Professional Documents
Culture Documents
minerale
Izomorfismul
Klein, 2002: capitolul 5
Pg. 233-249
Izomorfismul
Serii izomorfe/solutii
solide
Capacitatea unei structuri minerale
de a suporta variaii pariale de
chimism fr modificri importante ale geometriei sale.
Solutii solide
feldspatii
Formulele mineralelor
Transformarea procentelor de greutate ( wt% ) ale
elementelor sau oxizilor in formula unui mineral
Wt%
Atomic wt
(gm/mol)
Atomic
Atomic
proportions* ratio**
Cu
34.30
63.54
0.5398
~1
Fe
30.59
55.85
0.5477
~1
34.82
32.07
1.0857
~2
SUM
99.71
*Calculated by wt%/atomic wt
Ex. Cu: 34.30/63.54 = 0.5398
Formula = CuFeS2
Formulele mineralelor
Exprima proportii relarive ale unor conponenti, intr-un mineral
In wt% sau procente.
Foarte utile pt. exprimarea unor sisteme multicomponente sau solutii
solide.
100% C
0% B
100% B
100% A
Trei
componenti
diagrama
ternara
0% A
Doi componenti
(diagrama binara)
100% A
100% B
4
Formulele mineralelor
Reprezentare grafica
Ex: Sistemul CaO MgO SiO2
Substitutii ionice/Solutie
solida
Minerale cu
compozitie
chimica
variabila;
Multe minerale
prezinta o
compozitie chimica
variabila
Substitutiile
ionice apar in
anumite conditii
termodinamice.
6
Substitutii ionice/Solutie
solida
Conditii:
Valenta ionilor
care se
substituie este
identica sau
difera printr-o
unitate
Na+1 for Ca+2
Al+3 for Si+4
Diferenta de
raza a ionilor
care se
substituie
trebuie sa
fie<15%
(t camerei)
7
Substitutii ionice/Solutie
solida
Unele substitutii determina aparitia unei solutii solide
complete
Implica ioni cu sarcini si raze (aproape) identice;
Poate exista orice compozitie (mixtura) intre termenii extremi
Ex:
Seria olivinei:
Forsterit (Mg2SiO4 ) Fayalit (Fe2SiO4)
Seria feldspatilor
plagioclazi: Albit
(NaAlSi3O8) Anortit
(CaAl2Si2O8)
(la temperaturi ridicate se
considera o solutie solida
completa)
Substitutii ionice/Solutie
solida
Unele substitutii determina o solutie solida partiala
sau limitata
Implica ioni cu raze si sarcini diferite
Intre termenii extremi apare o solutie solida limitata
Ex:
Carbonati: Solutie
solida limitata intre
Calcit (CaCO3) si
Dolomit [CaMg(CO3)2]
si respectiv Magnezit
(MgCO3) si Dolomit
Piroxeni: Solutie
solida limitata intre
Enstatit (MgSiO3) si
Diopsid (CaMgSi2O6)
9
Substitutii ionice/Solutie
solida
Unele substitutii sunt simple
Substitutie 1:1 intre ioni cu aceeasi sarcina;
Examples:
Carbonati: solutie
solida simpla intre
Magnezit (MgCO3) si
Siderit (FeCO3)
Feldspati plagioclazi:
Substitutii cuplate
intre Albit (NaAlSi3O8)
si Anortit (CaAl2Si2O8)
10
Na+1 RI = 0.97
K+1 RI = 1.33
Ca+2 RI = 0.99
11
Izomorfismul
Factorii care determina cantitatea de solutie solida
dintr-o retea cristalina:
Dimensiunile comparabile ale ionilor, atomilor care se substituie;
- Daca diferenta dimensionala<15% substitutii largi;
- 15-30% substitutii limitate;
- >30% putine substitutii posibile;
Sarcina ionilor implicati in substitutie;
- daca sarcine sunt identice (Mg2+ Fe2+) structura ramane
neutra;
- Daca sarcinile sunt (Al3+ Si4+ ) au loc in retea alte substitutii
ionice aditionale care sa neutralizeze reteaua (substitutii
3+
3+
Mentinerea
cuplate). tipului de coordinare (Al - Fe ) garanati
(6)/silicati de Al (4);
Complexitatea structurii cu cat o structura este mai complexa
cu atat ea se poate adapta mai usor la variatiile dimensionale ale
ionilor (Ca2+- Mg2+)
Conditiile TP la care au loc substitutiile
- la temeperaturi ridicate toleranta ridicata pentru
substitutiile ionice datorita vibratiilor termice si a dimensiunilor
pozitiilor atomice disponibile
(Bloss, 1971)
Izomorfism
Solutii solide substitutionale
Izomorfism
izovalent
Izomorfism
heterovalent
Solutii solide
A+X- A+ B+
(Mg,Fe)2SiO4 Olivina (forsterit fayalit)
(Mn, Fe)CO3 rodocrozit - siderit
Zn2+Fe2+ in sphalerit
Feldspati plagioclazi
Na+Si4+ Ca2+ + Al3+
NaAlSi3O8
CaAl2Si2O8
safir
Amazonit (KAlSi3O8)
K+ + K+ Pb2+
+
vacanta structurala
color center
Reprezentarea grafica a
extinderii seriilor:
sphalerit-troilit
forsterit-fayalit (olivina)
Formula
chimicostructurala
1
2
3
4
ZnS
(Zn0,86Fe0,14)S
(Zn0,68Fe0,32)S
FeS
Fe:Zn
raporturi
atomice
raporturi
procentuale
0:1
1,4:0,86
0,32:0,68
1:0
0:100
14:86
32:68
100:0
Diopsid
CaMg[Si2O6]
Wo50En50
Hedenbergit
CaFe[Si2O6]
Wo50Fs50
Ortopiroxen 1
Mg0,4Fe1,6[Si2O6]
En20Fs80
Clinopiroxen 2
CaMg0,86Fe0,14[Si2O6]
Wo50En43Fs7
Clinopiroxen 3
Ca0,9Mg0,4Fe0,7[Si2O6]
Wo45En20Fs35
Exsolutia
Scaderea temperaturii
temperatura ridicata
temperatura scazuta
~1000
miscibilitate completa