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PRODUO DE CLOROMETANO
Curitiba,
Junho de 2015
PRODUO DE CLOROMETANO
Trabalho apresentado ao Departamento
de Engenharia Qumica, decorrente da
disciplina de Integrao II, orientada
pelo professor Marcos R. Mafra
Curitiba,
Junho de 2015
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Esquema do Vaporizador ............................................................................
19
20
26
28
29
30
31
33
63
68
LISTA DE TABELAS
11
12
13
15
17
18
24
28
35
44
49
50
52
53
53
54
54
56
57
57
64
64
64
Tabela 25 - Valores de
65
Tabela 26 - Valores de
65
Tabela 27 - Valores de
65
Tabela 28 - Valores de
66
Tabela 29 - Valores de
66
Tabela 30 - Valores de
66
67
68
68
69
69
Tabela 36 Valores de
70
Tabela 37 Valores de
70
70
70
74
76
76
77
77
81
LISTA DE QUADROS
38
39
40
40
42
44
45
46
79
SUMRIO
INTRODUO..................................................................................................
1.1 Resumo...............................................................................................
1.2.1 Metano..........................................................................................
1.2.1 Cloro.............................................................................................
10
11
12
1.3.2 Clorometano.................................................................................
13
a) Produo.......................................................................................
14
14
c) Toxidade........................................................................................
15
1.3.3 Diclorometano..............................................................................
15
1.3.4 Triclorometano.............................................................................
16
1.3.5 Tetraclorometano.........................................................................
17
19
19
b) Reator.............................................................................................. 20
c) Unidade de separao de clorados...............................................
22
d) Destiladoras....................................................................................
24
24
26
e) Lavadoras........................................................................................ 27
(i) Lavadora 1...........................................................................
28
30
g) Absorvedora....................................................................................
31
32
34
34
34
2.2 Vaporizador......................................................................................
36
2.3 Reator..............................................................................................
37
38
39
40
41
43
2.9 Purga...............................................................................................
45
46
2.11 Absorvedora...................................................................................
47
47
47
52
3.3 Reator..............................................................................................
53
54
55
58
59
Subcorrente 5.a...............................................................
62
ii.
Subcorrente 5.b...............................................................
62
63
63
(ii) Reator..................................................................................
67
71
Corrente 21 e 23............................................................... 72
73
i.
Subcorrente 24.a...........................................................
73
ii.
Subcorrente 24.b...........................................................
73
74
75
75
76
76
77
78
78
79
80
81
82
82
82
83
CONCLUSO..................................................................................................... 84
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................... 85
APENDICE I Tabelas Importantes..................................................................
89
INTRODUO
Os solventes orgnicos so amplamente utilizados em diversos processos
industriais, como o caso dos solventes clorados. Dentro desses, existem os
metano-clorados que, apesar de sua alta toxicidade, so aplicados em inmeros
processos qumicos industriais.
Um importante solvente orgnico o clorometano. Este composto
empregado na fabricao de polmeros como o silicone, borracha e etc, alm
dessas aplicaes uma pequena parte utilizada no refrigerante, agente de
extrao e propelente em aerossis. comercializado como lquido.
Existem algumas formas de produo desses solventes orgnicos clorados.
Para a produo de clorometano, em especfico, h dois mtodos: a reao de
cloreto de hidrognio com metanol e a clorao trmica direta do metano. Neste
presente trabalho, nos atentaremos a descrever de forma detalhada o processo de
produo do clorometano atravs da clorao direta do metano.
Descreveremos o produo pela clorao cataltica que o processo mais
vivel e rentvel na indstria, pois o processo fotoqumico ainda no foi feito em
escala industrial, apesar de que teoricamente teria um rendimento maior que no
processo cataltico, e o processo trmico tem um custo muito alto, pois deve ser
feito em condies especficas e, de acordo com a literatura, possui rendimento
menor que o cataltico.
Esse processo se caracteriza pela entrada de metano e cloro como matriasprimas e caracteriza um baixo custo de produo. E, a partir da reao, obtemos os
quatro tipo possveis de metano-clorados, que so: clorometano, diclorometano,
triclorometano e tetraclorometano. Alm disso, no processo ocorre a formao de
cloreto de hidrognio em quantidade bastante razovel, e tem um bom valor
comercial.
1.2.1 Metano
O metano, tambm conhecido como gs natural (CH4), caracterizado, em
condies ambientes, como um gs incolor, inodoro, de carter altamente
inflamvel, estvel e praticamente insolvel em gua. Esse gs produzido
largamente na natureza pela ao de bactrias, como na decomposio do lixo,
emisses vulcnicas, na digesto de herbvoros, etc. As propriedades fsicoqumicas do metano esto demonstradas na tabela 1.
TABELA 1 - PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS DO METANO, A 20C.
(continua)
PROPRIEDADES
Estado fsico
Gs
Cor
Incolor
Toxicidade
Atxico
-1
16
Densidade (g.L )
0,717
P.F. (C)
-268,5
P.E. (C)
-162
Inflamabilidade
Inflamvel
10
580
Solubilidade em gua
Pouco solvel
11
1.2.2 Cloro
O cloro em condies ambientes de presso e temperatura encontrado sob
a forma gasosa, de molcula biatmica (Cl2), com a colorao esverdeada, o que
justifica o seu nome. extremamente txico e seu odor bastante irritante.
Pertence famlia dos halognios na tabela peridica e encontrado em
quantidade abundante na natureza, o que o faz um elemento qumico essencial.
Algumas propriedades fsico-qumicas so descritas na tabela 2.
TABELA 2 - PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS DO GS CLORO, A 20C.
PROPRIEDADES
Estado fsico
Gs liquefeito
Cor
Esverdeado
Toxicidade
Txico
-1
71
-3
Densidade (g.cm )
2,8
P.F. (C)
-101
P.E. (C)
-34
Inflamabilidade
No inflamvel
No aplicvel
8620
6,8
12
1.3 Produtos
A seguir temos a descrio dos estados arte dos produtos resultantes do
processo, a fim de conhecermos suas propriedades, utilidades e caractersticas.
(QUIMITCNICA, 2003) As
Lquido fumante
Incolor ou levemente amarelado
Txico
36,5
1,15
15,2 (conc. 45% em massa)
110
Solvel
11
13
clorometano,
tambm
conhecido
como
cloreto
de
metila
ou
Gs liquefeito
Incolor
Txico
50,5
1,8
-98
-23,8
Inflamvel
625
6310
4,9
14
metila puro foi Groves, em 1874. Ele reagiu cloreto de hidrognio com uma soluo
de metanol e cloreto de zinco. (MEDEIROS, 2003)
a) Produo
Com o aumento na demanda do consumo de clorometanos, como uma
alternativa a solventes mais antigos, mudanas no processo padro foram feitas. Os
dois principais processos qumicos industriais de clorometano so:
1. Reao de cloreto de hidrognio com metanol;
2. Clorao direta de metano.
A clorao do metano produz, em quantidade substancial, outros metanoclorados, como o diclorometano, triclorometano e o tetraclorometano, alm de
cloreto de hidrognio. Devido importncia comercial desses subprodutos, o
clorometano pode nem ser considerado o produto principal, sendo esse considerado
um processo de mltiplos produtos. (MEDEIROS, 2003)
O grande diferencial dos processos , basicamente, que um processo produz
cloreto de hidrognio e o outro consome. O que faz com o que o processo de
clorao direta seja o mais vivel em escala industrial.
b) Clorao direta de metano
15
Lquido
Cor
Incolor
Toxicidade
Txico
-1
84,9
16
Densidade (g.cm )
1,32
P.F. (C)
-95
P.E. (C)
39,8
Inflamabilidade
No inflamvel
No aplicvel
Solubilidade em gua
Insolvel
355
17
Lquido
Incolor
Txico
119,38
1,48
-63
61
Inflamabilidade
No inflamvel
No aplicvel
Insolvel
21,2
1.3.5 Tetraclorometano
O
tetraclorometano,
ou
ainda
tetracloreto
de
carbono,
benzifrmio,
18
Lquido
Incolor
Txico
153,82
1,59
-23C
76,5C
Inflamabilidade
No inflamvel
No aplicvel
Solubilidade em gua
Presso de vapor (kPa)
Insolvel
12,2
19
20
Sada:
b) Reator
21
CH3Cl + HCl
(Eq.1)
CH4 + 2Cl2
CH2Cl2 + 2HCl
(Eq.2)
CH4 + 3Cl2
CHCl3 + 3HCl
(Eq.3)
CH4 + 4Cl2
CCl4 + 4HCl
(Eq.4)
22
23
11190,86 kg de Metano
4,20 kg de Dixido de carbono
361.21 kg de Nitrognio gasoso
9569,38 kg de cido clordrico
24
d) Destiladoras
Aps a separao dos componentes de interesse, na unidade de separao
de clorados (pela corrente 7), temos uma mistura com todos os produtos finais do
processo e precisamos, ento, realizar a separao dos mesmos, visando sempre
obtermos o maior grau de pureza possvel. Para tanto so efetuadas duas
destilaes, em paralelo, conforme apresentado a seguir:
(i) Destiladora 1
PE (C) 1 atm
-24,2
39,6
61,2
76,72
25
26
10101,01 kg de Clorometano.
1953,75 kg de Diclorometano.
50,51 kg de Tetracloreto de Carbono
627,33 kg de Clorofrmio.
1000,00 kg de Clorometano.
342,86 kg de Diclorometano
101.01 kg de Clorometano
1610,89 kg de Diclorometano.
50,51 kg de Tetracloreto de Carbono
627,33 kg de Clorofrmio.
(ii) Destiladora 2
27
gasosa e sai pela corrente de topo (corrente 24), onde bombeado para um tanque
de armazenamento para posterior comercializao. O resto da mistura, composta
agora por tetracloreto de carbono e clorofrmio, recuperada na corrente 23 e
ento bombeada para um tanque de armazenamento.
Em ambas as correntes provenientes da destiladora 2 temos a presena de
reciclo, onde, similarmente ao ocorrido nas correntes provenientes da destiladora 1,
parte da corrente passa por um trocador de calor e retorna destiladora, para uma
maior eficincia do processo.
Considerando que no haver acmulo, o balano de massa para este
equipamento ser
Entrada (corrente 21):
101.01 kg de Clorometano
1610,89 kg de Diclorometano.
50,51 kg de Tetracloreto de Carbono
265,82 kg de Clorofrmio.
101,01 kg de Clorometano.
1530,35 kg de Diclorometano
62,73 kg de Clorofrmio
80,55 kg de Diclorometano.
50,51 kg de Tetracloreto de Carbono
564,60 kg de Clorofrmio.
e) Lavadoras
A lavadora um dispositivo, onde lavamos uma corrente composta por uma
mistura de gases, com o objetivo de separar um ou mais gases da corrente, usando
com o princpio a solubilidade de um gs em um solvente. As lavadoras podem ser
constitudas de ao galvanizado ou de alumnio. Essa lavagem tem o objetivo de
recuperar o cido clordrico usando gua como solvente, isso pois os outros
compostos tem solubilidade em gua muito mais baixas que ele.
28
TABELA 9 - SOLUBILIDADE DOS GASES DA CORRENTE 5 EM GUA.
Composto
cido clordrico
Metano
Nitrognio
Dixido de carbono
720
-2
3,5.10
--3
1,25.10
0,17
Fonte:
11190,86 kg de Metano.
4,20 kg de Dixido de carbono.
361.21 kg de Nitrognio gasoso
9569,38 kg de cido cloridrico.
3383,84 kg de gua.
178,10 kg de cido clordrico.
29
11190,86 kg de Metano.
4,20 kg de Dixido de carbono.
361.21 kg de Nitrognio gasoso.
39931,65 kg gua.
6411,48 kg cido clordrico.
20977,44 kg de gua.
3157.89 kg de cido clordrico (soluo).
(ii) Lavadora 2
30
processo ideal e sem acmulo, temos que o balano de massa para a lavadora 2
de:
Entrada (corrente 13):
11190,86 kg de Metano.
4,20 kg de Dixido de carbono.
361.21 kg de Nitrognio gasoso.
247.43 kg de Vapor de gua.
3357,26 kg de Metano.
1.26 kg de Dixido de Carbono.
74.23 kg de Vapor de gua.
108,36 kg de Nitrognio.
7833,60 kg de Metano.
2,94 kg de Dixido de Carbono.
173,20 kg de Vapor de gua.
252,85 kg de Nitrognio.
f) Tanque
7833,60 kg de Metano.
31
173,20 kg de gua
Sada de topo (corrente 18):
7833,60 kg de Metano.
8,66 kg de Vapor de gua.
164,54 kg de gua
g) Adsorvedora
32
7833,60 kg de Metano.
8,66 kg de Vapor de gua.
7833,60 kg de Metano.
8,66 kg de Vapor de gua.
do
metano
pode
ser
feita
termicamente,
cataliticamente
ou
33
esta que produz majoritariamente cloreto de metila e apenas o dimetil ter como
subproduto, em pequena quantidade.
A reao ocorrida neste segundo processo pode ser observada a seguir:
HCl + CH4O CH3Cl
+ C2H6O
(Eq.5)
34
35
CH4
16
Cl2
70
CO2
44
N2
28
CH3Cl
50
CH2Cl2
84
CHCl3
118
CCl4
152
HCl
36
H2O
18
Fonte: ATKINS, Qumica Geral
CH3Cl + HCl
(1)
CH4 + 2Cl2
CH2Cl2 + 2HCl
(2)
CH4 + 3Cl2
CHCl3 + 3HCl
(3)
CH4 + 4Cl2
CCl4 + 4HCl
(4)
36
37
Tipo de corrente
Cl2 (gasoso)
Entrada
265,8160553
18872,93992
Cl2 (lquido)
Sada
265,8160553
18872,93992
CO2
Entrada /Sada
12,90047847
4,200706643
equao
levando
em
considerao
os
coeficientes
estequiomtricos.
Tambm podemos obter a quantidade de metano que consumida nas
reaes e saber a quantidade do mesmo, que se encontra em excesso, por meio da
relao:
(Eq. 3)
De onde obtemos
38
(Eq. 5)
Aplicando estas relaes obtemos, ento, as quantidades de reagentes,
produtos e gases inertes que entram e saem do reator, conforme apresentado no
quadro 2.
Quadro 2 Balano para o Reator
Composto
Corrente 5
N2
Entrada
12,90047847
361,2133971
CO2
Entrada
0,09547060553
4,200706643
CH4
Entrada
930,3561934
14885,69909
Cl2
Entrada
265,8160553
18872,93992
Corrente 6
N2
Sada
12,90047847
361,2133971
CO2
Sada
0,09547060553
4,200706643
CCl4
Sada
0,3322700691
50,5050505
CHCl3
Sada
5,316321105
627,3258904
CH2Cl2
Sada
23,25890484
1953,748006
CH3Cl
Sada
202,020202
10101,0101
CH4
Sada
699,4284954
11190,85593
HCl
Sada
265,8160553
9569,377989
39
Corrente 8
HCL
CH4
N2
CO2
Sada
Sada
Sada
Sada
265,8160553
699,4284954
12,90047847
0,09547060553
265,8160553
699,4284954
361,2133971
4,200706643
Corrente 7
CCl4
CHCl3
CH2Cl2
CH3Cl
Sada
Sada
Sada
Sada
0,3322700691
5,316321105
23,25890484
202,020202
50,5050505
627,3258904
1953,748006
202,020202
2.5 Destiladora 1
A corrente 7, que sai da unidade de separao de clorados, desemboca na
destiladora 1, onde sabemos que na corrente de topo (corrente 22) so recuperados
99% do Clorometano produzido e que a corrente composta de 2% de CH2Cl2,
portanto:
(Eq. 6)
Esse valor recuperado corresponde ao dado de produo de clorometano,
disponibilizado, alm disso, esse valor corresponde a 98% da vazo total da
corrente. Tendo em vista, ento, que a corrente composta basicamente de
clorometano e diclorometano temos que:
(Eq. 7)
Assim podemos obter a quantidade de CH2Cl2 que saem na corrente 22. E,
consequentemente, as quantidades dos componentes que saem na corrente 21.
40
Corrente esta composta por tudo o que no foi recuperado de CH3Cl, o restante de
CH2Cl2 e todos os demais compostos presentes na corrente 7.
O balano referente corrente 7 foi apresentado no quadro 3, sendo ento o
balano para as correntes de sada da destiladora 1 apresentados no quadro 4, a
seguir:
Quadro 4 Balano para a Destiladora 1
Composto Tipo de corrente Taxa molar (kmol/h)
Corrente 21
CH2Cl2
CCl4
CHCl3
CH3Cl
Sada
Sada
Sada
Sada
19,17727218
0,3322700691
5,316321105
2,02020202
1610,890863
50,5050505
627,3258904
101,010101
Corrente 22
CH3Cl
CH2Cl2
Sada
Sada
200
4,081632653
10000
342,8571429
2.6 Destiladora 2
Aps a primeira destilao, temos ento a corrente 21, que encaminhada
para a destiladora 2, onde sero recuperados 95% do diclorometano total,
produzido, na corrente 24; juntamente com o clorometano restante e 10% do
clorofrmio alimentado. Sendo assim, temos:
(Eq. 8)
(Eq. 9)
Como sabemos que no h sada de CHCl3 em nenhuma outra corrente
antes da destiladora 2, podemos considerar que 10% alimentado na destiladora
correspondente aos 10% de CHCl3 produzido, sendo assim:
(Eq. 10)
Na corrente 23, ento, saem todo o tetracloreto de carbono produzido e o
restante do Clorofrmio e do Diclorometano. Novamente, temos que o balano
referente corrente 21 foi apresentado no quadro 4, sendo ento o balano para as
correntes de sada da destiladora 2 apresentados no quadro 5, a seguir:
41
Quadro 5 Balano para a Destiladora 2 (continua)
Composto Tipo de corrente Taxa molar (kmol/h)
Corrente 23
CHCl3
CCl4
CH2Cl2
Sada
Sada
Sada
4,784688995
0,3322700691
0,9588636091
564,5933014
50,5050505
80,54454317
Tipo de corrente
Corrente 24
CHCl3
CH2Cl2
CH3Cl
Sada
Sada
Sada
0,5316321105
18,21840857
2,02020202
62,73258904
1530,34632
101,010101
2.7 Lavadora 1
A corrente de topo da unidade de separao de clorados (corrente 8) onde
esto presentes os gases incondensveis levada para duas lavadoras, com a
finalidade de separar o cido clordrico dos demais gases e, assim, recuper-lo.
Os compostos entram na lavadora 1 pela corrente 8 e, juntamente com eles,
em contracorrente, entra tambm a corrente 14 (corrente de fundo da destiladora 2).
A corrente 14 contm gua e um reciclo para recuperao de cido clordrico.
Aps passarem pela primeira lavadora os componentes saem por uma
corrente de fundo (corrente 10) que contem 33% de todo cido clordrico produzido.
Logo:
(Eq. 11)
Na corrente 9, saem todos os outros componentes que entraram pela
unidade de separao de clorados, o restante de cido clordrico e parte da gua.
Sabendo que 7% da corrente 9 formada por HCl, onde este corresponde ao
restante do cido que entra na lavadora, temos:
(Eq. 12)
42
Tipo de corrente
Corrente 5
N2
Entrada
12,90047847
12,90047847
CO2
Entrada
0,09547060553
0,09547060553
CH4
Entrada
699,4284954
699,4284954
HCl
Entrada
265,8160553
265,8160553
Corrente 14
H2O
Entrada
3383,838384
3383,838384
HCl
Entrada
178,096757
6411,483253
Corrente 9
H2O
Sada
1653,718185
39931,6473
HCl
Sada
178,096757
6411,483253
N2
Sada
12,90047847
361,2133971
CO2
Sada
0,09547060553
4,200706643
CH4
Sada
699,4284954
11190,85593
43
Quadro 6 Balano para a Lavadora 1 (concluso)
Composto
Tipo de corrente
Corrente 10/11
H2O
Sada
1730,120199
31142,2
HCl
Sada
87,71929824
3157,89
2.8 Lavadora 2
Na lavadora 2 temos a entrada da corrente 9, vinda da lavadora 1, e uma
entrada de gua pela corrente 20. Alm disso, temos uma corrente de sada, que
desemboca na lavadora 1 (corrente 14), e uma de topo (corrente 13).
A corrente 13 contm todos os gases que saram pelo topo da lavadora 1 e
vapor dgua. J na corrente 14, temos todo o cido que entrou na lavadora e uma
parcela de gua.
As variveis conhecidas at este ponto so as quantidades de todos os
outros compostos, com exceo dos dados de entrada de gua e sada da mesma,
pela corrente 13. Para obtermos esses dados precisamos calcular a concentrao
molar de gua na corrente 13. Calculamos essa concentrao, usando a Lei de
Dalton para mistura de gases, que diz:
Ps = ys Pt
(Eq. 16)
Onde,
Ps: a presso da substncia, no caso, presso de vapor de gua na
temperatura de 32C;
ys : Frao molar da substncia
Pt : Presso total da corrente
A Presso de vapor da gua a 32C calculada atravs da Equao de
Antoine, dada por:
(Eq. 17)
44
TABELA 11 CONSTANTES DE ANTOINE PARA A GUA, P(BAR) E T(K)
Constantes de Antoine para a gua, P (bar) e T (K)
A
B
C
Tmx
Tmin
11,68340
3816,440
- 46,13
284,0
441,0
Fonte: KORETSKY, 2007
Tipo de corrente
Corrente 9
H2O
Entrada
2218,42485
39931,6473
HCl
Entrada
178,096757
6411,483253
N2
Entrada
12,90047847
361,2133971
CO2
Entrada
0,095470605
4,200706643
CH4
Entrada
699,4284954
11190,85593
45
Quadro 7 Balano para a Lavadora 2 (concluso)
Composto
Tipo de corrente
Corrente 15
H2O
Entrada
1179,159455
21224,87018
Corrente 14
H2O
Sada
2218,42485
60909,0909
HCl
Sada
178,096757
6411,483253
Corrente 13
CH4
Sada
699,4284954
11190,85593
CO2
Sada
0,095470605
4,200706643
H2O
Sada
13,74592086
247,4265755
N2
Sada
12,90047847
361,2133971
2.9 Purga
A corrente que sai da lavadora (corrente 13) passa por uma purga e se divide
em duas: corrente 16 e corrente 17. As fraes molares das correntes so as
mesmas, a principal diferena entre elas a utilizao: a corrente 16 descartada,
e a corrente 17 reciclada. A purga a nica extrao de N2 e CO2 do processo. Se
no forem retirados satisfatoriamente, esses compostos inertes afetam o estado
estacionrio de operao. Dessa forma, o interesse retirar a maior quantidade
possvel desses gases, mas com uma ressalva, descartar a menor quantidade
possvel de CH4.
Atravs de um mtodo iterativo, determinou-se uma razo de reciclo que
retirasse do processo uma quantidade desses gases muito prxima quantidade de
entrada dos mesmos. Essa razo de reciclo foi de 2,34.
A seguir temos o balano realizado para a purga da lavadora:
46
Quadro 8- Balano da Purga da lavadora (entre as correntes 16 e 17)
Componente
Tipo de corrente
Corrente 13
CH4
Entrada
699,4284954
11190,85593
CO2
Entrada
0,095470605
4,200706643
H2O
Entrada
13,74592086
247,4265755
N2
Entrada
12,90047847
361,2133971
Corrente 16
CH4
Sada
209,8285486
3357,256778
CO2
Sada
0,02864118166
1,260211993
H2O
Sada
4,123776258
74,22797265
N2
Sada
3,87014354
108,3640191
Corrente 17
CH4
Sada
489,5999468
7833,599149
CO2
Sada
0,06682942334
2,94049465
H2O
Sada
9,622144602
173,1986029
N2
Sada
9,03033493
252,8493779
2.10 Tanque 1
A corrente 17 resfriada ao passar pelo trocador de calor 9, o que permite a
condensao de 95% molar da gua quando a corrente despejada no tanque.
Considera-se que a quantidade de CH4, CO2 e N2 dissolvida na gua condensada
seja desprezvel. O vapor dgua que no se condensou e os demais gases do
tanque so recolhidos pela corrente 18. A gua condensada recolhida na corrente
19.
Quadro 9- Balano do Tanque 1 (continua)
Componente
Tipo de corrente
Corrente 17
CH4
Entrada
489.5999468
7833.6
CO2
Entrada
0.06682942387
173.1986029
N2
Entrada
9.030334926
2.94049465
H2O
Entrada
9.622144603
252.8493779
47
Quadro 9- Balano do Tanque 1 (concluso)
Componente
Tipo de corrente
Corrente 18
CH4
Sada
489.5999468
7833.599149
H2O
Sada
0.4811072302
2.94049465
CO2
Sada
0.06682942387
252.8493779
N2
Sada
9.622144603
8.659930143
Corrente 19
H2O
9.141037373
Sada
164.5386727
2.11 Absorvedora
A corrente 18 passa por uma adsorvedora, que retira o restante do vapor
dgua. Os demais gases so integralmente coletados na corrente 20 e reciclados.
O balano para a adsorvedora est ilustrado pelo quadro 10.
Quadro 10 Balano para a Adsorvedora
Componente Tipo de corrente
Corrente 18
CH4
Entrada
489,5999468
7833,599149
H2O
Entrada
0,4811072302
8,659930143
CO2
Entrada
0,06682942387
2,94049465
N2
Entrada
9,030334926
252,8493779
Corrente 20
CH4
Sada
489,5999468
7833,599149
CO2
Sada
0,06682942387
2,94049465
N2
Sada
9,030334926
252,8493779
48
a vazo molar.
49
(Eq. 27)
Tc (K)
Pc (bar)
CH4
190,6
0,008
46
CH3Cl
416,3
0,153
67
CH2Cl2
510
0,199
63
CHCl3
536,4
0,218
53,7
CCl4
556,4
0,193
45,6
Cl2
417
0,073
77,01
N2
126,2
0,039
33,84
CO2
304,2
0,225
73,76
H2O
647,3
0,344
220,48
HCl
324,6
0,12
83,09
50
(Eq. 31)
A (J/mol.K)
CH4
1,93.10
CH3Cl
1,39.10
CH2Cl2
1,30.10
CHCl3
2,40.10
CCl4
4,07.10
Cl2
2,69.10
B (J/mol.K )
5,21.10
1,01.10
1,62.10
1,89.10
2,05.10
3,38.10
C (J/mol.K )
-2
1,20.10
-1
3,89.10
-1
1,30.10
-1
1,84.10
-1
2,27.10
-2
3,87.10
D (J/mol.K )
-5
1,13.10
-8
-5
2,58.10
-9
-4
4,21.10
-8
-4
6,66.10
-8
-4
8,84.10
-8
-5
1,55.10
-8
51
1
1,36.10
7,34.10
7,20.10
N2
3,12.10
CO2
1,98.10
HCl
3,07.10
-2
2,68.10
-5
1,17.10
-8
-2
5,60.10
-5
1,72.10
-8
-3
1,25.10
-5
3,90.10
-9
52
TABELA 14 - PENG-ROBINSON NA ENTRADA DO TROCADOR DE CALOR 1.
Substncia
T(K)
Tr
CH4
304.6
1.523445698
0.82690496
2.06E-06
Cl2
304.6
0.70263789
1.16334165
8.30E-06
N2
304.6
2.295628322
0.60254602
8.96E-07
CO2
304.6
0.951321945
1.03519869
4.10E-06
Fonte: O autor.
Ento, para achar a frao molar utilizamos a regra de mistura de Van der
Waals, como segue abaixo:
(Eq. 36)
(Eq. 37)
= 559.5892615mol/m3,
15792.22289kg/m3 e = 2.160813799m3/h.
53
TABELA 15 PENG-ROBINSON PARA TROCADOR DE CALOR 2.
Substncia
T(K)
Tr
CH4
493
2,586569
0,584642589
1,46E-06
Cl2
493
1,182254
0,916966231
6,54E-06
N2
493
3,906498
0,331588861
4,93E-07
CO2
493
1,620644
0,650736442
2,58E-06
Fonte: O autor.
= 30,2156kg/m3 e = 1129,35m3/h.
3.3 REATOR
T(K)
Tr
CH4
633
3,321091
0,464809174
1,16E-06
Cl2
633
1,517986
0,787240606
5,62E-06
N2
633
5,015848
0,213022188
3,17E-07
CO2
633
2,080868
0,471546375
1,87E-06
Fonte: O autor.
= 552,5172mol/m3,
= 15,5926kg/m3
e = 2188,47m3/h.
A sada do reator a entrada da corrente 6 no trocador de calor 1. A TABELA
17 apresenta os valores das funes para a aplicao de Peng-Robinson nesse
ponto.
54
TABELA 17 PENG-ROBINSON PARA SADA DO REATOR.
Substncia
T(K)
Tr
CH4
673
3,530955
0,43537499
1,09E-06
CH3Cl
673
1,616623
0,69882136
5,71E-06
CH2Cl2
673
1,319608
0,81038272
1,06E-05
CHCl3
673
1,254661
0,83933694
1,42E-05
CCl4
673
1,209561
0,87218113
1,87E-05
N2
673
5,332805
0,18599974
2,77E-07
CO2
673
2,21236
0,42891712
1,70E-06
HCl
673
2,073321
0,57076493
2,29E-06
Fonte: O autor.
15,4927kg/m3 e = 2185,43m3/h.
A temperatura na sada da corrente 6 do trocador de calor 1 foi estimada de
modo a ser intermediria entre a temperatura inicial da corrente e a temperatura
aps o trocador de calor 3. A TABELA 18 mostra os valores das funes a seguir
apresenta os valores das funes para a aplicao de Peng-Robinson no ponto em
questo.
TABELA 18 PENG-ROBINSON PARA SADA DA CORRENTE 6.
Substncia
T(K)
Tr
CH4
453
2,376705
0,624732718
1,56E-06
CH3Cl
453
1,088158
0,948531763
7,75E-06
CH2Cl2
453
0,888235
1,078691306
1,41E-05
CHCl3
453
0,844519
1,116313974
1,89E-05
CCl4
453
0,814162
1,133577885
2,43E-05
N2
453
3,58954
4,945169487
7,36E-06
CO2
453
1,489152
1,528026446
6,06E-06
HCl
453
1,395564
1,836343835
7,36E-06
Fonte: O autor.
resultados:
11350,78m3/h.
106,5274mol/m3,
2,9829kg/m3
55
3.5 DESTILADORA 2
A corrente 21 a corrente de entrada da destiladora 2, e composta por
componentes lquidos. Neste caso, a equao de Peng-Robinson no poderia ser
utilizada pois empregada para calcular a densidade de gases ou lquidos
saturados. Para se calcular o volume molar de lquidos subresfriados, necessrio
utilizar uma equao que atenda essa faixa de operao. Dentre as equaes
disponveis, destaca-se a de Rackett modificada, descrita por:
(Eq. 40)
onde vs o volume do lquido subresfriado, e zra uma funo que calculada
atravs de:
( Eq. 41)
56
vazo volumtrica da corrente foi calculada pela soma das vazes volumtricas das
componentes.
Na TABELA 19, apresentamos os resultados obtidos para a corrente 21.
TABELA 19 - RESULTADOS OBTIDOS PARA A CORRENTE 21.
Substncia
Tr
Zra
V (m3/mol)
n (mol/h)
Qi (m3/h)
CH3Cl
0.202675955
0.277134
4.30E-05
2.020202
0.086863963
CH2Cl2
0.165439216
0.273098
5.36E-05
19.17727
1.027659456
CHCl3
0.157296793
0.271431
6.51E-05
5.316321
0.346162011
CCl4
0.151642703
0.273624
8.06E-05
0.33227
0.026783494
Fonte: O Autor.
como
resultados
obtivemos:
18048.15209mol/m3,
1363.539149kg/m3 e = 1.487468925m3/h.
A corrente de sada da base da destilador a corrente 23. Consideramos
que ocorre perda de carga na destiladora, e que essa perda de carga equivalente
a 1 bar (no topo e na base), portanto a presso total na base da destiladora 4 bar.
Utilizamos o mesmo mtodo empregado na corrente 21 para calcular temperatura
(Thermo Solver, 106,77C), volume molar (equao de Rackett) e vazo volumtrica
pela equao 20.
Na TABELA 20, apresentamos os resultados obtidos para a corrente 23.
TABELA 20 - RESULTADOS OBTIDOS PARA A CORRENTE 23.
Substncia
Tr
Zra
V (m /mol)
n (mol/h)
Qi (m /h)
CH3Cl
0.209352941
0.273098
5.46E-05
0.958864
0.052362793
CH2Cl2
0.199049217
0.271431
6.63E-05
4.784689
0.317172467
CHCl3
0.191894321
0.273624
8.20E-05
0.33227
0.027244187
CCl4
0.209352941
0.273098
5.46E-05
0.958864
0.052362793
Fonte: O autor.
57
obtivemos:
= 1753.223105kg/m3 e
0.396779447m3/h.
Partindo do pressuposto de todos os componentes que saem na corrente de
topo da destiladora, corrente 24 so gases, e considerando que devido a perda de
carga a presso na corrente de 4 bar, calculamos a temperatura da corrente
atravs pelo Thermo Solver (69,28C). Em seguida, aplicamos a equao de PengRobinson (equao 35). Na TABELA 21, esto dispostos os resultados encontrados
por Peng-Robinson para a corrente 24.
TABELA 21 - TABELA DE PENG-ROBINSON PARA A CORRENTE 24.
Substncia
Tr
CH3Cl
0.166418448
1.843556
1.51E-05
CH2Cl2
0.135843137
2.026672
2.64E-05
CHCl3
0.129157345
2.094325
3.55E-05
Fonte: O Autor.
clculos
162.33898mol/m3,
obtivemos
os
seguintes
resultados:
= 13.24089865kg/m3 e = 127.9436565m3/h.
58
juntamente com alguns processos algbricos, temos que a mesma pode ser
apresentada como:
(Eq. 47)
59
(i) Corrente 3
A corrente 3 a corrente que sai do vaporizador, aps a vaporizao do cloro
lquido que se encontrava em armazenamento. Devido a isto temos que esta
corrente se encontra na temperatura de ebulio do cloro, presso de 28 bar. Para
encontrarmos esta temperatura usaremos a equao de Antoine (Eq. 17).
Isolando a temperatura T(K), na equao Eq. 17, obtemos a relao a seguir
(Eq. 49), que ser ento utilizada para obtermos a temperatura da corrente 3, em
Kelvin.
(Eq. 49)
60
(ii) Corrente 4
A corrente 4 formada, no processo, a partir da juno da corrente 1 (vinda
do tanque de armazenamento de metano) com a corrente 20 (proveniente da
adsorvedora). Pela Primeira Lei da Termodinnica, temos que energia sempre se
conserva, portanto a corrente que possui maior quantidade de calor ceder calor
para a que possui menor, at que as correntes entrem em equilbrio trmico. Dado
este fato, podemos considerar verdica a seguinte relao:
(Eq. 50)
Como vimos na equao 47 a quantidade de calor depende da
variao de entalpia e da vazo da corrente. Para gs a presso constante, a
relao a seguir valida:
(Eq. 51)
Considerando que as propores molares de monxido de carbono e
nitrognio diatmico, presentes na corrente 4, so relativamente pequenas, quando
comparadas com a quantidade molar de metano, consideraremos que a corrente
composta apenas pelo gs metano. Com isso podemos considerar a seguinte
relao como verdadeira:
(Eq. 52)
T20 corresponde
61
(iii)Corrente 5
A corrente 5, correspondente corrente de juno entre as correntes 3 e 4,
se estendendo desde anteriormente ao trocador de calor 1 at a sada do trocador
2, abrangendo inclusive a corrente entre os mesmos.
Para podermos calcular a entalpia dos trocadores de calor TC1 e TC2, que
esto presentes nesta corrente precisamos, primeiramente, calcular a temperatura
da mesma. Para tanto iremos dividir a corrente 5 em trs subcorrentes, sendo elas:
a corrente anterior ao trocador de calor 1 (corrente 5.a), a corrente entre os
trocadores de calor (corrente 5.b) e a corrente posterior ao trocador de calor 2 (5.c).
Sendo a temperatura da subcorrente 5.c fornecida na planta do projeto
(FIGURA 10), temos que o clculo das temperaturas das outras subcorrentes so
realizados conforme apresentado nos tpicos (i) e (ii) a seguir:
(Eq. 53)
Sendo os ndices, presentes nas temperaturas, indicadores das correntes em
questo.
Tendo em vista os dados calculados previamente, sendo eles a quantidade
de mols envolvidos nesta subcorrente (265,82 kmol para o cloro e 930,36 kmol para
o metano) e as temperaturas nas correntes 3 e 4, bem como os valores das
62
63
I.
II.
Onde
64
TABELA 22 VALORES PARA A ENTALPIA RESIDUAL DOS COMPOSTOS DA CORRENTE 5.A
R
Composto
H (kJ/mol)
CH4
Cl
-44,0301023
-284,013235
CO2
-125,700935
N2
-17,1090059
Fonte: O autor.
Composto
H (kJ/mol)
CH4
Cl
-4,54201432
-1021,07592
CO2
-43,6728867
N2
5,4816434
Fonte: O autor.
Composto
H (kJ/mol)
CH4
Cl
-9,31257298
-64,3540485
CO2
-10,6444287
N2
-1,49434931
Fonte: O autor.
J o termo
65
TABELA 25 VALORES DE
Componente
(kJ/Kmol)
CH4
Cl
236,1350195
224,3641164
CO2
246,1929486
N2
192,8210042
Fonte: O autor.
TABELA 26 VALORES DE
Componente
(kJ/Kmol)
CH4
Cl
8010,418179
6846,250442
CO2
7999,182284
N2
5696,358127
Fonte: O autor.
TABELA 27 VALORES DE
Componente
(kJ/Kmol)
CH4
Cl
15067,51432
11943,40958
CO2
14495,08708
N2
9914,04341
Fonte: O autor.
Componente
Frao molar
Cl
CH4
CO2
N2
0,219834943
0,769422301
7,91507E-05
0,010668942
Fonte: O autor.
(kJ/kmol)
-59,649119
192,104917
120,492014
175,711998
66
TABELA 29 VALORES DE
Componente
Frao molar
Cl2
CH4
CO2
N2
0,219834943
0,769422301
7,91507E-05
0,010668942
(kJ/Kmol)
5825,174519
8005,876164
7955,509397
5701,83977
Fonte: O autor.
TABELA 30 VALORES DE
Componente
Frao molar
Cl2
CH4
CO2
N2
0,219834943
0,769422301
7,91507E-05
0,010668942
(kJ/Kmol)
11879,05553
15058,20175
14484,44265
9912,549061
Fonte: O autor.
(Eq. 59)
Onde
Hcorrente (kJ/Kmol)
5.a
136,5810448
5.b
7501,938853
5.c
14304,4506
Fonte: O autor.
67
Componente
Frao molar
CH4
-11,1774126
17279,13141
0,578440694
17267,95399
HCl
-28,3295895
11169,14637
0,219834943
11140,81678
N2
-0,49989215
11133,63025
0,010668942
11133,13036
CO2
-21,7203884
16440,59017
7,91507E-05
16418,86978
CH3Cl
-67,3877914
20118,67371
Fonte: O autor.
0,167074557
20051,28592
68
TABELA 33 VALORES ENCONTRADOS PARA OS COMPONENTES GASOSOS DA CORRENTE
6.b
R
Componente
Frao molar
CH4
-20,7658538
6193,150142
0,578440694
6172,38429
HCl
-72,0424479
4583,140052
0,219834943
4511,0976
N2
-5,65896488
4538,370787
0,010668942
4538,38146
CO2
-52,5822135
6246,968955
7,91507E-05
6194,38674
CH3Cl
-148,77006
7192,794787
0,167074557
7044,02473
Fonte: O autor.
(Eq. 60)
Sendo os valores para a entalpia residual dos compostos obtidos pela relao
57, bem como para a entalpia de vaporizao (na temperatura de ebulio) obtida
pelo mtodo de Riedel:
(Eq. 61)
69
TABELA 34 VALORES PARA A ENTALPIA RESIDUAL DOS COMPOSTOS DA CORRENTE 6.a
R
Componente
H (kJ/kmol)
CH2Cl2
-136,917979
CHCl3
-179,910912
23609,7564
27173,0347
CCl4
-252,343554
31405,3776
(kJ/kmol)
Fonte: O autor.
TABELA 35 VALORES PARA A ENTALPIA RESIDUAL DOS COMPOSTOS DA CORRENTE 6.b
R
Componente
H (kJ/kmol)
CH2Cl2
-331,395676
-27803,1
CHCl3
-437,890879
-29574,3
CCl4
-590,335657
-29610,3
(kJ/kmol)
Fonte: O autor.
O termo
relao abaixo,
(Eq. 62)
Onde o valor de Cplquido pode ser obtido pelo mtodo de Sternling e Brown,
que relaciona:
(Eq. 63)
O termo
(kJ/kmol)
CH2Cl2
48034,7524
23609,7564
CHCl3
57595,5681
27173,0347
CCl4
57215,8253
31405,3776
Fonte: O autor.
70
TABELA 37 VALORES DE
Componente
(kJ/kmol)
CH2Cl2
CHCl3
46878,0506
54440,9054
8149,17085
8763,15393
CCl4
52486,5757
9487,8839
Fonte: O autor.
Frao molar
CH2Cl2
0,019235558
43704,52077
CHCl3
0,004396699
55014,43187
CCl4
0,000274794
58758,59926
(kJ/kmol)
Fonte: O autor.
TABELA 39 ENTALPIA REFERENTE AOS COMPONENTES DA CORRENTE 6.b
Componente
Frao molar
CH2Cl2
0,019235558
26892,7558
CHCl3
0,004396699
33191,9085
CCl4
0,000274794
31773,8639
(kJ/kmol)
Fonte: O autor.
71
sendo:
(Eq. 66)
Onde
representa os produtos e
Reao
1
202,020202
-103830,000
23,25890484
-205280
5,316321105
-303480
0,332270069
-395040
72
em questo.
Uma vez que a presso da corrente conhecida, bem como as fraes
molares de cada composto (calculadas durante o balano molar), temos como nica
varivel a presso de saturao de cada composto. Esta mesma presso pode,
tambm, ser calculada a partir da relao de Antoine, j apresentada durante o
clculo da entalpia para os trocadores de calor e reator, por meio da equao 17
Tomando este fato como base, podemos incorporar a relao de Antoine equao
67 e assim obtemos a seguinte relao:
(Eq. 68)
73
(ii) Corrente 24
O clculo para a temperatura da corrente 24 semelhante quele utilizado
para as outras correntes envolvidas na destiladora 2, porm, devido a presena de
um trocador de calor em seu trajeto algumas particularidades devem ser levadas em
conta. Para facilitar, portanto, a execuo dos clculos, iremos dividir a corrente 24
em outras duas subcorrentes, uma abrangendo o trajeto entre a destiladora e o
trocador de calor 7 (subcorrente 24.a) e outra o trajeto aps o trocador (subcorrente
24.b).
I.
Subcorrente 24.a
II.
Subcorrente 24.b
74
TABELA 40 TEMPERATURA DE SATURAO DOS COMPONENTES DA SUBCORRENTE 24.b
Componente
CHCl3
CH2Cl2
CH3Cl
sat
T , 4 bar. (K)
400,1
357,79
286,13
Fonte: O autor.
b) Clculo da entalpia
Considerando os estados de referncia dos componentes nas trs correntes
envolvidas na destiladora, temos que os compostos se encontram, majoritariamente,
no estado lquido, com exceo do CHCl3, na corrente 21, que gasoso no estado
de referncia. Por este motivo o mtodo utilizado para o clculo da entalpia do
clorometano diferente, em relao aos demais compostos das correntes
envolvidas.
75
(Eq. 70)
corresponde ao
Frao molar
CH2Cl2
32249,1368
0,7143
35430,4776
CCl4
36266,1985
0,0124
41406,2172
CHCl3
37783,5754
0,198
41849,7301
Fonte: O autor.
(Eq X7)
76
TABELA 42 VALORES OBTIDOS PARA OS COMPOSTOS DA CORRENTE 21
Composto
Frao molar
CH2Cl2
29165,2615
0,1578
33626,605
CCl4
32866,3956
0,0547
40018,4945
CHCl3
34206,7338
0,7875
39885,2782
(Eq X7)
Fonte: O autor.
Tendo em vista que a entalpia da corrente pode ser dada pela somatria do
produto entre as fraes molares de cada composto da corrente e suas respectivas
entalpias (como apresentado pela equao 56), temos que o valor da entalpia das
correntes envolvidas na destiladora so:
34294,3925 kJ/Kmol
38904,9465
kJ/Kmol
(Eq. 72)
Hgs kJ/kmol
Hvaporizao kJ/kmol
Hcondensado kJ/kmol
CHCl3
-554,27132
-29574,26
58109,76911
CH2Cl2
-1569,3153
-27803,07
44418,13394
Fonte: O autor.
77
A entalpia do clorometano pode ser calculada pela relao 71 onde o Hr 438,55 kJ/Kmol e o Hgas = 2559,7891 kJ/Kmol. Os dados entalpias dos
componentes so
TABELA 44 - VALORES OBTIDOS PARA A ENTALPIA DOS COMPONENTES DA CORRENTE
24.b
Componente
Frao molar
Hcomponente (kJ/Kmol)
CHCl3
0,026
87129,76
CH2Cl2
0,877
70651,89
CH3Cl
0,097
2121,239
Fonte: O autor.
entalpia
encontrada
para
destiladora
foi
de
Sada
Entrada
(Eq. 74)
Temos que, para o trocador de calor 7 a variao de entalpia ser dada por:
(Eq. 75)
Levando em considerao que, segundo a primeira lei da termodinmica, a
energia do sistema conservada, temos, de forma anloga Eq. 73, que variao
de entalpia no trocador de calor 8 pode ser dada por:
78
(Eq. 76)
Como resultante dessas equaes, temos que a variao de entalpia no
trocador de calor 7 de 48835,3348 kJ/kmolm e no trocador de calor 8 de 28652,044 kJ/Kmol.
79
5.3 Reator
80
Hrea (kJ/kmol)
n (kmol/h)
CH3Cl
-103830
202,020202
202,020202
-20975757,6
CH2Cl2
-205280
23,2589048
23,25890484
-4774587,99
CHCl3
-303480
5,31632111
5,316321105
-1613397,13
CCl4
-395040
0,33227007
0,332270069
-131259,968
(kmol/h)
H (kJ/h)
kJ/h
81
A (J/mol.K)
B (J/mol.K )
C (J/mol.K )
D (J/mol.K )
Tb (K)
Tr
Tmedia (K)
3,19E+01
1,44E-03
2,43E-05
-1,18E-08
373,2
0,433338
280,5
Fonte:(Reid, et al)
Substituindo-se a equao 86 na equao 84 e integrando, tem-se:
(Eq. 87)
Para uma temperatura inicial de 25C (298 K) e uma temperatura final de
40C (313K), calcula-se a diferena de entalpia para um mol:
82
83
Pela equao 94 descobre-se que nrr igual a 2,17 kmol/h. Pela equao 92,
descobre-se que nr igual a 3,906 kmol/h. Pela equao 80, descobre-se que:
84
CONCLUSO
Em nossa graduao at o presente momento, nos foram introduzidos
inmeras tpicos ligados Engenharia Qumica e os princpios bsicos que a rege.
Processos, como o abordado neste trabalho, so de grande importncia para
a indstria, seus produtos e subprodutos de reao, alm de ser comercialmente
apreciados, so o ponto de partida para o desenvolvimento de pesquisas e novas
tecnologias.
Durante a realizao do trabalho, tivemos diversos problemas para os quais
tivemos de buscar solues sozinhos. Sentimos as dificuldades que nos
acompanharo em nossa vida profissional: desde a complexidade dos clculos at
as decises a serem tomadas. Ao nos formarmos e ingressarmos na vida
profissional, somos ns quem teremos que tomar as decises, com base em nossas
prprias observaes e este tipo de trabalho nos possibilita praticar essas
habilidades.
85
REFERNCIAS
STULL, Daniel R., Vapor Pressure of Pure Substances. Organic and Inorganic
Compounds, Ind. Eng. Chem., 1947, 39 ed., v.4, pg 517-540.
86
em:
<http://downloads.labsynth.com.br/FISPQ/rv2012/FISPQ-
DO
MEIO
AMBIENTE.
Gs
natural.
Disponvel
em:
<
http://www.mma.gov.br/clima/energia/fontes-convencionais-de-energia/gas-natural>.
Acesso em 09 de abril de 2015.
QUIMICLOR. Ficha de informaes de segurana de produto qumico.
Disponvel em: <http://www.quimiclor.com.br/produtos/pdf/fispq1_1.pdf>. Acesso em
08 de abril de 2015.
87
QUIMIDROL.
Ficha
tcnica
cloreto
de
metileno.
Disponvel
em:
<http://www.quimidrol.com.br/site/admin/user/anexos/quimico_806d4ff41471a46b9af
19e9f83dace52.pdf>. Acesso em 06 de abril de 2015.
QUIMITCNICA.COM. Ficha de segurana cido clordrico. Disponvel em:
<http://mariorebola.com/home/wp-content/uploads/2011/09/FDS-PQI-042-ed-02ACIDO-CLORIDRICO.pdf>. Acesso em 08 de abril de 2015.
SASIL. Ficha de informao de segurana de produto qumico. Disponvel em:
<http://www.sasil.com.br/br/hp/upload/FISPQ-CloroLiquidoSASIL.pdf>. Acesso em
10 de abril de 2015.
SIGMA-ALDRICH.
Ficha
de
dados
de
segurana.
Disponvel
em:
<
Ficha
de
emergncia
clorofrmio.
Disponvel
em:
<
https://www.google.com.br/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=10&ved=0C
EYQFjAJ&url=http%3A%2F%2Fwww2.unifesp.br%2Freitoria%2Fresiduos%2Ffichas
-de-emergencia%2Farquivos%2Fc%2Fcloroformio_onu1888.doc&ei=2_8-VbHXHTLsASDg4HIAw&usg=AFQjCNHjzfQ1vxehHpL1q8xkU-mU2UpxAA&bvm=bv.916
65533,d.cWc&cad=rja>. Acesso em 03 de abril de 2015.
UNIFESP. Ficha de emergncia - tetracloreto de carbono. Disponvel em: <
https://www.google.com.br/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=8&sqi=
2&ved=0CD4QFjAH&url=http%3A%2F%2Fwww2.unifesp.br%2Freitoria%2Fresiduos
%2Ffichas-de-emergencia%2Farquivos%2Ft%2Ftetracloreto_de_carbono_onu18
46.doc&ei=EgY_VdvWPOX-sASy6YCQAw&usg=AFQjCNG3tgKOGma_QqZVrmK
88
89
Componente
B
1978,32
597
1712,25
2077,97
2622,44
2696
2808
3103,39
588,72
C
-27,01
-7
-14,45
-29,555
-41,7
-46
-45
-0,16
-6,6
Tmn
172
93
137
180
229
260
253
154
54
Propriedades fsico-qumicas
Pc (bar)
Tc (K)
Tb (k)
Cl2
77,010
417
CH4
46
190
HCl
83,090
324,6
CH3Cl
66,770
416,3
CH2Cl2
60,790
510
CHCl3
54,720
536,4
CCl4
45,6
304,2
CO2
73,76
126,2
N2
33,94
647,3
Fonte: KORETSKY, 2013. / FELDER, 2000
0,073
0,008
0,120
0,156
0,193
0,214
0,194
0,225
0,039
417
190,7
324,6
175,4
313
334,3
349,9
304,2
126,2
Tmx
264
120
200
266
332
370
375
204
90
H0f
(kJ/Kmol)
0
-74900
-92360
86037
95460
101300
-100500
0
90
ANEXO I Balanos Molar e Mssico, referente ao processo.
Quadro 1 Balano para o Vaporizador
Composto
Tipo de corrente
Cl2 (gasoso)
Entrada
265,8160553
18872,93992
Cl2 (lquido)
Sada
265,8160553
18872,93992
CO2
Entrada /Sada
12,90047847
4,200706643
Corrente 5
N2
Entrada
12,90047847
361,2133971
CO2
Entrada
0,09547060553
4,200706643
CH4
Entrada
930,3561934
14885,69909
Cl2
Entrada
265,8160553
18872,93992
Corrente 6
N2
Sada
12,90047847
361,2133971
CO2
Sada
0,09547060553
4,200706643
CCl4
Sada
0,3322700691
50,5050505
CHCl3
Sada
5,316321105
627,3258904
CH2Cl2
Sada
23,25890484
1953,748006
CH3Cl
Sada
202,020202
10101,0101
CH4
Sada
699,4284954
11190,85593
HCl
Sada
265,8160553
9569,377989
Sada
Sada
Sada
Sada
CCl4
CHCl3
CH2Cl2
CH3Cl
Sada
Sada
Sada
Sada
91
CH2Cl2
CCl4
CHCl3
CH3Cl
Sada
Sada
Sada
Sada
Corrente 21
19,17727218
0,3322700691
5,316321105
2,02020202
1610,890863
50,5050505
627,3258904
101,010101
CH3Cl
CH2Cl2
Sada
Sada
Corrente 22
200
4,081632653
10000
342,8571429
Sada
Sada
Sada
Sada
Sada
Sada
Composto
Tipo de corrente
Corrente 5
N2
Entrada
12,90047847
12,90047847
CO2
Entrada
0,09547060553
0,09547060553
CH4
Entrada
699,4284954
699,4284954
HCl
Entrada
265,8160553
265,8160553
Corrente 14
H2O
Entrada
3383,838384
3383,838384
HCl
Entrada
178,096757
6411,483253
Corrente 9
H2O
Sada
1653,718185
39931,6473
HCl
Sada
178,096757
6411,483253
N2
Sada
12,90047847
361,2133971
CO2
Sada
0,09547060553
4,200706643
92
CH4
Sada
699,4284954
11190,85593
Corrente 10/11
H2O
Sada
1730,120199
31142,2
HCl
Sada
87,71929824
3157,89
Corrente 9
H2O
Entrada
2218,42485
39931,6473
HCl
Entrada
178,096757
6411,483253
N2
Entrada
12,90047847
361,2133971
CO2
Entrada
0,095470605
4,200706643
CH4
Entrada
699,4284954
11190,85593
Corrente 15
H2O
Entrada
1179,159455
21224,87018
Corrente 14
H2O
Sada
2218,42485
60909,0909
HCl
Sada
178,096757
6411,483253
Corrente 13
CH4
Sada
699,4284954
11190,85593
CO2
Sada
0,095470605
4,200706643
H2O
Sada
13,74592086
247,4265755
N2
Sada
12,90047847
361,2133971
Tipo de corrente
Corrente 13
CH4
Entrada
699,4284954
11190,85593
CO2
Entrada
0,095470605
4,200706643
H2O
Entrada
13,74592086
247,4265755
N2
Entrada
12,90047847
Corrente 16
361,2133971
CH4
Sada
209,8285486
3357,256778
CO2
Sada
0,02864118166
1,260211993
H2O
Sada
4,123776258
74,22797265
N2
Sada
3,87014354
108,3640191
93
Corrente 17
CH4
Sada
489,5999468
7833,599149
CO2
Sada
0,06682942334
2,94049465
H2O
Sada
9,622144602
173,1986029
N2
Sada
9,03033493
252,8493779
Componente
Tipo de corrente
CH4
CO2
N2
H2O
Entrada
Entrada
Entrada
Entrada
CH4
H2O
CO2
N2
H2O
Sada
Sada
Sada
Sada
Corrente 18
489.5999468
0.4811072302
0.06682942387
9.622144603
7833.599149
2.94049465
252.8493779
8.659930143
Sada
Corrente 19
9.141037373
164.5386727
Corrente 18
CH4
Entrada
489,5999468
7833,599149
H2O
Entrada
0,4811072302
8,659930143
CO2
Entrada
0,06682942387
2,94049465
N2
Entrada
9,030334926
252,8493779
Corrente 20
CH4
Sada
489,5999468
7833,599149
CO2
Sada
0,06682942387
2,94049465
N2
Sada
9,030334926
252,8493779
94