ELETROQUMICA

Imagem:
Divulgao

Prof. Marcos Bertani Gazola

2015

ELETROQUMICA
Ramo da Qumica que estuda o uso de
reaes qumicas
espontneas para produzir
eletricidade, e o uso da eletricidade para forar
reaes qumicas no-espontneas acontecerem.
Reaes de xido-reduo.

Imagem:
Divulgao

REAES DE OXIRREDUO OU
REDOX OU XIDO-REDUO
Reaes que envolvem transferncia de eltrons.
Oxidao envolve a perda de eltrons.
Reduo envolve o ganho de eltrons.
Eltrons no podem ser perdidos, eles so transferidos. Os eltrons
perdidos na oxidao devem ser ganhos na reduo simultnea
de alguma outra espcie.
No h oxidao sem reduo.
3

REAES REDOX

AgNO3(aq) + Cu(s)

Ag(s) + Cu(NO3)2(aq)

Oxidao do Cobre:
Cu(s)
Cu2+(aq) + 2 eReduo da Prata:
Ag+(aq) + e-
Ag(s)

Imagens:
Divulgao

REAES REDOX
Semi Reaes:
Cu(s)
Cu2+(aq) + 2 eAg+(aq) + e-
Ag(s)
Par Redox:
Cu/Cu2+

Ag+/Ag

Nenhuma delas pode ocorrer sozinha. A oxidao e a reduo ocorrem em

combinao.
Cu(s)
Cu2+(aq) + 2 e2 Ag+(aq) + 2 e-
2 Ag(s)
Reao Redox Global:
2 Ag+(aq) + Cu(s)
2 Ag(s) + Cu2+(aq)
ou
2 AgNO3(aq) + Cu(s)
2 Ag(s) + Cu(NO3)2(aq)

REAES REDOX
A espcie que sofre oxidao chamada de agente de reduo
(ou agente redutor).
Cu(s)
A espcie que sofre reduo chamada de agente de oxidao
(ou agente oxidante).
Ag+(aq)

Os ons prata oxidam o metal cobre.

O metal cobre reduz os ons prata.
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REAES REDOX NOX

Nox (nmero de oxidao) o nmeRo associado carga de um elemento
em um on ou em uma molcula.
1. H tem nox +1, exceto quando em hidretos metlicos (ex. NaH), que ter
nox -1.
2. O tem nox -2. Exceto em perxidos (e. H2O2, nox = -1); no OF2 (nox +2,
pois o F mais eletronegativo e tem nox -1)
3. Metais com nox fixos:
*Alcalinos = +1

*Alcalino-terrosos = +2

*Al = +3

1. Em molculas, nox = 0
2. Em ons, nox = carga do ons
3. on monoatmico tem nox igual carga do on (ex. Fe2+, nox = +2)
4. Substncia simples, nox = 0.

REAES REDOX - Balanceamento

1o Passo: Identificar as espcies que sofrem oxidao e as que
sofrem reduo a partir das alteraes de seus Nox (nmeros de
oxidao).
2o Passo: Escrever as duas equaes-base (no balanceadas)
para as semi-reaes de oxidao e reduo.
3o Passo: Balancear todos os elementos (exceto hidrognio e
oxignio)
4o Passo: Em soluo cida, balancear o oxignio pelo uso de
H2O, e depois balancear o hidrognio usando H+.
Em soluo bsica, balancear o oxignio pelo uso de H2O, e
depois o hidrognio pela adio de H2O do lado de cada semireao onde H seja necessrio, e adicionar OH- do lado oposto. 8

REAES REDOX - Balanceamento

5o Passo: Balancear as cargas eltricas pela adio de eltrons
do lado esquerdo da reao de reduo e do lado direito da
reao de oxidao.

6o Passo: Multiplicar todas as espcies, em uma ou em ambas as

semi-reaes, pelo fator que resulte em nmeros iguais de
eltrons nas duas semi-reaes, e ento, som-las.

7o Passo: Simplificar a equao, assegurando que em ambos os

lados da equao, os nmeros de tomos e de cargas estejam
balanceados.
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REAES REDOX - Balanceamento

Exemplo 1: Balanceie a reao entre os ons permanganato
(MnO4-) com o cido oxlico (H2C2O4), em soluo aquosa
cida, produzindo ons mangans (II) e dixido de carbono.
MnO4-(aq) + H2C2O4(aq)
Mn2+(aq) + CO2(g)
Passo 1: O on MnO4- reduzido na reao, pois o Nox do
mangans decresce de +7 para +2. O Nox do carbono aumenta
de +3 para +4, logo o cido oxlico oxidado.
Passo 2: Semi reaes:
Reduo: MnO4-
Mn2+
Oxidao: H2C2O4
CO2
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REAES REDOX - Balanceamento

Passo 3: Balanceamento de todos os elementos, exceto H e O.
MnO4-
Mn2+
H2C2O4
2 CO2
Passo 4: Balanceamento de O usando H2O.
MnO4-
Mn2+ + 4 H2O
H2C2O4
2 CO2
e os tomos de H em ambos os lados das semi reaes com H+:
MnO4- + 8 H+
Mn2+ + 4 H2O
H2C2O4
2CO2 + 2 H+
Passo 5: Balancear as cargas eltricas:
MnO4- + 8 H+ + 5 e-
Mn2+ + 4 H2O
H2C2O4
2CO2 + 2 H+ + 2 e11

REAES REDOX - Balanceamento

Passo 6: Igualar eltrons e somar as semi reaes.
2 MnO4- + 16 H+ + 10 e-
2 Mn2+ + 8 H2O
5 H2C2O4
10 CO2 + 10 H+ + 10 e2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 16 H+
2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 + 10 H+

Passo 7: Simplificar equao para balancear nmeros de tomos e

cargas e indicar o estado fsico das espcies.
2 MnO4-(aq) + 5 H2C2O4(aq) + 6 H+(aq)
2 Mn2+(aq) + 8 H2O(l) + 10 CO2(g)

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REAES REDOX - Balanceamento

Exerccio 1: Os produtos da reao entre ons brometo e ons
permanganato em soluo aquosa bsica so xido de
mangans(IV) slido, MnO2 e ons bromato. Balanceie a
equao qumica para a reao.
Br-(aq) + MnO4-(aq)
MnO2(s) + BrO3-(aq)

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REAES REDOX - Balanceamento

Imagem:
brasilescola

De acordo com a IUPAC, os coeficientes estequiomtricos

devem ser os menores valores inteiros possveis.

14

REAES REDOX - Balanceamento

Exemplo 2: Balanceie a reao abaixo:
K2Cr2O7 + HCl
KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O

Imagem:
Divulgao

15

REAES REDOX - Balanceamento

Exerccio 2: Realize o balanceamento da equao reacional:
KMnO4 + HCl
KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O

R: 2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 8 H2O

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CLULA ELETROQUMICA
Clula eletroqumica: dispositivo que utiliza reaes de xidoreduo para produzir a interconverso de energia qumica e eltrica.

Tipos de clulas eletroqumicas:

1) Clulas galvnicas: energia qumica convertida em energia

eltrica;

2) Clulas eletrolticas: energia eltrica convertida em energia

qumica.
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CLULA GALVNICA (OU VOLTAICA)

Clula Galvnica: dispositivo que utiliza reaes de xido-reduo
para produzir a interconverso de energia qumica em eltrica.

Consiste de dois eletrodos, ou condutores metlicos, que fazem o

contato eltrico com o contedo da clula, e um eletrlito, um meio
condutor inico, dentro da clula.
Eletrodos so dispositivos de remoo de eltrons do agente redutor
no nodo e fonte de eltrons para o agente oxidante no ctodo.

O eletrlito uma soluo aquosa de um composto inico .

Imagem:
Mrio J. Dallavalli

18

CLULA GALVNICA (OU VOLTAICA)

Imagem:
Mrio J. Dallavalli

19

CLULA GALVNICA (OU VOLTAICA)

(Pilha de Daniell)

Imagem:
Divulgao

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CLULA GALVNICA (OU VOLTAICA)

(Pilha de Daniell)

Notao celular (notao abreviada)

nodo | eletrlito do nodo || eletrlito do ctodo | ctodo
Zn(s) | Zn2+ || Cu2+ | Cu(s)
Imagem:
Divulgao

|| = ponte salina

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Potencial de Clula (E)

Medida da habilidade da reao da clula de empurrar e puxar eltrons
atravs de um circuito.
Uma reao com elevado poder de empurrar ou puxar eltrons gera um
alto potencial de clula (alta voltagem).
Uma reao com pequeno poder de empurrar ou puxar eltrons (ex.:
reao prxima ao equilbrio qumico), gera um pequeno potencial (baixa
voltagem).
Unidade de medida: volt (V)
1 V.C = 1J
V: volt
C: coloumb
J: joule

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Medindo o Potencial de Clula

Para a determinao do potencial padro de uma clula, definiu-se um
eletrodo padro especfico ao qual todos os outros eletrodos pudessem ser
comparados.
O eletrodo escolhido o EPH (Eletrodo Padro de Hidrognio), ao qual
foi atribudo um potencial de zero volt.
- Fonte condutora de eltrons: fio ou lmina
de platina (absorve o gs na superfcie do
metal)
- Gs hidrognio borbulhado no eletrodo a
uma presso constante de 1 atm e 25 oC.
- Soluo do eletrlito: cido, normalmente
HCl(aq) 1 mol

L-1

ou H2SO4(aq) 1 mol

L-1

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Imagem:
Divulgao

Medindo o Potencial de Clula

- Semi reao resultante:
2H+ + 2e-

H2(g)

- Notao da clula:
Pt(s) | H2(g, 1atm) | H+(1M)
- Para a semi reao acima, designou-se potencial de zero volt.
- A determinao do potencial de semiclula de qualquer outro
sistema eletrodo/eletrlito ocorre pela coneco deste eletrodo
com o EPH, prosseguindo com a medio do potencial da clula.
24

Medindo o Potencial de Clula

- O EPH ser conectado ao terminal positivo (ctodo, consumo de
eltrons), e o sinal do potencial medido informa o sentido da
reao redox.
- Se o potencial positivo, o EPH ser o nodo e o H2(g) ser
oxidado:
H2(g)
2 H+(aq) + 2 e- Se o potencial negativo, o EPH ser o ctodo e o H+(aq) ser
reduzido:
2 H+(aq) + 2 e-
H2(g)
25

Medindo o Potencial de Clula

- Portanto, tem-se atravs de experimentos, os potenciais padres

de oxidao e de reduo das substncias.
- Por conveno, foram tabulados os potenciais padro de reduo
(Eored).
- Logo, as tabelas de Eored representam o potencial da semi reao
quando conectada ao EPH.

26

Potencial de Eletrodo

Fonte:
agracadaquimica.com.br

27

Previso de Oxirredues Espontneas

Eored Menor

Reao espontnea

Eored Maior

Fluxo de eltrons

Maior
tendncia a
ceder eltrons

Fonte:
Carvalho, 1995.

Fluxo de eltrons
Reao no espontnea

Menor
tendncia a
ceder eltrons

28

Potencial de Clula Galvnica

(Eocel ou E ou fem)
- Em qualquer clula galvnica, a semi reao com o Eored mais
positivo ser o ctodo.

- POTENCIAL PADRO DA CLULA:

Eocel = Eored(ctodo) Eored(nodo)

- Se Eocel for positivo, a reao espontnea

- Se Eocel for negativo, a reao no espontnea

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Potencial de Clula Galvnica

(Eocel ou E ou fem)
Exemplo 3: Determine o pontencial da clula formada pelos
eletrodos abaixo:
a) Al(s)
Al3+(aq) + 3 eCo(s)
Co2+(aq) + 2 e-

Eooxi = + 1,66 V
Eooxi = + 0,28 V

b) Li(s)
Li+(aq) + 1 e2 F-1(aq)
F2(g) + 2 e-

Eooxi = + 3,05 V
Eooxi = - 2,87 V

c) Sn2+(aq)
Sn+4(aq) + 2 eFe(s)
Fe+2(aq) + 2 e-

Eooxi = - 0,15 V
Eooxi = + 0,44 V

R. a) +1,38 V / b) +5,92V / c) +0,59 V

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Potencial de Clula Galvnica

(Eocel ou E ou fem)
Exerccio 3: Determine o pontencial da clula para uma clula
galvnica composta de cobre e ferro, e identifique o ctodo e o
nodo (Eored Fe: -0,44V; Eored Cu: +0,34V)

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PILHAS
um dispositivo onde uma reao de xido-reduo espontnea produz
corrente eltrica.
No exemplo abaixo, Zn0 entrega os eltrons ao Cu2+ atravs de um fio
externo . Este dispositivo conhecido como Pilha de Daniell.

Imagens:
Divulgao

32

PILHAS
Denominaes dos materiais utilizados nas pilhas
nodo: eletrodo que emite eltrons para o circuito externo.
Ctodo: eletrodo que recebe eltrons do circuito externo.
Ponte de salina: permite a movimentao de ons de uma cela para outra, nos dois
sentidos.

Representao convencionada pela IUPAC para as pilhas

nodo/Soluo do nodo || Soluo do ctodo/Ctodo
Zn0(s)/ Zn2+ (1mol/L) || Cu2+ (1 mol/L) / Cu0(s) (25 0C)

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PILHAS

NODO

CTODO

Soluo de

Soluo de

ZnSO4

CuSO4

Zn(s) - 2e - Zn 2+

Oxidao

Cu2+ + 2e - Cu(s)

Reduo
34

PILHAS

35
Imagem:
Carvalho, 1995.

PILHAS
Clculo do E ou fora eletromotriz (fem)
Fora das condies padro (25 oC e solues de 1 mol/L)
Equao de Nernst:

RT
E=E lnQ
nF
o

E = potencial da clula
Eo = potencial padro da clula
R = 8,314 J K-1 mol-1
T = temperatura (K)
n = nmero de eltrons transferidos na reao redox
F = constante de Faraday (96.485 J V-1 mol-1 ou 96.485 C mol-1)
Q = quociente de reao termodinmica

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Quociente de Equilbrio de Reao (Q)

aA + bB
cC + dD
[C]c [D]d
Q=
[A]a [B]b
- Pode ser determinado a qualquer instante durante a reao e no necessariamente
quando a mesma atingiu o equilbrio, como no caso do Kc.
- Se Q < K ento a reao est ocorrendo em direo formao dos produtos.
- Se Q > K ento a reao est ocorrendo no sentido inverso, isto para os
reagentes.
- Se Q = K a reao est em equilbrio, usamos K no lugar de Q.
- Gases entram no Q atravs de suas presses parciais (em atm)
- Solues aquosas participam do Q na forma de suas concentraes molares
- Elimine os slidos e/ou lquidos puros.

37

Clculo do E ou fora eletromotriz (fem)

Exemplo 4: Determine o potencial de uma clula formada por uma
concentrao de ferro (II) de 0,015 mol/L e concentrao de H+ de
1,0 x 10-3 mol/L. A temperatura da clula de 38 oC, e a presso
do gs de hidrognio mantida a 0,04 atm.

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Potencial da Clula e Energia Livre

- A energia livre est associada a quantidade mxima possvel de trabalho que
pode ser realizado pelo sistema.
- Em uma clula galvnica, o trabalho realizado eltrico e, como em pilhas o
processo espontneo, o valor da energia livre ser negativo.

G = - nFE
o

Go = energia livre de Gibbs padro

Eo = potencial padro da clula
n = nmero de eltrons transferidos na reao redox
F = constante de Faraday (96.485 J V-1 mol-1 ou 96.485 C mol-1)
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Potencial da Clula e Energia Livre

Exemplo 5: A clula abaixo representa a corroso galvnica entre
o zinco e o cromo. Determine a energia livre padro para essa
reao.
Cr(s) | Cr2+(aq) || Zn2+(aq) | Zn(s)

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Potencial da Clula e Energia Livre

Imagem:
Ebbing; Gammon, 2009.

41

TIPOS DE PILHAS
Pilha comum (Leclanch)
barra de
carbono grafite

pasta mida de
NH4Cl , MnO2
e carbono
nodo de
zinco

Ctodo: (barra de carbono

grafite mergulhada em pasta
mida
contendo
MnO2,
NH4Cl e carvo em p.

REAES:
1) nodo
Zn Zn+2 + 2e-

2) Ctodo
2 MnO2 + 2 NH4+ + 2e-
Mn2O3 + 2 NH3 + H2O

Imagem:
Divulgao

42

TIPOS DE PILHAS
Pilha Alcalina
- Semelhante pilha comum, porm com substituio do NH4Cl por KOH.
- KOH altamente alcalino
nome do tipo de pilha
- Durabilidade maior que a pilha comum

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TIPOS DE PILHAS
Pilha de Mercrio
- Tipo de pilha alcalina
- Ctodo: pasta mida contendo HgO e KOH
- nodo: zinco
- Vantagen: Mantm a voltagem durante a descarga

REAES:
1) nodo
Zn Zn+2 + 2e-

2) Ctodo
HgO + H2O + 2e-
Hg + 2 OHImagem:
Brown; Holme, 2009

44

TIPOS DE PILHAS
Bateria de Nquel-Cdmio
- Recarregvel
- Ctodo: pasta mida alcalina contendo NiO2 e KOH
- nodo: Cd
- efeito de memria: formao de uma fina camada de material nos
eletrodos dentro da bateria limitando a reao de oxirreduo.

REAES:
1) nodo
Cd Cd+2 + 2eCd2+ + 2 OH-
Cd(OH)2

2) Ctodo
NiO(OH)(s) + H2O + e-

Ni(OH)2 + OHImagem: Divulgao /
Brown; Holme, 2009

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TIPOS DE PILHAS
Bateria de Hidreto Metlico-Nquel
- Recarregvel
- MH: hidreto metlico
- Menos suscetveis aos efeitos de memria durante a vida til

REAES:
1) nodo
MH(s) + OH-(aq) M + H2O(l) + e-

2) Ctodo
Imagem:
Brown; Holme, 2009

NiO(OH)(s) + H2O + e-

Ni(OH)2 + OH46

TIPOS DE PILHAS

Imagem:
Antonio R. Rabitti

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TIPOS DE PILHAS
Bateria de Chumbo-cido
- Recarregvel
- nodo de Pb
- Ctodo de PbO2
- Eletrlito: H2SO4

REAES:

(+)
(-)

1) nodo
Pb(s) + HSO4-(aq) PbSO4(s) + H+(aq) + 2 e-

H2SO4
+
H2O

Imagem:
Divulgao

PbO2
(ctodo)

placas alternadas
de Pb e PbO2
Pb
(nodo)

2) Ctodo
PbO2(s) + 3H+(aq) + HSO4-(aq) + 2e-

PbSO4(s) + 2H2O(l)
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TIPOS DE PILHAS
Clulas a combustvel

Imagem:
Sardella, 2005.

49

PILHA E ESPONTANEIDADE
As reaes que ocorrem em uma pilha so espontneas, pois basta montar a
aparelhagem para que o processo se efetue por si prprio.
Em um processo espontneo, o valor de E0cel sempre positivo.
Isto nos permite prever a ocorrncia de reaes de oxirreduo.
Verifique se ocorre a seguinte reao:
Cu0 + Fe2+
Cu2+ + Fe0
Na tabela de potenciais observa-se que:
Cu2+ + 2e-
Cu0
Fe2+ + 2e-
Fe0

E0red = + 0,34 V
E0red = - 0,44 V

E0cel = E0redmaior - E0redmenor

= - 0,44 (+ 0,34 ) = - 0,78 V

Como E0cel < 0, o processo no
espontneo, e a reao no
ocorre
50

Exerccios
Exerccio 4: Sabendo que o metal cobalto pode ceder eltrons espontaneamente
para os ons Au3+, e considerando a pilha:
Coo(s) | Co2+ (1mol/L) || Au3+ (1mol/L) | Auo(s) (25 0C)
Responda as seguintes perguntas:
a) Quais as semi-reaes? Qual a reao global do processo?
b) Quem se oxida? Quem se reduz?
c) Qual o eletrodo positivo? Qual o eletrodo negativo?
d) Em que sentido fluem os eltrons pelo fio?
e) Qual eletrodo ser gasto? Qual ter a sua massa aumentada?
51

f) Qual das duas solues ir se diluir? Qual ir se concentrar?

Exerccios
Exerccio 5: Observe a tabela e responda:
Semi-reao
Al3+ + 3e-
Al

E0red
-1,66V

Co2+ + 2e-
Co

-0,28V

a) Qual deles se reduz mais facilmente?

b) Qual deles se oxida mais facilmente?
c) Qual o melhor agente redutor?
d) Qual o melhor agente oxidante?
e) Qual o valor do E0oxid do eletrodo Al?
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Exerccios
Exerccio 6: D a equao global e calcule a diferena de potencial de uma pilha
com eletrodos de magnsio (Eored: -2,36 V) e chumbo (Eored: - 0,13 V).

Exerccio 7: Verifique se a reao a seguir representada espontnea:

(Eored Co+2: - 0,28 V; Eored Fe+2: - 0,44 V).
Coo + FeSO4
CoSO4 + Feo

Exerccio 8: Calcule a ddp de uma pilha com eletrodos de alumnio (Eored: -1,66
V) e cobre (Eored: + 0,34 V). Quem se oxida e quem se reduz?

53

ELETRLISE (CLULA ELETROLTICA)

Fenmeno contrrio ao da pilha.
Processo no espontneo provocado pela corrente eltrica (E0 < 0).
uma reao de oxi-reduo provocada pela corrente eltrica.
Processo no qual uma reao termodinamicamente no-espontnea
(G > 0) forada a ocorrer pelo fornecimento de energia de uma
fonte externa.
Ocorre o fornecimento de energia eltrica ao par de eletrodos
imersos em um lquido.

54

ELETRLISE (CLULA ELETROLTICA)

O eletrlito genrico CA se encontra dissociado (C+(aq) e A-(aq))

Plo +: oxidao

Plo -: reduo

Equao final do processo:

Imagem:
Sardella, 2005.

55

ELETRLISE (CLULA ELETROLTICA)

Ctodo

nodo

Pilhas

Plo +
ocorrem redues

Plo ocorrem oxidaes

Eletrlise

Plo ocorrem redues

Plo +
ocorrem oxidaes

Lembre-se de que os eltrons

sempre saem do nodo e chegam ao ctodo.
56

ELETRLISE (CLULA ELETROLTICA)

Imagem:
Sardella, 2005.

57

ELETRLISE (CLULA ELETROLTICA)

Portanto, na eletrlise o ction recebe eltrons e o nion doa
eltrons, sendo que ambos ficam com carga igual a zero.
Para ocorrer eletrlise necessrio ons livres, obtido por:
1) fuso de substncia inica (NaCl)
eletrlise gnea
2) dissociao / ionizao em meio aquoso

eletrlise de soluo aquosa

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ELETRLISE GNEA
o processo de decomposio de uma substncia inica fundida por meio da
passagem de corrente eltrica.
Exemplo: NaCl (fuso a 800 oC)
eA eletrlise gnea do NaCl consiste em
um par de eletrodos inertes (ex.: Pt),
imersos no NaCl fundido (lquido).
A clula deve operar acima de 800
(ponto de fuso do NaCl).

oC

e-

e-

ee-

O gerador (ou bateria) ligado atravs do

circuito externo tem a finalidade de
movimentar eltrons para fora do nodo e
para dentro do ctodo.
Imagem:
grupoesoolar.com

59

ELETRLISE GNEA
Os ons de Cl- so atrados ao nodo (eletrodo positivo), onde ocorre oxidao:
2 Cl-
Cl2(g) + 2 eOs ons Na+ so atrados para o ctodo (eletrodo negativo), onde ocorre a reduo:
Na+ + e-
Na(l)
O ponto de fuso do sdio 98 oC. Logo, o sdio que se forma permanece lquido na
superfcie do eletrodo. (O sdio metlico menos denso que o NaCl lquido)

A reao da clula eletroltica ser:

nodo (+):
(oxidao)

2 Cl-
Cl2(g) + 2 e-

Ctodo (-):
(reduo)

2 Na+ + 2 e-
2 Na(l)
2 Na+ + 2 Cl-
2 Na (l) + Cl2 (g)

Imagem:
Jennifer Rocha Vargas Fogaa

60

ELETRLISE GNEA

Imagem:
Ebbing; Gammon, 2009.

61

ELETRLISE GNEA

Imagem:
Ebbing; Gammon, 2009.

62

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

(Eletrodos Inertes)
- Eletrodos inertes: platina e grafite
- Presena de H2O (solues aquosas)
- A gua pode se oxidar:
2H2O(l)
O2(g) + 4H+(aq) + 4eou reduzir:
2H2O(l) + 2e-
H2(g) + 2OH-(aq)
- Em soluo cidas, pode ocorrer a reduo do H+:
2H+(aq) + 2e-
H2(g)
- Genericamente, tem-se:
CA
C+ + AH2O
H+ + OH-

63

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

(Eletrodos Inertes)
- Desta forma teremos uma competio entre os ons do soluto e
do solvente.

- A oxidao do nion ou da gua, assim como a reduo do ction

ou da gua, depender da facilidade relativa dessas reaes
competirem.

- Experimentalmente verificou-se que somente um dos nions e

um dos ctions sofriam descarga.
64

Eletrlise Aquosa Ordem de Descarga

Imagem:
mundoeducacao.com

65

ELETRLISE do NaCl aquoso

- Em soluo haver:
NaCl(aq)
Na+(aq) + Cl-(aq)

Imagem:
Usberco; Salvador, 2002.

H2O(l)
H+(aq) + OH-(aq)

66

ELETRLISE do NaCl aquoso

Imagem:
Ebbing; Gammon, 2009.

67

ELETRLISE do NaCl aquoso

Imagem:
Usberco; Salvador, 2002.

68

ELETRLISE do CuSO4 aquoso

- Em soluo haver:
CuSO4(aq)
Cu+2(aq) + SO4-2(aq)

Imagem:
Usberco; Salvador, 2002.

H2O(l)
H+(aq) + OH-(aq)

69

ELETRLISE Aquosa do H2SO4

- Em soluo haver:

H2SO4(aq)
2H+(aq) + SO4-2(aq)

H2O(l)
H+(aq) + OH-(aq)

Ctodo

nodo

Migrao de ons

H+

OH- e SO4-2

Facilidade de descarga

H+

OH- > SO4-2

reduo
2H+ + 2e-
H2(g)

oxidao
2OH-(aq)
O2(g) + H2O(l) +
2e-

H+

SO4-2

Semi-reao

ons presentes na soluo

70

ELETRLISE Aquosa do H2SO4

- Somando as quatro equaes, temos a reao global do processo:
H2SO4(aq)
2H+(aq) + SO4-2(aq)
2H2O(l)
2H+(aq) + 2OH-(aq)
ctodo:

2H+ + 2e-
H2(g)

nodo:

2OH-(aq)
O2(g) + H2O(l) + 2e-

reao global:

H2SO4(aq) + H2O(l)
H2(g) + O2(g) + 2H+(aq) + SO4-2(aq)

H2O(l)
H2(g) + O2(g)

Portanto, ocorre a decomposio da gua, resultando em gs hidrognio (no

ctodo) e gs oxignio (no nodo).

Este fenmeno observado em solues diludas de cidos oxigenados (ex.:

HNO3, H3PO4), exceto os cidos orgnicos.

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ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

(Eletrodos Ativos)
- Quando os eletrodos participam do processo de eletrlise.
- Nestes casos, a reao de oxidao no nodo ocorre mais fcil
que a descarga dos nions presentes na soluo. Portanto, no
nodo (plo positivo) ocorre a seguinte reao:
M(s)
M+x(aq) + xe- Logo, haver corroso do nodo, pois o metal passa soluo na
forma de ons.
72

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

(Eletrodos Ativos)
- Exemplo: Eletrlise do H2SO4(aq) com eletrodos de cobre.
- Em soluo haver:
H2SO4(aq)
2H+(aq) + SO4-2(aq)
H2O(l)
H+(aq) + OH-(aq)
- No ctodo, ocorrer a semi reao:
2H+(aq) + 2e-
H2(g)
- No nodo, ao invs de ocorrer oxidao de OH- ou de SO4-2, haver oxidao do
cobre (eletrodo):
Cu(s)
Cu2+(aq) + 2e- Portanto:
ctodo:
2H+(aq) + 2e-
H2(g)
nodo:
Cu(s)
Cu2+(aq) + 2ereao global:
Cu(s) + 2H+(aq)
Cu2+(aq) + H2(g)
- Com o passar do tempo o nodo se oxida (perde massa) e na soluo haver ons
73
Cu2+, conferindo ela colorao azul.

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

(Eletrodos Ativos)
- Exemplo: Eletrlise do CuSO4(aq) com eletrodos de cobre.
- Em soluo haver:
CuSO4(aq)
Cu+2(aq) + SO4-2(aq)

H2O(l)
H+(aq) + OH-(aq)

- No ctodo, ocorrer a semi reao:

Cu+2(aq) + 2e-
Cu(s)
- No nodo, ao invs de ocorrer oxidao de OH- ou de SO4-2, haver oxidao do cobre
(eletrodo):
Cu(s)
Cu2+(aq) + 2e- Portanto:
ctodo:

Cu+2(aq) + 2e-
Cu(s)

nodo:

Cu(s)
Cu2+(aq) + 2e-

reao global:

--------------------------------

- Na reao global no haver substncias novas, pois o ocorrido nesta eletrlise o fato de
que o Cu do nodo passa para a soluo como on (Cu2+), depositando-se no ctodo sob a
forma de Cu(s). Os ons SO4-2 e a gua (H2O) no tomam parte na eletrlise. No final,
observa-se somente o transporte do cobre do nodo para o ctodo, havendo, portanto,
74
corroso do nodo e deposio no ctodo.

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

Imagem:
Carvalho, 1995.

75

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

Imagem:
Usberco; Salvador, 1997.

76

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

Imagem:
Carvalho, 1995.

77

Eletrlise em Soluo Aquosa

Exemplo 6: Equacione as reaes que ocorrem na eletrlise gnea
das substncias:
a) KI
b) NiCl2

78

Eletrlise em Soluo Aquosa

Exerccio 9: Equacione as reaes que ocorrem na eletrlise
aquosa das substncias a seguir, indicando os produtos formados
nos eletrodos e na soluo:
a) CuBr2
b) AgNO3
c) CaCl2

79

Aspectos Quantitativos da Eletrlise

Faraday descobriu que ons de um metal so depositados no estado slido quando uma
corrente eltrica circula atravs de uma soluo inica de um sal do metal. O metal prata
(Ag), por exemplo, deposita-se quando usamos uma soluo salina de nitrato de prata
(AgNO3), e o metal cobre (Cu) se deposita quando usamos uma soluo salina de nitrato de
cobre [Cu(NO3)2]. As semi-reaes que representam as deposies desses
metais so:

- 1 mol de eltrons provoca a deposio de 1 mol de Ag+(aq).

- Porm, so necessrios 2 mol de eltrons para depositar 1 mol de Cu2+(aq).
- O nmero de eltrons que circula depende da corrente eltrica.

Fonte:
Usberco; Salvador, 2002.

80

Aspectos Quantitativos da Eletrlise

- Portanto, h duas relaes (duas leis de Faraday) entre a carga que atravessa a
soluo e as massas dos participantes.
1) A massa da substncia formada no eletrodo e a massa da substncia
decomposta so diretamente proporcionais carga eltrica que atravessa
a soluo.

m = kQ
como Q = it
m: massa
k: constante de proporcionalidade
Q: carga eltrica (em coulombs)
i: intensidade da corrente (em ampres)
t: tempo (em segundos)

m = k.i.t

1C = A.s
1 coloumb = ampre.segundo
81

Aspectos Quantitativos da Eletrlise

2) A massa (m) da substncia formada ou transformada por eletrlise, na
passagem de uma carga eltrica (Q) entre os eletrodos, diretamente
proporcional ao equivalente-grama (Eg) dessa substncia.

m = k.Eg

mA
mB
=
= k' '
Eg A Eg B

mA = k.EgA
mB = k.EgB

82

Aspectos Quantitativos da Eletrlise

- Em 1909, o fsico norte-americano Millikan determinou que a carga eltrica de
um eltron igual a 1,6.10-19 C e, como 1 mol de eltrons corresponde a
6,02.1023 e-, a quantidade de carga transportada pela passagem de 1 mol de
eltrons dada pelo produto entre esses dois valores, ou seja:

1,6.10-19 C . 6,02.1023 = 9,65.104 C

- Assim, 9,65.104 C ou 96500 C a quantidade de carga transportada por 1 mol

de eltrons e essa quantidade denominada constante de Faraday (1F)

Fonte:
Usberco; Salvador, 2002.

83

Aspectos Quantitativos da Eletrlise

Exemplo 7: Na eletrlise de uma soluo de sulfato de cobre,
utilizando uma corrente eltrica de 100 A, obtm-se 3,175 g de
cobre no ctodo. Qual o tempo gasto nesse processo?
CuSO4(aq)
Cu2+(aq) + SO4-2(aq)
Cu2+(aq) + 2e-
Cu(s)
2 mol 1 mol
2 mol de e- ----- 1 mol de Cu(s) = 63,5 g
x
----- 3,175g
x = 0,1 mol
1 mol de e----0,1 mol de e- ----Q = i.t

96.500 C
y

y = 9.650 C

t = Q/i = 9.650 C / 100 A

t = 96,5 s

84

Aspectos Quantitativos da Eletrlise

Exerccio 10: Sabendo que um Faraday igual a 96500 Coulomb, o tempo,
em segundos, necessrio para eletrodepositar 6,3 g de Cu+2 utilizando uma
corrente de 2 amperes de:
Dado: Cu = 63,5 u

Exerccio 11: Uma pea de bijuteria recebeu um banho de prata (prateao)

por meio de um processo eletroltico. Sabendo-se que nessa deposio o Ag+
reduz-se a Ag e que a quantidade de carga envolvida no processo de 0,01F,
qual a massa de prata depositada?

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LISTA DE
EXERCCIOS

LELE-ELT 01
86