ESCUELA POLITCNICA

NACIONAL

FACULTAD DE INGENIERA
QUMICA Y AGROINDUSTRIA
CARRERA DE INGENIERA
QUMICA
INTRODUCCIN A LA
TECNOLOGA DEL PETRLEO
Hidrotratamiento

desulfuracin
Integrantes
Bermeo Viviana
Flores David

Tupiza Mario

21.1. INTRODUCCIN
Calidades de combustible ms estrictas. La rentabilidad de una refinera actual esta dada por la
gestin del gas y generacin de hidrgeno. Hidrotratamiento de productos de petrleo para
mejorar los productos: cambios en la forma y tamao molecular. Los procesos de hidrogenacin
son los principales procesos utilizados para la fabricacin de nafta y gasolina.
El proceso utiliza el principio de que la presencia de hidrgeno durante una reaccin trmica de
un material de alimentacin de petrleo determina muchas de las reacciones de formacin de
coque y mejora los rendimientos de los componentes de bajo punto de ebullicin, tales como
gasolina, queroseno, y combustible para aviones.
Procesos de hidrogenacin para la conversin de fracciones de petrleo y productos derivados
del petrleo se pueden clasificar como destructivos y no destructivos. Hidrogenacin destructiva
(hidrogenlisis o hidrocraqueo) se caracteriza por la escisin de los enlaces carbono-carbono
acompaados por la saturacin de hidrgeno de los fragmentos para producir productos de bajo
punto de ebullicin.
La eliminacin de heterotomos de fracciones del petrleo:

(1) la reduccin, o eliminacin, de la corrosin durante el refinado, la manipulacin, o

el uso de los diferentes productos

(2) la produccin de productos que tienen un olor y especificacin aceptable

(3) aumentar el rendimiento y la estabilidad de la gasolina

(4) disminuir la formacin de humo en queroseno

(5) reduccin del contenido de heterotomo en el aceite de combustible a un nivel que

mejora las caractersticas de la quema y es ambientalmente aceptable.

Figura 1. Produccin de gasolina.

La eliminacin heterotomo, tal como se practica en varias refineras, puede tomar varias
formas como la concentracin en residual durante la destilacin, la concentracin de coque
durante la coquizacin o la eliminacin qumica (tratamiento de cido, custico, es decir,
edulcorantes o procesos de acabado). Sin embargo, la eliminacin heterotomo partir de
materias primas de petrleo es casi universalmente a cabo mediante la reaccin cataltica de
hidrgeno con los constituyentes de materia prima. Sin embargo, hay ciertos otros procesos de
refinera, que son adaptables a residuos y aceites pesados y que puede ser eficaz para reducir,
pero no necesariamente eficaz para eliminar completamente, el contenido de heterotomo.
Por lo tanto, el hidrotratamiento cataltico es un proceso de hidrogenacin utilizado para
eliminar aproximadamente el 90% de los contaminantes tales como nitrgeno, azufre, oxgeno y
metales a partir de fracciones de petrleo lquidos. Estos contaminantes, si no se elimina de las
fracciones de petrleo a medida que viajan a travs de las unidades de procesamiento de
refinera, pueden tener efectos perjudiciales sobre el equipo, los catalizadores, y la calidad del
producto acabado. Tpicamente, el hidrotratamiento se realiza antes de los procesos tales como
el reformado cataltico de modo que el catalizador no est contaminado por material de
alimentacin sin tratar. El hidrotratamiento tambin se utiliza antes de craqueo cataltico para
reducir el azufre y mejorar los rendimientos del producto, y para actualizar las fracciones de
petrleo medianos destilados en queroseno terminado, combustible diesel y aceites
combustibles de calefaccin. Adems, el hidrotratamiento convierte olefinas y aromticos a
compuestos saturados.

El hidrotratamiento (refiere vario como hidroprocesamiento para evitar cualquier confusin con
aquellos procesos que se conocen como procesos de hidrotratamiento) es un proceso de refinado
en el que la materia prima se trata con hidrgeno a temperatura y presin en la que hidrocraqueo
(descomposicin trmica en presencia de hidrgeno) se reduce al mnimo. El objetivo habitual
de hidrotratamiento es para hidrogenar las olefinas y de quitar heterotomos, tales como azufre,
y para saturar compuestos aromticos y olefinas. Por otro lado, hidrocraqueo es un proceso en el
que la descomposicin trmica es asistencias extensas y el hidrgeno en la eliminacin de los
heterotomos as como la mitigacin de la formacin de coque que usualmente acompaa
craqueo trmico de constituyentes polares de alto peso molecular.
Las principales diferencias entre hidrotratamiento e hidrocraqueo son el tiempo en el que la
materia prima se mantiene a la temperatura de reaccin y la extensin de la descomposicin de
los componentes y los productos nonheteroatomo. Los lmites superiores de condiciones de
hidrotratamiento pueden solaparse con los lmites inferiores de las condiciones de hidrocraqueo.
Y donde las condiciones de reaccin se superponen, las materias primas a hidrotratar
generalmente ser expuesto a la temperatura del reactor durante perodos ms cortos; por lo
tanto, la razn por condiciones de hidrotratamiento pueden ser referidos como leve. Todo es
relativo.

Figura 2. Los rangos de temperatura y de presin para procesos de refinera.

Figura 3. Conversin de materia prima a los lquidos por procesos de refinera.

El hidrotratamiento (hidrogenacin no destructiva) se utiliza generalmente para el propsito de
mejorar la calidad del producto sin alteracin apreciable de la gama de ebullicin. Se emplean
las condiciones de procesamiento suaves de manera que son atacados slo los materiales ms
inestables. As, los compuestos de nitrgeno, azufre y oxgeno se someten a hidrogenolisis para
dividir a cabo amonaco, sulfuro de hidrgeno, y agua, respectivamente. Las olefinas se saturan,
y compuestos inestables, tales como diolefinas, que podran conducir a la formacin de las
encas o los materiales insolubles, se convierten en compuestos ms estables. Los metales
pesados presentes en la materia prima tambin se eliminan por lo general durante el
procesamiento de hidrgeno.
Adems de hidrodesulfuracin e hidrodesnitrogenacin, ha permitido la separacin de
aromticos, el alto contenido aromtico en el combustible disel ha sido reconocido tanto para
bajar la calidad del combustible y para contribuir significativamente a la formacin de las
emisiones no deseadas en los gases de escape.
Existe una correlacin aproximada entre la calidad de los productos derivados del petrleo y su
contenido de hidrgeno. Se da la circunstancia de que la gasolina de aviacin deseable,
queroseno, combustible disel y aceite lubricante se componen de hidrocarburos que contienen
altas proporciones de hidrgeno. Adems, por lo general es posible convertir olefinas y
constituyentes de peso molecular superior a parafinas e hidrocarburos monocclicos por
procesos de adicin de hidrgeno.
Los tomos de azufre y de nitrgeno se convierten en sulfuro de hidrgeno y amonaco, pero un
papel ms importante de la hidrogenacin es probablemente para hidrogenar los precursores de
coque rpidamente y evitar su conversin a coque.

Los catalizadores de hidrotratamiento son por lo general de cobalto, molibdeno o nquel,

impregnados en una base de almina. Las condiciones de operacin de hidrotratamiento (10002000 psi de hidrgeno y alrededor de 370 C, 700 F).
El hidrotratamiento emplea generalmente catalizadores de cobalto-molibdeno, que contienen
aproximadamente 10% en peso de xido de molibdeno y <1% en peso de xido de cobalto
soportado sobre almina. Las temperaturas empleadas estn en el rango de 300 C-345 C (570
F-850 F), y las presiones de hidrgeno son alrededor de 500-1000 psi.
La reaccin generalmente se lleva a cabo en la fase de vapor, pero, dependiendo de la
aplicacin, puede ser una reaccin de fase mixta. Los productos de reaccin se enfran en un
intercambiador de calor y se conducen a un separador de alta presin donde el gas hidrgeno es
separado para su reciclaje. Los productos lquidos desde el flujo separador de alta presin a un
separador de baja presin (estabilizador) donde se eliminan los gases ligeros disueltos. El
producto puede entonces ser alimentada a una unidad de reformado o de craqueo.
La eleccin de esquemas de procesamiento para una aplicacin de hidrotratamiento dado
depende de la naturaleza de la materia prima, as como los requisitos del producto. Para
materias primas de mayor punto de ebullicin, el proceso es por lo general de hidrocraqueo y
puede ser simplemente ilustra como una sola etapa o como una operacin de dos etapas. Las
variaciones en el proceso de materias primas son dependientes.
Por ejemplo, el proceso de una sola etapa se puede utilizar para producir gasolina, pero se usa
ms a menudo para producir destilado medio de gasleos de vaco pesados.

Figura 4. Una sola etapa o en dos etapas unidad (opcional) hidrocraqueo.

Figura 5. Hidrgeno del destilado.

El proceso de dos etapas fue desarrollado principalmente para producir altos rendimientos de la
gasolina de gasleo de destilacin directa, y la primera etapa puede ser en realidad una etapa de
purificacin para eliminar azufre (as como que contienen nitrgeno) materiales orgnicos.
Ambos procesos utilizan una tcnica de extincin de reciclado para maximizar los rendimientos
del producto deseado. Conversin significativa de materias primas pesadas se puede lograr
mediante hidrocraqueo a alta severidad.
Para materias primas de menor punto de ebullicin, los procesos comerciales para el tratamiento
o acabado de fracciones de petrleo con hidrgeno todo operan esencialmente de la misma
manera. El material de alimentacin se calienta y se hace pasar con gas hidrgeno a travs de
una torre o reactor lleno con grnulos de catalizador (Figura 21.5). Despus de dejar el reactor,
el exceso de hidrgeno se separa del producto tratado y se recicla a travs del reactor despus de
la eliminacin de sulfuro de hidrgeno. El producto lquido se hace pasar a una torre de
extraccin, donde el vapor elimina hidrgeno y sulfuro de hidrgeno, y despus de enfriar el
producto se ejecuta para el almacenamiento del producto terminado o, en el caso de la
preparacin de materia prima, se bombea a la siguiente unidad de procesamiento.Tiempo de
contacto excesivo y / o temperatura crear coque.
21.2 PARAMETROS Y REACTORES DE PROCESO
Todos los procesos de hidrodesulfuracin reaccionan un material de alimentacin con hidrgeno
para producir sulfuro de hidrgeno y un producto de hidrocarburo desulfurado (Figura 21.5).
Tabla 1. Parmetros de hidrodesulfuracion

Las condiciones de operacin en hidrodesulfuracin destilado dependen de la materia prima, as

como el grado deseado de desulfuracin o mejora de la calidad. Queroseno y gasleos luz
generalmente se procesan en la gravedad leve y alto rendimiento, mientras que los aceites de
ciclo cataltico de luz y destilados trmicos requieren condiciones ligeramente ms graves.
Destilados de ebullicin ms alto, como los gasleos de vaco y extractos de aceite de
lubricacin, requieren las condiciones ms severas.
Las principales variables que afectan la severidad requerida en la desulfuracin de destilado
son: presin (1) parcial de hidrgeno, (2) velocidad espacial, (3) temperatura de reaccin, y (4)
propiedades de la materia prima.
21.2.1 Presin parcial de hidrgeno
El efecto importante de la presin parcial de hidrgeno es la minimizacin de las reacciones de
coquizacin. Adems, el efecto de la presin de hidrgeno en la desulfuracin vara con la gama
de alimentacin de ebullicin. Para una alimentacin dada existe un nivel de umbral por encima
del cual la presin de hidrgeno es beneficiosa para la reaccin de desulfuracin deseada. Por
debajo de este nivel, la desulfuracin cae rpidamente a medida que se reduce la presin de
hidrgeno.
21.2.2 Velocidad espacial.
A medida que aumenta la velocidad espacial, la desulfuracin se disminuye, pero el aumento de
la presin parcial de hidrgeno y / o la temperatura del reactor puede compensar el efecto
perjudicial de aumentar la velocidad espacial.

21.2.3 Temperatura de reaccin

Una temperatura de reaccin ms alta aumenta la velocidad de desulfuracin en la velocidad de

alimentacin y la temperatura de comienzo de ejecucin es fijada por el nivel de diseo de
desulfuracin, velocidad espacial, y la presin parcial de hidrgeno. Se alcanzan temperaturas
de 415 C (780 F)
21.2.4 Vida del Catalizador
La vida del catalizador depende de las propiedades de carga de valores y el grado de
desulfuracin deseado. Los nicos venenos permanentes en el catalizador son los metales en el
material de alimentacin que se depositan sobre el catalizador. Los compuestos de nitrgeno son
un veneno temporal para el catalizador, pero no hay esencialmente ningn efecto sobre el
envejecimiento del catalizador, excepto que causada por un requisito de temperatura ms alta
para conseguir la desulfuracin deseada. El sulfuro de hidrgeno puede ser un veneno temporal
en el lavado de los gases del reactor.
21.2.5 Efectos Materia Prima
La nafta, el diesel o la gasolina, se ha hidroprocesado para eliminar los contaminantes como el
azufre, que es perjudicial para operaciones. El propsito de hidroprocesamiento de aceite de gas
es eliminar metales, azufre y nitrgeno as como para convertir hidrocarburos de alto peso
molecular en hidrocarburos de peso molecular inferior (por ejemplo, hidrocraqueo).
Adems, la constante de velocidad de reaccin disminuye rpidamente con el aumento de punto
de ebullicin medio en el intervalo de aceite de queroseno y gas ligero, pero mucho ms
lentamente en el rango de gasleo pesado.
La hidrodesulfuracin de la luz es uno de los procesos de hidrodesulfuracin cataltica ms
comunes ya que se utiliza por lo general como un tratamiento previo de tales materias primas
antes de la hidrodesulfuracin profunda o antes de reformado cataltico.

Tabla 2. Hidrodesulfuracin de varios tipos de fracciones de Nafta

La hidrodesulfuracin de bajo punto de ebullicin de la nafta es generalmente una reaccin en

fase gaseosa y puede emplear catalizador de lechos fijos. Es importante que la materia prima sea
completamente voltil antes de entrar en el reactor ya que puede haber la posibilidad de
variaciones de presin.
Es importante que el catalizador no se convierta envenenado por contaminantes metlicos en el
material de alimentacin, ya que slo cantidades insignificantes de estos contaminantes estarn
presentes.
21.2.6 Reactores
La mayora de los reactores de hidrotratamiento son reactores de lecho fijo. Deben ser cerradas
para eliminar el catalizador gastado cuando la actividad del catalizador disminuye por debajo de
un nivel aceptable (debido a la acumulacin de coque, metales y otros contaminantes). Tambin
hay reactores de hidrotratamiento con movimiento o en ebullicin de lechos de catalizador.
21.2.6.1 Reactor de lecho fijo.
El diseo del reactor comnmente utilizado en la hidrodesulfuracin de destilados es el diseo
del reactor de lecho fijo en el que el material de alimentacin entra en la parte superior del
reactor y el producto sale en la parte inferior del reactor.

Figura 6. Esquema de un Reactor de lecho fijo

El catalizador permanece en una posicin estacionaria (lecho fijo) con el paso de hidrgeno y
material de alimentacin de petrleo en una direccin de flujo descendente a travs del lecho de
catalizador. La reaccin de hidrodesulfuracin es exotrmica y la temperatura se eleva desde la
entrada hasta la salida de cada lecho de catalizador. Con un alto consumo de hidrgeno y la
subsiguiente gran aumento de la temperatura
El catalizador pierde actividad despus de una serie de regeneraciones y, en consecuencia,
despus de una serie de regeneraciones es necesario reemplazar la carga de catalizador completa
o sustituir toda la carga de catalizador en lugar de regenerarlo, esto se debe al hecho de que los
contaminantes metlicos no pueden ser removidos
21.2.6.2 Reactor de lecho expandido.
Reactores de lecho expandido son aplicables a los destilados, pero se utilizan comercialmente
para, metales pesados , y / o materias primas sucias. Operan en una forma tal que el catalizador
est en un estado expandido de modo que los slidos extraos pasan a travs del lecho de
catalizador sin taponamiento. Dado que el catalizador est en un estado expandido de
movimiento, es posible tratar el catalizador como un fluido y retirar y aadir catalizador durante
la operacin.
Los reactores de lecho expandido estn matemticamente modeladas como reactores de backmix con todo el lecho de catalizador a una temperatura uniforme. El catalizador agotado puede
ser retirado y reemplazado con catalizador fresco sobre una base diaria.
La expansin y la turbulencia del gas y aceite que pasa hacia arriba a travs del lecho de
catalizador expandido son suficientes para causar movimiento aleatorio casi completa en el
lecho (fluidizado de partculas). Este efecto produce la operacin isotrmica. Tambin causa

casi completa de back-mezcla. En consecuencia, a fin de efectuar cerca de eliminacin de azufre

completa (ms del 75%), es necesario operar con dos o ms reactores en serie.
21.2.6.3 Reactor de lecho en ebullicin.
El catalizador en el lecho del reactor no es fijo. En tal proceso, la corriente de alimentacin
hidrocarbonada entra en la parte inferior del reactor y fluye hacia arriba a travs del catalizador,
el catalizador se mantiene en suspensin por la presin de la alimentacin de fluido. Son
capaces de convertir los alimentos ms problemticos, como aceite pesado y bitumen arenas
bituminosas (todos los cuales tienen un alto contenido de constituyentes asfaltenos, as como
componentes de metal, componentes de azufre, y componentes listos para formar sedimentos) abajo punto de ebullicin, los productos ms valiosos mientras se quita simultneamente los
contaminantes. La funcin del catalizador es eliminar los contaminantes tales como azufre y
nitrgeno heterotomos, que aceleran la desactivacin del catalizador.
Ejemplos de procesos que utilizan reactores de lecho en ebullicin son:

Proceso H-Oil,
Proceso de LC-clarificacin
Proceso T-Star.

21.2.6.4 Reactor de des metalizacin (Reactor de lecho protector).

El reactor de desmetalizacin (reactor guardia, reactor de lecho protector) es un reactor que se
coloca delante de los reactores de hidrocraqueo para eliminar los contaminantes, en particular
los metales. Estos reactores pueden emplear un catalizador de bajo costo para eliminar los
metales de alimentacin lecho expandido.
Un mtodo de control de desmetalizacin es emplear reactores ms pequeos de guardia
separadas justo por delante de la seccin del reactor de hidrodesulfuracin de lecho fijo. La
alimentacin precalentada y el hidrgeno pasan a travs de los reactores de guardia que estn
llenos de un catalizador apropiado para desmetalizacin que a menudo es el mismo que el
catalizador utilizado en la seccin de hidrodesulfuracin. La ventaja de este sistema es que
permite la sustitucin del catalizador ms contaminado (lecho de proteccin), donde la cada de
presin es ms alta, sin tener que reemplazar todo el inventario o apagar la unidad. La materia
prima se alterna entre los reactores de guardia mientras catalizador en el reactor de guarda de
reposo est siendo reemplazado.
21.3 PROCESOS COMERCIALES.

Tecnologa de hidrotratamiento es uno de los procesos de refinera ms comnmente utilizados,

diseados para eliminar contaminantes tales como azufre, nitrgeno, compuestos aromticos de
anillos condensados, o metales. Las materias primas utilizadas en la gama de proceso a partir de
nafta para aspirar residuos, y los productos en la mayora de aplicaciones se utilizan como
combustibles limpios ambientalmente aceptables.
La industria del petrleo a menudo emplea los procesos de dos etapas en el que la materia prima
sufre tanto de hidrotratamiento e hidrocraqueo. En la primera etapa o de pretratamiento, el
propsito principal es la conversin de compuestos de nitrgeno en la alimentacin a los
hidrocarburos y al amonaco por hidrogenacin e hidrocraqueo suave. Las condiciones tpicas
son 340 C-390 C (650 F-740 F), 150-2500 psi (1-17 MPa), y un tiempo de contacto
catalizador de 0,5-1,5 h; hasta 1,5% w / w de hidrgeno es absorbido, en parte por la conversin
de los compuestos de nitrgeno pero principalmente por compuestos aromticos que estn
hidrogenados.
21.3.1 Proceso Autofining
El proceso Autofining se diferencia de otros procesos de hidrorrefinado en que no se requiere
una fuente externa de hidrgeno para convertir el azufre en sulfuro de hidrgeno que se obtiene
por deshidrogenacin de naftenos en el material de alimentacin.

El catalizador es el

xido de cobalto y xido de molibdeno sobre almina, y las condiciones de funcionamiento son
generalmente 340 C-425 C (650 F-800 F) a presiones de 100-200 psi.
21.3.2 Proceso Ferrofining.
Este proceso de hidrgeno-tratamiento de leve fue desarrollado para el tratamiento de aceites
lubricantes destilados y refinada con disolvente. El proceso elimina la necesidad de tratamiento
con cido y arcilla. El catalizador es un material de tres componentes en una base de almina
con bajo consumo de hidrgeno y una esperanza de vida de 2 aos o ms.
21.3.3 Proceso Gulf HDS.
Este es un proceso de lecho fijo regenerativa para actualizar residuos de petrleo por
hidrogenacin cataltica de aceites combustibles pesados refinados o de materiales de carga
cataltica de alta calidad. Desulfuracin y mejora de la calidad son los propsitos principales de
este proceso. El catalizador es un compuesto metlico soportado sobre almina granulada y se
puede regenerar in situ con aire y vapor de agua o gas de combustin a travs de un ciclo de
temperatura de 400 C-650 C (750 F-1200 F). Ciclos en corriente de 4-5 meses pueden
obtenerse en los niveles de desulfuracin de 65% -75%, y la vida del catalizador puede ser tan
larga como 2 aos.

21.3.4 Proceso hidrofinado.

Hidrofinado es un proceso utilizado para reducir el contenido de azufre de las materias primas
por ser el tratamiento de la materia prima en presencia de un catalizador. Este proceso se puede
aplicar a aceite lubricante, nafta, gas y petrleo. El material de alimentacin se calienta en un
horno y se pasa con hidrgeno a travs de un reactor que contiene un catalizador de xido de
metal adecuado, tal como cobalto y molibdeno xidos o almina
Despus de pasar a travs del reactor, el aceite tratado se enfra y se separa del exceso de
hidrgeno, que se recicla a travs del reactor. El aceite tratado se bombea a una torre de
separador, donde se elimina el sulfuro de hidrgeno formado por la reaccin de hidrogenacin
por el vapor, vaco o gas de combustin y el producto terminado sale del fondo de la torre
stripper. El catalizador generalmente no se regenera; es reemplazado despus de su uso
aproximadamente un ao.
Hidrofinado aceite lubricante es una tecnologa cataltica para preparar aceites base de
lubricantes para el procesamiento posterior o se puede usar como un paso de base stock
acabado. El proceso suele ser integrado la tecnologa EXOL N, en una configuracin
Exolfining, para tratar el refinado ceroso de la extraccin de aguas arriba de la unidad de
desparafinado lubricante. Se satura aromticos multianillo; destruye los cidos; y elimina los
cuerpos de azufre, de nitrgeno y de color para mejorar el color, y el color y la estabilidad a la
oxidacin de aceites de base. Como una etapa de acabado, el proceso de hidrofinado lubricante
puede ser utilizado para tratar un producto de aceite desparafinado con beneficios de color y
estabilidad a la oxidacin similares. Lube hidrofinado, cuando se utiliza en materiales de
alimentacin de destilado lubricante puede mejorar el rendimiento de extraccin con disolvente
subsiguiente.
Tecnologa de hidrofinado Lube produce generalmente un producto con

Mejora de color
Estabilidad mejorada de oxidacin
Respuesta antioxidante mejorada,
Mejor olor
Mejores propiedades de superficie
Reduccin ptima de azufre
ndice de viscosidad significativa (VI) aumento en niveles altos de desulfuracin
Reduccin de la toxicidad.

Figura 7. Unidad hidrofinado de aceite lubricante.

21.3.5 Proceso Isomax.
El proceso Isomax es una de dos etapas, el sistema de catalizador de lecho fijo que opera bajo
presiones de hidrgeno desde 500 hasta 1500 psi en un rango de temperatura de 205 C-370 C
(400 F-700 F), por ejemplo, con materias primas de destilados medios. Condiciones exactas
dependen de las necesidades de materias primas y de productos, y el consumo de hidrgeno es
del orden de 1000-1600 ft3 / bbl de alimento procesado. Cada etapa tiene un sistema de reciclaje
de hidrgeno separado. La conversin puede ser equilibrada para proporcionar productos para
requisitos variables, y el reciclaje se puede tomar a la extincin si es necesario. El
fraccionamiento tambin se puede manejar en un nmero de maneras diferentes para producir
los productos deseados.
21.3.6 Proceso Ultrafining.
Ultrafining es un regenerador, de lecho fijo, proceso cataltico para desulfurar e hidrogenar
stocks de refinera a partir de nafta hasta e incluyendo el aceite lubricante. El catalizador es el
cobalto-molibdeno sobre almina y se puede regenerar in situ usando una mezcla de corriente
de aire. La regeneracin requiere 10-20 h y se puede repetir 50-100 veces para un lote dado de
catalizador; la vida del catalizador es de 2-5 aos, dependiendo de la materia prima.
21.3.7 Proceso Unifining.
Este es un regenerador, de lecho fijo, proceso cataltico para quitar el azufre e hidrogenar
destilados refinera de cualquier intervalo de ebullicin. Metales contaminantes, compuestos de
nitrgeno y compuestos de oxgeno se eliminan, junto con azufre. El catalizador es un tipo de
cobalto-molibdeno-almina que se puede regenerar in situ con vapor de agua y aire.

21.3.8 Proceso Unionfining.

Proceso Unionfining es una tecnologa de hidrotratamiento cataltico aplicado para producir

bajo contenido de azufre, color combustible disel estable. El proceso tambin se usa para
reducir compuestos aromticos en disel. Adems, el proceso puede ser utilizado para preparar
la nafta para los reformadores catalticos y para perfeccionar Coker-nafta.

Figura 8. Proceso Unionfining.

La alimentacin del reactor es el calor intercambiado con la temperatura del efluente del reactor
y la entrada del reactor se controla por el disparo calentador de carga. Como hidrotratamiento es
una reaccin exotrmica, especialmente cuando las materias primas son secciones insaturado de
enfriamiento se pueden utilizar para enfriar los fluidos de reaccin y al mismo tiempo
redistribuyen vapores y lquidos entre lechos de catalizador. El agua de lavado se aade al
efluente de reactor enfriado aguas arriba del enfriador final para minimizar la corrosin y evitar
depsitos de sales de amonio. La corriente enfriada entra en un separador de alta presin en fro
con el fin de separar el hidrgeno de reciclaje que se recicla de vuelta al reactor. Producto
desulfurado se recupera por extraccin de los extremos de luz con vapor.
21.4 OPCIONES PARA PESADOS MATERIAS PRIMAS.
El objetivo principal de la hidroconversin de residuos con desulfuracin, la eliminacin de
metales, desnitrogenacin, y la conversin de los asfaltenos. Ofrece la produccin de queroseno
y gasleo, y la produccin de materias primas para hidrocraqueo, craqueo cataltico fluido y
aplicaciones petroqumicas. Los procesos que siguen se enumeran en orden alfabtico, sin otra
preferencia en mente.
Hidrotratamiento de residuos es otro mtodo para reducir alto contenido de azufre

rendimientos de aceite combustible residual. Esta tecnologa fue desarrollada originalmente para
reducir el contenido de azufre de los residuos atmosfricos para producir especificacin de bajo
contenido de azufre del aceite combustible residual. La importancia comercial de esta
tecnologa para incluir el tratamiento previo de materias primas para reducir al mnimo los
costos de reemplazo del catalizador, y materiales de alimentacin del coquizador para reducir el
rendimiento y aumentar la calidad de la fraccin de coque subproducto.

21.4.1 Proceso de hidrotratamieto de residuos.

Procesos de hidrotratamiento de residuo tienen dos roles definidos:

Desulfuracin para suministrar aceites combustibles bajos en azufre

Tratamiento previo de residual alimentacin para procesos de craqueo cataltico fluido

residuo.
El objetivo principal es eliminar el azufre, metal, y el contenido de asfaltenos de residual y otras
materias primas pesadas a un nivel deseado.
El proceso consiste en una operacin de paso de alimentacin de hidrocarburo en contacto con
sistemas catalizadores graduadas diseados para mantener la actividad y selectividad en la
presencia de metales depositados. El producto principal de los procesos es un aceite
combustible de bajo azufre y la cantidad de gasolina y destilados medios se mantiene a un
mnimo para conservar el hidrgeno.Temperaturas y presiones moderadas se emplean para
reducir la incidencia de hidrocraqueo y, por lo tanto, minimizar la produccin de destilados de
bajo punto de ebullicin.
21.4.2 Proceso Residfining.
El proceso residfining es un proceso de lecho fijo cataltico para la desulfuracin y de
metalizacin de residual. El proceso tambin puede usarse para pretratar residuos a niveles
bajos de contaminantes adecuadamente antes de craqueo cataltico. En el proceso, la
alimentacin lquida a la unidad se filtra, se bombea a la presin, precalentado y se combina con
gas de tratamiento antes de entrar en los reactores. Un reactor de pequea guardia normalmente
se emplea para evitar el taponamiento / ensuciamiento de los principales reactores. Las
provisiones se emplean para eliminar peridicamente la guardia, manteniendo los principales
reactores en lnea. El aumento de temperatura asociado con las reacciones exotrmicas se
controla utilizando ya sea un gas o lquido de enfriamiento rpido. El objetivo principal en la
mayora de los procesos de desulfuracin de residuo es para eliminar el azufre con un mnimo
consumo de hidrgeno. La eliminacin de nitrgeno es mucho ms difcil que la eliminacin de
azufre. Desulfuracin de residual es considerablemente ms difcil que la desulfuracin de
destilados (incluyendo gasleo de vaco), ya muchos ms contaminantes estn presentes y muy
grandes, las molculas complejas son los involucrados. La parte ms difcil de alimentacin en
la desulfuracin de residuo es la fraccin de asfaltenos que se forma coque fcilmente y es
esencial que estas molculas grandes pueden prevenir de condensacin entre s para formar
coque, que desactiva el catalizador. Esto se logra mediante la seleccin de catalizadores
adecuados, el uso de una adecuada presin parcial de hidrgeno, y asegurando el contacto
ntimo de los gases ricos en hidrgeno y molculas de aceite en el diseo del proceso.

21.5 CATALIZADORES
Los catalizadores utilizados en los reactores de hidrotratamiento incluyen xidos de cobalto y
molibdeno sobre almina, xido de nquel, tiomolibdato nquel, tungsteno y nquel, sulfuros y
xido de vanadio. Cobalto-molibdeno y nquel-molibdeno son los catalizadores ms
comnmente utilizados para hidrotratamiento. Ambos tipos de catalizador eliminar azufre,
nitrgeno y otros contaminantes de alimentacin de petrleo. Catalizadores de cobaltomolibdeno, sin embargo, son selectivos para la eliminacin de azufre, mientras que los
catalizadores de nquel-molibdeno son selectivos para la eliminacin de nitrgeno.
Tabla 3. Composicin y propiedades de la catlisis de hidrotratamiento

La deposicin de material carbonoso es una reaccin rpida que pronto se equilibra a un nivel
de carbono en particular y es controlada por la presin parcial de hidrgeno dentro de los
reactores. Por otro lado, la deposicin de metal es una reaccin lenta que es directamente
proporcional a la cantidad de materia prima pasar sobre el catalizador. La necesidad de
desarrollar catalizadores que pueden llevar a cabo profundas hidrodesulfuracin y profundo
hidro-nitrogenacin se ha vuelto an ms urgente en vista de las regulaciones ambientales
recientes que limitan la cantidad de emisiones de azufre y nitrgeno.
Eliminacin del azufre de los resultados de materia prima en un aumento gradual en la actividad
del catalizador, que regresan casi hasta el nivel de actividad inicial. Al igual que con el
amonaco, la concentracin del sulfuro de hidrgeno se puede utilizar para controlar con
precisin la actividad del catalizador. Catalizadores de zeolita cargada con metal no noble tienen
una respuesta intrnsecamente diferente a las impurezas de azufre porque se requiere un nivel
mnimo de sulfuro de hidrgeno para mantener la de nquel-molibdeno y nquel-tungsteno en el
estado de sulfuro.

El carcter de los procesos de hidrotratamiento es qumicamente muy simple ya que

esencialmente implican la eliminacin de azufre y nitrgeno como sulfuro de hidrgeno y
amonaco, respectivamente:

Sin embargo, el nitrgeno es el contaminante ms difcil de eliminar de las materias primas, y

las condiciones de procesamiento son generalmente dictado por los requisitos para la
eliminacin de nitrgeno.
En general, cualquier catalizador capaz de participar en reacciones de hidrogenacin se puede
utilizar para la hidrodesulfuracin. Los sulfuros de hidrogenacin de metales se utilizan sobre
todo para hydrodesul-furization y catalizadores que contienen cobalto, molibdeno, nquel y
tungsteno son ampliamente utilizados en condiciones comerciales.
El efecto de envenenamiento de nitrgeno puede ser compensado en cierta medida por la
operacin en una mayor temperatura. Sin embargo, la temperatura ms alta tiende a aumentar la
produccin de material en el metano (CH4) a butano (C4H10) gama y disminuir la estabilidad
de funcionamiento del catalizador de manera que se requiere la regeneracin ms frecuente. Los
catalizadores que contienen platino o paladio (aproximadamente 0,5% de humedad) en una base
de zeolita parecen ser algo menos sensible a nitrgeno que son catalizadores de nquel, y
operacin exitosa se ha logrado con materias primas que contienen 40 ppm de nitrgeno. Este
catalizador tambin es ms tolerante de azufre en la alimentacin, que acta como un veneno
temporal, el catalizador de la recuperacin de su actividad cuando se reduce el contenido de
azufre de la alimentacin.
En catalizadores tales como nquel o sulfuro de tungsteno sobre slice-almina, isomerizacin
no parece jugar cualquier parte en la reaccin, como parafinas normales no agrietadas de la
carga de alimentacin tienden a conservar su estructura normal. Amplia divisin produce
grandes cantidades de peso molecular bajo (C3-C6) parafinas, y parece que una reaccin
primaria de parafinas es craqueo cataltico seguido de hidrogenacin para formar isoparafinas.
Con catalizadores de mayor actividad de hidrogenacin, tales como platino sobre slice-almina,
isomerizacin directa se produce. La distribucin del producto es tambin diferente, y la
proporcin de bajo peso molecular a parafinas de peso molecular intermedio en el producto de
la descomposicin se reduce.
Adems de la naturaleza qumica del catalizador, la estructura fsica del catalizador es tambin
importante en la determinacin de la hidrogenacin y craqueo capacidades, particularmente para

materiales de alimentacin pesados (Fischer y Angevine, 1986;. Kobayashi et al, 1987a, b).
Cuando se utilizan los gasleos y residual, el material de alimentacin est presente como
lquidos bajo las condiciones de la reaccin. Material de alimentacin adicional y el hidrgeno
debe difundirse a travs de este lquido antes de la reaccin puede tener lugar en las superficies
interiores de la partcula de catalizador.
Catalizador temperatura de funcionamiento puede influir en la selectividad de la reaccin ya que
la energa de activacin para las reacciones de hidrotratamiento es mucho menor que para la
reaccin de hidrocraqueo. Por lo tanto, el aumento de la temperatura en un residuo de
hidrotratamiento aumenta el grado de hidrocraqueo con relacin a hidrotratamiento, lo que
tambin aumenta el consumo de hidrgeno.
Hidrogenacin aromtica en la refinacin de petrleo puede llevarse a cabo sobre catalizadores
de metal o de sulfuro de metal soportado en funcin de los niveles de azufre y nitrgeno en la
materia prima. Para hidrorrefinado de materias primas que contienen concentraciones
apreciables de azufre y nitrgeno, sulfurado de nquel-molibdeno (Ni-Mo), nquel-tungsteno
(Ni-W), o cobalto-molibdeno (Co-Mo) sobre almina (-Al2O3) son catalizadores generalmente
utilizado, mientras que los catalizadores de metales nobles soportados han sido utilizados como
materias primas azufradas y exentas de nitrgeno. Los catalizadores que contienen metales
nobles sobre zeolitas se ha informado a ser ms tolerante al azufre que los de otros soportes
(Jacobs, 1986). Dentro de la serie de sulfuros de cobalto promovido o grupo de metal de nquelpromovido VI (Mo o W) soportado sobre -Al2O3, la clasificacin para la hidrogenacin es

De nquel-tungsteno (Ni-W) y el nquel-molibdeno (Ni-Mo) en catalizadores de Al2O3 se usan

ampliamente para reducir el azufre, el nitrgeno, y los niveles de compuestos aromticos en las
fracciones de petrleo por hidrotratamiento.
21.6 Biodesulfuracin.
Las refineras estn siendo desafiadas continuamente para producir productos con niveles cada
vez menor de azufre. Al mismo tiempo, los suministros de luz, el petrleo crudo bajo en azufre
que favorecen la produccin de destilados son limitados e incluso disminuyendo. Muchas
refineras estn configurados ahora para la produccin de gasolina mximo que tambin incluye
el procesamiento cada vez ms subproductos destilados altamente aromticos, tales como aceite
de ciclo ligero, para el material de alimentacin adicional para producir ms destilado.
Una cepa bacteriana-dibenzotiofeno degradantes, Nocardia sp., Fue capaz de convertir
dibenzotiofeno a 2-hidroxibifenil como el metabolito final travs de una va de azufre especfica

(Chang et al., 1998). Otros compuestos orgnicos de azufre, tales como derivados de tiofeno,
derivados de tiazol, sulfuros, disulfuros y tambin se desulfurado por Nocardia sp. Cuando una
muestra en la que dibenzotiofeno se disolvi en hexadecano y se trat con clulas en
crecimiento, el dibenzotiofeno se desulfura en aproximadamente 80 hr.
La recuperacin de crudo pesado, facilitado por los microorganismos, se sugiri en la dcada de
1920 y recibi un inters creciente en la dcada de 1980 como la recuperacin de petrleo
microbiana mejorada. Sin embargo, estos proyectos han tardado en ponerse en marcha, aunque
en aplicaciones biosurfactante y biopolmeros situ continuar atraer el inters (Van Hamme et
al., 2003, y las referencias citadas en el mismo). De hecho, los estudios han sido llevados a cabo
en los mtodos biolgicos de eliminacin de metales pesados tales como nquel y vanadio a
partir de fracciones de destilados de petrleo de esquisto, lquido derivado del carbn, betn, y
combustibles sintticos. Sin embargo, la caracterizacin adicional sobre los mecanismos
bioqumicos y las cuestiones de bioprocesamiento implicados en actualizaciones del petrleo
son necesarios para el desarrollo de procesos biolgicos fiables.
Una vez que el concepto ha sido demostrado en la escala que se requerira un refinador, la
tecnologa microbiana xito ser muy probablemente implicar una cepa bacteriana modificada
genticamente para (1) destilados actualizar y otras fracciones de petrleo en las refineras, (2)
la actualizacin de petrleo crudo aguas arriba, y (3) tratamiento de los problemas ambientales
que ace industria, especialmente en reas relacionadas con el derrame de petrleo crudo y
productos. Estos desarrollos son parte de una tendencia ms amplia de utilizar bioprocesamiento
para hacer productos y hacer muchas de las tareas que se lleva a cabo actualmente por procesos
qumicos convencionales. Si se comercializa para las refineras, sin embargo, los enfoques
basados en la biologa estarn a escalas y con impactos econmicos ms all de todo lo visto
anteriormente en la industria.
Adems, el proceso de biodesulfuracin exitoso, lo ms probable, se basa en que ocurren
naturalmente bacterias aerobias que pueden eliminar azufre unido orgnicamente en compuestos
heterocclicos sin degradar el valor de combustible de la matriz de hidrocarburo. Debido a la
susceptibilidad de las bacterias al calor, ser necesario el proceso para operar a temperaturas y
presiones cercanas a la ambiente y tambin utilizar el aire para promover la eliminacin de
azufre del material de alimentacin.
21.7 GASOLINA Y PULIDO DE COMBUSTIBLE DIESEL.
En el proceso de endulzamiento, una corriente de nafta ligera se lava con amina para eliminar el
sulfuro de hidrgeno y despus se hace reaccionar con sosa custica, que promueve la
conversin de mercaptanos a disulfuros.

Los disulfuros posteriormente pueden ser extrados y eliminados en lo que se conoce como
edulcorante extractiva.
En el proceso de hidrotratamiento, la alimentacin se hace reaccionar con hidrgeno, en
presencia de un catalizador slido. El hidrgeno elimina azufre por conversin en sulfuro de
hidrgeno, que se separa posteriormente y se elimina de la corriente reaccionada. Como la
reaccin se ve favorecida por la temperatura y la presin, de hidrotratamiento estn tpicamente
diseados y operados a aproximadamente 370 C (700 F) y 1000 a 2000 psi de hidrgeno.
Los extremos inferiores de los rangos tpicamente se aplican a la desulfuracin de la gasolina,
mientras que el aceite de desulfuracin de gas requiere una operacin ms severa.
En una unidad de hidrotratamiento de alimentacin y gas de tratamiento se combinan y se lleva
a la temperatura y presin de reaccin, antes de entrar en el reactor. El reactor es un recipiente
precargado con catalizador slido, que promueve la reaccin. El catalizador se desactiva
lentamente por la exposicin continua a altas temperaturas y por la formacin de una capa de
coque sobre su superficie. Las refineras tienen que cerrar las unidades peridicamente y
regenerar o reemplazar el catalizador.
La severidad de la operacin de una unidad existente se puede aumentar mediante el aumento de
la temperatura de reaccin, pero hay un impacto negativo en la vida del catalizador. La
severidad de la operacin tambin se puede aumentar mediante el aumento del volumen de
catalizador de la unidad. En este caso, la solucin tpica es aadir un segundo reactor idntico al
existente, duplicando el volumen del reactor. La presin de una unidad existente no se puede
cambiar para aumentar su gravedad, debido a que la presin est relacionada con material de
construccin y el espesor de las superficies metlicas. Si se requiere mayor presin, la solucin
tpica es la instalacin de una nueva unidad y utilizar la existente para un servicio menos grave.
En contraste tambin hay procesos que no requieren ninguna de las tecnologas anteriormente
mencionadas.
Una nueva tecnologa es el uso de adsorcin por xidos de metal en la que los xidos
reaccionan ya sea por adsorcin fsica o por adsorcin qumica la medida en que se promueve la
adsorcin seguido por la reaccin qumica. La principal distincin de este tipo de proceso de
hidrotratamiento convencional es que el azufre en los compuestos que contienen azufre adsorbe
al catalizador despus de la mezcla de material de alimentacin de hidrgeno-interacta con el
catalizador. El catalizador necesita ser regenerado constantemente.

Otra opcin implica la oxidacin de azufre en el que una emulsin de petrleo y agua se hace
reaccionar con perxido de hidrgeno (u otro oxidante) para convertir el azufre en compuestos
que contienen azufre a sulfonas. Las sulfonas se separan de los hidrocarburos para el postprocesamiento. Las principales ventajas de esta nueva tecnologa incluyen bajas temperaturas y
presiones del reactor, tiempo de residencia corto, sin emisiones, y no hay requisito de
hidrgeno. La tecnologa trata preferentemente derivados de dibenzotiofeno, una de las
corrientes que son ms difciles de desulfurar.
Una segunda manera de evitar desulfuracin es con el biodiesel a partir de aceites vegetales o
grasas animales. Aunque otros procesos estn disponibles, ms biodiesel se hace con una
reaccin catalizada por base. En el proceso, la grasa o el aceite se hace reaccionar con un
alcohol, tal como metanol, en presencia de un catalizador para producir steres o biodiesel de
glicerina y metilo. El metanol se carga en exceso para ayudar en la conversin rpida y
recuperado para su reutilizacin. El catalizador, por lo general de sodio o hidrxido de potasio,
se mezcla con el metanol. El biodiesel es un solvente fuerte y puede disolver la pintura, as
como los depsitos que quedan en las lneas de combustible de disel a base de petrleo, a veces
lleva a problemas en el motor. El biodiesel tambin se congela a una temperatura ms alta que el
disel a base de petrleo.
Adsorcin reactiva se ha implementado en varios procesos de desulfuracin. La reaccin es
exotrmica y el adsorbente (a diferencia de un catalizador de hidrogenacin) no puede
permanecer estable durante la actividad de desulfuracin por perodos prolongados y es ms
conveniente llevar a cabo en un reactor de lecho fluidizado.