resultados obtidos na TLC esto de acordo com o esperado, na medida em que
se observa um aumento da quantidade de dibenzalacetona, que fica demonstrado
pelo aumento tanto do tamanho das manchas, como da sua intensidade, e, em
simultneo, uma diminuio da quantidade de benzaldedo, demonstrada pela
perca de intensidade das manchas correspondentes e do seu tamanho. Na ltima
amostra colocada observa-se que ainda existe em soluo benzaldedo, uma vez
que ainda possvel observar uma mancha, ainda que muito pouco intensa. Isto
permite-nos afirmar que, para a reao ser completa, ou seja, todo o benzaldedo
ser convertido em dibenzalacetona, eram necessrios mais 30 minutos.
A determinao do ponto de fuso no foi efetuada, pelo facto de a atividade ter
sido realizada em apenas uma aula e no ter havido tempo para a realizar.

Introduo terica

As reaes de condensao aldlica so, frequentemente, utilizadas como forma

de sntese de ligaes carbono-carbono, que se baseia formao de um io
enolato e na sua reao com uma molcula de um aldedo ou de uma cetona,
originando aldis.
Na condensao aldlica da dibenzalacetona, a reao inicia-se com a formao
do io enolato, a partir da acetona que, posteriormente, atua como nuclefilo,
atacando o centro electroflico da primeira molcula de benzaldedo, ocorrendo,
em seguida, uma protonao que ir dar origem ou a um -hidroxialdedo ou a
uma -hidroxiacetona.
Devido s condies adotadas durante a reao, e porque aldis geralmente no
so produtos finais de snteses, ocorre uma outra condensao aldlica, reaco
de Claisen-Schmidt, que consiste na desidratao de forma a estabilizar por
ressonncia o aldol.
Como o aldol no produto final de snteses, e por haver benzaldedo em excesso
na soluo, os hidrognios ao carbonilo (acdicos) tomam parte numa nova
condensao aldlica (em tudo semelhante primeira, mas com a benzalacetona
a fazer o papel de acetona), a partir da qual se forma o produto final, a
dibenzalacetona. Este produto um composto altamente estabilizado por
ressonncia, uma vez que possui deslocalizao de carga ao longo de cinco
centros.
No entanto, para que ocorra a formao maioritria de um produto necessrio
que um dos reagentes no tenha a possibilidade de formar o io enolato em meio
bsico. Sendo que, neste caso, o benzaldedo no forma o enolato pois no possui
hidrognios acdicos passveis de serem removidos pela base.
De seguida apresenta-se o esquema da reao de sntese da dibenzalacetona:

Materiais
Nesta atividade experimental foi utlizado como material: vidro de relgio; esptula; gobelets de 25, 100
e 250cm; provetas de 50cm; pipetas de 5cm; tina de gelo; termmetro; placa de agitao e
aquecimento; agitador magntico; tina e capilares para cromatografia em camada fina; funil de Buckner
e kitasato; papel de filtro; papel indicador; tubos de ensaio; pipetas de Pasteur.

Reagentes
Foram utilizados como reagentes nesta atividade experimental: hidrxido de sdio em lentilhas; etanol
a 95%; gua destilada; benzaldedo; acetona; diclorometano; ter de petrleo; soluo de bromo em
cido actico a 25% e dibenzalacetona. De seguida apresentamos as caractersticas correspondentes a
cada um:
Nome
Frmula Qumica

Diclorometano
CH2Cl2

Estrutura Molecular
Aparncia
Massa Molar
Solubilidade em
H2O a 20C
Densidade
Ponto de fuso
Ponto de Ebulio
Natureza Qumica
Estabilidade
Frases de Risco
Frases de Segurana

Lquido incolor com odor adocicado

84,93 g/mol
13 g/L
1,3255 g/cm3
-96,7C
39C
Solvente Orgnico
Estvel. Incompatvel com metais alcalinos, alumnio, agentes
oxidantes fortes, algumas formas de plstico e titnio
20, 22, 40
1, 23, 24/25, 36/37

Smbolos de Risco

Nome

Hidrxido de sdio
6

Frmula Qumica

NaOH

Estrutura Molecular
Aparncia
Massa Molar
Solubilidade em
H2O a 20C
Densidade
Basicidade (pKb)
Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio
Estabilidade
Frases de Risco
Frases de Segurana
Smbolos de Risco
Nome
Frmula Qumica

Slido branco ou incolor

40,00 g/mol
111 g/100mL
2,13 g/cm3
-2,43
318C
1390C
Estvel. Incompatvel com uma grande variedade de materiais
incluindo muitos metais, compostos de amnia, cidos,
compostos de azoto, fenis, combustveis orgnicos.
Higroscpico. Absorve o CO2 do ar
35, 36/38
1/2, 26, 36/37/39, 45
No possui
Etanol
C2H5OH

Estrutura Molecular
Aparncia
Massa Molar
Solubilidade em
H2O
Densidade
Acidez (pKa)
Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio
Estabilidade
Frases de Risco
Frases de Segurana

Lquido incolor
46,07 g/mol
Solvel em todas as propores
0,789 g/cm3
15,9
-144C
78C
Estvel. Substncias a evitar incluem oxidantes fortes,
perxidos, cido clordrico, metais alcalinos, amnia, gua.
Forma misturas explosivas com o ar. Higroscpico.
11, 20, 21, 22, 36, 37, 38, 40
7, 16, 24, 25, 36, 37, 39, 45

Smbolos de Risco

Nome
Frmula Qumica

gua
H2O

Estrutura Molecular
Aparncia
Massa Molar
Nome
Densidade
Frmula
AcidezQumica
(pKa)
Ponto de fuso
Ponto de Ebulio
Estrutura
Molecular
Estabilidade
Frases de Risco
Frases de Segurana
Aparncia
Smbolos de Risco
Massa Molar
Solubilidade em
H2O a 20C
Densidade
Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio

Lquido incolor
18,02 g/mol
Benzaldedo
1000 kg/m3
C
6H5COH
15,74
0C
100C
Estvel. Incompatvel com metais reativos.
No Possui
No Possui
Lquido incolor a amarelo com odor a amndoa.
No Possui
106,12 g/mol
0,6 g/100mL

1,0415 g/cm3
-56C
179C
Estvel.
Combustvel. Incompatvel com agentes oxidantes
Nome
ter de Petrleo
Estabilidade
fortes,
cidos fortes, agentes redutores, vapor. Sensvel ao ar,
FrmulaQumica
Frmulaqumicavariada
luz
e

Aparncia
Lquidohumidade
incolor com odor caracterstico
Frases
de Risco
20,
36 3
Densidade
2,1322,
g/cm
Frases
dede
Segurana
24/25
Ponto
Fuso
-10C
Ponto de Ebulio 25 a 60C
Smbolos
de Risco Acetona
Nome
Estvel. Muito inflamvel. Evitar contacto com agentes
Estabilidade
oxidantes
Frmula
Qumica (CH
3)2CO fortes. Misturas destes materiais com o ar podem
inflamar-se em contacto com superfcies quentes.
Frases de
Risco
11, 20, 21, 22, 45, 65
Estrutura
Molecular
Frases de Segurana 45, 53
Aparncia
Lquido incolor com odor doce
Smbolos
de Risco 56,08 g/mol
Massa Molar
Solubilidade em
Miscvel
H2O
Densidade
0,7925 g/cm3
Acidez (pKa)
24,2
Ponto de Fuso
-94,9C
Ponto de Ebulio 58,5C
Estvel. Incompatvel com cidos de halognio, bases fortes,
Estabilidade
agentes oxidantes fortes e 8amnia. Muito inflamvel. Forma
misturas explosivas com o ar
Frases de Risco
11, 36, 66, 67
Frases de Segurana 2, 9, 16,26
Smbolos de Risco

Nome
FrmulaQumica

Soluo de Bromo
Br2

Estrutura Molecular
Aparncia
Massa Molar
Solubilidade em
H2O a 20C
Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio
Estabilidade
Frases de Risco
Frases de Segurana
Smbolos de Risco
Nome
Frmula Qumica

Lquido vermelho escuro ou gs castanho-avermelhado

159,8 g/mol
4 g/100mL
-7,2C
58,5C
Estvel. Incompatvel com agentes redutores, metais alcalinos,
metais em p, cobre, ferro, ao, materiais orgnicos
26, 27, 28, 35
7, 9, 26, 45
NoPossui
cido Actico
C2H4O2

Estrutura Molecular
Aparncia
Massa Molar
Solubilidade em
H2O
Densidade
Acidez (pKa)
Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio

Lquido incolor e inspido

60,04 g/mol
Solvel

1,049 g/cm3
4,76
16,7C
118C
Estvel. Substncias a evitar incluem lcoois, aldedos,
Estabilidade
compostos de halognios, agentes oxidantes, metais,
permanganatos, perxidos. Inflamvel.
Frases de Risco
10, 35
Frases de Segurana 23, 26, 45
Smbolos de Risco

Nome
Frmula Qumica

Dibenzalacetona
C17H14O

Estrutura Molecular
Aparncia
Massa Molar
Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio
Estabilidade
Frases de Segurana
Observaes

P amarelo cristalino
234,29 g/mol
112C
No Definido
Estvel. Incompatvel com agentes oxidantes fortes.
Combustvel.
24/25
As propriedades txicas deste composto no foram ainda
investigadas, sendo por isso importante tratar o composto como
potencialmente perigoso.

Procedimento Experimental
Num gobelet de 250 cm dissolva
10 4.0g de hidrxido de
sdio numa mistura de 40cm de gua destilada e 32cm

Arrefea a soluo numa tina com gelo at atingir ma temperatura de

Sob agitao, adicione soluo de hidrxido de sdio uma mistura composta

Siga a evoluo da reao por cromatografia em camada fina, utilizando

como eluente uma mistura de diclorometano e ter de petrleo (proporo

Filtre o precipitado obtido e lave-o exaustivamente no funil com gua

Seque o slido obtido na estufa durante alguns

Clculo Reagente Limitante

Pela estequiometria da reao (2:1) sabemos que duas moles de benzaldedo reagem com uma mole de
acetona, donde:

Benzaldedo:
Acetona:

0,042mol
0,021mol
2

0,036mol
0,036mol
1

Como 0,021mol inferior a 0,036mol, o reagente limitante da reaco de sntese da dibenzalacetona

o benzaldedo.
11

Clculo Rendimento da Reao

mdibenzalacetona= 2,56g
Mdibenzalacetona = 234,29 g/mol
nterico = 0,021 mol
nobtido

m
2,56
n
0,0109mol
M
234,29

nobtido
100%
nterico

0,0109
100% 52,1%
0,021

Composto Sintetizado
A dibenzalacetona, composto sintetizado no decorrer na atividade prtica, apresenta-se sob a forma de
cristais amarelos de pequenas dimenses. Este composto apresenta ainda um odor caracterstico a
amndoa amarga, uma vez que um dos reagentes na sua reao de sntese o benzaldedo.

12

Controlo da Reao por TLC

A TLC uma tcnica que foi utilizada nesta atividade experimental com o objetivo de controlar
a sntese da dibenzalacetona. Foram aplicadas 5 gotas na placa cromatogrfica de slica-gel com a ajuda
de um capilar, sendo a primeira de um padro preparado de benzaldedo (padro este, escolhido com
base nos clculos do reagente limitante, uma vez que este que condiciona toda a reao) de forma a
que no estivesse muito concentradoe viesse a afetar o estudo da placa no final da eluio. As restantes
quatro gotas foram colocadas com amostras no incio da reao (t=0 min), aps 5 min, 15 min e no
final da reao (t=30 min).
O eluente utilizado foi uma mistura de diclorometano e de ter de petrleo, de razo 2:3. Na sua
escolha considerou-se a polaridade do composto de forma a que a sua migrao ao longo da placa fosse
mais eficaz.
Aps a eluio da placa e observao luz UV verificou-se uma diminuio da quantidade de
benzaldedo, por outro lado, um aumento da quantidade de dibenzalacetona como seria de esperar. Com
este resultado confirma-se experimentalmente a ocorrncia de condensao aldlica, reao na qual
atravs de benzaldedo e acetona se forma dibenzalacetona. A presena deste composto depois
confirmada pelo resultado positivo no teste de bromo, que indica a presena de ligaes duplas no
composto sintetizado.
No entanto, observa-se que a mancha referente ao benzaldedo no desaparece, Figura 1 e 2, o
que significa que a reao no se d na totalidade. Para a reao ser completa e todo o benzaldedo ser
convertido em dibenzalacetona eram necessrios mais 30 min. Junto da linha base, vem-se tambm
algumas manchas referentes a compostos intermedirios formados durante a reao de sntese. Estes
no se deslocam porque no tm qualquer polaridade.

Manchas de Benzaldedo

Manchas de Dibenzalacetona
Manchas de Compostos Intermedirios

F IGURA 1 - PLACA

CROMATOGRFICA

13

Manchas de Benzaldedo
Manchas de Dibenzalacetona
Manchas de Compostos Intermedirios

F IGURA 2 - PLACA

CROMATOGRFICA LUZ UV

Nota: Verificamos que na placa existem algumas marcas a lpis, que no as manchas de benzaldedo,
dibenzalacetona e composto intermdios, que foram originadas pelo facto de um dos elementos do
grupo no ter manuseado cuidadosamente o capilar e ter deixado pingar algumas gotas de uma das
amostras sobre a placa.

Clculo do Fator de Reteno

Benzaldedo:
Rf =

4,0
=0,5
8,0

Dibenzalacetona:

Rf =

1,8
=0,225
8,0

O clculo destes valores ficou afetado, uma vez que foi cometido o erro de deixar a placa eluir por
completo, sendo por isso a distncia percorrida pelo eluente todo o comprimento da placa.

14

Teste do Bromo

Terminada a reao de sntese da dibenzalacetona, foi realizado o teste do Bromo,

que tem como objetivo a identificao de insaturaes, ou seja, duplas ligaes
entre carbonos adjacentes. Estas insaturaes conferem molcula
suscetibilidade para realizar ataques nucleoflicos, no caso, ao halognio
presente. O cor-de-laranja intenso caracterstico ao bromo, apenas formado
quando este se encontra sob a forma de Br 2, assim sendo, quando este reage com
a dibenzalacetona, que possui cor amarela em soluo, observamos que a
soluo perde qualquer tonalidade, confirmando que houve reao entre o bromo
e as duplas ligaes, pois o produto final incolor, como se pode observar nas
ilustraes a seguir:

F IGURA 3 - T ESTE DO B ROMO

F IGURA 4 - T ESTE DO B ROMO

ki

15

Discusso
A reao de sntese da dibenzalacetona um exemplo de uma condensao aldlica que consiste na
reao de dois carbonilos, neste caso, entre o carbonilo do benzaldedo e o da acetona, na presena de
NaOH, que confere ao meio um pH bsico. Esta reao tem tambm o nome de reao de ClaisenSchmidt.
Para ocorrer a condensao aldlica necessrio que apenas um dos reagentes forme o enolato, sendo
que neste caso fcil ver qual dos reagentes o formar uma vez o benzaldedo no possui hidrognios
em posio ao carbonilo, isto , hidrognios acdicos e que podem ser retirados por uma base (NaOH
nesta reao).
Sabendo-se que, num laboratrio comum, a sntese da dibenzalacetona no de todo uma reao
rentvel, esta afirmao sustentada pelo facto de a soluo que foi filtrada ser composta por partculas
muito pequenas, que passam pelo papel de filtro, obtendo-se um filtrado que contm ainda parte do
produto final, o rendimento obtido, 52,1%, bastante aceitvel, o que significa que foram cometidos
poucos erros experimentais e que a filtrao foi efetuada corretamente e no se perdeu muito produto.
Visto que a atividade experimental foi realizada apenas numa aula, no foi possvel fazer a
determinao do ponto de fuso da dibenzalacetona, de forma a comprovar a pureza do composto
obtido.
Concluindo, esta sntese deve ser realizada com cautela, especialmente, na mistura dos reagentes e pelo
facto de as propriedades txicas do composto formado, a dibenzalacetona, no terem sido ainda
investigadas, sendo importante trat-lo como potencialmente perigoso.

16

Questionrio
1 -Escreva o mecanismo da reao
Este mecanismo foi apresentado na introduo terica (pgs. 4 e 5)
2Escreva a estrutura de todos os compostos que se podem formar na reao de condensao
aldlica entre a acetona e o benzaldedo, nas condies da sua reao.
O

OH

OH

OH

OH

H3C

O
H3C

3- Justifique a razo porque se d uma reao de eliminao aps se dar a condensao aldlica.
A dibenzalacetona, produto formado na condensao aldlica, sofre eliminao por desidratao,
formando um composto com duplas ligaes conjugadas, que mais estvel. Uma vez que o composto
estabilizado por ressonncia, devido presena das duas ligaes duplas conjugadas e do grupo
fenilo, esta reao d-se espontaneamente.

4- Como se pode detetar o fim da reao?

O fim da reao de sntese da dibenzalacetona pode ser detetado por meio da TLC que comprova a
transformao do benzaldedo na mesma e tambm por meio do teste do bromo que evidencia a
existncia de insaturaes, comprovando tambm a sua presena.
5- Explique o desaparecimento da cor do bromo.

A tonalidade cor-de-laranja caracterstica ao bromo, apenas se verifica quando

este se encontra sob a forma de Br 2, logo quando este reage com a
dibenzalacetona e forma o complexo Br-X, perde esta cor, pois origina um
composto halogenado.
17

6 Calcule o rendimento da reao

O rendimento foi calculado tal como se verifica na pg. 13.

TLC
A cromatografia tem como objetivo a separao dos diversos componentes de
uma determinada mistura. Esta realizada devido s propriedades que cada
componente possui, nomeadamente, a sua massa, solubilidade, afinidade com
diferentes compostos e com as fases que a compem fase mvel e fase
estacionria e etc.
No caso particular da cromatografia em camada fina, a sua fase estacionria um
slido revestido por um material poroso adsorvente, Slica-gel (SiO 2) ou Alumina
(Al2O3), por exemplo, onde depositada a mistura, e a sua fase mvel um
lquido, o eluente, que ir arrastar os diferentes constituintes de acordo com as

18

propriedades j referidas. A separao em si ocorre devido a adsoro fase

estacionria por parte dos compostos.
Para a realizao desta tcnica, necessrio uma placa cromatogrfica revestida
com o material adsorvente, onde traado a lpis uma linha paralela ao topo,
com o cuidado de no danificar o mesmo. Tambm necessrio capilares, um
secador, uma cmara cromatogrfica, um eluente e, claramente, a mistura a ser
estudada.
Primeiramente, utiliza-se o capilar para posicionar uma amostra da mistura na
placa cromatogrfica, previamente marcada a lpis, e leva-se a secar.
Seguidamente, prepara-se a cmara, colocando l dentro a soluo eluente e
tapa-se. De seguida, posiciona-se a placa cromatogrfica dentro da cmara, tendo
e ateno que a cmara tem de estar bem fechada e que o eluente no pode
tocar na amostra e apenas quando este chegar perto da marca do lpis, desfaz-se
a montagem e deixa-se a placa secar.
Durante o processo observa-se que cada componente tem diferentes afinidades
com a fase estacionria e mvel, como tal cada um ir ser arrastado pelo eluente
ao longo da placa a diferentes velocidades.
Por meio das velocidades que cada componente da mistura se desloca ao longo
da placa, pode-se determinar o fator de reteno e recorre-se a uma frmula da
razo de retardao Rf:

Esta tcnica revela-se vantajosa, pois tem um baixo custo e uma alta facilidade e
rapidez de realizao.
Observaes
A cmara deve estar bem fechada, caso o eluente seja voltil, para no haver perda deste e para
no haver contaminao da experincia;
No se deve marcar a placa cromatogrfica com caneta, pois esta em si
uma mistura e pode ser arrastada juntamente com o eluente, danificando a
experincia;

Concluso
Com a realizao deste trabalho experimental conclumos que houve uma
condensao aldlica, entre o benzaldedo e a acetona, formando
dibenzalacetona, como observado na TLC e no teste do Bromo, ambos bem
sucedidos como explicado anteriormente.
O rendimento da experincia foi de 52,1%, o que um timo resultado, visto que
19

a experincia foi realizada num laboratrio comum, onde muitos erros poderiam
ocorrer, resultando numa experincia pouco rentvel. Erros como ms leitura de
medio, tempo, temperaturas, bem como na altura da filtrao, a presena de
pequenas partculas do produto final que foram capazes de passar para o filtrado.

20

Bibliografia
Solomons, T.W.G, Fryhle C., Organic Chemistry Nigth Edition, John Wiley &
Sons, Inc. N.Y., 2007
http://pt.wikipedia.org/wiki/Etanol, no dia 19/05/14
http://pt.wikipedia.org/wiki/Benzalde%C3%ADdo, no dia 19/05/14
http://pt.wikipedia.org/wiki/Acetona, no dia 19/05/14
http://pt.wikipedia.org/wiki/Diclorometano, no dia 20/05/14
Protocolo Experimental

21