Marcha analtica de separacin de los cationes del Segundo

Grupo (1ra parte)

1. Objetivos

Instruir al estudiante el procedimiento secuencial para la separacin de los

cationes del segundo grupo en subgrupos e identificacin de los cationes del
subgrupo del arsnico y Hg2+.
Conocer y aprender ms de un mtodo de identificacin para los iones Hg 2+ y
Sb3+.

2. Fundamento terico
En este grupo de cationes encontramos a los iones:
-

Pb2+, Bi3+, Cd2+, Cu2+ (denominado subgrupo del cobre)

As3+, Sb3+, Sn4+ (denominado subgrupo del arsnico)
Hg2+ (in mercrico)

El reactivo principal de este grupo es el cido sulfhdrico (H 2S), pero que en la

prctica es mejor el empleo de tioacetamida (CH 3CSNH2) como sustituto del
reactivo anterior debido a que posee ciertas ventajas prcticas en las
separaciones como sulfuros mtalicos frente a la precipitacin clsica con H 2S:
a. Comodidad de manejo
b. Rapidez de precipitacin
c. Facilidad de filtrado y lavado de los sulfuros formados
Una vez que se separan los iones del grupo precedente, a excepcin del Pb 2+ que
tambin se encuentra en el segundo grupo debido a que la precipitacin del in
como cloruro no es completa, la experiencia demuestra que se pueden precipitar
los sulfuros de Pb, Bi, Cd, Cu, As, Sb, Sn, Hg tratndola con tioacetamida en
ciertas condiciones (especialmente de acidez) tales que no precipiten los sulfuros
de los iones de los grupos siguientes, y por el contrario precipiten completamente
los iones de este grupo.
La condicin expuesta requiere que la concentracin de iones H 3O+ en la solucin
problema sea de 0.3 M (pH aproximadamente igual a 0.5), esto se puede verificar
con un indicador apropiado como el violeta de metilo (se torna un color verde
pizarra).
Una vez que verificamos que el pH sea 0.5, centrifugamos y decantamos, y
obtenemos como precipitado los sulfuros de los cationes del segundo grupo.

A este precipitado se le trata con polisulfuro de amonio ((NH 4)2Sx), que es el

reactivo de separacin de cationes en subgrupos, posteriormente se procede a
calentar la solucin formada, centrifugar y decantar. El precipitado obtenido es el
subgrupo del cobre ms el in Hg 2+ y la fase liquda restante contiene los iones
AsS33-, SbS33- y SnS32-, llamados tambin subgrupo de las tiosales o del arsnico.
El reactivo de separacin de Hg 2+ con el subgrupo del cobre es el HNO 3, el cual
formar una fase insoluble que contiene al in Hg 2+ como sulfuro y una fase
acuosa que es una solucin de los cationes del subgrupo del cobre.
Dicha fase insoluble se trata con agua regia (mezcla de HCl y HNO 3) para su
posterior tratamiento con dos diferentes mtodos de identificacin para el in Hg 2+:
1. El primer mtodo consiste en utilizar el reactivo cloruro de estao (II),
formndose un precipitado blanco grisceo que confirma la presencia de
Hg2+ en la solucin inicial.
2. El segundo mtodo emplea como reactivo al yoduro de potasio, formando
un precipitado rojo que confirma la presencia del in mercrico.

Conclusiones
Se puede deducir de esta prctica que existe ms de un mtodo de
identificacin para ciertos iones como lo son el Hg 2+ y el Sb3+.
El procedimiento de identificacin de los iones (sean cationes o aniones) en
una muestra problema es sistemtico, debido a que es esencial seguir las
indicaciones de la prctica al pie de la letra porque si no se pueden generar
ciertas interferencias en alguna parte del procedimiento. Por ejemplo, para
separar los iones del subgrupo del arsnico de los dems iones, es necesario
que el pH sea APROXIMADAMENTE igual a 0.5 debido a que en estas
condiciones y no en otras la precipitacin selectiva es exitosa.

Reactivos importantes usados en la presente prctica:

1) Tioacetamida
Frmula molecular: CH3CSNH2
Peso molecular: 75.13 g/mol
Propiedades fsico-qumicas:
-

Olor tpico de mercaptano, sulfuroso.

Solubilidad: 16300 mg/L a 25C
Punto de fusin: 113C 114C
Color: blanco amarillo.
Es estable, inestable en exceso de calor.
Reacciona con agentes oxidantes, cidos y lcalis.

Clasificacin de riesgos NFPA:

2) Polisulfuro de amonio

Pictogramas de peligrosidad:

Frmula molecular: (NH4)2Sx

Propiedades fsico-qumicas:
-

Lquido de color rojo rub.

Olor fuerte a amonaco.
Punto de ebullicin: 38 C
Presin de vapor: 314 mmHg a 21.1 C
Solubilidad en agua: Disuelve con precipitacin de azufre elemental.
Gravedad especfica: 1.125 1.155
Punto de fusin: 0 5.6 C
pH: 10.8 11.5
Es un material estable.
Incompatibilidades: cidos ocasionan la liberacin de sulfuro de hidrgeno
y amonaco, gases altamente txicos. Oxidantes fuertes como los nitritos o
cloratos pueden causar mezclas explosivas si son calentados a seco.

Clasificacin de riesgos NFPA:

Pictogramas de peligrosidad:

3) Tiosulfato de sodio pentahidratado

Frmula molecular: Na2S2O3.5H2O
Peso molecular: 248.19 g/mol
Propiedades fsico-qumicas:
-

Sin olor
Incoloro a blanco.
pH en una solucin al 5%: 6.0 8.4
Punto de fusin: 48 C
Punto de ebullicin: > 100C
Densidad relativa: 1.7 1.75 (Agua = 1)
Solubilidad en agua: 79 g/100 mL a 4 C
Es estable
Reacciona con agentes oxidantes, cidos y lcalis.

Clasificacin de riesgos NFPA:

Pictogramas de peligrosidad: