1

4u~

Tr;7~
402

PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZIIE,

PROPRIETATi.

UTILIZRI

BITUMURI

muri de tipul sol sau de tipul gel nu prezint practiC incompatibiliti la contactare, chiar, dac perechea n cauz difer prin consisten. Compatibilitatea
'se determin de obicei n cazul bitumurilor folosite pentru impregnarea i
,acoperirea cartonului. Pentru determinare se plaseaz O pictur din bitumul
moale care servete la impregnare pe suprafaa acoperit cu talc a bitumului
tare de acoperire a cartonului. Dup 72 ore, la 50C se msoar cercul de ulei
care se formeaz pe talc n jurul pic turii (ASTM D 1370-58).,
Benzina uoar i hidrocarburile volatile (pentan i hexan) dizolv o
parte din bitum (uleiurile, rinile) i precipit celelalte componente (asfaltenele, carbenele) n proporii diferite, n funcie de natura bitumului i de
cantitatea de dizolvant (v. Cap. II). In afar de numeroasele .metode bazate
pe folosirea diferiilor dizolvani pentru separarea componentelor bitumului,
este de semnalat testul petei (Oliensis spot test) aplicat mult n S.U.A. pentru
identificarea bitumurilor de cracare sau care au suferit supranclzire [268].
Determinarea const n stabilirea "echivalentului n xilen", adic a procentajului n volum de xilen dintr-un dizolvant comt>usdin aceast hidrocarbur
i din n-heptan, care produce o pat negativ (cu aspect omogen, continuu)
cu bitumul considerat (o pictur din soluia n cauz pe o hrtie de filtru
produce o pat pozitiv cnd aceasta are n centru o pat neagr mai mic
de particule neprecipitate). S-a constatat ns pat pozitiv n numeroase
bitumuri necracate, bogate n su1f, apte pentru construirea drumurilor.
Soluiile de bitum n diferii dizolvani prezint viscoziti variabile
cu natura i concentraia bitumului. De exemplu, viscozitatea soluiilor de
bitum n white-spirit crete cu punctul de nmuiere al bitumului. Pentru concentraiile de la 20 pn la 90% bitum viscozitatea soluiilor poate fi calculat
cu relaia [176].

403

Tabelul IV.44
Suprafaa neted a bitumului tratat o durat scurt
Viscozitatea
i tensiunea
superfici.iJ
a soluiilor
cu 60% bitum Ebano.
de timp cu unii dizolvani
prezint prin atacul acestora
Tensiunea -superficial1
un aspect caracteristic. Acest
Viscozitatea
dyn/cm
Dizolvantul
aspect se modific cu timpul,
la 20C cP
dar fenomenul rmne totui
Solulia
Dizolvantul\
reproductibil cu acelai dizolvant. Fenomenul
coagulrii Sulfur de carbon
35,4
35,7
28
30,6
33,2
68
produs n aceste condiii se Cloroform
31,1
33.0
89
datorete unei separri a bitu- Benzen
35,8
26,1
93
Clor-benzen
mului n dou faze. Coagularea Toulen
33,0
30,7
95
poate fi provocat de asemenea Xilen
30,9
33.2
107
47,0
37,8
256
prin nclzire n absena ae- Nitrobenzen
rului, prin expunere la lumina Tetraclorur de
30,8
32,8
288
carbon
soarelui etc. i este accelerat Tetralin
37,3
38,9
381
de contactul cu oxigenul din Ciclohexan
26,9
31,5
576
aer dar ncetinit n prezena
bioxidului de carbon.
Fracionarea bitumurilor cu ajutorul dizolvanilor i adsorbanilor furnizeaz date utile pentru compararea diferitelor produse i corelarea cu proprietile lor fizice, coloidale i cu comportarea n practic.
In fig. IV.37 se prezint compoziia a 25 bitumuri de proveniene diferite, cu penetraia de 100 la 25C. Se observ c procentul de asfaltene variaz
J

Bilum tii
dl/enfe surse

'Ilr,= (_1
I-c.

)n

_.-

---------- ._~._----

."- '".

3
I

n care: 'Il, este raportul dintre viscozitatea soluiei i viscozitatea dizolvantului;

c - volumul fraciei de bitum ri soluie;
n-o constant.
Pentru un anumit dizolvant valoarea constantei n este funcie de consistena bitumului. Ea depinde n mare msur i de coninutul de asfaltene.
Viscozitatea soluiilor de bitum variaz mult cu natura dizolvantului.
Natura dizolvantului determin gradul de dispersie al componentelor bitumului. Astfel, n cazul unui bitum (reziduu de distilare Ebano 9) cu punctul
de nmuiere 40C i cu penet,raia de 210 s-au determinat viscozitile i
tensiunile superficiale n soluii de diferii dizolvani (tabelul IV,44) [249].
Intr-un amestec de doi sau mai muli dizolvani regula amestecurilor nu
se mai aplic, deoarece predomin aciunea dizolvantului care d viscozitatea cea mai mic. Viscozitatea soluiilor de bitum crete considerabil cu timpul n unele cazuri. Dup 150 de zile s-a constatat de exemplu o cretere cu 57% a viscozitii soluiei cu 60% bitum n tetraclorura de
carbon (creterea a fost cu numai 11,1% n cazul soluiei corespunztoare
n xilen). Creterea viscozitii este n general mai mic n dizolvanii care
dizolv mai bine, ale cror soluii de bitum snt mai fluide.

::"::1

/
?

r---frt--

"-

10'

8
9

10
/1
/?

sa

/3
14

-efll!.

'6'id

d ini

1"

i
1-

16
17
18
1.9

21!

21

/
I

L-

22

23
2~
25

"-

5 10 15 20 25JOJHiJif5

'/

SO55506'S 70 7580'8 90.95 It 'O

COfldtlut'fl(

Fig.

IV.37.

Compoziia

unor. bitumuri

Cll

penclraia

100.

I!
400

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETATI,

BITUMURI

UTILIZARI

40r

~
mai bine la uleiuri inferioare sau' de calitate medie. Ea s-ar 'explica prin' oxi.;.
darea selectiv, n cursul ntrebuinrii, a componentelor mai puin stabile
i prin rafinarea suplimentar care constituie regenerarea. tn tabelul IV.43
se prezint unele caracteristici ale uleiurilor nainte i dup regenerare (indicele de viscozitate ridicat al uleiului uzat de automobile se datorete prezenei
combustibil ului) .

JI

"

,Tabelul IV.43
Regenerarea industrial a dou uleiuri
Viscozitatea,

Densitatea
D20
4

Uleiul

E la
20.C

50.C

~~~

~ ..~

~:3

].~.~
B~P
.... o o

"'u~
c::.~ p.
~>~

cu~::z:

P1.a ~

:8~~
]'~.a

0-g.,!!

GJA

Asfalt,

Cenu,

Ulei pelltru automobil

Ule;' uza(
contaminat
cu combustibil
Ulei dup stripare
Ulei dup
rafinare
acid
Ulei dup decolorare

0,904
0,916

18
79

3,9
10,0

83
56

152
209

0,61
0,33

0,147
O,III

0,190
0,278

0,913
0,911

67
64

9,5
9,3

62
66

208
211

0,42
0,15

0,008
O

O
O

0,878

124

17,6

92

263

0,05

0,869
0,883

56
107

9,3
15,4

91
91

157
235

1,78
0,17

0,212
O

0,158
O

0,883
0,883

55
118

10,0
17,4

103
96

100
242

3,80
0,12

0,905
O

0,102,
O

Ulei pentru aviatie

Ulei proaspt
Ulei dup 30 h n
avion
Ulei regenerat
Ulei regencrat, dup
4000
km in autovchicul
Ulei regencrat din nou

n cazul uleiurilor cu adi tivi, majoritatea aditivilor se elimin, "mai ales

la regenerarea cu acid sulfuric i ntr-o msur mai mic la tratarea cu pmnt.
De altfel, s-a semnalat c filtrele din sistemul de ungere a motoareJor pot
reine o parte din unii aditivi (n special dintre cei pe baz de sruri metalice).
IV. 10. Bitumuri

1,

IV.IO.1. Consti.lulia i propdellile bilumului

Bitumul de petrol constituie liantul cel mai important pentru construirea

drumurilor precum i un material cu ntrebuinri foarte variate. Celelalte
materiale asemntoare, cum snt asfalturile naturale i diferitele tipuri de
smoal pe baz de gudron de crbuni reprezint fa de bitum o proporie
mic din consumul mondial. Obinerea, proprietile i ntrebuinrile bitumurilor de petrol fac obiectul a numeroase cri [1, JO, 176, 241). ntr-un
articol relativ recent se prezint compoziia, proprietile i ntrebuinrile
bitumului mpreun cu o bogat bibliografie [22].

Constituia bitumului. Prima concepie asupra constituiei bitumului l

consider de natur coloidal [158), format dintr-un sistem compus din micele
asfaltice n suspensie n faza uleioas. Micelele erau formate din particule
de carbon elementar protejate de rinile asfaltice. n prezent se admite c
bitum\ll este; un sistem dispers constituit din asfaltene (cu mas molecular
,de 2000 pn la 30000) care se gsesc n suspensie ntr-o faz coninu, for-,
mat din rini ihidrocrburi.
.
''
"
,
tn bitumurile sub form de sol asfaltenele snt bine dispersate, constituind
micele mici, deoarece faza continu conine o proporie mare de rini i de
hidrocarburi aromatice. Aceste bitumuri prezint o susceptibilitate mare la
variaia temperaturii (penetraie mic pentru un anumit punct de nmuiere),
o ductilitate ridicat, curgere simpl sau numai puin complex, snt practic
lipsite de tixotropie sau elasticitate, au o vitez mic de ntrire prin mbtrnire i tendin mic la exsudaie,
Bitumurile suh form de gel conin micele mari deoarece faza continu
este srac n hidrocarburi aromatice i n rini. Astfel de bitumuri prezint
o susceptibilitate mic la variaia temperatUI:ll (penetraie mare pentru un
anumit punct de nmuiere), o ductilitate mic, curgere complex, au proprieti tixotropice, i elastice accentuate, se ntresc repede cu timpul i au
tendin mare la exsudaie.
Aceste tipuri de bitum constituie oarecum cele dou extreme mai des
ntlnite, ntre care exist o serie ntreag de sisteme intermediare. n acestea
poate predomina tipul gel sau sol ntr-o msur mai mare sau mai mic, n
raport nu numai cu compoziia dar i cu temperatura la care se examineaz.
Bitumul prezint o serie de proprieti caracteristice sistemelor coloidale.
n afar de proprietile reologice, snt de luat n considerare exsudaia uleiului prin sinerez. compatibilitatea la contactare a dou bitumuri. flocularea
produs de dizolvani. proprietile unor soluii i ale filmelor de bitum.
Exsudaia uleiului se observ chiar i la temperatura normal i este mai
accentuat la bitumurile suflate. Un bitum de tipul sol, n care asfaltenele snt
bine dispersate graie compuilor aromatici din faza uleioas, prezint tendin mic la exsudaie. Aceast proprietate se determin prin contactarea
bitumului cu mai multe discuri suprapuse de hrtie de igri. Contactarea
dureaz 18 ore la 98,9C i 3,5 at (ASTM D 1328-58). Metoda se aplic n
cazul bitumurilor cu punctul de nmuiere mai mare dect 5,GoC (sau chiar
mai mic dac acestea au penetraia sub 35). Exsudaia crete dup acazul
metod cu ct bitumul suflat are un punct de nmuiere mai ridicat. n cazul
bitumurilor obinute direct prin distilare (cu abur sau vid) cI:eterea consistenei nu aduce cu sine i o cretere apreciabil a exsudaiei. Exsudaia bitumului suflat scade prin fluxare cu un produs foarte rinos sau aromatic;
efectul contrar se observ la fluxarea cu un produs parafinos. Prin adugare
de naftenai, stearai, oleai etc. de calciu, aluminiu sau stroniu nainte de
suflare exsudaia poate fi micorat.
La venirea n contact a dou bitumuri se constate o exsudaie care se
atribuie proprietilor coloidale diferite. Acest fenomen se observ practic
numai la contactul unui bitum de tipul sol cu altul de tipul gel. Fenomenul
este provocat de deplasarea uleiului din unul din bitumuri ctre cellalt i
depinde de natura uleiurilor i a micelelor din cele dou bitumuri. Dou bitu-,
26

.f:...

Fabricuea

produselor

petroliere.

c.

3380

398

PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZIIE.

PROPRIETAI,

UTILIZRI

sczute. De ..altfel, ele se obin n multe cazuri i prin distilare 'fracionat

obinuit, repetat. Ele snt folosite n pompele de condensaie, n locul
mercurului, pentru producerea vidului naintat, deoarece au presiuni de vapori
mult.mai mici la temperatura normal. Utilizarea acestor uleiuri permite
folosirea fr re~tricii a vitezei maxime a pompei, cum i o construcie mai
simpl a acesteia, mpreun cu o ntreinere mai uoar.
In tabelul IV,42 se prezint caracteristicile unor uleiuri pentru pompe
de condensaie cu diferite trepte de vid. Se observ de exemplu c uleiurile

I
I

apiezon

pentru

pompe

D~g

Densi ta tea
Punctul de inflamabili tate Pl\!, e,
in vas:
nchis
deschis
Viscozitatea
Engler la:
200e
500e
1000e
Viscozitatea
dinamic la 40oe, cP
eoeficientu I
de dilataie
de la 10
0
pin il. Ia 30 e
Punctul de congelare, e
Masa molecular
Presiunea de vapori la 20oe, torr .

de laborator

AlB

'h"

1.

210,0
218,3

0,873

232,2
235,0

0,880

257,2
265,6

9,01
2,56
1,35
22,7

13,4
3.23
1,45
29,6

39,3
6,97
1,85
72.7

0,00072
-12,2
414
10-"

0.00069
-12.2
468
10-1

0.00068
-9,4
574
10-8

t"

0,873

.229,4
232,2
11,6
3,00
1.41
26,6
0,00071
-12,2
445
10-8
~.

.~

torul unei mici proporii .dintr-un polimer cu mas molecular suficient de

mare (de exemplu poliizobutilen). Dou uleiuri comerciale care ntrunesc
calitile necesare au urmtoarele caracteristici:
Uleiul

P
ompe
industriale

snt de natur parafinic i c ele au puncte de inflamabili tate nalte, diferena dintre valoarea n vas nchis i n vas deschis fiind foarte mic (volatilitate i coninut de fraciuni uoare mici). Astfel de uleiuri au un punct
iniial de fierbere cuprins ntre circa 175 i 2100C la presiunea de 1 torr..Uleiul
pentru pompele industriale au un interval de fierbere puin mai mare dect
cele pentru pompele de laborator.'
.
Uleiuri pentm 1~tilaje cu micfiri sacadatc. Funcionarea acestor utilaje
prezint fenomenul complex de "stick-slip" (alunecare cu ntreruperi, alunecare sacadat, cu trepidaii). Acest fenomen se ntlnete la multe maini
unelte moderne cu suprafee de contact relativ mari i cu viteze de deplasare
mici. Asigurarea ungerii acestui tip de maini pune probleme deosebite, mai
ales n ce privete aderena i coeziunea uleiului, cum i rezistena filmului
lubrifiantului.
In aceste scopuri se folosesc uleiuri cu viscozitatea la 500e cuprins ntre
circa 20 i 100 cSt, cu adaos de aproximativ 5% uleiuri vegetale sau animale
(de exemplu ulei de rapi suflat), tricrezilfosfat etc., care le confer aderen
Ia metal i proprieti antiuzur. Coeziunea (sau filana) este realizat cu aj u-

399

~f

0,872

ULEIURI

1.

de condensaie

Pompe
Caracteristici

't :;,

Tabelul IV.42
Uleiuri

il",
'1..."-i

Viscozitatea
la 50oe, eSt
Indicele de viscozitate
Punctul
de tulburare,
e
Punctul
de congelare, e
Aciditatea
organicil., rog KOH(g
Cinuil., %
Saponificabile,
%

38,4
95

-28
-31
2,1
0,12
5,5

2
94,0
83
clar

-30
2,0
0,11
6,3

Incercate n maina cu patru bile sub o sarcin de 20 kgf la 1500 rot jmin,
timp de 100 min, diametrul petei de uzur a fost de 0,35 mm la cele dou uleiuri. Ambele uleiuri snt de culoare nchis i nu corodeaz lama de cupru
dup trei ore la 100C (STAS 40-61).
.
Pentru controlul comportrii ulei urilor s-au elaborat aparate speciale
de laborator, care reproduc micrile sacada te ale utilajelor industriale [171].
Uleiuri regenerate. In cursul ntrebuinrii lor, uleiurile se impurific cu
particule solide, ap, hidrocarburi volatile provenite din aer, din combustibilul folosit n motoare etc. Totodat, o mic parte din componente se oxideaz sau se descompune sub efectul oxigenului din aer i al temperaturii,
cu formare de produse acide (corosive), rini, asfalturi etc.
In cazurile cnd uleiul nu se pierde sau cnd se consum numai o mic
proporie, purificarea respectiv regenerarea uleiului uzat prezint un interes
deosebit (uleiurile de transformatoare, de turbine, de motoare). De altfel,
n sistemul de circulaie a uleiului din diferite utilaje sau motoare snt intercalate filtre sau chiar centrifuge pentru eliminarea continu a impuritilor
mecanice.
,Regenerarea uleiului se face de obicei de ctre consumator n aparatur
de diferite tipuri, n raport cu gradul de alterare al uleiului i cu ntrebuinarea sa ulterioar. Aparatura comport vase de decan tare, filtre sau centrifuge, pentru ndeprtarea impuritilor solide i a apei. Hidrocarburile uoare
provenite din combustibil snt eliminate prin antrenare cu abur sau prin
distilare. Produsele de descompunere i de oxidare nu se pol ndeprta dect
prin tratare cu pmnt decolorant sau prin rafinare cu acid sulfuric [165].
Regenerarea se poate face n condiii mai bune de ctre o fabrid specializat. n acest caz intervine ns dificultatea colectrii pe sorturi a uleiurilor uzate, pentru a le aplica o tratare corespunztoare, i pentru a c\"ita
amestecarea uleiurilor de calitate superioar cu cele inferioare.
Uleiurile regenerate, cu pmnt decolorant i mai ales cele prin rafinare
cu acid sulfuric (~i cu pmnt) sau prin extracie cu dizolvani selectivi, prezint deseori caliti egale sau chiar mai bune dect uleiurile iniiale din care
provin. Astfel, prin regenerare, indicele de viscozitate poate crete ntr-o
oarecare msur fa de uleiul proaspt. Aceast mbuntire se observ

.1

396

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

ULEIURI

UTILIZARI

la punct'ul de fierbere, iar degajarea vaporilor nceteaz, Transmisia de cldur

se face numai prin convecie i conducie, rcirea fiind lent (treapta C). Trea900
pta A trebuie s fie ct mai. scurt
I
B
I
O
posibil, pentru a nu mpiedica fenoI
I
menul clirii iar treapta B s depRlieire cu I
easc viteza critic de rcire pentru
",/icnid /(J
oelul respectiv. Temperatura la
~
'ierbert')
care martensita ncepe s apar
~<.; .
I
este n cazul celor mai multe oe.~
lu~i ~liate d~ 300-350~C. ~~easta
~~
I~ '.
. ..
cOIncIde cu Inceputul fterbem ule____ -;
~C!!:~!!./!!:..nitl iurilor de rcire obinuite. In timpul
ld
Pt/Ilclt/ e./ierbere (lI I ~
treptei C austenita trece n martenHenldt/It'1
'tt
t- d'
t
SI a, care es e casan a, eCI pen ru
1000
l/l/l a se micora pericolul fisurrii, rl og(lrt/mt// timpt/lt/I; oS'
cirea trebuie s fie lent.
Fig. rV.35. Treptele rcirii n procesul de clire
In general, uleiurile minerale
al metalelor.
ndeplinesc condiiile pentru rcirea
metalului conform celor trei trepte.
ale curbei de rcire. Apa, dei posed calitile sale ca agent de rcire, prezint o treapt A necorespunztoare din cauza punctului su de fierbere
sczut, iar n treapta C se rcete att de repede nct provoac adesea
fisuri n metal. Emulsiile apoase de ulei posed aceleai proprieti cu apa.
Volatilitatea i viscozitatea snt factorii principali de care depinde alegerea uleiului, deoarece cldura specific, conductibilitatea termic i cldura
latent nu variaz dect puin de la un ulei la altul. In general, uleiurile uzuale
pentru tratarea metalelor au viscoziti cuprinse ntre 15 i 75 cSt la 37,SoC
(circa 12 pn la 60 cSt la 500q, fiind ns de preferat cele cu viscoziti de
circa 20 cSt, care posed o volatilitate suficient de mic. In unele cazuri se
recomand uleiuri vscoase cu viscozitatea la 50C de 12 i chiar pn la 300E,
cu indice de viscozitate peste 90. Rezistena la oxidare, care este mai mare
n cazul uleiurilor fluide, este de asemenea un factor important.
Pentru determinarea rezistenei la oxidare a uleiurilor pentru tratamente
termice se folosesc metodele obinuite de la uleiurile electroizolante etc. Se
propune nclzirea cantitii de 100 g timp de 45 ore la 150C n prezen
de cupru, cu barbotare de aer cu viteza de 2 IJh. Dup oxidare uleiul nu trebuie s aib o aciditate mai mare de 0,1 mg KOHJg iar depunerile insolubile n benzin s nu depeasc 0,02%. Din rezultatele obinute se constat
c uleiurile de natur parafinic snt mai rezistente dect cele naftenice. In
plus, primele snt mai sensibile la ada osul inhibitorilor de oxidare. Uleiurile naftenice micoreaz rezistena la oxidare a uleiurilor parafinice n msur mai mare dect proporia lor din amestec, deci ele au o aciune
catalitic (defavorabil) [146].
Calitatea uleiurilor pentru tratamentul termic al metalelor se poate
mbunti cu ajutorul aditivilor. Se folosesc n acest scop aditivi an tioxidani pentru a mpiedica formarea substanelor acide i a depunerilor
insolubile precum i pentru a mri conductibilitatea termic a uleiului. In fig.
~.

.Fig. rV;;l6. Viteza de rcire a piesei

metalice in uleiul ca atare (1) i in
uleiul aditivat (2}.

i::

lf

..

900

700

~
~
~ SOO
~
~
~

/000

~.,

.--

397

'10

80
120
Vileza de racire,

'c/3

luP

200

~--.--.:~_._;
";"'1"

IV.36 se observ variaia vitezei de rcire a piesei metalice tratate cu uleiul

ca atare i cu ulei aditivat. Ca aditivi pentru mrirea vitezei de rcire a metalului se recomand ageni surfactani cum snt sulfonaii de sodiu, de calciu
sau de bariu. (n contact cu piesa fierbinte acetia se descompun, cu formarea
de compui anorganici care se depun pe metal i uureaz transmisia cldurii.)
Naftenaii metalici snt de asemenea eficace dar sulfonaii de sodiu snt ceva
mai buni dect ali adi tivi de acest tip. ncorporarea unei proporii de numai
0,6% sulfonat de sodiu n uleiuri de baz are un efect pronunat asupra vitezei de .clire, concentra ii superioare produc numai ameliorri mici, efectul
maxim fiind atins la adaos de 2,5-5%. Folosirea acestor spunuri de sodiu
prezint de asemenea interes fiindc uureaz operaia de curire a pieselor
tratate, prin splare cu ap. Deoarece unele depuneri pe care le formeaz
spun urile metalice pot fi suprtoare, se recomand ca aditivi ageni surfactani fr cenu, stabili la temperatura de lucru. Adugai n proporii
relativ mici, n llieiuri de baz convenabile, aceti aditivi permit obinerea
unor uleiuri de clire cu vitez mare, piesele rmnnd lucioase, fr depuneri.
In unele cazuri se poate recurge la amestecul celor dou tipuri de aditivi,
cu i fr cenu [71].
Uleiuri pentm pompe de condensaie. Acestea sint fraciuni nguste, bine
rafinate, obinute prin distilare molecular, la presiuni foarte joase (0,001
torr). In instalaiile industriale uleiul este alimentat pe vrful unui con cu
unghi mare~ care se rotete cu vitez mare. Prin rotaia conului, uleiul este
proiectat ntr-un film subire, care asigur o suprafa mare de evaporare.
Pentru a permite o vitez de distilare suficient de mare, distana dintre filmul
de ulei i suprafaa pe care are loccondensarea trebuie s fie puin mai mare
dect parcursul mediu liber al moleculelor n cauz. Un ulei cu mas molecular 500 i cu densitatea 0,900 are la presiunea de 10-3 torr i la temperatura
de 204C un parcurs mediu liber de O,S cm. In felul acesta rezult o serie de
uleiuri cu presiune de vapori foarte mic, denumite adelileaapiezon (apiezon
n limba greac nseamn fr presiune). Aceste uleiuri prezint o stabilitate
suficient, ceea ce le permite s distile fr s se descompun la presiuni

394

!'

PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZITIE,

PROPRIETATI,

UTILIZARI
ULEIURI

prin metode speciale, ca de exemplu n prezena mediului de rcire R 12

(difluor-diclor-metan) (DIN 51593). Pe lng punctul de congelare, n unele
cazuri se examineaz comportarea uleiului la curgere la temperatur sczut
dup metoda n tubul U (DIN 51568). Se determin astfel temperatura minim la care uleiul se ridic n tubul U (cu diametrul interior de 6 mm), sub
aciunea unei presiuni de 50 mm coloan de ap, timp de 1 min. De asemenea,
se mai determin parafina care se separ n difluor-diclor-metan la temperatura de fierbere a acestuia (-29,8 C) (DIN 51590).
Uleiurile pentru mainile frigorifice snt relativ puin vscoase. De exemplu, condiiile de calitate DIN 51 503 pentru uleiul destinat mainilor cu
amoniac (i bioxid de carbon) prevd ntre altele punctul de inflamabilitate
de 160C, cifrele de neutralizare respectiv saponificare de 0,08 i 0,20 mg
KOR/g, temperatura n tubul U ntre -20 i -30C, iar viscozita.tea minim
la 20C 53 cSt i la 50C 14 cSt. n cazul mainilor cu hidrocarburi fluoroclorurate, uleiul trebuie s curg la -25C n tubul U iar viscozitatea s fie
de cel puin 76 cSt la 20C i 17 cSt la 50 C (pentju temperat uri de vaporizare
cuprinse ntre -20 i -30C). n plus, uleiul n cauz trebuie s reziste 96 h
la proba de stabilitate n prezena mediului de rcire R 12 i s nu separe
mai mult de 0,05% parafin n difluor-diclor-metan.
Pentru ungerea mainilor frigorifice s-au folosit uleiurile F 5002 i
F 5003 (STAS 6254-60 i 2535-51), ambele provenite din nisipuri bituminoase.
Aceste dou uleiuri se caracterizeaz n special prin puncte de congelare
foarte sczute (-60 respectiv -40C). n prezent se iau n considerare fraciunile cu viscozitatea corespunztoare, obinute din ieiuri neparafinoase
selecionate, care au de asemenea puncte de congelare suficient de joase
(Cartojani A3).
Uleiurile pentru mainile frigorifice se aditiveaz n unele cazUJ;icu inhibitori de oxidare. Eficacitatea acestora este ns contestat [231).
D

lV.9.11.

Uleiuri diverse
':l

Vleiuri pentm ind~~stria textilii. n afar de lubrifianii pentru utilajele

specifice industriei textile, n aceast categorie intr i uleiurile pentru fibre,
care necesit de asemenea ungere. Fibrele textile, de provenien vegetal
sau animal, snt de obicei scurte i trebuie prelucrate pentru a prodllce un
fir continuu cu o rezisten convenabil. Dup curire, fibrele snt trase i
rsucite pentru a realiza un fir continuu de seciune uniform. Din cauza
vitezei de lucru, fibrele pol: fi lovite i avariate. Pentru a permite alunecarea fibrelor una peste alta se recurge Ia un fluid uor de ndeprtat prin sp;tlare
cu spun i ap;l. Uleiul care se aplic n acest scop are de asemenea rolul de a
reduce formarea electricitii statice ntre fibre i fa de elementele mainilor
textile.
Fibrele textile pot fi depozitate pc durate relativ mari ntre diferitele
operaii de prelucrare. De aceea, uleiul cu care snt impregnate trebuie s fie
destul de stabil la lumin;l i la oxidare i S;lnu formeze depuneri greu de nlturat.
n timpul prelucrrii, fibrele pot veni n contact cu lubrifianii folosii
pentru mainile textile. Aceti lubrifiani trebuie de asemenea s poat fi

--L

395

splai cu uurin, fr s lase pete, chiar dup un timp relativ lung. Uleiurile
minerale folosite ca lubrifiani n industria textil trebuie s fie bine rafinate,
uneori pn aproape de decolorare. Pentru a evita contaminarea fibrelor, n
unele cazuri e folosesc uleiuri aditivate cu polibutilene, care micoreaz
tendina la picurare i la mprtiere i confer lubrifiantului o aderen
mrit la piesa n micare.
Uleiurile textile snt controlate din punct de vedere al aptitudinii lor de
a fi splate de pe fire sau esturi. De obicei, o prob rectangular de estur
de 10 g este impregnat cu 0,2 mI ulei. Dup 16 ore de contact proba este
expus la lumina ultraviolet pe o durat corespunztoare unei expuneri de
14 zile la soare. Proba este apoi splat n modul obinuit i comparat cu
estura necontamina t [17].
Uleiurile pentru industria textil cuprind o gam mare de produse, n
general cu viscoziti relativ mici. Astfel, pentru gresarea firelor de bumbac
i de mtase destinate tricota.jelor se ntrebuineaz un ulei rafinat cu viscozitatea la 20C cuprins ntre 9,66 i 13,76 eSt, cu punctul de congelare sub
_1OC (ulei T 2002, STAS 1405-62).
Se folosesc att uleiuri minerale ca atare, ct i cu diferii aditivi (anti.<:>xidani, antirugin, antispumani, dispersani etc.) precum i uleiuri emu}sionabile (solubile, lavabile), care conin ca emulgator sulfonai etc. De exerrplu,
pentru fuse, care au turaii pn la 15000 rot/min se ntrebuineaz uleiuri
cu viscozitatea la 20C de 9-15 eSt, de natur parafinic (v. STAS 5208'::63).
Aceste uleiuri trebuie s aib o volatilitate ct mai mic (punctul de iiltlamabilitate minim 160C) pentru a evita pierderile excesive i creterea viscozitii. Aceasta implic o bun fracionare. Cifra de aciditate nu trebuie
s depeasc 0,02 mg ROR /g. Totodat este recomandat s se foloseasc
un aditiv antirugin. Dei condiiile de lucru nu snt foarte severe, oxidarea
chiar uoar poate duce Ia formarea de depuneri care pot mpiedica buna
funcionare a utilajelor. De aceea, este indicat incorporare a unui antioxidant
(Topanol O). Un astfel de ulei, de natur parafinic, rafinat pn aproape
de decolorare, se aditiveaz cu 0,5% Topanol O i 0,2--0,5 sulfonat de bariu
(n funcie de concentraia sulfonatului de bariu). Uneori este necesar s se
confere o oarecare rezisten la presiune, ceea ce se poate realiza cu ajutorul
unui agent detergent-dispersant. Acesta are de asemenea rolul de a mpiedica
acumularea depunerilor.
Uleiuri pentm tratamentul termic al oelurilor. Industria metalurgic folosete cantiti importante de uleiuri pentru prelucrarea metalelor prin achiere
i prin laminare, respectiv trefilare, precum i pentru tratamentul termic al
oelurilor (clire). Uleiurile folosite Ia prelucrarea prin achiere i laminare au
rolul de lubrifiant i de agent de rcire, ca atare i sub form de emulsii apoase.
n cazul tratamentului termic al oelurilor uleiurile servesc numai ca mediu
de rcire n scopul clirii [283]. Comportarea uleiului poate fi apreciat cel mai
bine prin examinarea curbei de rcire a unei piese metalice (fig. IV.35). Se pot
observa trei trepte: Ia nceput metalul fierbinte este nconjurat de vapori de
ulei, viteza sa de rcire fiind deci mic (treapta A). Dup ce metalul s-a rcit
suficient, vaporii se disperseaz i lichidul ajunge la suprafaa sa, ceea ce
produce fierberea uleiului. n aceast treapt, B, cldura este preluat repede,
dup cum se observ din panta curbei de rcire. Temperatura scade i ajunge

~.,.

~~~~:
.::?

ii:!!

':(,i

.:-".t~

392

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETATI,

Aa (de exemplu: icleni, Cartojani etc.) se pot obine uleiuri albe cu puncte
mici de tulburare i de congelare, cu consum redus de oleum i cu randamente
mari [59, 188, 189]. n fig. IV.33 i IV.34 snt date variaia unor caracteristici
n cursul diferitelor faze ale rafinrii unui ulei provenit din filtratul rece de la
obinerea parafinei i a unui ulei din iei neparafinos. Se observ astfel scderea coninutului de aromatice dup extracia cu furfurol i rafinarea cu oleum,
creterea coninutului relativ de naftene dup deparafinarea cu dizolvani
a filtratului rece etc. Din analiza structural reiese eliminarea complet a
hidrocarburilor aroma tice [188]. n realitate mai rmn proporii mici de
aromatice, dup cum se poate constata din spectrul de absorbie n ultraviolet. Un ulei care satisface condiiile cerute de Farmacopeea britanic conine totui aproximativ 0,01% carbon aromatic, pe baza spectrului de absorbie n ultraviolet [17]. Absena hidrocarburilor aromatice se controleaz
de asemenea prin lipsa de fluorescen n lumin ultraviolet, condiie impus
de unele specificaii pentru uleiurile destinate industriei alimentare. Farmacopeea german (DAB 6-III) prevede dou tipuri de ulei, cu maxim 65 cP
la 20Ci D 4200,830-0,870 respectiv minim 100 cP la 20Ci D 4200,865-0,890.
Absena hidrocarburilor aromatice se verific prin ncercarea cu acid sulfuric
concentrat.
Pentru comparaie, n tabelul IVA1 se prezint caracteristicile a dou
serii de uleiuri albe destinate fabricrii polietilenei de presiune nalt. Fraciunile brute de ulei Aa au fost nti extrase cu furfurol, deparafinate cu metiletil-ceton pentru eliminarea urmelor de parafin (provenite probabil din
contaminarea ieiului). apoi rafinate cu oleum n modul obinuit. Dup neutralizare cu hidroxid de sodiu, uleiurile au fost tratate cu o mic proporie
de pmnt decolorant la circa 11OCcu agitare mecanic [106]. Se constat
c uleiurile astfel obinute au compoziia i proprietile asemntoare cu
acelea ale uleiurilor strine destinate aceluiai scop. Este de menionat c

~
~
<;

~
30 <::
~" ~
:l:!
~
;:;
20
.~ 6"0
~
..,
~ "ii
~
~900~
. ~~ 'i ~O
,,- "~
(;
0,815 ~

'\

~80
.~
-<1
~ 60

"

0.rco.?//-oJ'ea

''b-" "

"..0-_--0----0
Cp

~'

~ ~o

~
""~

.c,.':'-.~

20

~I"}..r/r,.,~.

""

.'

'.

blroe!,e lJepara'Raftol1re Roftnore

(iaore
J
II

im/iol

0,850""

Fig. IV.33. Variaia caracteristicilor uleiului parafinos (filtrat rece) in cursul

rafinrii.
CA -

carbon aromatic,
finic,

in

In

%;

% i C N - carbon

Cp -

carbon

naflenic,

tn

%.

para.

',0 ~~

100

~o ~
s.;

~100

...
, . ~.r.

~
~

"'o... ....("'o<"' ./Q~

"(,80

30

. ~Q

.....
0---_-0

~ 20

"

:l:!

1 V.41

Tabelul'

Caracteristicile' uleiurilor albe folosite la fabricarea polietilenei de presiune nalt, obinute din
ieiul Cartojani A3 n comparaie cu uleiurile corespunztoare strine

l'
t
~

Ulei uor
Caracteristici

A,

Densitatea, D~o
Viscozitatea la 50oe, cSt
Punctul de tulburare, e
Punctul de congelare, e
Punctul de anilin., e
Masa molecular.
Analiza structural. ndM:
% CA'

%
%

aromatice,

-29
101
370
O

41
59

CN
Cp
RA
RN

2,26

Analiza eromatografic.:
- parafine+naftene,%
-

0,8677
14,7

Rise1la 17

0,8683
9,7

-49
90.2
311
2
46
52
0,1
2,20

98,9
1,1

98.3
1,7

- r.ini, %
Sulf, p.p.m.

Ulei greu
A.

0,8728
35,2
-14
112,5
459
O

37
63
O

2,57
98,9
0,9
0,2
4

Risella

33

0,8845
42,2

-16
107
348

2
47
51
0.1
2,50
99,6
0.2
0,2

toate cele patru uleiuri satisfac celelalte condiii de calitate referitoare la

absena substanelor organice strine, saponificabile, reductoare, a compuilor sulfuroi etc., prevzute de Farmacopeea Romn.
O metod mai interesant
pentru producerea uleiurilor albe este
adsorbia cu silicagel [85]. Rezult ulei alb i galben.
Uleiul alb 'i cel galben se pot folosi ca atare n cosmetic i n scopuri
tehnice. Prin tratarea uleiului alb cu 2% oleum rezult ulei alb de calitate
farmaceutic. De exemplu, dintr-o materie prim cu viscozitatea 45 eSt la
50C se obine 59% ulei alb cu viscozitatea 33,4 eSt la 50C, 40,5% ulei lubrifiant, 0,6% acizi sulfonici i o cantitate de gudroane echivalent cu proporia de oleum necesar pentru rafinarea final,

.~

...

Cp

20 ~
0.915

0,900

""<::>' ...

<?

.~

~,

ULEIURI

UTILIZARI

ci
0,815 ~

:0
tA

~
'"

~
blroelie
illei
.
in~l/al

I?afraare Raftaare

~
0.850

II

Fig. IV.34. Variaia caracteristicilor uleiului neparafinos din ieiul de icleni

A3 in cursul rafinrii.

IV.9.10. Uleiuri pentru

maini frlgorifice

n mainile frigorifice uleiul funcioneaz la temperaturi de la -30C

(n evaporator) pn la peste 100C (n compresor). De aceea, se cer uleiuri cu
indice de viscozitate suficient de mare, punct de congelare destul de sczut
i o stabilitate termoxidant deosebit de mare.
Uleiurile pentru maini frigorifice se pot mpri n dou categorii: cele
nemiscibile cu mediul de rcire (amoniac) i cele miscibile cu acesta (hidrocarburi fluoro-clorurate etc.). Uleiurile din ultima categorie trebuie s fie mai
vscoase dect primele, din cauza dilurii lor cu mediul de rcire.
Pentru satisfacerea condiiilor de funcionare, uleiurile trebuie s fie
destul de bine rafinate, astfel ca s reziste durate lungi (n mainile pentru
uz casnic uleiul nu se .nlocuiete practic niciodat). Stabilitatea acestor
uleiuri se verific prin metodele obinuite aplicate pentru alte scopuri cum i

UlEIURI

390

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIE'TATI,

391

UTILIZARI
Tabelul

trebuie s aib valoarea cel puin 10 n cazul acestor uleiuri. Cifra de aciditate
trebuie s fie ct mai mic (de obicei nu depete 0,1, fiind adesea aproape
nul). Uleiul 413 folosit n acest scop (68% ulei i 32% colofoniu) are la 70C
un unghi de pierderi de 3 . 10-2 Unele uleiuri strine prezint valori mult
mai mici pentru unghiul de pierderi (3 pn la 4,4 . 10-3 la 1OOC) [57].
IV.9.9. Uleiuri albe

Uleiurile albe, numite i uleiuri de vaselin, de. parafin, sau parafin

lichid, snt practic incolore. Se produc ntr-o varietate mare de viscoziti
i grade de rafinare, n funcie de ntrebuinrile lor. n general, viscozitatea
lor este de cel puin 20 cSt la 20C [18] i nu depete dect foarte rar 40
cSt la 50C. Cele mai importante prin volumul produciei lor snt ulei urile
medicinale (20-40 cSt la 50C), pentru diferite <preparate cosmetice (10-20
cSt la 50C), ulei urile pentru ungere n industria alimentar, n industria
textil unde se cer lubrifiani fr compui cancerigeni, pentru acoperirea
fructelor i a oulelor n scop de conservare, pentru polimerizarea etilenei etc. [151].
Pe lng caracteristicile obinuite, uleiurile medicinale, cosmetice i
pentru industria alimentar trebuie s fie fr gust i fr miros. La cele
medicinale se mai cere i absena compuilor nestabili, determinat prin
agitare la cald cu acid sulfuric cu 95,5-96,0% H2S04 (stratul de acid nu
trebuie s se coloreze intens). Pentru o mai bun stabilitate se prevede n
uleiurile medicinale (condiie prevzut n Farmacopeea britanic) maxim
10 p.p.m. tocoferol ca antioxidant. Farmacopeea S.U.A. este mai puin sever
i admite un stabilizant convenabil, fr a limita concentraia sa. Dintre
aceti stabilizani se menioneaz butilatul de hidroxi-toluen, care este eficace
n proporii de 10 p.p,m [17]. Farmacopeea romn prevede tot reacia cu
acid sulfuric pentru detectarea hidrocarburilor aromatice. Proprietile fizice
snt definite de densitate (0,860-0,900) i viscozitate (minim 21 cSt la 50C).
Stabilitatea uleiurilor medicinale n timpul conservrii se controleaz
uneori prin oxidare artificial i determinarea culorii sau a peroxizilor formai.
Prin cromatografie se poate urmri mai bine oxidarea iniial cu formarea
compuilor cu mas molecular mic, cum snt aldehidele, care au un miros
puternic [17].
Uleiurile albe folosite pentru fabricarea polietilenei trebuie s satisfac
unele condiii de puritate foarte severe (tabelul IVAO). Uleiul uor servete
drept purttor pentru catalizator iar cel greu pentru ungerea compresoarelor
de etilen de nalt presiune.
Uleiurile albe se pot obine din ieiurile parafinoase, dar se prefer cele
neparafinoase (naftenice), cu coninut mic de hidrocarburi aromatice, deoarece
nu necesit deparafinare. Este interesant de menionat c deparafinarea cu
uree s-a aplicat prima dat la uleiurile albe, n vederea reducerii punctului
lor de tulburare [274].
Fabricarea uleiurilor albe se face prin rafinarea cu oleum sau anhidrid
sulfuric a distilatelor corespunztoare, din ieiuri selecionate n mod deosebit. Tratarea se ncepe adesea cu o mic proporie de acid sulfuric concen-

IVAD

Conditii de calitate pentru dou ulduri albe destinate fabricrii

polietilenei de presiune nalt
Uleiul
Caracteristici

uor

D1

Densitatea.
Viscozitatea la 50C, cSt. min.
Viscozitatea la 100C, cSt, min.
Punctul de congelare, C, max.
Punctul de inf1amabilitate, C.
miu.
Impuriti organice
Impuriti mecanice
Aciditate
Compui cu sulf. p.p.m.
Ap, p.p.m.
Oxigen. p.p.m.
Combinaii oxigenate organice,
p.p.m.

greu

0,860-0.880

<0.900
45
7.4
-18

9,5

2,8
-18
154

o
<

200

O
O
5

<10

<

<10

trat (pn la 10% fa de materia prim), apoi se continu cu oleum n poriuni"

de aproximativ 5-10%. Cantitatea total de acid necesar pentru obinerea'
uleiului medicinal poate atinge i chiar depi 60%. Dup fiecare tratare cu
acid, uleiul se las la decantare timp ndelungat (circa 12 ore) nainte de neutralizare cu o soluie aIcoolic apoas de hidroxid de sodiu. Rafinarea se
termin prin tratare cu o mic proporie de pmnt decolorant, la o temperatur de maxim 70C. Pentru a favorita rafinarea i pentru a mri randamentul
de acizi sulfonici se face deseori o neutralizare intermediar, dup ce s-a aplicat
jumtate din cantitatea total de acid.
Extracia prealabil cu dizolvani permite obinerea de randamente mai
mari de ulei finit, cu consumuri mai mici de oleum, deci i o reducere apreciabil a cantitilor de gudroane acide [40]. Ca dizolvani se' prefer n cazul
unor materii prime, bioxidul de sulf lichid care extrage mai selectiv aromaticele dect furfurolul sau fenolul. Extracia distilat elOI' naftenice cu bioxid
de suH se face la 30-50C cu 2-4 pri dizolvani. n funcie de viscozitatea
i de natura materiei prime. De exemplu, prin extracia cu dou pri bioxid
de suH lichid a unei fraciuni de ulei din iei neparafinos din Peru selecionat
n mod special (DJ~;8 0,924; viscozitate 120 cSt la 37,SoC; punct de anilin
84,SC) i tratarea rafinatului obinut cu 60% oleum n patru poriuni rezult
46% ulei alb [18].
Se pot obine uleiuri albe cu randamente mulumitoare prin rafinarea
unor fraciuni din ieiuri romneti neparafinoase Al i A3, cum i din filtratul
rece rezultat la obinerea parafinei prin presare la rece a fraciunii corespunztoare din iei parafinos uor (ieiuri A i C din judeul Prahova). Materia
prim;l cea mai bun provine din ieiul A3, care nu necesit deparafinare. Din
ieiul Al rezult randamente prea mici, din cauza coninutului mare de
hidrocarburi aromatice. Prin extracia cu furfurol a unor distilate din ieiuri

-'

388

389
Tabelul IV.39
Condiiile principale de calitate din diferite ri

Caracteristici

I
I

Punctul

min.
de congelare,

e,

max.

Cenu, %,
Rigiditatea
Idem, dup
Tangenta ,8

max.
dielectric la livrare
uscarea uleiului
la 50 Hz:
la 20C
la 70C
Stabilitatea la oxidare:
- reziduu, %, max.
- aciditate, mg KOH /g, max.

Metoda
pentru
oxidare

U.R.S.S.

ANGLIA

BELGIA

STAS 811.67
Tr. 2004

GOST
982.56

B.S.
148-59

CEB .13.929
NBN 13

S.U.A,

C.S.R.

SUEDIA

USA
592-955

CSN
656845

SEN
1402-954

fizico.chimice

Densitatea, 'Dlo, max.

Viscozitatea la 20C, eSt, max.
la 50C, eSt. max.
la 80C, eSt, max,
la _30C, eSt, max,
Aciditatea organic, mgKOH/g,
max.
Cifra de saponificare, mg KOH/g,
max,
Punctul de inflamabilitate M.P.

e.

R.S.R.

pentru uleiul de transformator

stabilitatea

0,885

33,5
10,75

30,0
9,6

0,03

45

11,8/37 ,8C
-

JISC
2320-1960

0,890

0,920
19

50
15
6

0,920

40
-

20

3800

0,05

0,02

0,05

0,05

0,10

0,10

1,0

0,15

135
-25
0,004
150 kV

135
-45
0,005
-

130
-40

130
-40
100 kv/cm
-

3 . 10-3
2,5 . 10-'

130
-40
0,008
92 kV/cm
200 kV/
cm
1,5 . 10-3
-

0,10
0,35

1,I
2,5

1,15
0,50

0,15
-

ASTM
D 1314-54T
25 g ulci,

CSN
656.843
fr.
catalizator,
140C,
12 h,
oxigen

0,10
0,35

STAS
6798-63
IEC
25 g ulei,
catalizafor
Cu,
100C, 164h,
I.I/h oxigen

V.T.I.
982-56,
30 g ulci,
catalizator
Fe+Cu,
120C,
14 h,
2 I/h
oxigen
"

146,1
-31,7
40 kV/cm
-

BS 148-59,
100 g ulei,
catalizator
Cu, 150C,
45 ore,
2 I/h aer

135
-30
30 kV
-

IEC-95 I
25 g ulei,
catalizator
C~, 100C,
164 h,
I l/h
oxigen

26 kV
1.10-3

cataliza-

tor Cu,
120C,
O,51/h
aer.

145 (M)
-35

30 kV/5mm

5,5/75C
-

600-800

130
-27,5
30 kV
75 kV

140(~f)
0,005
50 kV

140
-

4 . lO-s/90C

0,15
0,40

0,04
0,60

oxigen

0,01
0,80

electric
10000 V,
I I/h

0,900

30
1800

0,08

cimp

0,887

vas de

cupru,
fri!. aer,
IIOC,
gudron
72 h168 h
<0.15% ;
aciditate
72 h<O,3
168 h<0,4

DIN 51507
VDE 0370-52

0,03

SEV
124 g,

R.F. a Germaniei, Uzina

Siemens

R.F. a Ger.
maniei i
R.D.G.

0,02

ASEA,
60 g
ulci,
100C,
100 h,
catalizator
Cu + Fe,

gudron
dup:
72h<0,075%
l68h<0,15%
336h<0,30%

JAPONI. .

SEV
124-929

0,05

la

37/21YC
-

I
I

ELVEIA

JISC
2101-958,
25 g ulei,
catalizator Fe,
120C
aer, 75 h

3 . 1O-3/90C

Baader
dup
28 zile la
95C fr.

Baader
dup
28 zi/e
la 95C,
fr aer,
cifra de
saponifi-

aer.

cifra de
saponificare
< 0,60;
gudron
< 0,05%;
tg8<200x
1O-3/90C;

care:

< 0,20,
tg8<100 X
1O-3/90C

Baader
dup 3 zile
cifra de
saponificare: <0,20,
tg 8 < 50 x
x 10 -3/90C

I
I

..

-----

ULEIURI

386

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZITIE,

PROPRIETATI,

387

UTILIZARI

de fier. Din cauza diferenelor de temperatur din sistem se produce circulaia

uleiului, ceea ce permite degajarea cldurii n exterior. n modul acesta, dac
temperatura exterioar este de 25C, temperatura uleiului nu trece de 85C.
Totui, filmul de ulei n contact cu cuprul ajunge la temperaturi.pn la 115C
iar n caz de scurtcircuit poate atinge chiar 250C. Uleiul are de asemenea
rolul de a ntri izolaia elementelor transformatorului.
Pentru ca rcirea n transformator s se fac cu uurin, se folosete
un ulei suficient de fluid (maxim 30-40 cSt la 20C), care s. poat circula
prin convecie. Viscozitatea variaz n sens invers cu volatilitate a, de aceea,
se recurge la un compromis ntre aceste dou proprieti. Viscozitatea mic
a uleiurilor de transformatoare permite o decantare rapid a apei intrate
prin respiraie. Punctul de congelare trebuie s fie cobort - chiar sub - 50C-,
pentru ca uleiul s rmn fluid la temperat uri joase. Punctul de inflamabilitate care se admite asigur micorarea pericolelor de incendiu i de explozie. Temperatura uleiului la partea superioar <t transformatoarelor este de
circa 90C, deci sub punctul de inflamabili tate (circa 135C).
Durata medie de funcionare a uleiului n transformatoare fiind de aproximativ 15 ani, uleiul trebuie s-i pstreze proprietile timp ct mai ndelungat, fr s se oxideze. Oxidarea, favorizat de bombardarea electronic
i ionic datorit cmpului electric precum i de suprafeele metalice, d
natere la acizi, depuneri solide, ap, gaze i mrete viscozitatea uleiului.
Apa i compuii cu oxigen micoreaz puterea izolant a uleiului i favorizeaz
formarea emulsiilor, iar depunerile insolubile mpiedic transmisia cldurii
i rcirea transformatorului. Compuii acizi atac cuprul, fierul i materialul
izolant.
Pentru controlul rezistenei la oxidare exist un mare numr de metode,
toate bazate pe nclzirea uleiului ntre 100 i 140C, n prezena sau n absena cuprului, cu sau fr barbotare de aer sau oxigen (STAS 118-49 i
6798-63). Metoda de oxidare C.E.I. (Comisia electrotehnic internaional).
adoptat de STAS (6798-63), prevede oxidarea a 25 g ulei timp de 164 ore
la 100C, n prezena unei srme de cupru, cu barbotarea aII
oxigen/or.
La uleiul oxidat se determin;l gudroanele (insolubile n heptan) i aciditatea.
Aplicarea acestei metode tinde s se extind la controlul calitii uleiurilor
pentru electrotehnic. Indicaii utile mai dau tensiunea interfacial fa de
ap sau de o soluie apoas~, absorbia oxigenului la temperatur nalt (lIOC
etc.). n unele cazuri se determin i absorbia n infrarou, nainte i dup
proba de oxidare. n general, dei aceste metode nu dau ntotdeauna rezultate
suficient de reproductibile, ele permit totui s se aprecieze cu destul siguran;l
comp'ortarea uleiului n transformator.
n tabelul IV.39 se prezint condiiile principale de calitate din diferite
ri pentru uleiul de transformator. n afar de aceste caracteristici n unele.
cazuri se mai pun condiii pentru coninutul de sul, volatilitate, corosivitate
fa de cupru, punctul de anilin etc. Este de remarcat n cazul unei norme
de calitate (Uzina Siemens) condiia pentru tangenta unghiului de pierderi
dielectrice dup oxidarea artificial i procentul absorbit de un volum de
acid sulfuric concentrat (S. K. Zahl).
.
In ultimul timp se folosesc din ce n ce mai mult aditivii antioxidani
(inhibitori) care confer uleiului o mai bun stabilitate. Se recomand sau

~.
\.[
j~

;:+"

,.,1

se folosesc substane cum snt unii esteri ai acidului tartric, diarilamine (P_
hidroxi-difenil-amina i ~-naftil-amina), piramidon, antipirin, hidroxilamine ca hexametilen~tetramina i mai ales 2,6-di-ter-butil-paracrezolul
(Topanol O, Ianol). Proporia de adi tivi variaz ntre 0,1 i 10%, de obicei
0,3-0,5% n cazul topanolului. La uleiurile aditivate se constat o perioad
de inducie destul de lung (n timpul creia oxidarea este oprit), iar dup
consumarea aditivului prin oxidare uleiul se comport ca nainte de aditivare.
De aceea, nainte de consumarea complet a aditivului se recomand s se
introduc o nou doz. S-a constatat c un ulei de calitate bun, aditivat
iniial cu 0,3% di-ter-butil-paracrezol, dup oxidare conform metodei C.E.I.
rmne cu 0,18-0,22%
inhibitor [130J.
n afar de inhibitorii de oxidare, uleiului i se mai adaug dezactivat ori
ai metalelor cu care vine n contact n transformatoare, ntreruptoare etc.
(cupru, fier etc.). Dintre dezactivatorii mai eficace se menioneaz acizii antranilic i nicotic, care contribuie la inhibarea oxidrii prin transformarea
metalelor active din ulei n compleci care nu mai au activitate catalitic.
In prezena dezactivatorilor, uleiul supus oxidrii prezint o valoare pentru
tg 8 mult inferioar celei a uleiului neaditivat [134J. Un dezactivator - antioxidant comercial recomandat n proporie de 0,285%, are la baz o sare de
cadmiu (Hitec, R. 2/64, cu 2,8 cadmiu).
Ulei pentru ntreruptoare. Se folosete n aparatele pentru ntreruperea
contactelor n instalaiile de nalt tensiune. Sub efectul cldurii degajate de
arcul electric care ia natere, uleiul se descompune parial, cu formarea
n jurul arcului a unui amestec de gaze (bul de gaze) care conine aproximativ
70% hidrogen. Hidrogenul, avnd o cldur specific i o rigiditate electric
mai mari dect cele ale aerului, contribuie n bun msur la stingerea rapid
a arcului electric. Dup stingerea arcului, vaporii de ulei se rcesc i se condenseaz. Gazele rmase se acumuleaz la partea de sus a vasului cu ulei, de unde
snt evacuate la exterior.
Uleiteri pentru condensatoare i pentrtt cablmi. Uleiul servete pentru
impregnarea hrtiei izolante din condensatoarele pentru cureni tari i tensiuni
nalte. Este ntrebuinat de asemenea la confecionarea condensatoarelor
statice, a condensatoarelor cu izolaie de hrtie i ulei care servesc pentru a
mri factorul de putere. Uleiul de cabluri este folosit pentru impregnarea
hrtiei care izoleaz diferiii conductori din care snt constituite. Cu acelai
ulei se mbib iuta sau sfoara de hrtie cu care se umple golurile din mijlocul
i de la exteriorul conductorilor electrici. La cablurile n baie, mediul de
impregnare este constituit din ulei fluid care se deplaseaz prin canale de-a
lungul cablului. Acestea snt conectate la rezervoarele cu ulei, care este meninut la presiune constant n sistem.
La cablurile cu dielectric solid izolaia este asigurat de hrtie impregnat cu amfstccuri de ulei relativ vscos i colofoniu sau poliizobutilen. Se
folosesc n ac"st scop uleiuri parafinice, de preferat naftenice, cu viscozitatea
la JOGoCde aproximativ 20-50 cSt i cu punct de inflamabilitate de peste
250C. De exemplu, la uleiurile de impregnare pentru cablurile de for pn
la 3S kV se cere un punct de congelare de -8C, o viscozitate mic la temperatura de impregnare de circa 120cC i o viscozitate ct mai mare la temperatura de funcionare (SOC). Raportul viscozitilor la 50 respectiv 100C

:t::........

384

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETATI,

UTIu'ZARI
ULEIURI

385

~
~
....
~

...

-o
0-'

co

o
C'l
o

o o. o
...
o

...

~
o

tr.I li:)
O':l
~

li)
-

o
...

....

oA

'"

- - --

ce"'"

'"

o
o
o" o

o co o

- '"

..

..o

C'l

m" r-o."

<O

'"

"'l:t'
li)

..,.

o
r'

g.....

1rJ"

r... tr.I

~
~

..;

'"
'"1'-

e-i

C'l

'"

li)

- --

i7;

o" g

ci ~ ~ :

~ ~

l
:1:l

co

C'l

~
o

o" o

C'l

::
]

C'l
5
C"1

CI:)

co
C'l

CO

Q')

li:)

['00."'

"'I'f'

~
o

~
~

.'"

OI>

r-.

C'1

'ii

~
...
o

'C

OI>

.;:

~
o

:E

...
o
~ o" o
o" (Do,
o o o' o C'l o
..,.
o ~ li')
..,.
'"
""
I
'"
o

<O

..,.

o" o

<O
CO

..

"<l

in"':t"

o o" o

""'1'''

li')

lt:l
M"

ti)

C'1"'"
C'l

'E

t::
'E
el

".
'iii
.
~
~
.

C")

co
..,.
o
""
co
co
o" o
.... o.

OI>
..,. '"

""
<O

o .,."~ ~

OI>

OI>

o
8

C'l
_
o
<'1
..
O

.. O~"
OOOO"OU";)

o o" o

...,.

<O

....

C'1

"'t

1'"

]
~

""u
.:

I,J

~o

'iij

p..

ou.

..

....ni

..

nI.~

tU

S:-j

ci
"O

""t~ ""
ni
._g

ni

Il)

01
~

ni
. -

~
Ci

...ni

...
o

.-

li)

Q)

ni
. -

~
Ci

'j

n3

:;~~~~~
0..._

..ni

Q)

e ~.. .z

~~O~;a~&

>

g e
...
o.. ~

._

ni ._
_
'J;

tO

(j)

"O

u u u
::, :b ::,

..

;..

Ifl

o'

U
o

..

..
.. u....
-j~.tnl~cd
.~

Z:::

~..

..cg

ni

.. t::

.~f

~ ~-a~::::
o..~

;;

'

.!!!

.~

'5

<.3

S<.3

O"-

'C...,

~ 'ci ~ "B

f ~ ~..
.. .E~t'd
.~ f ~ ~

&."0 .~ .~ .~ 8 &. '" ~ 1i &.

~o
~"O~&.~5~

~ ... =
~

'"

~.s~~~~~
z&,E

ni

":;J
u~~-g

.5 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
u

,;

.0

+oi

.. ~ .. Vl

electroizolante

n aceast categorie intr O serie de uleiuri cu viscozitate mic, bine

rafinate, ce servesc mai ales pentru izolare electric i ca mediu de rcire .
Snt de menionat uleiurile de transformatoare, de ntreruptoare, de condensatoare i de cabluri.
.
Proprietile electrice mai importante ale uleiurilor care prezint interes
pentru electrotehnic snt: constanta dielectric, rigiditatea dielectric i
tangenta unghiului de pierderi dielectrice.
Constanta dielectric este raportul dintre capacitatea unui condeIisator
care conine uleiul ca izolant electric (dielectric) i capacitatea condensatorului n vid. Constanta dieIectric depinde. de mediul dintre plcile condensatorului; pentru vidul absolut ea are valoarea 1, iar pentru ap 80. Constanta
dielectric a uleiurilor eIectroizolante este de circa 2. Valoarea ei este mai
mare n cazul uleiurilor cu caracter aromatic, dar scade cnd gradul de rafinare
crete. Constanta dielectric crete prin adugare de substane cu caracter
polar (care conin oxigen n molecul etc.), cum este de exemplu uleiul de
rapi.
Rigiditatea dielectric sau tensiunea de strpungere arat rezistena
uleiului, fr a permite descrcarea electric, n condiii bine definite (STAS
286-63). Rigiditatea dielectric a uleiurilor pentru electrotehnic este de
aproximativ 60 pn Ia 150 kV Icm. Printr-o purificare avansat se poate atinge
n unele cazuri chiar 1000 kV Icm (n STAS 811-61 se admite minimum
150 kV Icm).
Puterea izolant a uleiului se verific mai ales prin pierderile dielectrice,
determinate prin msurarea tangentei a la 20 i 70 (STAS 6799-63),
sau chiar la 90C. Complementul unghiului de defazaj dintre tensiunea la
boroe aplicat unui condensator plan cu un anumit dielectric ntre armturi
i curentul electric care trece prin condensator n regim armonic este unghiul
de pierderi a n dielectric. Cu ct valoarea tangentei a este mai mic, cu att
materialul dielectric este mai bun. La materialele dielectrice de calitate superioar tg a este de ordinul miimilor iar la materialele de calitate optim se
msoar n zecimi de miimi. De exemplu, valoarea tg a este pentru celuloid
0,1, pentru plexiglas, 0,06, pentru parafin 0,005, pentru polistiren 0,0002.
Proprietile electrice ale uleiurilor snt nrutite de prezena impuritilor mecanice (particule solide, fibre etc.) i a globulelor de ap n suspensie.
Efectul combinat al acestora este de obicei mai mare dect suma efectelor
fiecruia luat n parte. Prezena unui gaz (dizolvat sau sub form de bule)
reduce de exemplu rigiditatea dielectric, deoarece prin aciunea cmpului
electric gazul este transformat n mici bule i ionizat. De aceea, uleiul finit
se manipuleaz i se pstreaz cu mult grij, pentru a evita impurificarea sa.
Din punctul de vedere al stabilitiiii, uleiurile pentru electrotehnic trebuie toate s ndeplineasc practic aceleai condiii de rezisten Ia oxidare.
Deoarece aproape toate au aceeai viscozitate, fabricarea lor pune aceleai
probleme, pentru toate tipurile .
Ulei de transformatoare. Elementele transformatorului se afl ntr-o
cuv cu ulei, care se nclzete n contact cu spirele nfurrilor i cu miezul

l'

'C

~
~
::

Ulei uri

OI)

li) o" li) lt)O

li)

<b
o

ei o o" o

.~

r-.
f"oo

o
o
li)
...
o
o
.
o o' o C'l' 00 tD" Olr,)
""1'

'2

IV.9.8.

OI>

<O
...
co

~ f
.~ ~
P::d~

01

.~

~~

.!! t ~

25 -

-~-

fabricarea

produselor

petroliere

c. 3380

..

~- ------ ----------------..

382

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAiI.

UTILIZARI
ULElURI

a doua faze; la atare uleiuri nu se examineaz dect punctul de tulburare,

adic apariia cristalelor de parafin, n locul punctului de congelare.
Forfecarea la care snt supuse uleiurile la trecerea prin pompe, supape,
filtre etc., poate depolimeriza aditivii ncorporai pentru mbuntirea indicelui de viscozitate i a punctului de congelare. n anumite cazuri acest efect
este trector, deoarece moleculele se refac ndat ce forele de fodecare
nceteaz. Totui, polimerii folosii trebuie s aib o gam ngust de mase
moleculare (circa 5 000-15 000), pentru a nu se depolimeriza la ntrebuinare.
Fluidele hidraulice trebuie s posede proprieti lubrifiante (onctuozitate)
pentru a uura funcionarea pompelor i supapelor.
Multe fluide hidraulice funcioneaz n condiii att de severe nct nici
chiar cele mai bune uleiuri minerale, cu aditivii cei mai eficace, nu pot fi
corespunztori pe deplin. n aceste cazuri a trebuit s se recurg la fluide
sintetice, cum snt de exemplu siliconii.
Fluidele pentru transmisiile automate snt supuse la probe pe maini
reale, acestea fiind completate cu o serie de determinri care s permit controlul fabricaiei. Din 21 de probe prevzute de specificaiile unei mari firme
strine, opt se execut pe maini reale, restul se refer la efectele asupra cauciucului, la coroziune, evaporare, spumare, miscibilitate, viscozitate, punct
de inflamabili tate i de combustie etc. n normele ASTM snt prevzute
metode pentru determinarea stabilitii termice, compatibilitii fa de diferii elastomeri, caracteristicilor de coroziune-oxidare (D 2160 - 63). pentru
examinarea preliminar (D 2271-64 T) etc.
Uleiurile hidraulice folosite n mod curent snt uleiuri de la SAE 5 W
pn la aproximativ SAE 20 W. n funcie de tipul aparaturii i de felul funciei lui, viscozitatea la 60C a fluidelor hidraulice are urmtoarele valori
aproximative [75J:
Utilaje
Maini
Sisteme
Volante
Utilaje
plasri

grele (prese hidraulice)

care cer control hidraulic
fin. maini-unelte
etc.
care funcioneaz
la temperaturi
joase
fluide, ambreiaje
hidraulice
care lucreaz
la temperaturi
extreme,
maini
pentru
de pmnt
etc.

24,0 eSt
18,5
12,5

de-

5,5

..

9-29 ..

Fluidele din ultima categorie prezint indice de viscozitate ridicat, obinut cu ajutorul aditivilor polimeri,
~
Normele SEB 181222 - 66 (Stahl- Eisen - Betriebsbltter des Vereins
Deutscher Eisenhiittenleute, ~.F.G,) cuprind ase tipuri de uleiuri hidraulice,
cu viscoziti la 50C de la 16 pn la 68 cSt, cu indice de viscozitate de cel
puin 95, cu puncte ele congelare de la -20 pn la -100C. Stabilitatea termic este examinat prin nclzire la 95C timp de 1 000 ore. Dou elin aceste
tipuri trebuie s prezinte i rezisten la presiune n aparatul FZG (DIN
51354).
Un fluid hidraulic universal pentru automobile - de iarn i de varconine 6,5-7,5%
aditivi antioxidani i detergeni cu fosfor, bariu sau
calciu i zinc, precum i un polimer siliconic ca antispumant. O ungere bun

383

i un indice de viscozitate nalt (150), mpreun cu un punct de congelare

sczut (-43C) , se realizeaz cu 3,8-4,5% aditiv pentru indice de viscozitate i cu anticongelant. Aditivul pentru mbuntirea indicelui de viscozitate trebuie s fie de tipul rezistent la forfecare. Aditivii folosii asigur de
asemenea protecia contra coroziunii i ruginirii, cum i o onctuozitate suficient. De multe ori adi tivul detergent-antioxidant funcioneaz i ca agent
de onctuozitate. (La solicitri mari n timpul verii fluidul poate atinge temperaturi de circa 150C.) Un ulei de acest tip (recomandat de General Motors)
are urmtoarele caracteristici: ,Dl~:g 0,878; punctul de inflamabilitate
213C; viscozitatea la 20C 90 cSt, la 37,8C 41,9 cSt, la 50C 27 eSt, la 98,9C
7,58 cSt; indicele de viscozitate 142; punctul de congelare sub - 42C.
Pentru avioanele turboreactoare i pentru rachete temperatura de funcionare a fluidelor hidraulice crete foarte mult prin nclzire aerodinamic,
prin radiaie de la motor etc. Aceste fluide trebuie s poat unge pompe
de nalt presiune i ,cu viteze mari, la temperat uri cuprinse ntre~54
Ji
260C. De aceea, ri multe cazuri viscozitatea'lof la -54C nu trebuie s dep~easc 2 500 cSt iar la 204C s fie limitat ntre 0;50 i 3,5 eSt. n acest scop
s-au studiat uleiuri minerale superioare cu polibuten pentru indice de viscozitate i tricrezil-fosfat ca agent contra uzurii, precum i diferite uleiuri de
siritez (polialchilen-glicoli, sebacai, siliconi etc.). In tabelul IV.38 seprezint variaia diferitelor caracteristici, n funcie de temperatur i de presiune, a unui fluid hidraulic mult ntrebuinat, care satisface condiiile prevzute de normele aviaiei engleze (DTD 585) i american (MIL - 0- 5606).
Fluidul hidraulic considerat este o fraciune uoar de ulei cu punct de
inflamabilitate de minimum 93C, cu punctul de congelare maxim -68C,
cu conductibilitatea termic de 0,000324 cal/cm.s.grd. Condiiile de calitate
impun un inhibitor de oxidare (maxim 2%), tricrezil-fosfat ca agent antiuzur
(0,4-0,6%), polimer pe baz de metacrilat pentru atingerea indicelui de
viscozitate de 200 (maxim 10%). Produsul trebuie s posede proprieti
anticorosive, s reziste la oxidare, la forfecare i la contactul cu elastomerii,
s nu aib tendinit de evaporare, Srt aib o cifr de neutralizare sczut
(maxim 0,2 KOH/g) [258].
,
In categoria uleiurilor hielraulice se pot ncaelra i cele pentru amortizoare. De exemplu, un ulei de amortizoare pentru autovehicule are viscoztatea la _lOC ele 1450 cSt, la 20'C ele 31 cSt, la 100F (37,8C) ele 9,1 cSt i
la 21OF (98,9C) de 2,75, densitatea la 15C 0,874, punctele de tulburare i
de congelare sub -60'C, punctul de anilin 87C, deci cu caracteristici asemrtntoarc unui ulei de transformator de natur naftenic, bine dezaromatizat.
Uleiul conine ca adi tivi 1% cearrt spermaceti su1furizatrl, 0,05% aciel stearic,
0,05% aciel oleic, care i confer rezisten la oxielare i onctuozitate (0,76 mm
uzur la maina cu 4 bile dup 100 min la 20 kgf).
In afar ele fluidele hielraulice pe badt de uleiuri minerale mai exist
o mare varietate de produse pe bazrt de substane chimice cum snt amestecurile de glicol cu ap, amestecurile de fosfai triarilici, emulsiile de ap n
ulei sau de ulei n ap etc. Aceste fluide se ntrebuineaz de exemplu acolo
unde exist pericolul de incendiu, sau incompatibilitate cu diferitele materiale

1~

cu ,"ce vin in <onta" do

ULElUR[

380

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

lV.9.7.

UTILIZARI

de asemenea caracteristici importante ale acestor uleiuri. In plus, ele trebuie

s fie bine rafinate, pentru a nu lsa depuneri dup ardere. Un lubrifiant
provenit din iei, fr aditivi, are de exemplu viscozitatea 17,9 cSt la 500C
i 480 cSt la 18C, punctul de inflamabili tate 138C iar punctul de congelare sub-45C. Uleiurile de transformator de calitate superioar snt fcilosite cu succes n unele cazuri.
Pentru obinerea lubrifianilor necesari unor turbomotoare se ncorporeaz uleiurilor minerale diferite uleiuri sintetice (mai ales pe baz de diesteri) i aditivi, pentru ameliorarea rezistenei la oxidare (fenotiazina a dat
cele mai bune rezultate n uleiurile cu diesteri), la coroziune i la presiuni
mari, pentru a mpiedica spumarea etc. In multe cazuri se recurge exclusiv
la uleiuri de sintez, n special diesteri, dei costul acestora poate fi de 13 ori
mai mare dect al uleiurilor minerale (siliconii, care posed defectul unei
rezistene prea mici la presiune, cost de 40-i)p de ori mai mult dect uleiurile din iei). In tabelul IV.37 [220] se prezint unele din condiiile de caliTabelu/
Condi1ii de calitate

a' unor

uleiuri

americane

pentru

motoarele

MIL-O-6181 D
(ASG) Amend.
Caractt'ristici
Tipul

1005
Viscozitatea
]a;
98,9C, eSt, min.
37,8C, eSt, min.
- 40PC, eSt, max.
- 85C, eSt, max.
Punctul de congelare, C
Punctul de infJamabilitate,
C
Rezistena
la
oxidare i la
coroziunel):
Viseozitate
la 37,8C, %, max.
Cifra de aciditate,
max.
Cu. mg{em', max.
],Ig, AI, oel, Ag, Cd. mg{cm', max.
Stabilitatea
viscozitii
dup 3 ore
la -85C,
% max.

dup 72 ore la -85C, eSt, max.

Evaporare
dup 61{2 ore la 204C,
%max.

1) Ulciurile

1005

i 1010 dup

.
,

Tipul

-57
132

168 h la l21'C,

MIL-L-25336
(ASG)

I (-40C)

-5

6
17000

3S

dup

13000
-103
204

la +15
2,0
:1:0,4
:1:0,2

celelalte

3
II

13000
-103
204

la -1-20 -5 la +20
0,2
0,2
:1:0,2
:1:0,2
:1:0,2
:1:0,2
3

C,

3
II

10
3000

MIL.L-7808
Amend. 1

11'.37

turboreactoare

1010

2600
107

-5

avioanelor

5 la +15
2,0
:1:0,4
:1:0,2
3
13000

3S

72 h la 1750C.

tate cerute unor ulei uri lubrifiante, primele dou provenite din iei, iar celelalte pe baz de produse sintetice. Pe lng aceste caracteristici, uleiurile
respective trebuie s fie practic neutre i s satisfac condiiile privitoare
la corosivitatea fa de metal, rezistena la forfecare, la presiuni mari, la
spumare etc. In final uleiurile snt supuse la verificarea n motor pe standul
de prob.

Fluide

381

hidraulice

In aplicaiile sale, mecanica tinde ctre automatizare, comand la distan, multiplicarea sau suprimarea efortului uman. O bun parte din aceste
probleme snt rezolvate cu ajutorul hidrodinamicei n special n ceea ce privete aviaia, automobilul, mainile unelte, marina, cile ferate, diverse utilaje industriale etc, Transmisia hidraulic este preferat celei mecanice deoareceea elimin lanurile, curelele, angrenajele sau ambreiaj ele prin frecare etc. In ultimii ani, transmisia hidraulic a luat o extindere considerabil,
iar consumul de fluide hidraulice a ajuns la valori foarte mari [258].
Fluidele hidraulice trebuie s satisfac un numr mare de condiii. tn
funcie de maina deservit, aceste condiii snt: stabilitate la oxidare i la
aprindere, rezistena la emulsionare i la spumare, protecie contra ruginirii,
onctuozitate, indice de viscozitate ridicat, punct de congelare sczut etc. [17].
In cele mai multe sisteme hidraulice, temperatura uleiului nu depete
550C. In unele cazuri temperatura poate atinge i depi 90C. Uleiul este
adesea expus la agitare puternic i la laminare n pompe i n supape. La
aceste aciuni n prezena aerului, se adaug temperatura i presiunea ridicate, ceea ce poate duce la oxidarea uleiului i la formarea de produse acide
i depuneri. Pentru a-i menine viscozitatea n limite ct mai apropiate cu
variaia temperaturii, uleiul trebuie s aib un indice de viscozitate mare,
de preferat cel puin 95. Pentru aceste motive, uleiul de baz este indicat s
fie de natur parafinic, rafinat prin extracie cu dizolvani i bine deparafinat
[118]. Se cere de asemenea ca uleiul s nu se aprind cu uurin la contactul
cu piesele fierbini.
Pentru a evita ruginirea suprafeelor metalice prin contact cu apa provenit din condensarea umiditii aerului, uleiurile trebuie s posede proprieti favorabile de udare i s formeze un film protector. tn acelai timp,
valoarea aciditii trebuie s fie ct mai mic. Ruginirea este combtut
cu adi tivi corespunztori.
Formarea spumei cu aerul este adesea greu de nlturat. Acest aer confer uleiului c!asticitate i compresibilitate, ceea ce duce la dereglarea comenzilor, cursei uneltelor etc. Dei uleiurile minerale rezist bine la formarea
spumelor, aceast rezisten este micorat la aItitudini mari. Persistena
spumei este combtut cu aditivi pe baz de siliconi.
Viscozitatea trebuie s rmn ct mai constant ntr-un interval ct
mai mare de temperat uri i de presiuni. De exemplu, n aviaie temperaturile
pot varia ntre -50 i 150C iar presiunea n diferite piese poate ajunge la
280 kg /cm2 La temperaturi joase viscozitatea nu trebuie s creasc att
nct cderea de presiune prin sistem s ating valori inacceptabile. De exemplu, la presiunea de 70 kg/cm2, n evi cu lungimea de 9-18 mm i cu diametrul de 5 mm, pentru vitezele de circulaie normale din aviaie, cderea
ele presiune limiteaz viscozitatea la maximum 500-1000 cP (la temperaturiie joase la care este expus uleiul). Pentru a micora variaia viscozitii cu
temperatura, de multe ori se mbuntete indicele de viscozitate cu ajutorul adi tivi lor. Punctul de congelare trebuie s fie destul de sczut. In sistemele expuse la temperaturi joase (aviaie etc.) nu se tolereaz prezena unei

.~

378

PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZIIE.

PROPRIETATI,

UTILIZARI

319

ULEIURI

ztoareestedeosebit'de
difiCil. La aceasta se adaug tendina folosirii .pentru
transmisii a unoruleiuri multifuncionale. De aceea; este indicat ca alegerea
i folosirea uleiurilorhipoide s se fac pe baza condiiilor reale<din exploatare [157].
.iV.9.5. Uleiuri de, turbine

lJleiurile pentru turblnelecu

abur snt circulate sub presiune,. pentru
ungerea cuzineilor rotorului, angrenaj elOI' reductoare, etc. Prin folosirea
alurului cu temperaturi nalte i a turaiilor din ce n ce mai mari, rolul uleiului ca agent de rcire devine tot mai important, temperatura lagrelor putnd
ajunge la 90C. n afar de funciile de rcire i de ungere, uleiul servete
i ca mediu hidraulic pentru 'reglarea turaiei, iar n agregatele rcite cu hidro~
gen are i rolul de agent de etanare pentru a evita scprile acestuia"pe
lng acela de prevenire a ruginirii. Turaiile m<1'ridin turbinele cu:abur (de
la aproximativ 1000 pn la 30000 rot/min, de obicei circa 3 000, ro,t/min) ,
impun folosirea unor uleiuri relativ fluide. ,Viscozitatea acestora la SOC
variaz ntre 10 i 55 cSt, de cele mai multe ori ns pn )a .40 eSt .. Turbinele cu angrenaje reductoare trebuie s fie unse cu ulei uri maLyscoase, pen_
tru a conferi filmului o rezisten suficierit la presiunile dintre dinii pinioanelor. Uleiul trebuie ns s fie destul de fluid pentru a asigura ungerea lagrelor i o bun transmisie a cldurii. De aceea, pentru a satisface aceste condiii contradictorii, se recurge la un coI11promis, folosindu-se un ulei naftenic,
cu indice de viscozitate mic [108]. Rezistena uleiului la presiuni mari se
determin ntreo aparatur standard cu angrenaje(ASTM
D 1947 - 47).
Pe lng o bun rezisten la oxidare i la formarea depunerilor, uleiul
de, turbine nu trebuie s spumeze i s dea natere ,la emulsii stilbile cu apa
provenit din condensarea abiIrului. De aceea, uleiurile respective trebuie
birie fracionate i'ra,firiate. Adesea ele snt trn:tate cu' inhibitori <le oxida re
(fenoli iamino-fencili; de exemplu, serecoinand 0,1-1% TopanolO)pcntni
a reduce formareadepurierilor i a produselor acide, <;u inhibitori' antiI-ugin,'cu antispumani. CapaCitatea de protecie mpotriva ruginirii se"determin n prezena apei distilate saua apei de mare sintetice (ASTM D665- 60).
'PentrUa'preltingi'
durata de 'ntrebuinare, uleiul din 'turbinetrebuie
purificat ct mai des Pen,trU eIiminarea apei i a depun~rilor din rczervoare,
prin filtrare i 'cetltrifugare. 'Gr'adul de emulsionare i corosivitatea seltrI11.resc
prin determinarea tensiunii interfacialefa
de ap (ASTM D 971 - 50) sau
de o soluie de NaOH, a vitezei de dezemulsionare cu apa (STAS 56-51),
a indicelui de aciditatei de saponificare. Rezistena la oxidare se determin
practic prin aceleai metode aplicate ca la uleiurile. de transformatoc
:ln
mod obinuit, uleiul se schimb cnd cifrele de aciditate i de saponifidlre
depesc valorile de 3 respectiv 6 rng KOH/g.
,
'Condiiile
de calitate DIN 51515 prevd pentru cele patru tipuri: de
uleiuri de turbine (cu viscoziti la 50C de la 16 pn 'la 49 cSt) densitHea
Dl~ sub 0,900, punctul deinflamabilitate
cuprins ntre 165 'i 220C,punctul
de congelare sub -BoC, cifra de neutnifizare respectiv saponificareO,OS i
0,15 mgKOH/g, coninutul de ap sub 0,1%, cenu (oxid) maxim 0,01%,

viteza de dezemulsionare sub 150 s, rezistena la oxidare (Baader) sub 0,3

mg KOH {g. Condiiile STAS 742 - 49, pentru uleiurile de turbine Tb 5003
i Tb 5005 snt comparabile cu condiiile de calitate DIN.
Turbinele de ap pot fi orizontale, cu lagre unse prin segmeni sau alimentare forat, sau verticale, n care ungerea se face n baie cu un sistem
de circulaie. Turbinele prevzute cu acumulatoare cu aer pot fi expuse la
unele dereglri ale sistemelor de transmisie i de control acionate cu ulei.
n zona de presiune nalt aerul comprimat se dizolv n ulei n proporie
mare, ia~ n zona de presiune joas aerul se poate degaja brusc. Acest inconvenient poate fi evitat dac sistemul este astfel prevzut nct degajarea aerului s se fac cu o vitez convenabil n zona de presiune joas, micorndu-se
totodat antrenarea aerului n uleiul re circulat prin sistem.
Uleiurile pentru turbinele de ap i pentru sistemele de transmisie i
de control trebuie s aib n general urmtoarele viscoziti la 50, 20 i O~C
(indice de viscozitate circa 67):

eSt

Temperatura nu constituie o problem pentru uleiurile destinate turbinelor hidraulice, dac sarcinile nu snt prea mari. Presiunea este n general
mai mare dect n turbinele cu abur, nu numai din cauza apsrii produse de
ap, ci mai ales datorit greutii rotorului. De aceea, viscozitatea ulei ului
trebuie s fie mai mare pentru ca filmul de ulei s poat rezista. Acolo unde
se cer ulei uri fluide este indicat s se foloseasc aceiai lubrifiani ca pentru
turbinele de abur (cu inhibitori de oxidare i aditivi antirugin). n celelalte
cazuri, ulei urile bine rafinate, fr adi tivi, dau satisfacie deplin.
1\1.9.6. Uleiuri penlru motoarele avioanelor lurboreacloare

Organele componente ale avioanelor turboreactoare

lucreaz n condiii severe, de la -55C pn la peste 200C, la turaii pn la 20 000 rot {min,
la sarcini diferite, mici i mari. Ungerea acestor organe necesit ulei uri cu o curb
de viscozitate-temperatur
ct mai bun, n intervalul de la -60 pn la
150C (indice de viscozitate peste 150, fr adi tivi n cazul uleiurilor sintetice),
astfel ca s permit pornirea uoar la rece i s asigure ungerea la temperaturile de funcionare. Punctul de congelare al ulei ului trebuie s fie foarte
. sczut, iar la temperaturi joase uleiul s fie destul de uor pompabil. Rezistena la oxidare i la formarea depunerilor, cum i calitile anticorosive snt

376

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

trrlLlZARI

Tabelul

IV.36

Caracteristicile unor uleiuri de baz pentru transmisii

Densitatea.

Dt~:

Punctul de inflamabili tate. C

Punctul de congelare C
Viscozitatea la 37.8C. cSt

80

0,898

90

210

218

140

227

-18

-9

104

217

650

la 50C

7,45

14,4

39.6

la 98.9C,

10,5

16.8

32,9

Indicele de viscozitate

90

88

86

ten Ia oxida re etc.), uleiurile pentru transmis ii se supun adesea la o prob

de "canalizare" (Channel test, Federal Test Method No. 791, Tentative
Standard Method 3456 - T). In aceast determinare se observ timpul necesar uleiului pn se netezete suprafaa, dup ce a fost crestat cu o spatul
la o anumit temperatur sczut. Aceast determinare d indicaie asupra
cderii de presiune din sistemul de ungere sau asupra efortului necesar la
demararea la temperaturi joase. Valorile pentru temperatura maxim de
canalizare cerut de unele condiii de calitate din S.U.A. snt:

Clasa SAE

T('mpecatura
maxim
canatizare, c

75
80
90
140

377

ULElUlU

Cea mai folosit este maina cu patru bile. Bilele snt de tipul obinuit
pentru rulmeni, din oel cu 1%C i 1,3% Cr. Se determin de exemplu:
_ ncrcarea axial maxim util. Po (kgf). la care filmul de ulei nu
mai protejeaz bilele;
_ ncrcarea axial de gripaj Pg (kgf), care este ncrcarea imediat
superioar sarcinii Po, la care filmul de ulei se rupe iar bilele se gripeaz;
_ diametrul (mm) amprentelor de uzur pe bilele mainii la sarcina Po.
Un ulei special aditivat (95,6 cSt la SOC)pentru rezisten la presiuni
mari (pentru difereniale) are la maina cu patru bile valori pentru Pg i Po
de 1108 respectiv 1068 kgf, diametrul petei de uzur fiind de 0,58 mm. Fr
aditivi, valorile corespunztoare snt de circa 150 kgf pentru Po i Pg iar
pata are diametrul de peste 3 mm.
.
Pe baza ncercrilor axiale i amprentei de uzur se poate afla indicele
de ncrcare-uzur "Load carrying capacity" sau PWI (Metoda 6503, U.S.
Federal Test Standard No. 791, cunoscut ca "sarcina medie Hertz"). Indicele de ncrcare-uzur are pentru uleiurile simple valori pn la 5, pentru
uleiurile rezistente la presiuni moderate (mild E.P. oils) de 5-15 iar pentru
uleiurile hipoide (E.P.) 15-100 [98].
Intre ncrcarea axial pe maina cu patru bile P (kgf) i presiunea la
care rezist uleiul n angrenaje p (kg {mm') s-a stabilit corelaia [250]:

0,923

0.910

-24

Ulei SAE
Caracteristici

1 f''I~

Plkgf)
p(ks/mm')

50

1375

100

200

300

400

500

600

700

800

! 472

1595

1680

1752

1812

1855

1901

1945

Pe lng proprietile fizico-chimice obinuite. la uleiurile de transmisii,

n special Ia cele pentru autovehicule, se mai determin numeroase caracteristici n legtur cu comportarea lor n exploatare. Incercrile respective
se refer la comportarea la cupluri mari (proba C.R.C.L - 20), la viteze mari
i ocuri (proba C.R.C.L -19), Ia probe de oc n autoturism i autocamion
etc. Incercrile de laborator privesc stabilitatea termic (creterea viscozitii dup oxidare i proporia de insolubile n pentan i n benzen), corosivitatea i protecia contra ruginirii (pe cupru, bronz i oel), depunerile n cursul
depozitrii (prin filtrare), rezistena Ia presiune n diferite aparate.
Pn acum civa ani, uleiurile de transmisii pe baz de aditivi cu clor,
zinc, fosfor i sulf au satisfcut condiiile de calitate obinuite pentru nivelul
MIL - L - 2105 B.(H.D.) Intre timp au aprut noi aditivi pentru presiuni
extreme, numai pe baz de fosfor, care ofer avantaje apreciabile pentru
obinerea uleiurilor de acest nivel [143]. De altfel, ntr-o specificaie recent
a fimlei General Motors pentru uleiurile de transmisii care lucreaz n condiii
grele se interzice prezena zincului, plumbului i clorului, stipulndu-se un
coninut minim de 2% sulf i O,I % fosfor.
Cercetrile pe bancurile de prob dup condiiile specificaiilor principale pentru angrenajele hipoide (MIL - L - 2105 i MII. - 1.- 2105 B) comparativ cu diferite alte ncercri au artat c problema uleiurilor corespun-

de

-40
-28.9
-23,3
- 6.7
,-

Pentru controlul rezistenei la presiune se folosesc diferite maini de laborator n care se msoar uzura unei piese sau presiunea la care se produce griparea n prezena lubrifiantului de ncercat (mainile Timken, SAE. cu patru
bile, Falex, F.Z.G., Almen etc.) [98]. Dintre cele pe baz de radioizotopi, se
menioneaz maina I.M.A. (Institutul de Mecanic Aplicat) care funcioneaz cu un cuplu de frecare de bronz (cu indiu radioactiv) pe oel [6, 172].
Rezultatele obinute cu aceste maini nu snt ns destul de comparabile
ntre ele i nici nu corespund cu cele constatate n ncercrile pe scar real
(de exemplu n standuri speciale de prob, amenajate cu difereniale de automobile) [74, 219]. Aceste maini snt ns utile, deoarece permit o bun triere
a lubrifianilor i aditivilor necorespunztori.

.\-

;I
404

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZITIE,

PROPRIETATI,

.. , BITUMURI

UTILIZARI

la

:de
13 Ia 29 i ~ pe ~sur c~ c<?ninutul de asfaltene crete cel derini
s~a?: [105J. Dupa, o alta :netoda bltu~I:II,se. separ cu l-butanol, care pre~
ClPlt<l;:sfaltenele Impreupa cu _unele raml I formeaz "asfalticele". Partea
solubil~ n_ butanol este dizolvata la cald n aceton iar prin rcire la -'-233C
:sepr~clpl,~aalt component, "s~turat~le", .n soluie rmnnd al treileacomporient
"clclIcele [243]. Pentru a ~ferenla bltumunle cu compoziie asemntoare
':le :poate recurge !a caractenzarea saturatelor i Ciclicelor, de exemplu prin
mdlcele de refracI.e etc, n felul <l;cestas-ar putea explica deosebirile din punctulde yedere colOldal s,au reologlc sau al alt?r proprieti. n plus, se poate
.det~rmma separ:r-t con.mutul de asfalene pnn precipitare cu n-pentan, care
se p0:r-t:s.c<l;de
d~n ~o~mutul ~e asfaltIce pentru a afla cel de rini. Raporttil
su~eI ram~or I c~chcelor faa de suma asfaltenelor i saturatelor ar explica
rezI.stena b!tumunlor d~ dru~uri la ntrirea prin oxida re i volatilizare.
J.l afar~ de carbo~ I de, hld~o~en, bit~mul conine de asemenea oxigen,
a~ot I sulf m propo,rn relatIv ~ICl. T?tUI, deoarece bitumul este constituit
.din molecule man, m c~re se gasete m genera'l numai un singur atom din
aceste elemente, propor.la c;J.e
mol~cule nehidrocarbonate poate fi foarte mare.
De exemplu, unele f~ac~umale bltumului pot fi constituite din 40'}'; molecule
cu un atom de sulf Iar m u.nele fraciuni din bitumul suflat pot e~ista 80%
molecule cu un atom de OXIgen.
. ~a, examinar~a spectrului de absorbie n infrarou a unor biturnuri
de dife~te I?r~>vemene!cu,punctul de nmuiere de 100-111C, nu s-au obser;rat deCIt mICId~oseblfl. Dlf~:ena se constat numai n ce privete coninutul
m ~pa ca:boml (5,~ y.) ,Im lat;urimetilenice '(13,9 fL). De asemenea se
mal c?nstata ~~ele mIcI d~ferene m forma spectrului din dou regiuni (ntre
13,~yI 1.3,5fL ~mtr.:e11,5 ~12,0 fL),. care ns.nu permit o comparaie. a constitulei ~Iumu~~or :n cauza., OtUI!provemena unor bitumuri necunoscute
poat~ fI IdentIfIc~ta, c~ preclZ1es4flcient prin msurarea cantitativ a spectrulm de absorbIe m mfrarou (lanurile metilenice la 139 fL ru ele metil
la 7,25, fL i legturile alifatice la 3,45 fL) [226J.
"g
p
Pnn determinarea direct a grupelor funcl'onal
.
t~
' ,
n spectrul n infraro<;u s-a demonstr' et Cll
.- oXIgen"
~ '1 urma'f'a
d e venflcarea

y
,
a C,l parI e sapom 1cablle dm bitum snt constituite mai ales dI'n este' [120J G
1. t '
, bltumul
,
. I trupe
dm
suflat cuprind aproximativ 600/ dI'n n '
t 1 e es'ence
t
/0
oXlgenu
o
a
Ele cupleaz dou molecule diferite pentru a forma c
t con mu ~.
_
. .
omponen e cu masa
moleculara mare, c~ea ce .cont~lbme la creterea coninutului de asfaltene.
n ceea ce pnve<;te
conmutul
de
sulf
se
observ~
y
,
a ca- b'tI umu 1 d e
fI'
,IPU sOI-g:1 co~me acest element
Tapelul 1 V,45
m proporIe mal mare dect celelalte
Conlinulul de sulf din bilumuri
dou
tipuri (tabelul IV.45). ConiSulf, in %
nutul?e sulf din bitumul tip sol-gel
Componente
I Sol I Gel Sol-Gel reprezmt cI'rca 125
t
.
lf
f
1 1- d, b' a omi24su pe
Bitumu!
0,67 0,63 3,34
lecare mo ecu a _e Itum ~ IJ.
Asfalticc
1,03 1,02 4,84
AZ~,tul se gasete mal ales n
-Ciclice
0,51
0,66 3,56
COmplll1cu mas molecular mare.
Saturate
0,53 0,48 2,31
In ,,1, trei bitnmnn m,ninnat, i

405,

nbitumurile
suflate corespunztoare [48Js-au
urm toarele procente:

gsit azot, oxigen i sulf n

li.

Componente

In bitumu~i
In asfaltenc

.1

n uleiuri

I
I
I

I
I

0,15-0,25
0,43-0,67
0,08-0,17

I
I

oxigen,

sulf,

1
1,11-2,12
1,33-4,74
0,97-1.67

0,30-3,26
0,86-5,40
0,16-2,62

Proprieti fizice. Densitatea bitumului variaz n jur de 1, fiind de obicei puin superioar acestei valori. n general, densitatea crete cu punctul
de nmuiere, respectiv cu gradul de oxidare n cazul bitumurilor suflate, La
unele bitumuri de diferite proveniene s-a constatat creterea densitii cu
coninutul de sulf pn la circa 1,1. Densitatea crete de asemenea cu gradul
de aromaticitate.
Coeficientul de dilataie termic este important pentru calculul capacitii rezervoarelor, pentru umplerea unor caviti, pentru construirea drumu:-ilor ~ pentru diferite alte .aplica,tii a!e bitumU!ui, Coeficientul d~ dil?--.
taIe cublca pentru temperat un cupnnse mtre 15 I 200C este aproXimatIV
0,0,006 cm3/cm3.~rd, P~ezena parafine~ n 'proporie mare p'roduc.e.o disc~nti- .
n~ntat~ a curbeI densltate-tempe:atura
dI,n c~uza creter!I ~oefIclewntulUlde .;,
~atale s,ub t,emperatura la c~re mcepe cnstal~zarea. para!meI. Dupa ~e'p.ar~- -.:
!m~ a cns~ahzat curb:r- d~nJl:r-te-temperatura rev!ne, catre p3;nta mllala,
mamte de .ll~ceperea cn~tahz3;nl. n am~~tecul cu dlfente ~atenale pu!verulente, coefICIentul de dIlataIe este adItIv pe baza valom corespunzatoare
a component~IC?~.
.,
..,'
o'
ComJ(reslbI1ltatea unor bltumun cu puncte de mmmere mtre 47 I 87 C
2
este de CIrca 40.10--6 cm /kg.
.
C~ldu~a speci.fi<: crete liniar cu temper~tura ..ntre .0, i ,300C, de la;
aproxImatIv 0,4 pma la 0,6 cal/grd. Creterea caldUrII speCIfIce mtre aceste
d oua- l'ImI't e d e t empera t uraw vanaza
. - d ea,1 000032 pma
. - 1a, 000078 ca 11g'grc.,
I
'f'
d
. d
. t b't
l'
P

f"
- t
m uncle e natura I e consls en a 1 umu Ul. rezen a para meI mare e
ld
-,' In raport cu concen t ra 'Ia aces t'ela, dar re 1a 'Ia ca-ld uraw specura
specI'f'Ica,
'f'
- C-Id
- a ames t'lecun or dc
clIca-temperatura
nu maI este 1"
Imara.
a ura specI'f'Ica
d'f'
b
.
1
f'
I 1 t~ l't' d'
I '1>
bItum cu 1 ente su stane mmera e poate I ca cu a a ac I IV m va on e
corespunzatoare
ale
componentelor.
Con d uctIVltatea
"
' - A a b'tI umun '1or vanaza
' t re, 012' I, 14 k ca II m.
termIca
m
.grd.h n domeniul 70-0C; valoarea acesteia scade cu creterea temperaturii
cu aproximativ 15% ntr-un interval de temperatur de 100C, Parafina nu
are o influen deosebit asupra acestei caracteristici (parafina are A = 0,2
kca~/m.h'gr,d). Substanele minerale au o con~uct~vitate mult ~,~i m~re dec,!
a bltumulm (A = 1-2 kcal/m.h.grd). TOtUI,bltumul exerclt,l o mfluena
. - asupra con d uctIvltall
.. - .. ames t'lecun or cu sub st an I'ee mmera 1e d eI.
putermca
liantul constituie de obicei o proporie mic din aceste amestecuri.
Rezistena dielectric ntre dou discuri cu diametrul de 40 mm, distanate la 1 mm, variaz la 20C pentru diferite bitumuri de la 10 pn la peste
kV. "da 5O"C dola mai pnin d, 10 pinii la 20 kV.

r
.

azot.

'

-'

1;,

j
406

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZITIE,'

PROPRIETATI,

BITUMURI

UTILIZARI

407"

~"

Conductiyitatea electric msurat la temperaturi sub 50C cu curent

continuu de 2 kV /mm este practic mai mic de 10-3 n-1.cm-1. Valoarea acesteia crete mult la temperaturi nalte, probabil din cauza mobilitii mai mari
a particulelor cu sarcin electric, datorit scderii viscozitii mediului.
Influena parafinei asupra conductivitii este mic.
Tensiunea superficial msurat la 150C este de aproximativ 24--27
<lyn/cm pentru ase bitumuri diferite. Deoarece petrolenele (uleiurile) au practic
aceeai tensiune superficial ca bitumul din care provin, se poate trage concluzia c asfaltenele nu au tendin de a se concentra la suprafaa bitumului.
Tensiunea interfacial fa de apa distilat variaz de la aproximativ
15 pn la 25 dyn/em; valoarea acesteia tinde ctre zero fa de soluii apoase
.de hidroxid de sodiu i n prezen de emulsionani [190,241].
,Adezivitatea fa de suprafeele solide poate fi evaluat prin msurarea
unghiului de contact. Diferite ncercri au artat c valoarea acestuia depinde
mai mult de natura suprafeelor i de tratamentqlla care au fost supuse dect
de compoziia bitumului. Astfel, n cazul unui nisip nclzit la 600C s-a determinat un unghi de contact de 46 iar dup splare prealabil cu acid clorhi<lric de 0; un alt nisip a dat un unghi de contact de 47 dup splare cu soluie de clorur feric i nclzire la 600C. Parafina duneaz ns adezivitii
bitumului, limita maxim pentru eoinutul acesteia fiind apreciat la 5%.
Solubilitatea apei n bitum variaz de la 0,001 pn la 0,01%. Prezena
n bitum a unor mici proporii de sruri solubile mrete aceast solubilitate.
Difuziunea apei prin bitum este mic din cauza solubilitii sale reduse i a
faptului c bitumul are o viscozitate mare. Permeabilitatea la ap crete numai
dac bitumul conine picturi de soluii saline sau particule solide hidrofile.
tn cazul unui bitum suflat cu penetraia de 25 i cu punctul de nmuiere de
85C permeabilitatea la ap, la 15C, a fost de 0,97 iar la 55C de 2,89 . 10-8
g/cm.h.torr. Apa difuzeaz cu att mai ncet cu ct penetraia este mai mic,
iar la penetraie egal bitumul rezidual este mai puin permeabil la ap dect
bitumul suflat [2J:

Tipul

Bitum
Bitum
Bitum
Bitum

rczidual
rezidua\
suflat
suflat

Penetratla

la 25C

15
5
16

Permeabilitatea
apel,
10-8 e/cm'h.torr

0,60
0,4\
0.90
0,68

Proprieti chimice. Reactivitatea fa de oxigen a bitumului depinde de

procesul de fabricaie i de degradarea n cursul folosirii. Ali ageni oxidani,
ca de exemplu dinitrofenolii, conduc la dehidrogenare cu formare de produse
cu proprieti asemntoare bitumului suflat. Prin tratarea unui bitum n
soluie de tetraclorur de carbon cu bioxid de azot la temperatura normal
se formeaz un precipitat care conine circa 25% oxigen i 5% azot, suUul
scznd la o treime fa de cel din bitumul iniial. tn contact cu suUul, reacia

ncepe ctre 180C cu degajare de hidrogen sulfurat i formare de asfaltene;

9 parte din suU rmne legat n bitum.
Clorul gazos reacioneaz la 200-230C cu un bitum moale cu formarede asfaItene i de acid clorhidric. La 100C clorul d loc la reacii de substituie. Unii compui ai clorului reacioneaz la temperatur nalt la fel ca
clorul gazos. Astfel, n prezen de tetraclorur de carbon se formeaz asfal~tene i se degaj acid clorhidric.
Acizii concentrai atac bitumul la temperatura normal. La contactul
ndelungat cu acizi diluai se produce ntrirea bitumului prin formare de
asfaltene. Acidul sulfuric concentrat (98%) atac compuii aromatici ai bitumului cu formare de gudroane acide insolubile n ap i de acizi sulfonici solu-.
bili n ap; n acelai timp se degaj bioxid de sulf. Acidul clorhidric gazos
atac constituenii bitumului dnd natere la asfaltene. La contactul timp de
mai muli ani cu o soluie apoas de 30% acid clorhidric straturile de bitum
rmn practic intacte, n afar de modificarea proprietilor lor reologice..
Acidul azotic concentrat are o aciune oxidant i azotant. Acidul azotic
diluat produce la temperatura normal o decolorare a suprafeei bitumuluinsoit de degajare de bule.
Soluiile alcaline diluate produc decolorarea suprafeei bitumului i corodarea ei prin emulsionare, ca urmare a reaciei cu compuii tensioactivi de
natur acid. Acest efect se observ mai ales n cazul bitumurilor moi cu
aciditate organic ridicat. Soluiile alcaline concentrate nu atac bitumul,
niei chiar dup civa ani de contact la temperatura normal. La temperatura
de 60C aceste soluii ncep s produc un atac vizibil [176].
Proprieti reologice. Viscozitatea bitumului se determin n aparate care
funcioneaz prin curgere printr-un orificiu sau printr-un tub capiiar, prin
cderea sau prin rotaia unui cilindru coaxial [241J, prin formarea unui microfilm de bitum ntre dou plci de sticl [69J etc. Dintre aceste viscozimetre
cele mai importante snt cele cu tub capiiar, cu cilindru coaxial i cu microfilm de bitum. Acestea permit totodat calcularea viscozitii n uniti;
absolute. Viscozimetrele capilar i cel cu cilindru coaxial rotativ se pot folosi
la ntreaga gam de bitum uri, de la cele mai fluide (bitumuri fluide sau cutback) pn la cele mai consistente, tari. Viscozimetrul capilar se folosete
pentru viscoziti pn la 104 P, pe care o are de exemplu la 25C un reziduu
de la distilarea n vid a pcurii (mas asfaItoas). Viscozimetrul cu cilindru,
coaxial rotativ permite determinarea viscozitii pentru valori de la lQ3P,
corespunztoare unui reziduu relativ moale la 25C respectiv unui bitum industrial (de exemplu pentru carton asfaltat). Pe lng msurarea viscozitii n'
uniti absolute, ultimul aparat este deosebit de util pentru evaluarea gradului de plastici tate, elasticitate, tixotropie, i ele ntrire n timp a bitumurilor. In general, bitumurile newtoniene nu prezint practic tixotropie, pe
cnel cele nenewtoniene posed o tixotropie pronunat. Elasticitatea poate
fi determinat n cazul bitumurilor tari i al celor moi la temperaturi joase,
cnd prezint utilitate practic. Aceste dou fenomene snt msurabile cel
mai bine n viscozimetrul cu cilindru coaxial rotativ.
Viscozimetrul pe baz de microfilm s-a folosit mult n ultimii zece ani.
Funcionarea sa se bazeaz pe formarea unui film de bitum de 10 pn la
50 (.l. ntre dou plci de sticl. Una din plci este fix iar cealalt este supus

~-

40B

th:.

",,}

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,'

PROPRIETI,

BITUMURI

UTILIZRI

unei fore cunoscute. Din tensiunea de forfecare i din viteza de deplasare

:a plcii se calculeaz viscozitatea filmului de bitum de grosime cunoscut.
Acest viscozimetru are un interval de folosire la bitumuri cu viscozitatea de
la lQ3pn la 108 P. Un astfel de aparat prezint interes pentru studiul bitumurilor folosite ca liant pentru agregate minerale, metale etc. Viscozimetrul
cu microfilm nu este ns la fel de bine adaptat, ca cel cu cilindru coaxial
rotativ, pentru msurarea elasticitii, tixotropiei i a celorlalte proprieti
ale sistemului coloidal al bitumului. Viscozhnetrul cu microfilm posed ns
avantajul de a permite studiul durabilitii bitumului n condiii foarte variate,
de exemplu dup expunerea filmului la aciunea temperaturii i luminii,
in prezena sau absena oxigenului etc. [241].
Susceptibilitatea bitumului n funcie de temperatur se poate exprima
prin procentul scderii viscozitii absolute pentru lOC de creterea temperaturii [242]. Acest indice este aplicabil ns numai pe un interval ngust de
temperatur, Panta viscozitate-temperatur este reprezentat mai bine prin
relaia Walther-ASTM, aplicabil de asemenea latuleiuri (v. Cap. IV. 9). La
temperaturi ridicate bitumul este un material care prezint curgere newtonian. La temperaturi joase apare ns curgerea complex chiar i la tipul sol.
Bitumurile snt caracterizate n mod obinuit prin penetraie, punctul
.de nmuiere, ductilitate i punctul de rupere Fraass.
.
Penetraia se execut de obicei la 25C i exprim adncimea n zecimi
de milimetru la care ajunge un ac (STAS 42-51). Determinarea a fost propus pentru calculul viscozitii absolute cu relaia:
"1) = 1,5Bx tol.
pen,2,16

n care "1) este viscozitatea n Poise. iar pen. penetraia [211]. Relaia se aplic
numai bitumurilor newtoniene, cu penetraii mai mari dect 55.
Punctul de nmuiere determinat prin metoda inel i b'il (STAS 60-51)
este temperatura la care o bil de oel cade de pe un inel umplut cU,bitum.
Viscozitatea bitumurilor la punctul de nmuiere variaz ntre S 000 i 30 000 P.
Acest interval larg de viscozitate provine de la faptul c metoda inel i bil
combin principiul viscozimetrului cu bil descendent cu cel al .viscozimetrului prin cderea unui cilindru coaxial. Intr-adevr, bila cade
prin bitum i n acelai timp deplaseaz masa bitumului ntr-o aciune asemntoare cderii cilindrului coaxial. De asemenea, deoarece n metoda inel
i bil viteza de forfecare variaz, se nelege c viscozitatea aparent a bitumului nenewtonian va fi influenat n consecin. Este adevrat c la punctul
de nmuiere bitumurile pot fi considerate ca lichide simple, dar nu trebuie
uitat. c la nceputul determinrii bitumul este forfecat la viscoziti mult
mai mari dect cea corespunztoare punctului de nmuiere. La aceste viscoziti bitumul poate avea ns caracteristicile unui lichid complex [241].
In locul bilei de oel, n metoda Kraemer-Sarnow se folosete o anulIlit
cantitate de mercur. Temperatura de nmuiere astfel determinat este mai
mic, deoarece mercurul se deformeaz i strbate astfel stratul de bitum
mai uor dect bila de oel. In afar de punctul de nmuiere se mai obi~nuiete

~
~
!

409

48
" a7~Krot'mt'r-Sornow

.~~r
aS '

~
.':;, o,s~t'./It

~
'"
~

o,J-

az
O,!

o
Fig. IV.38,

Relaia dintre punctele de picurare, de inmuiere

Kraemer-Samow
i punctul
de solidificare .

inel i bil,

s se determine i punctul de picurare Ubbelohde, aplicat mai ales la unsorile ..

consistente (STAS 37-49). In cazuri mai rare se recurge la punctul de solidificare, definit prin temperatura la care o tij cilindric cu diametrul de
0,5 mm ptrunde n bitum n timp de 60 s pe o adncime de 0,1 mm sub o
sarcin de 450 g. Relaia dintre aceste determinri variaz n funcie de natura
bitumului (fig, IV,3S),
Ductilitatea se determin prin lungimea la care o epruvet de bitum
meninut la 25C se rupe la ntindere (STAS 61-49), Dei ductilitatea nu
se refer direct la consistena bitumurilor, s-a constatat c datele obinute
n diferite condiii de vitez de intindere i de temperatur pot fi explicate
prin proprietile reologice ale bitumului la temperatura respectiv [241].
Punctul de rupere Fraass reprezint temperatura la care bitumul depus
pe o lam de oel n film subire i pierde plasticitatea, devine rigid i crap
prin ndoire (STAS 113-49). Determinarea este aplicabil bitumurilor pentru
drumuri, pentru acoperiri de protecie etc.
Indicele de penetraie LP. bazat pe penetraia la 25C i pe punctul de
nmuiere, constituie un mijloc practic de caracterizare a susceptibilitii
bitumurilor, adic a consistenei n funcie de temperatur [177]. Dac logaritmul penetraie este reprezentat n funcie de temperatur se obin linii
drepte, conform relaiei:
19

pm.

=c A T

+-

J{

n care A indic sensibilitatea consistenei cu temperatura absolut T, K

fiind o constant. Prin extrapolare la temperatura punctului de nmuiere, se
obine pentru penetraie o valoare n jur de SOO,Prin urmare, panta se poate
calcula din penetraia la ,dou temperaturisau
aproximativ din valoarea

_J

JI'1t:.

410

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

UTILIZARI

penetraiei la o temperatur (25C) i din punctul de nmuiere, Indicele de

penetraie A se calculeaz din relaia:
I

dig pen.

20-I.P.
10+ I.P.

dT

50

O unitate a indicelui de penetraie corespunde unei variaii a pantei cu 15%.

Indicele de penetraie poate fi calculat cu ajutorul nomogramei din figura
IV.39. Din cauz c penetraia la punctul de nmuiere variaz ntre 600 i
760.
755.
750

1~5
7'r0.
135
130

,-80
70
50
50 ~

720

~ 170
''>-705

ou

~ 95

+3

.~ 85
80

~
70

O
-1

55

-2

50

-3 .

55

50

-1-5

30 ~
25 ~~.

~\t
"'0.

20~

-I-It

'~ 90

75

F.S.

...

.!:: 100

i factorul de susceptibilitate

'f0 ~

'\;

Le.

'00

~
..,;"5

CI>

1 000, valorile obinute pentru indicele de penetraie pot diferi de cele calculate din dou penetraii.
tntre structura bitumurilor i indicele de penetraie exist o relaie
direct:
_ bitumlirile de tipul gel respectiv cele suflate, care prezint elastici~
tate i tixotropie pronunate, au valori mai mari dect +2 pentru indicele
de penetraie;
_ bitumurile de tipul sol respectiv normale, care de asemenea prezint
oarecare elasticitate i tixotropie, din care fac parte majoritatea bitumurilor pentru drumuri, au valori ntre -2 i +2 pentru indicele de penetraie;
_ bitumurile care prezint curgere newtonian (din aceast categorie
fac parte i produsele pe baz de gudron de crbuni), au valori mai mici dect
-2 pentru indicele de penetraie.
Pentru variaia consistenei cu temperatura, n S.U.A. se folosete indicele de consisten care este raportul penetraiilor la dou temperaturi:

-90

725

"cS

~0'

15 .~

1-2 ~t
~t
1 ~t

~-

10 :~"-

_~t

~\

~ ~

,~

"

-It

.3
2,5

-$

/;0
~1,5

.35.

J-,

30

25
Fig. IV.39. Nomogram

pentru

determinarea

indicelui de penetraie

al bitumurilor.

411

BITUMURI

= pen. Ia 46.I C
pen. la 25C

FS:
pen. Ia 46,IOC-pen.
laOC.
pen. Ia 25C

Aceste dou metode dau rezultate asemntoare i variaz la fel ca indicele

de penetraie pentru diferite bitum uri:
Indicele

de penetraie

-0.5
-0,2
O

+ 0,2

+ 0,5

Indicele

de consisten

Factorul de
susceptibilitate

3.9

4,7
4,2
3,8
3,5

3.4

3,0

5,0
4.5
4,2

Degradarea bitumt~ltli. tn cursul aplicrii i dup aceasta bitumul sufer

o degradare care i modific proprietile. Degradarea este urmarea diferitelor
aciuni la care este expus: volatilizarea prilor uoare, oxidarea, adsorbia
unor componente, lumina, umiditatea, agenii microbiologici etc.
Volatilizarea unor componente produce ntrirea bitumului sub efectul
unei temperaturi prea nalte. Punctul de inflamabili tate (i temperatura de
combustie) arat prezena prilor volatile. Pierderea prilor volatile prin
nclzire la 163e timp de 5 ore i scderea penetraiei iniiale care rezult
constituie una din determinrile care permit s se aprecieze stabilitatea bitumului (STAS 754-59).
tn contact cu oxigenul la presiune constant (atmosferic) absorbia acestuia se produce cu vitez mult mai mare la 200 dect la 1100e (fig. IV.40) [190).

412

PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZIIE.

PROPRIETATI.

UTILIZARI

75

r
II
II

Intrirea constant n condiiile din

cursul aplicrii i folosirii se datorete, pe
% I
lng volatizrii i oxidrii i unei polimeri~ .. /
zri. Prin expunerea componentelor bitu~soo
mului la aciunea oxigenului la temperatur
~
~
nalt (circa 200C) s-a constatat c asfal.~
ten ele se oxideaz mai repede dect uleiul
;:;"2S0
i c primele se transform n bun parte n
c:::>
carboxizi (nsolubili n sulfur de carbon).
Carboxizii astfel formai au un coninut mare
de oxigen (10,86% fa de 0,73% n asfalSO
ltlO
IS0 tene) [239J. Prin oxidarea cu aer a bituTimpvl.Qre
.
d 2
2
'
mulUI la temperatun e 00 - 60 C nu se
Fig. IV:40. Absorbia oxigenului de formeaz ns carboxizi probabil deoarece
ctre bItum In funcIe de tImpul de
Inclzire la dou temperaturi.
asfaltenele smt protejate de celelalte componente (rini).
La circa 80C i sub influena razelor ultraviolete, componentele bitumului
(asfaltene, rini, ulei naftenic, ulei parafinic, parafin) absorb oxigenul.
Aproximativ jumtate din acesta se regsete n bioxidul de carbon i n apa
care se formeaz n reacie dup 24 ore de expunere [240]. Sub aciunea luminii
unei lmpi cu vapori de mercur bogate n radiaii ultraviolete suprafaa bitumului depus n film subire pe plci de aluminiu devine mat, apoi se formeaz
un desen sub form de reea i la urm se fisureaz. Prin expunerea plcilor acoperite cu bitum la aciunea luminii soarelui i a
agenilor atmosferici se constat un efect diferit. Suprafaa bitumului devine
de asemenea mat, dar nu se mai observ o reea; filmul nu se mai fisureaz
dar se desprinde de suport dup un timp, sub form pulverulent. Se constat c apa de ploaie ncepe s ude suprafaa bitumului dup un timp mai
lung sau mai scurt, n funcie de natura bitumului. Aceasta se datorete formrii de substane solubile n ap, ceea ce favorizeaz degradarea n adncime.
Prin adugarea unor inhibitori de oxidare, de tipul celor folosii pentru cauciucul natural, bitumul rezist mai bine Ia aciunea luminii singure sau combinat cu aceea a agenilor atmosferici [190]. Degradarea prin oxidare sub
influena luminii a fost urmrit la temperatura normal i prin absorbia oxigenului de ctre soluii de bitum n benzen [190]. Bitumul cel mai rezistent i
modific cel mai puin viscozitatea la diferitele aciuni.
Absorbia sau adsorbia bitumului sau a componentelor sale de ctre
agregatele minerale pot contribui de asemenea Ia degradarea bitum ului folosit Ia construirea drumurilor. Iritrirea constatat de obicei n cazul bitum ului
extras cu un dizolvant din amestecul cu agregatul mineral se poate datora n
parte i adsorbiei prefereniale a rinilor moi de exemplu. Intr-un caz bitumul extras dup un an de la stabilizarea unui sol bogat n argil a fost ns mai
moale dect liantul iniial, probabil din cauza adsorbiei asfaltenelor i rinilor grele [24IJ.
In diferite aplicaii bitumul este expus i aciunii duntoare a unor
microorganisme. Degradarea cauzat de acestea s-a constatat la bitumul
din mbrcminiIe rutiere, din acoperirile protectoare ale conductelor ngro.~

A.

'

BITUMURI

413

pate i din cartonul pentru acoperiuri folosit n climatele calde i umede. In

condiii asemntoare, stratul protector al conductelor pe baz de. gudron de
crbuni nu este atacat de microorganisme. Diferite bacterii i fungii, n prezena
umiditii, aerului i a unor substane atac bitumul i descompun unele
componente ale sale [3].
Pentru a aprecia comportarea bitumului s-au elaborat numeroase metode,
unele bazate pe proprietile fizico-chimice, altele pe reproducerea condiiilor
din practic. In aceste ultime condiii degradarea este accelerat de exemplu
prin accentuarea efectelor luminii, cldurii, umiditii, oxidrii i modificrilor termice, nsoite eventual de efectele mecanice specifice aplicrii respective.
Astfel, o metod se bazeaz pe expunerea bitumului cu punctul de nmuiere
de cel puin 93C (pentru acoperiuri i izolaii hidrofuge) la lumina arcului
electric, cu stropire intermitent i la variaii de temperatur n mai multe
cicluri de diferite durate (ASTM D 529-62). In cazul bitumului pentru
drumuri se recurge uneori la o pist circular special construit cu materialul
de experimentat, pe care se deplaseaz un dispozitiv cu roi de autoIllobil,
cu stropire cu ap etc. pentru a reproduce condiiile de pe osele.
Dintre metodele propuse pentru a determina rezistena bitumului la
degradare (ntrire) este de reinut cea prin oxidare n microfilm. Aceasta
folosete un film de bitum de 5 [.L depus pe plci de sticl i nclzit 2 ore la
107,2C (225F). Se msoar viscozitatea nainte i dup nclzire iar rezisteua
la ntrire se exprim prin raportul celor dou viscoziti [94J. Rezultatele
metodei prin oxidare n microfilm au artat o corelare suficient de bun cu
degradarea pe care o sufer bitumul n mbrcmintea rutier.
Caracteristicile tmor bitumuri. In tabelul IV.46 se prezint caracteristicile
principale ale bitumurilor rezultate la oxidarea unor reziduuri de distilare din
ieiuri romneti. Datele din prima coloan reprezint caracteristicile reziduului ca atare, neoxidat, n afar de cele trei reziduuri la care punctul de
nmuiere este dat n paranteze. Bitumurile din ieiurile neparafinoase de Cartojani i Suplacul de Barcu au caracteristici asemntoare cu acelea ale bitumurilor din amestecurile ieiurilor neparafinoase Al de Muntenia.
Se observ c bitumurile din ieiul parafinos (amestec de ieiuri uoare
din Muntenia), au, la acelai punct de nmuiere sau la aceeai penetraie, ductiliti mai mici i puncte de rupere Fraass mai mari dect bitumurile nepara~
finoase. Bitumurile parafinoase n cauz au ductilitatea Ola OCi un coninut
de parafin de aproximativ 7% fa de mai puin de 2% n cazul.celor neparafinoase. Prin oxidarea unei materii prime care conine o proporie mai mare de
ulei (punct de nmuiere mai mic) se obin bitumuri cu ductilitate mai IJlare,
punct de rupere mai cobort etc. (fig. IVAI).
Condiiile de calitate ale bitumului neparafinos pentru drumuri prevzute
de STAS 754-59 snt mult mai exigente dect cele prevzute de ASTM D
946-63 T (tabelul IVA7). Pentru protecia conductelor se folosete un bitum
cu punctul de nmuiere de aproximativ 1OOC i cu punctul de rupere Fraass
suficient de sczut (STAS 2484-64). In timpul sezonului rece executarea
stratului protector se face n mod avantajos cu bitumul cruia i s-a ncorporat
n prealabil o anumit proporie de extract aromatic rezultat la tratarea cu
furfurol a unui ulei naftenic [201].

rl:"
~_._-

1!

.'"4

.~

,~

414

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIiE,

PROPRIETAI,

"".,

UTILIZARI

Tabelul IV,46
Caracteristicile principale ale unor bitumuri obinute prin oxidarea cu aer a diferite
reziduuri din ieiuri romneti

415

BITUMURI

Tabelul IV.4~ (continuare)

Caracterist;ic

Caracteristici

Proveniena

bitumului
Materia
primA

Mun/enia

-0,9850

0,9900

0,9950

0,9989

54
43
62
35

64,5
52
78
23

75
62,5
89
18

93
79,5
107
14

96,5
83
111
13

8
2,5

6
2

3
1,5

1,0013

1,0026

10
6

O
Densitatea,
Punctul de -inmuiere: inel i bil, 'e
Kraemer-Sarnow, 'e
Punctul de picurare, e
Penetraia la 25C
penetraiei dup 5 h la
Scderea
163'e, %
Ductilitatea la 25 e, COl
Punctul de rupere Fraass, 'e
Parafin, %

Mun/enia Al (I+B 21'C)

Dup

oxidare

0,997

1,020

1,035

1,040

1,062

49,5
37,5
57
60

55
43
65
20

72
59
88
15

80,5
66
94
13

93,5
80
107
10

8,2
94
-8
2,0

7,8
45
-7
1,9

7,2
4,5

1,9

7,2
4
1,8

7,1
2
1,8

35
240
>100

41,5
130
>100
-17

47
90
>100
-12

50
68
72
-8

54
50
16,5

Car/ojani A3 (I+B 27C)

Densitatea, DiO

0,9987
36
245
>100
16
-22

Punctul de nmuiere (inel i bil), 'C

Penetrai a la 25'C
Ductilitatea la 25e, COl
Ductilitatea la ooe, COl
Punctul de rupere Fraass, C

0,993
39
180
>100
9

-20

43
130
>100
5,5
-18

45
100
100
4
-16

Punctul de nmuiere inel i bil, e

Penetrai a la 25e
Ductilitatea la 25'e, COl
Punctul de rupere Fraass, 'C

48
74
8()
-13

Suplaml

Muntenia Al (I+B 35C)

0,9990

Punctul de Inmuiere (inel i bil), e

Penetraia la 25'e
Ductilitatea la 25'e. cm
Ductilitatea la o'e, cm
Punctul de rupere Fraass, C

40,5
. 210
>100
8
-15

1,0030
43
175
>100
3
-10

1,0050
44
135
>100
2
-8

47
70
100

5()
35

1.0034

1,0052

1,0123

45
1,59

53
1,41

67
1,20

0,9933

0,9947

1,0020

28

45
1,82

52
1,70

67
1,62

47
35
54,5

55
43,5
64
27
68
-4

65,5
54,5
74
13
4
6

75
64
85
8

94
81
105
3

34

Gltmbocel Al
Densitatca, D~O
Punctul de inmuiere (inel i bil), .oC
Parafin, %
Mun/enia Al (Jezuleia/)

57
100
-6,5

8,5

42
122
>100

-18

1,004
45
87
>100
4,5
-16

1,012

58
35
75

99
18

-13

-4

l1foreni.Gura Ocnilei Al

DiO

()

-6

Densitatea,
Punctul de nmuiere inel i bil, e
Penetraia la 25'e
Ductilitatea la- 25C, COl
Ductilitatea la o'e, cm
Punctul de rupere Fraass, e

Il

de Barcu

Dl

Densitatea, D~O

Punctul de inmuiere: inel i bil, C

Kraemer-Sarnow, 'e
Punctul de picurare, 'e
Penetraia la 25'e
Ductilitatea la 25e, COl
Punctul de rupere Fraass, C

<~

Mun/eniaA3

0,9728

14
28

Materia
prim:l
t'L ...

oxidare

Di

Punctill de nmuiere: inel i bil, C

Kraemer-Sarnow, C
Punctul de picurare, C
Penetraia la 25C
Scderea
penetraiei dup 5h la
163'C, %
Ductilitatea la 25C, COl

Punctul de Inmuiere (inel i bil),

Para!in, %

bitumulu
I

Dup

Densitatea, D~O

Densitatea,

Provenienta

14,5

I1
I

II
r

n afar de construirea drumurilor, care consum cea mai mare cantitate

de bitum i de lucrrile de izolaii hidrofuge, se mai folosete o mare varietate
de bitumuri pentru numeroase scopuri. Se menioneaz astfel bitumurile pentru
cartonul asfaltat, pentru stabilizarea solurilor, pentru izolaii electrice i acumulatori, pentru fitiluri de amorsare, acoperiri de protecie (conducte, automobile etc.) pentru izolarea termic a rcitoarelor, brichetarea crbunilor etc.
[1). O utilizare recent const n nglobarea deeurilor radioactive n bitum
pentru obinerea unei mase compacte. Aceasta rezist mai bine dect betonul
la aciunea apei de mare de exemplu i poate fi apoi depozitat timp ndelungat
fr pericol de difuziune etc. [207]. Toate aceste ntrebuinri necesit bitumuri
cu nsuiri speciale, n raport cu caracteristicile necesare scopului.
Pentru mbuntirea calitilor bitumului se folosesc n oarecare msur
diferite adaosuri sau adi tivi. In primul rnd snt de menionat adaosurile diferiilor polimeri [68, 257], cum snt cauciucul natural i cel sintetic ntrebuinai cu rezultate favorabile pentru construirea drumurilor. Cauciucul mrete
viscozitatea bitum ului i micoreaz susceptibilitatea sa la variaiile de temperatur; elasticitatea i ductilitatea la temperaturi joase snt de asemenea

416

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZITIE,

PROPRIETATI,

BITUMURI

UTILIZARI

t.rr

la gazele fierbini din turboreactoare, la sarcini mari, s-au folosit cu succes la

construirea poriunilor de aerodromuri amestecuri de bitum cu rini epoxidice.
Aditivii propriu-zii, folosii n proporii pn la cteva procente, snt recomandai mai ales pentru mrirea adezivitii la agregatul mineral, pe suprafeele metalice etc. i pentru a conferi rezisten la aciunea de dislocuire a
apei. In acest scop s-au propus diferii acizi grai, spunuri de metale grele,
compui organici compleci, amine cu mas molecular mare etc. Aditivii care
deplaseaz apa au fost utilizai cu succes n diferite lacuri pe baz de bitum
pentru protecia construciilor de lemn, metal etc. [1, 10, 241].

"!

I+~

~
~

15

s.,

~ 55

O n' 10 $.>~

.,~

':i

c::.

~
~b .

lJ::.

.~~ 50

-~

~
.~

of~.

~S

!li

-8~

13

IV.IO.2. Bitumuri

:~.

i!

'.lr~

.~

ti

q;:~

q;: 'f0

-12
35

JO

SO

IOD

750

200

Pene/rafa la 2S'C, 10-'mm

Fig. IVA!. Caracteristicile principale a dou serii de bitumuri AI' obinute
din dou reziduuri de aceeai provenien dar de consistene diferite.

Tabelul

Tipul

Caracteristici
40-50

. Penetraia la 25C, 10-1 mm

Punctul de inflamabilitate, e, min.
Ductilitatea la 25e, em, min.
Penetraia rmas dup 5 h la 1630e,
% min.
Solubilitatea In Cel,. %, min.

40-50
232
100
55
99

1 V.47

dup;1. penetraie

60-70

85-100

120-150

200-300

70 8 5
150
60_
. 232
-101120-.218
1 200-30()
232
177
100
100
100
52
99

47
99

42
99

fluide

Pentru a permite aplicarea bitumului la temperatur normal sau numai

cu o uoar nclzire ntr-o form suficient de fluid, se folosesc numeroase
tipuri de bitumuri "fluide" sau "lichide" (numite cutback, adic "tiate"
cu un dizolvant). Acestea se obin prin solubilizarea bitumului ntr-un dizolvant
sau diluant convenabil, de regul o fraciune de iei. Dizolvantul trebuie s
nu fie toxic i s aib un punct de inflamabilitate destul de ridicat (de obicei
mai mare dect 30C). Pentru a avea o aciune solubilizant sau peptizant
suficient, dizolvantul trebuie s posede o tensiune superficial de cel puin
26 dyn /cm, n caz contrar n soluie apar depuneri iar uneori se produce o
gelificare. In general, majoritatea fraciunilor din ieiurile obinuite satisfac
aceast condiie.
Bitumul fluid se ntrebuineaz mai ales pentru construirea drumurilor.
Normele ASTM [270) prevd trei categorii de bitumuri fluide: cu ntrire
rapid, mijlocie i lent. Fiecare din aceste categorii cuprinde cte 6 tipuri
diferite, cu numere de la pn la 5, pe msur ce crete viscozitatea. Tipurile
cu ntrire rapid, pentru drumuri, snt de obicei pe baz de bitum cu penetraia de 80-120, cu un dizolvant relativ volatil. Bitumul din tipurile cu ntrire
medie este in general mai moale, avnd penetraia 120-300, iar dizolvantul
mai puin volatil. Tipurile cu ntrire lent snt constituite adesea din reziduuri de distilare, fr adugare de dizolvant, sau din bitum propriu-zis solubilizat ntr-o fraciune grea.
In tabelul IV.48 se arat caracteristicile tipurilor de bitum fluid cu vitez
medie de ntrire (l\Iedium Curing). Viscozitatea i proporia de reziduu de la
distilare, precum i ductilitatea mpreun cu solubilitatea acestora snt aceleai
ca pentru tipurile cu ntrire rapid.
Tipurile cu ntrire lent au aceleai viscoziti ca tipurile din celelalte
dou. categorii, dar distilatul pn la 360C scade de la 40 pn la 5% o dat
cu creterea viscozitii. In cazul acestor tipuri, se determin reziduul de
distilare cu penetraia 100, a crui ductilitate la 25C trebuie s aib o valoare de cel puin 100. Intrirea acestor tipuri se produce mai ales prin oxidare.
Fenomenul de ntrire se poate urmri pentru cele trei categorii de bitumuri
fluide cu ajutorul viscozimetrului pe baz de microfilm, att la temperatura
normal ct i la temperaturi ridicate [95J.
La prepararea bitumului fluid alegerea bitumului i dizolvantului se face
cu mare atenie. In afar de condiiile de calitate obinuite pe care trebuie s

mbuntite. Cauciucul se ncorporeaz n bitum n proporii pn Ia aproximativ 10%, la cald sub form de latex (natural sau artificial), n bitumul ca
atare sau n bitum fluid. S-a propus de asemenea ntrebuinarea cauciucului
recuperat din anvelopele uzate sub form de pudret [152]. Rezultatele scontate snt nesigure, pudreta respectiv coninnd o proporie prea mic de cauciuc rietransformat. Pentru rezistena Ia aciunea combustibililor de aviaie,
Specificaii pentru bitumul .i.e drumuri
(ASTM D 946-63 T)

417

37
99

27

Fabricarea

produselor

petroliere

c.

3380

418

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE.

PROPRIETATI.

illf
i .'

UTILIZARI

~.

j'1

-3

""

~~.

t:
"?

jj:;;'

il
~

fiS

'1

o ~

<!>

li')

I o
g ~
-

&:

~
~

'"

:;;. ~

<!>

;;;

V ~

8l~.

g.

I ~

o g

lI').

lI').:'

"

g;

~.g

....

5.
o'

..:

::l

-;

,s ~

<!>.
~,

.:;

~...

:5

:c

li')

"

li')

<!>.

J ~

g;'

""

.~

o"

:2 1.0

goli').

~J, J

.....

!O

g;

I ~

<O

~
'~

~
~. ~

:c

""

~ o
g

II)

I
~

fiS

~
o

lI').

g ~
-

,~

~.....

g;

II)

;;

""
<:

o ""

<Xl II)
...:
...

"" J,

1_

al

:;
U

,s

~ e. u

~?

~ 'ff

I o
~

""

'"

~..

;.~

E'~.;~'

'1::l
~

U. U

];

.,

~,.,

&,

.~ ~;f, C;;
"'.~
~:::

_'"

"i
,

~
,-::

g;

_'"

_('j

t: ~::! :;:.::l ~ ~ ~
a - ;>~ :~I=l ~ 'a a a
>J"

'; ~

:a ~ c:g
~ ~
~
= u' :a

-3 o

,s

"N ~

'1::l

':;

:2o

~~.

~~

'" ~
g.

~~.

'O...

[~

~ '"

"" &,

~
..

.::J

11

::l '"
c: -~
.....

~......~
r::E;;::

-.....

~ ~ ~ 'i: ci -g

:=",- ==
U

q)

::J

>J"'1::l",,,

"O

~~.

le satisfac bitumul i dizolvantul, trebuie avute n vedere i relaiile de solubilitatedintre cele dou componente, compatibilitatea acestora din punct de
vedere al comportrii ulterioare etc. De exemplu, la curbe de distilare egale,
diwlvantul cu o proporie mai mare de hidrocarburi aromatice sau naftenice
produce un bitum fluid cu vitez de ntrire mai rapid. De asemenea, un dizolvant cu caracter ciclic pronunat permite o mai bun solubilizare a componentelor bitumului. Rezult astfel un bitum fluid cu viscozitate constant n timp.
Un dizolvant de natur parafinic conduce la un bitum fluid care se poate
gelifica n timpul depozitrii. Gelificarea depinde de proprietile coloidale
ale bitumului i de capacitatea solubilizant a dizolvantului. Fenomenul este
atribuit asocierii asfaltenelor i este favorizat de o concentraie mai mare
n asfaltene.
Bitumurile nenewtoniene (de exemplu cele suflate) nu snt indicate pentru
fabricarea bitumurilor fluide deoarece acestea se gelific. Bitumurile provenite
din reziduuri de cracare nu permit obinerea unui bitum fluid convenabil din
cauz c dizolvanii nu solubilizeaz complet constituienii cu mas molecuIar mare.
Obinerea bitumului fluid_se realizeaz de obicei n sistem discontinuu,
prin introducerea bitumului cald n rezervorul cu dizolvant i amestecare mecanic sau prin recirculare cu pompa. Amestecarea n sistem continuu prezint
avantaje evidente, dar necesit un control riguros (v. Cap. V).
n cele ce urmeaz se prezint unele ncercri i rezultate n vederea preparrii cu materii prime i dizolvani din ieiuri romneti a unui bitum lichid cu
caracteristici ct mai apropiate de acelea ale tipului A-4 din GOST
1972-52 [188J. Determinrile s-au fcut dup metodele indicate n STAS, n
afar de viscozitate, msurat cu un aparat de tipul Engler cu orificiul de scurgere de 5 mm i de distilare efectuat dup GOST 2 400-51 ntr"un balon de
250 mI n care se introduc 100 mI bitum lichid. Ca liani s-au folosit bitum
rutier obinut prin oxidarea masei asfalt oase din iei Al' mas asfaltoas Al
ca atare i reziduul provenit de la dezasfaltarea cu propan n instalaia industrial, precum i bitum de cracarel), Ultimul s-a obinut prin distilare n vid
m prezena vapon '1or d'e apa, a reZI'd uu l'Ul d e cracare care a f'ost apOl OXI'd a t
pn la consistena necesar. Cele mai multe din ncercri s-au fcut cu fraciuni
industriale de natur parafinoas; n unele cazuri s-au folosit i fraciuni neparafinoase Al precum i de cracare. Caracteristicile dizolvanilor principali
ncercai snt date n tabelul IV.49,
ncercrile fcute cu tipul uzual de bitum rutier (tip D din STAS 754-59,
cu punct de nmuiere de 40 - 49C i penetraia la 25C de 80-120) i petrol
lampant, au artat c pentru a realiza condiia de viscozitate este necesar
o proporie mare de dizolvant i c atunci reziduul de distilare este prea moale.
Fr~c}iun:~ d: petrol pentru t,urboreactoare perm,ite s se obin o viscozit~t,~
sufiCienta msa m acest caz rezlduul are o penetraie prea mare, Ambele condlll
snt satisfctoare dac se folosete white-spirit, dar acesta are un punct de
inflamabilitate prea cobort. Pentru a evita folosirea unui dizolvant att de
.. s-a mcercat fi'
uor I. pentru rea l'lzarea am b elor con d'lll,
o oSlrea b'tI umun'1or
rutiere mai tari, Rezultatele ncercrilor au artat c numai unele fraciun
A

;::;--..
~
~
:::

419

;;

~ ~e 'g

,[
>i

f-<

;;'1::l"
'1::l

.
i1

:;:5

e
,s~

.~ ~

11).

....

o'

';;;'
g

g
~

~ ~

;;

._

...

E.

'1::l

:fi

'"

~
li')

,~.

fiS
g

;g

li')

~ ::; ~I

"".

C'l

ii ~
a
(;

1~

li')

." ';

8.

<Xl

:=

BITUMURI

1) Rezultat

la tracarea termic a pcurii parafinoase.

420

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETATI,

UTILIZARI

BITUMiJRl

inguste de petrol lampant permit s se obin viscoziti convenabile cu proporii moderate de dizolvanL Folosirea fraciunilor neparafinoase nu prezint
un avantaj deosebit; petrolul de cracare pare ns mai indicat. Rezultatele unor
ncercri snt prezentate n abelul IV.SOiar n figura IV.42 snt prezentate unele
date privitoare Ia variaia viscozitii bitumului lichid n funcie de dizolvanL
Tabelul

'"~
.....

'JoSZ;
"duad

~o
:;j>

~-~ '"

Dizolvantul

Intervalul
de distilare
.C
STAS,

Punctul de
inflamabiIitate, e

[VA9

m~

o~
"E~

!
..

Aromatice,
% greut.

0,7800
0,7900
0,8202
0,7995
0,8382
0.8382

152-191
146-221
209-283
139-199
202-270
180-268

37
42
69
27
45
56

11
16
17
24
32
401)

~'"

"'
~I~~
-" -.
CI
CI

Wh,fe

Tipul

70

8J1;;;;-t.S/ //2. sp:;1

50

8/fum 55/42
Rezitluu AI 48,5/68.

8IIlJffl

't9/68....

'"
.~.

'<
,~ ~O

"""

;j" 30

.,
".,
:;;
.g

Cl.

'C

Cl.

20

22

2'+
26
Propor!li!

28
.10
de d,zo/vJ/J1, %

32

~
'N
o

eo

"'"

'"

--"" ~
~. - '"","
co
(j)"'co-

'"
o~o

"'-,,"
"'''''~ """"""
~f'lr,l

""""""

~~~~

'"

'"

"''''

-qo";mar)~~M

(j)""I:t'CO

-""""

C'le-tC"te-lC"tC"tC'l

'"

'"

C"tt"-olt:)

(j)~(j)m"e-lOO<O
-__
C'l __

--""

'"

'"

000

ooooerioo

00="

'"""

~coo

""~~

~ I I I I I I

~ I I

""

~"''''
""""""

(,O_m_C'lOr....
C'l~C'lMCf')C"t"'d"

..
0 ..

"'''''''
""""""

tt:lCXlOCOc.oCOl/)

"""''''
""""""

N ..
O)

"1'er)It)OO';lOOet)
lI)(X,lf't"O)tOc,o

-,,"~
""""-

"'0'"

""COo>

""

:::
+

""""'"
""""""

-"'-

C"tC"tMC"tC"tC"te:-t

"'~~
~~~
""""0>"'-

C'1C'1C'l

;:;:;-~I ~~~
.........
0'"
:::!::
C'l-

--

c.o
O>

"'CD

C'1

!.~~t!..::..~~~~~

--,,"...
""""-

GOmONO"lOO
COO""1"OMCClCO

--""

""-

-C'lC'le-l---

"

"

:z

.3

.~

~
..,
e

+
..

o:,)

"

....
.. ..
cec

....
""""""

ro
'"' ro'"' """oro ro'"'o
o o ....
~+"
o o o o
El
El

-'" """,
"'-

I-o

'"

~~

El El El

('j~r:r:

tU'"

~~~

- ~

!?-c:

~~~

u u

v S
c: 'a eu eu
""
ce
cec .,
C~C~!A-o't:l
"'" .
"
'.c.".,p..
"u ..'z..'O
" ~ '0"0 .:=.2 _
" " 'z." '';:''0
... .."' ..
.,
...'" ..'" '".. ~P::~~:::P::P::~~p..
~~~

IV

.8.8.8.8

8.~8:5eeeE:E
~~~ ~~~~~

+-l"'@ "
eu eu
..... e""""Oe ...o
c~~r1r1 "''''
El e El

-<

"'

e e
e ..8.8.8.8
e

~.-:: ~
El.!::

.....
0

U ..
_ M'"
t'd+"t'd-..=+I'"

A II

u~.

"58

Si
.5:;:

.u
_c,
-O?n

",:~
""
'E~

:.1~

~.

;::'"
i

~.~

Fig. IVA2. Viscozitatea biturnului fluid In funcie de

liant i de dizolvant (valorile
de llng punctele experimentale
reprezint
penetraia
reziduului la 25C).

E .
o",

.3~

JI,

oo:t''';M

""""'"
A -

';;;'

i
i
L-----'

]
Ci

250

'"
""""""
'"a)or-:
'"
-C'l-

;;:;

~"O""1"

gg:h

tr,lOl/)O"l:t'tt:lCO
(OMC"t-.:t'C"tf"oo,lt)
C"tC"tC'lC'l-C'lC'l

.8

>

;.9{7ai

730&'

ct"-o;::;'
oo~

""""'" ""

'"
"'''''''
ro-."ocO
-""- """"""
'"8~:i
'" '"

"3
C

~.,

.,

10

E~

~~
..9:

'u

Cl.

20

0,,"0

..o

:15

.m

"'<
_f-o

:a

,---,

:al'>

I
I
1

...
co

co",,,,,
"""''''
""-""
A A --""
0"'0

~u

.~
e

~ 50

IOlU'eAIOZ!Q

]
...

"lna'J3%

e.,

-~

':>.09 "1

:a

Pelrol
furbore- Pelrol
oct:0re IOm{odJ
~
-

Jo 1001tq
-H!Q1nnelJ1l
ap lo;ound

eal'el!ZO:>5!A

'C

Dac se consider numai condiiile din GOST, un liant mai adecvat dect
bitumul rutier (oxidat) ar fi masa asfaltoas din ieiul Alomai ales dup extragerea uleiului cu propan lichid. Acesta permite s se obin viscoziti mai mici dect
cu bitumul corespunztor i un reziduu de distilare de consisten satisfctoare.
O/zo/VqnllJ/

<il

.~

1) Cifra de iod in g iod/IOO g.

80

"';;;

ei:

"

White-spirit C
Petrol turboreactor C
Petrol lampant C
Dizolvant petrolier Al
Petrol lampant Al
Petrol de cracare

:ii

!-<'"

Dizolvani Incercai pentru obinerea bilumurilor fluide din ieiuri romneti

Densitatea
D20

rolUl-OI
'eltqh.ll
flnnprZ'~rH

42r

'"""
~~

~
'1')

.,.~
00

-::
':Jl
.B'"

,g

'"
'"'"
~'"

gj

~
~
~,

o '"
~C',

'"

"O

~ !:.

.r,

1::

""~

"'o>

~::

~
~~l/')

'"

leG 'i)
:,r,-

~ ='
..,.,

~~

'" ..,

~It)

-<

.:!

Uco ""
...... ~~:e.
:
~ . ~ U "1' C't

,,""'"

""

B
~

~~.

'" .
@@
U

""

00

422

PRODUSE PETROLIERE.

COMPOZIIE,

PROPRIETAI.

UTILIZARI

IV.IO.3. Emulsll de bitum

Emulsiile ~e b~tum n ap snt cele mai importante emulsii tehnice prin

vol.umullo:,.pnn dI.ver~si~ateaaplicaiilor lor i prin problemele pe care le pun
ob~n~~eaI llltrebu.manle l?r [190, 255J. Avantajul lor cel mare const n
poslbI1itate.a de aphcare a bItumului la rece sub o form fluid pe suprafee
umed~. E~ISt~.d~ a;semenea i emulsii de tipul ap n bitum, dar acestea au
numaI aphcall hmltate.
.
n emulsia de tip~l bitum n ~p acesta este sub form de globule, dintre
care unele pot avea dIametru mal mare dect 20 IL. Globulele de bitum din
emulsie snt nfurate de un film protector de substane active. Moleculele
su?stanelor active, sau mai exact agregat ele de molecule ale acestora, snt
onentate astfel ca trecerea de la faza extern la bitum s fie ct mai lin.
Emulsiile de bitum prezint mai multe caracteristici, care le deosebesc
de celela~te ~mulsi~.~stfe!, viscozitatea mare a ~itumului ncetinete fenomenele de difUZIUnedm mtenorul globulelor. Ea permite ns msurarea bitumului
floculat prin simpl trecere printr-o sit. Diferena mic ntre densitile celor
dou faze (pn la 5%) micor~az tendina la sedimentare.
. ~itumu~ f~lo~it pe?tru prepar~r~a emul~ii~or tipul ulei n ap este conStI.tUlt~e obIceI dm :ez!duul de la dlstIlarea IemlUl, obinut direct sau eventual
pnn. oXldare,.de~obIceI cu p~netr~ia, la; 25C, de .100pn la 200. Coninutul
de bItum vanaza ntre aprOXImatIv 50 I60%, ultIma concentraie fiind puin
~e.l?itn cazuri rare, deoarece dup aceast concentraie viscozitatea emulSleI crete foarte repede iar stabilitatea ei scade.
Emulsiile de bitum pot fi c!as~fi.catedup ~n,trebuinrile lor, dup modul
lor de preparare sau dupa propnetalle lor. ClaSIfIcarea urmtoare este bazat
pe natura emulgatorului i pe stabilitatea emulsiilor:'
1. Emulsii l~bile, cu emulgator. ~rganic solubil n ap (spun);
- cu ruptura (flocularea emulsIeI la contactul cu agregatele minerale de
pe drum) normal, cu o mic proporie de spun;
- cu ru~ur l~nt, cu spun i st,abiliza~t :,olubil n ap.
2. Emulsll stabile, cu e~ulgator msolubii III ap:
- cu emulgator anorgamc
- cu e~.ulg~tor org~ni~
.
- emuls~~pas.toase f~lenzate cu emulgator anorganic sau organic
- emulsll oblllute dm cele stabile cu diferite adaosuri.
3. Emu.l.siicombinate' (labile i stabile) obinute de exemplu prin amestecarea emulSlllor cu ruptur lent - cu emulsii cu emulgator organic sau a
celor cu e~ulgator anorgani.c.
.

E~ulsllle pentru constrUIrea drumunlor se fabric n trei tipuri principale,

III funcIe de VIteza de floculare sau de coagulare a globulelor de bitum n contact cu agregatul mineral: ruptur rapid, medie i lent.
Dac s~ consider. sarcin~, electri~ >e ~are emulsionantul o confer globul~lo: de bltUJ.ll,~atun~I~n:uls~llep.ot ~Iamo.mce (glo.b';lleleau sarcin negativ),
catIomce (~~rcm,!,P?zltIva) I nelOmce (far sarclm).
. Emulsll!e a~lOm.c~[190J s,nt p.r~para~e,CI!~mu~siona.ni ~e tipul spununlor de sodiu, al aClzilor graI, aClZllor ramIcI, aCIdulm tamc, cazeinei etc.

~e

D, exemplu,In cazulol,atuluid"odiu, grupahi<1rooa,bonat

a mol"uloi"'t'~

BIl1JMURI

423

partea liofil iar cea carboxilat mpreun cu sodiul partea hidrofil. n cazul
emulsiilor cationice, partea liofil a moleculei emulsionantului are sarcin
pozitiv iar cea hidrofil are sarcin negativ. Unii din compuii cuaternari
ai azotului snt buni emulsionani pentru bitum. Mai jos se prezint structura
celor dou tipuri de emulsionani:
,

Calionic

Anionic
[CH3 (CHa)18 CHa - 0- 50,]-K +
~Liofil

-----

C12

Hidrofil

H a.,/ caH.]
,

N
CH /"CaH.

---=--Liofil

Cl-.....-

Hidrofil~

Emulsiile neionice snt preparate cu emulsionani organici sau anorganici.

Ultimii snt mai ales argile de tipul bentonitelor. Emulsionanii organici neionici conin dou grupe neionizabile, ca n cazul monolauratglicolului:
CH3(CH.ho' CO-O-CHa.

---..--- ....
LiofiHi

CH. ' OH

Hi&oHI

---

.
'.
....
Dintre acest~ catego~ii cele ma~, folos~te. smt err:ul~llle lOmce, m
special cele aniomce. Fabncarea emulslllor catIomce a luat msa o mar~ dezvol:
tare n ultimii zece ani. Emulsiile cationice au nceput s se aplice l?nma.dat~
la construirea drumurilor n Frana, chiar nainte de cel de al doilea razbOI
mondial. nc din 1958 s-~ fabricat ~ aceast ~~ 125.000 t emulsii cationice,
ceea ce reprezenta 22% dm producIa de emulsll de bitum [16J. .
Extinderea folosirii emulsiilor cationice la construirea drumurilor se datorete mai ales comportrii !or ~a.vorabil~fa~ de.agregat~~emi~er~le cu carac.te~
acid, cum snt cele bogate m sllice sau m sllIcal. Emulsllie amomce, cu sarc~na
negativ, snt pasive fa de agregat ele silicioase, deoarece ?-:este~ poseda.o
sarcin electric tot pozitiv. ~Acea~t~ comport~re se exphca pnn r~pu!sla
care se produce ntre cele doua sarcml cu acelaI semn: ~mu!sllle catIomce,
cu sarcin pozitiv, au din contr o comportare f~vorablla faa de agregat ele
minerale silicioase, ruptura producndu:se cu uunn~ la ~ontactul ~u acestea.
Ceea ce este ns tot att de important, m multe cazun ~~I~r detenmnant, ruptura emulsiilor cationice la contactul cu agregat ele SlhClOases.~ produ;e .de
asemenea chiar n prezena apei. Prin unI;lare fol?sirea e.mulslllor catIomce
permite s se atenueze influena defavorabIl a clImatulUI umed.
Aciunea favorabil a emul~iilor cationice nu se limi~ea~ la agregat.~le
silicioase, ci se constat i la mm~ralele <:are se cOl?porta bl!le. cu em~l~lll~
anionice. Astfel, n cazul calcarulUl, un mmeral bazlc cu sarCIna s~'perfI~I~la
pozitiv, Ia care ar fi fost de ateptat o repulsie elin cauza ncrcm pozItIve
a globulelor de bituJ.ll din. emuls~ile c~at~on.ice!apar .la c?ntactu! ~~l ace.stea
fenomenele care permIt rea.l,lzarea l.m~racammI!?r rutIere.m :ond~ll optIme:
Aciunea specific a emulslllor catIomce poate fI car~ctenzata pnn
1,. ~6J:
_ reacia rapid~ i ~ficace .fa ~e agregat ele mmeral.e bogate I~ .s~hce,
_ aderena buna a fIlmulm de bItum pe suprafaa mmeralelor slliclOase

ehia<i In p"",na apoi;

BlTUMURI

424

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETI,

Tabelul IV.51
Comparaie Intre proprietile specifice i condiiile de fabricare ale emulsiilor anionice
i cationice de bitum
Tipul
Caracteristici

emulsiei

anionc

cationic

Tipul emulsionantului

(R COO)-1\:+

(R NH3)+CI-

Sarcina globulelor

negativ

pozitiv1\.

Reacia fazei

alcalin1\.

acid1\.

apoase

Intervalul de stabilitate:

pH

8-12

circa 2-6

Legtura apei la lnveliul ionic extern

puternic

slab

Viscozitatea

relativ mare

mic

esenial

neesenial, chiar defavorabil

Emulsionabilitatea

bitum ului

Procedeul de emulsionare

chimic

Sensibilitatca fa1\.de
electrolii: ageni floculani

1-1+, Ca2+,

Dedurizarea apei

adesea necesar

Agregate minerale convenabile

Efectul provocator al rupturii:
adsorbia spunului

i mecanic
l\Ig2+

predominant
etc.

bazice i neutre

nenecesar

practic toate

nul (arar de calcar)

efect

neglijabil
secundar

Viteza rupturii

destul de lent

imediat

Starea agregatului mineral

uscat

ud

Rezistena la imersie dup ruptur

nul sau slab

excelent

Ruptura i aderena agregatului

mineral

fenomene

fenomen

Umectarea agregatului de ctre

bitumul floculat

numai dup uscare

succesive

mecanic

(OH)-, SOf-,
(P0.)3- etc.

important
important

adsorbia stabilizatorului
evaporarea apei

425

UTILIZRI

principal

imediat

sllllultan

f
\

1.

_ contactul imediat al bitum ului separat prin ruptura emulsiei cu suprafaa mineralului, fr formarea unui film intermediar de soluie a emulsionantului.
In tabelul IV.51 se prezint caracteristicile i condiiile de obinere ale
celor dou tipuri de emulsii ionice de bitum [186].
Ambele tipuri de emulsii fiind ionice, ele snt deci sensibile fa de electrolii: cele anionice fa de acizi i de cationi polivaleni, iar cele cationice
fa de alcalii i anionii polivaleni, cu care formeaz sruri aminice insolubile.
De aceea, la prepararea emulsiilor anionice este adesea necesar dedurizarea
apei pe cnd pentru cele cationice aceast operaie nu se impune.
Emulsiile cationice se sparg repede, independent de umiditate a aerului
i conduc la un nveli aderent pe suprafaa agregatului mineral, fr film intermediar de ap. Formarea acestui nveli este favorizat i de viscozitatea mic
a bitum ului. mai ales n cazul n care acesta trebuie s reziste aciunilor mecanice produse de circulaia rutier sau de operaia de amestecare cu agregatul
mineral. De aceea. se folosesc tipuri moi de liant i chiar bitum fluid (cutback) , nu numai n emulsiile pentru amestecarea agregat ului mineral dar i
n emulsiile pentru tratament ele superficiale, mai ales n anotimpul rece.
Dintre proprietile emulsiilor de bitum trebuie menionate n primul
rnd: gradul de dispersie, viscozitatea, stabilitatea n timpul depozitrii
i ruptura la contactul cu agregatele minerale.
.
Gradul de dispersie este definit prin dimensiunea globulelor de bitum
care se gsesc n suspensie n faza apoas. Aceast caracteristic are o influen
mare asupra proprietilor emulsiilor de bitum preparate cu emulsionani
organici solubili n ap. Astfel, tendina la sedimentare va fi cu att mai mic,
cu ct globulele vor fi mai mici. Gradul de dispersie poate fi reprezentat prin
diametrul mediu al globulelor de bitum i mai ales prin curba de distribuie;
aceasta ilustreaz proporia de bitum emulsionat sub form de globule de diferite dimensiuni.
In fig. IV,43 se d variaia numrului relativ de globule de bitum n funcie de dimensiunile lor. Totui. rezultatele astfel obinute nu snt suficiente
pentn,l a defini dispersia. Ea trebuie exprimat prin masele de bitum care se
afl repartizate n fiecare dimensiune. Aceasta este necesar deoarece volumul
globulelor variaz cu diametrulla cub. (Un calcul elementar arat c volumul
unei globule de 10 [1. este egal cu volumul a 1 000 de globule cu diametrul
de 1 [1.). In fig. IV,44 snt reprezentate masele corespunztoare diferitelor dimensiuni ale globulelor. Se observ astfel diferena dintre curbele A i B din fig.
IV,43 i cele corespunztoare din fig. IV,44, care au fost trasate cu ajutorul
volumului relativ de bitum pentru fiecare dimensiune. Se tie c o emulsie
este cu att mai stabil cu ct gradul de dispersie este mai mare. In acest scop
trebuie ca o fraciune ct mai mare din bitum s se afle dispersat sub form
de globule mici.
Dimensiunile globulelor majoriU'lii emulsiilor de bitum pe bazrl de emulsionani organici solubili n ap examinate la microscop ajung de obicei pn la
10 [1., iar n cazul dispersiilor grosiere pn la 20 [1.. Totui, la trecerea acestor emulsii printr-o sit cu ochiuri de circa 0,5 mm se constat prezena unor globule
mari, al cror diametru poate fi de 5 mm, numite bile. In afar de aceasta. curba
de dispersie se prelungete de partea micilor dimensiuni, deoarece s-a constatat

426

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZITIE,

PROPRIETATI,

UTILIZARI

7S,

prezena unor globule ultramicroscopice.

Curba de dispersie este deci mai larg dect cea
observat la microscop. Totui, globulele
~
~'
mari, cu toate c au un volum important, nu
~so
constituie dect o mic proporie din bitum,
~~
deoarece numrul lor relativ este de obicei
~
mic (ntr-un caz extrem s-au gsit 15 globule
"cu diametrul de cte circa 2 mm n 200 cm3 de
,~
emulsie, ceea ce reprezint 0,06% bitum).
~2SI
Formarea bilelor trebuie evitat deoarece ele prezint inconveniente mari. Astfel,
dimensiunea lor mare le mpiedic s se
menin n suspensie n ap i ele se sediL
I
~
menteaz repede n rezervoare, ceea ce favori0, 2
3
~ 558
zeaz flocularfOa emulsiei. Pe lng aceasta,
Oiomelru{u.
ele pot astupa orificiile dispozitivelor de
Fig. IV.43. Curbele statistice (A) i (B) stropire folosite pentru mprtierea emulsiei
ale numru.lyi rel~tiv la globule in pe osele.
_
funcIe de dlametrullor.
n ceea ce privete viscozitatea, emulsiile de bitum prezint toate anomaliile
sistemelor disperse, adic plasticitate,
elasticitate, tixotropie. Aceste fenomene depind de natura i de proporia emulsionantului sau stabilizatorului
i snt mai pronunate n cazul emulsiilor preparate cu stabiIizatori insolubili
n ap (de exemplu bentonit).
Viscozitatea emulsiilor crete repede cu concentraia, cu ncepere de la
circa 50% bitum. Viscozitatea poate ns varia i Ia concentraie' constant
n bitum. Gradul de dispersie sau forma curbei de distribuie a globulelor nu
pare s influeneze viscozitatea emulsiilor cu 50% bitum. O emulsie concentrat, a crei curb de distribuie este larg (globulele au dimensiuni foarte
diferite), are o viscozitate mai mic dect alta ale crei globule au dimensiuni
apropiate. Aceasta se datorete faptului c n primul caz punctele de contact
ntre globule snt mai puin numeroase i spaiul dintre ele este mai mare dect
n al doilea caz.
so,

~
K25

~
Fig. IV.44. Proporia de
bitum emulsiooat in funcie de dimensiunea globulelor.

427

BITIJMURI

0,
/6

18

,
~

t
(.

Stabilitatea emulsiilor de bitum trebuie s fie destul de mare, pentru a

putea fi depozitate cel puin cteva luni. Emulsiile nu trebuie s sedimenteze
sau s decanteze prea mult. Li se mai cere de asemenea s reziste Ia nghe;
fr s floculeze. Aceast condiie nu se justific dect rar, n cazul emulsiilor
pstrate pentru mici reparaii n anotimpul rece.
Decantarea este caracterizat prin apariia unui strat limpede de soluie
apoas Ia una din extremitile recipientului n care se gsete emulsia, dup
cum densitatea bitumului este mai mare sau mai mic deCt a fazei apoase.
Decantarea propriu-zis este consecina sedimentrii, care determin acumu~
larea globulelor de bitum ctre partea inferioar sau superioar a rezervorului.
Sedimentarea nu trebuie confundat cu flocularea, care se produce prin
neutralizarea sarcinii electrice a globulelor de bitum. Flocularea este un fenomen
ireversibil, pe -cnd sedimentarea este un fenomen reversibil produs de aciunea gravitaiei asupra emulsiei. Sedimentarea poate ns provoca flocularea
emulsiei, prin ruperea filmului protector de substane active determinat de
acumularea i comprimarea globulelor. Sedimentarea emulsiilor pe baz de
emulsionani de natur organic se datorete mai ales unei dispersii insuficiente
a bitumului.
Stabilitatea emulsiilor de bitum pe baz de emulsionani organici depinde
n mare msur de pH-ul fazei apoase, mai ales cnd aceasta nu este destul de
bine tamponat. Prin evaporarea apei, n cazul emulsiilor de bitum cu densitate mic, se produce o pelicul de bitum la suprafaa de contact cu aerul
n rezervoarele de -depozitare. Aceast pelicul poate s produc o floculare n
restul masei emulsiei, din cauza distrugerii echilibrului fizico-chimic al sistemului.
Stabilitatea emulsiilor preparate cu emulsionani organici (spunuri)
scade repede n general dac diametrul mediu trece de o anumit limit
(circa 2,5 IL). Aceast relaie nu poate fi ns valabil ntotdeauna, deoarece
stabilitatea mai depinde de o serie de factori (PH, natura bitumului i a emulsionantului, prezena unor sruri etc.).
Emulsiile fiind depozitate afar, nu trebuie s floculeze n timpul dezgheului, dup nghearea apei produs. de temperat urile sczute. Emulsiile stabile
rezist mai bine dect cele cu ruptur rapid. Stabilitatea Ia temperat uri sczute depinde de viteza de rcire. O rcire lent Ia -SoC de exemplu, are o
influen mai defavorabil deCt o rcire rapid Ia -20C. ncercarea de laborator trebuie deci s reproduc condiiile practice iar viteza de rcire s fie
bine definit. Flocularea produs de temperat urile sczute poate fi explicat.
prin micorarea gradului de hidratare a substanelor protectoare i prin deplasarea echilibrului ionic al soluiei apoase. Aciunea mecanic a cristalelor de
ghea poate juca de asemenea un rol important.
Ruptura emulsiilor de bitum este funcie de o serie de factori. Pe lng
natura emulsiei, viteza de evaporare a apei i compoziia mineralogic sau
chimic a agregatului mineral, ruptura mai depinde de structura suprafeei
acestuia. De exemplu, agregatele cu suprafa poroas snt mai active dect
cele cristaline, cu suprafa neted.
Ruptura se determin n laborator mai ales prin contactarea emulsiei cu diferite agregate minerale n condiii bine definite. Dup o metod care i-a dovedit
utilitatea timp de peste 30 de ani [261]. se amestec 10 g de criblur (cu granu-

_.

-~_.------------_

..-

428

- PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

UTILIZRI
PARAFINE

laia de 0,6 - 2 mm) cti 50 mI emulsie i dup 6 or de contact se determin

bitumul 'reinut pe agregat. Valoarea rupturii se exprim prin cantitatea de
bitum reinut de 100 g criblur i variaz de la pn la 45. Valorile mici se
ntlnesc la emulsiile stabile n contact cu nisip cuaros iar valorile mari se
constat la emulsiile nestabile, n contact cu anumite tipuri de bazalt etc.
- ntr~o metod recent, destinat mai ales emulsiilor cationice, ruptura se
determin cu 10 g criblur de 0,6 - 2 mm, care se amestec mai nti cu 40 mI
ap distilat i apoi cu numai 10 g emulsie. n felul acesta se stabilete "bitumul separat sub ap", cu un exces mai mic de emulsie dect n metoda precedent (la construirea drumurilor se folosete 1 parte emulsie pentru 7-l(}
pri agregat mineral) [16].
_
Fabricarea emulsiilor de bitum se face de obicei n flux continuu; _prin
amestecarea puternic a bitumului i a apei n mori coloidale. Bitumul mpreun
cu apa i cu emulsionantul, la temperatur convenabil (apa la circa 850C
iar bitumul la 1l0C), intr n centrul morii coloidale iar emulsionarea se
produce n spaiul de ordinul zecimilor de milimetru dintre stator i retor.
Se tie c emillsionarea se face cu att maI uor cu ct lucrul mecanic
necesar pentru divizarea bitumului n globule este mai mic. Pentru aceasta,
tensiunea interfaCal bitum-soluie apoas trebuie s fie ct mai mic. Tensiunea interfacial scade cnd crete PH-ul soluiei apoase deoarece disociaia
substanelor tensioactive din bitum (acizi naturali existeni n bitum sau emulsionani anionici adugai) atinge valoarea maxim. La pH-ulla care tensiunea
interfacial este nul diametrul mediu al globulelor de bitum este minim;
deoarece acestea au aici la dispoziie o cantitate mare de substane tensioactive pentru formarea filmului protector (fig. IV,45). Obinerea emulsiei se
poate face fie prin dizolvarea n ap a
B 30
emulsionantului propriu-zis, de exem1plu amina mpreun cu acid'ul clorhi~
dric n cazul emulsiilor cationice, fie prin
':,'
..",.
introducerea aminei separat n bitum
'~20
i a acidului clorhidric separat n ap,
~
~
cu formarea emulsionantului n momentul contactrii celor dou faze. 'Primul
.~
:, .
mod de preparare ar putea permite e~ 10
mulsionarea cu o proporie mai 1l1icde-~
emulsionant, deoarece amina nu are
l?
~
posibilitatea de a se consuma prin reacie cu ,substanele acide din bitum.
08
9
n plus, soluia acid a srii aminice
posed o aciune anticorosiv, spredeosebire de acidul clorhidric singur.
Fig. lVAS. I{claia dintre tensiunea inlerCel de al doilea mod ele obinere favofacial" a bitumului i gradul de dispersie
al e1l1ulsiei(exprimat prin diametrul mediu
rizeaz emulsionarea bitumului, nlcsal globulelor de bitum) In funcie de pH.
nind dispersarea sa n globule fine,
Linia continu
reprezint
tensiunea
intergraie afinitii celor dou componente
facialtl a bitumului
ca atare .d i ClI 3~{1
ale emulsionantului.
emulsionant iar linia Intrerupt gradul
de dispersie al emulsiei cu bitum ca atare
Condiiile de calitate prevd numeO i cu "% emulsionant
roase determinri, n funcie de destina-

....

,_, .. __

~.

429

I CEREZINE

ia emulsiilor (ASTMD 244-60, D 244-6lT

etc.) tn tabelul IV.52 se
prezint condiiile de calitate ASTM ale celor trei tipuri uzuale de emulsll
de bitum pentru construirea drumurilor, cu ruptur rapid, medie i
lent [11]. Dup cum s-a vzut n clasificarea emulsiilor, exist numeroase
alte tipuri de emulsi de bitum, pentru drumuri i alte scopuri. De exemplu,
Tabelul IV.52
Specificaii pentru emulsii de bitum
M D 977-63 T)
Ruptur
Caracteristici
Tip

rapid

Tip 2

Rupturii

medie 1)
Tip 2

Ruptur
lent
Tip l

20-100

>100

20-100

33-210
<5

>210
<5

33-210
<5

Tip 1

eSt

33-210

Sedimentare dup. 5 zile

Dezemulsionare, 35 mI soluie 0,02 n
CaCI.
Proba de amestecare cu ciment, %
Reziduul pe sit., %
Reziduul la distilare, %
Calitatea reziduului de la distilare:
penetrai a la 25C, 1/10 mm
ductilitatea la 25C, cm
solubilitatea In CS.,%
cenu, %

<5

75-400
la 50C
157-848
la 50C
<5

60
<0,1
>55

60
<0,1
>63

<0,1
>55

<0,1
>60

<2
<0,1
>57

100-200
>40
>97,5
< 2

100-200
>40
>97,5
< 2

100-200
>40
>97,5
< 2

100-200
>40
>97,5
< 2

100-200
>40
>97,5
< 2

20-100

Viscozitatea Fural la 2SoC, s

1) La emulsiile cu ruptur medie se determin de asemenea proba de acoperire i rezISten la ap, care trebuie s fie bune fa de agregatul uscat respectiv dup stropire i relativ
bune fa de agregatul umed respectiv dup stropire.

n STAS 558-60 se pot vedea compoziia i unele proprieti ale unei

suspensii de bitum filerizat cu var hidratat, cu ntrebuinri la construirea
drumurilor i la executarea unor lucrri de hidroizolaii.
n afar. de construirea drumurilor, emulsiile de bitum au numeroase
ntrebuinri. Astfel, ele servesc pentru consolidarea solurilor, impermeabilizarea fundaiilor i altor construcii, protejarea lemnului i a metalelor, pentru a reine umiditatea unor culturi agricole n soiuri nisipoase etc. [275, 190].
IV.ll.

Parafine i cerezine

n categoria parafinelor i cerezinelor, denumite generic ceruri de petrol

[36], intr. un numr mare de hidrocarburi, mai ales parafinice, cu aproximativ 18 pn. la 70 atomi de carbon n molecul. Caracteristicile mai importante
ale tipurilor principale ale acestor produse snt date n tabelul IV.53.
n fig. IV,46 se arat relaia dintre punctul de topire i numrul atomilor
de carbon din moleculele unor tipuri de hidrocarburi care intr n compoziia
parafinelor [73]. Liniile ntrerupte indic punctele de topire probabile ale altor
hidrocarburi cu catene ramificate sau cu cicluri ataate la lanul parafinic.

430

PRODUSE PETROLIERE,

COMPOZII.E,

PROPRIETAI,

UTILIZARI

PARAFINE I CEREZINE

431

!'i-"

Domeniul aproximativ al unui distilat coninnd o parafiIi cu punct de topire

sczut ar fi 18-30 atomi de carbon (liniile AD i BG). Prin deparafinare
i dezuleiere se separ de exemplu parafine cu punct de topire mai mare de

II,
Tipul

sau proveniena

Parafin propriu-zis
Uleiuri de motoare
Uleiuri reziduale
Depuneri de pe fundul
rezervoarelor de iei

Consistena

Casant
Casant
Flexibil
Tare

Numrul
de
atomi de car.

bon tn

molecuHi

18-36
26-42
36-70
40-70

Tabelul IV.53
Punctul
topire

de

c
50-60
62,8-76,7
62,8-79,4
82,2-93,3

Viscozitatea
98,9 C
eSt
C1

la

4,18
7,27
11,59-20,4

f
JI

Forma de
cristalizare

Plci
Ace
Ace .fine
Ace foarte
fine,

42C (AB). Patrulaterul ABCD conine deci punctele corespunztoare relaiei

dintre punctul de topire i numrul de atomi de carbon ai constituenilor
parafinei. n aceast parafinpredomin
hidrocarburile parafirtice normale:
Hidrocarburile parafinice cu catene ramificate i cele cu cicluri se gsesc n
proporii mici n fraciunile cu numr mai mare de atomi de carbon.
n cerurile provenind din reziduuri de distilare, hidrocarburile iza predomin. Aceasta se constat prin punctele de topire mai nalte cnd numrul lor de
atomi carbon depete 30-35. Punctul de topire maxim al hidrocarburilor
din ieiurile din S.U.A. este de 71-74C pentru cel din Pennsylvania, 8288C din, Mid-Continent i 93 - 99C pentru cele din unele ieiuri importate.
Pe msur ce crete numrul de atomi de carbon din fraciunite de cerezine (microcristaline), parafinele dispar primele, urmate de hidrocarburile
iza cu, puncte de topire mai nalte. Reziduurile de la distilarea molecular a
cerezinelor snt constituite n majoritate din
90
hidrocarburi policiclice.
80
Parafina propriu-zis are un punct de
D
topire pn la aproximativ 55C. Din cate~ 70
goria parafinei fac parte o serie de produse
cu puncte de topire de la 40 pn la' 65 C,
.~ GO
~
cu masa molecular de aproximativ 300-500,
'"
~ SOi
obinute de 'obicei din fraciuni distilate.
;,
Compoziia acestora difer dup proveni~
en: de exemplu parafinele din ieiuri din
~
C( 30
Extremul Orient conin pn la 98% hidrocarburi parafinice normale, pe Cnd produsele
215 20 25 30 JS 'tO 'tS corespunztoare din Orientul Mijlociu, VeneNumarul de olomi de coreon
zuela, America de Nord conin proporii
Fig. IV.46. Punctele
de topire alc mai mici. Prin spectrometrie de mas la
diferitelor
parafine in funcie de nu.
temperatur nalt s-au putut astfel determrul atomilor de carbon:
mina cu o precizie suficient diferite tipuri
1 - "-parafine;
2 - para/joe
cicJohexanice;
J -Z-metilparafine;
4 -parafinc
cicJopentanice.
de hidrocarburi (tabelul IV.54) [167]. ,

~-

l-

..

~.

Tabelul IV.54
Cerezinele i para finele microcristaline provin att din
Compoziia a dou parafine, in %. greut.
fraciuni distilate ct i din
Punctul de topire al
reziduuri de distilare. Ele au
parafinei
Hidrocarbura
mase moleculare d~ aproxi58,goC
51,."C
mativ 500-700.
Compoziia
lor este mai puin cunoscut
57
87
n-Parafine
dect a parafinelor propriu28
11
Izoparafine
14
2
Naftene monociclice
zise. n afar de hidrocarburi
0,8'
O
Naftene diciclice
parafinice normale, cerezinele
0,2
O
Monoaromatice
snt constituite din parafine
monociclopentanice,
monociclohexanice i diciclohexanice, aromatice i din parafine policiclice.
Hidrocarburile parafinice normale cu 21 pn la 36 atomi de carbon n
molecul prezint puncte stabile de tranziie, cu cteva grade sub punctul lor
de topire. Snt cunoscute cel puin dou astfel de forme de cristale, stabile la
temperaturi diferite (IX i [3). Forma IX.,. stabil_imediat sub punctul de topire
este foarte plastic, n timp ce forma [3, stabil la temperaturi mai joase, este
relativ dur [144]. Tranziiile pot fi urmrite prin modificarea valorilor indice.
lui de refracie, a greutii specifice i prin spectrul de absorbie n infrarou.
Transformarea fazei IX n [3 se face cu degajare de cldur. Cldurile specifice
ale formei [3 i a celei lichide
snt de aproximativ 0,5 pe cnd
58
cea a formei IX este de aproxi5G
L
mativ 1,0.
Structura cristalin la tem5
peratura normal .a parafinelor
normale cu numr impar de car52
bon este ortorombic n cazul
~ 50
moleculelor cu C19 pn la C29
',i
triclinic pentru cele pare cu Cu
~ 8
Sa::
pn la C26 i monoclinic pentru
"
'"
~YG
cele pare cu C28 pn la C36
~
Amestecurile a dou parafine
~H
normale constituie sisteme analoge
"2
n linii mari celui din fig. IV.47
[144]. Depresiunea din regiunea
IX + ~ nseamn c cristalizarea
se face de preferin n spre forma
~
Jfi
IX. n amestecurile binare structura formei ~ este puternic influ3"0
50
/00
enat de diferena dintre lungin-. e24 HSD
Molecule, 1.
n-C26Hs"
mea lanului. Dac cele dou parafine difer mult prin lungimea
Fig. IV.47. Sistemul n-CuH -n-C.,Hu-

.i-.

~~

432

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

lI:

UTILlZIU

lanului, de exemplu n cazul amestecului n-C21-n-C31 nu se mai constat

cristale amestecate, ci un eutectic normal [144, 145].
Din examinarea strilor de tranziie, prin difracia razelor X, analiza
termodiferenial i dilatometrie, se constat trei tipuri de comportri n cazul
unor parafine separate din fraciun~a de ulei provenit dintr-un iei de baz
mixt. Parafinele cu punct de topire pn la aproximativ 60C prezint dou
faze de tranziie solid-solid. O tranziie implic modificarea volumului i o
cldur latent (forma (3). Cealalt, la temperatur mai nalt, practic fr
modificarea volumului i cldur latent, comport o trecere treptat de la
reeaua ortorombic la cea hexagonal (forma a). Parafinele cu puncte de
topire cuprinse ntre circa 60 i 75C prezint o singur tranziie, de la reeaua
ortorombic la cea hexagonal, nsoit de modificarea volumului. La parafinele cu punct de topire superior nu s-au constatat tranziii prin aplicarea
celor trei n;.etode de inves~i!Sai.e[7]..~u ct coninutul.de n-parafine este~ai
mare cu atIt volumul speCIfICI modIfIcarea volumulUI la punctul de tOpIre
snt mai mari i tranziia mai pronunat, aceasta producndu-se n intervalele de temperatur mai nguste n produsele cu caracter parafinic mai
accentuat.

de temperatur,

DC

Coeficientul

I CEREZINE

433'

~Z300,

~' USO,

~ {200,

~
c,;
~I,!SOI

C..i UOO, 7

20

25

30

35

40

'r5

50

55

Tempera/ura,

'e

Fig, IV,48, Creterea de volum n funcie de punctul de topire a unor paratine

i a unei cerezne.

Volumul se modific la topire cu 11%' la punctul de tranziie cu 3,5% iar de

la forma (3 la lichid cu 16%. La punctul de cristalizare volumul specific este de'
1,2789 iar la punctul de tranziie de 1,1413. Coeficientul de dilatare volumetric
prezint deci o tranziie brusc la punctul de topire, iar cu aproximativ 100C
mai jos se observ o anomalie datorit modificrii formei cristaline (fig. IV.48).
Curba corespUJlztoare cenizinei nu prezint aceeai tranziie n forma solid,
iar trecerea la faza lichid se extinde pe un interval de temperatur mai mare
dect n cazul parafinelor. Proprietile parafinelor considerate i ale cerezinei
n cauz snt prezentate n tabelul IV.55.

Densitatea parafinei i cerezinei crete cu creterea punctului de topire

i scade cu creterea temperaturii. De exemplu, densitatea D;o variaz de la
aproximativ 0,909 pn la 0,933, n cazul unei parafine cu punctul de topire
de 50,6C densitatea scade de la 0,9068 la 15,6C la 0,784 la 54,4C. Datele
pentru coeficientul de dilatare volumetric variaz mult de la un autor la altul,
probabil din cauza metodelor de determinare a i eterogenitii, produselor
examinate. Astfel, pentru o parafin cu punctul de topire de 60C s-au gsit
valorile urmtoare [99J.

Intervalul

PARAFINE

Tabelul IV.55
Caracteristicile unor parafine i ale unei ccrezine

Parafine

Caracteristici

ele dilatart:

Ccrezin

0-15,5
15,5-37,7
37,7-48,5
48,5-61,0
punct <.letopire~ punct <.lefierbere

0,000576
0,000704
0,00258
0,00440
0,00106

D7~:~.c

'ensitatea,
iscozitatea la 98,9C, eSt
enetraia la 25C, 10-1 mm:
50 g
100 g
onnutul de ulei, (% greut.

Determinri efectuate asupra mai multor parafine cu puncte de topire n

domeniul obinuit arat valorile [236J:
Forma

Liehid
Forma IX
Forma r>

CoeCicicntul

51,1

p unctu1 de topire. C

[asa nlolccular

de dilntOlrc

53,1

55,5

56,9

62,1
0,7945

0,7531

0,7547

0,7548

0,7555

3,19

3,22

3,51

3,59

12,59
18

13
33
0,34
376

28
0,48
358

6
19
0,22
377

5
18
0.36
387

36
8.52
587

Comportarea diferit a cerezinei poate fi atribuit n mare msur cristalelor sale mai mici, coninutului su mai mare n ulei, masei sale moleculare
mai mari i compoziiei sale (mai mult de jumtate se compune din alte hidrocarburi dect n-parafine).

0,0010
0,0014
0,0008

28

~.

Fabricarea

produselor

petroliere

c.

3380

434

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

UTILIZARI
PARAFINE

Constanta dielectric variaz ntre 2,1 i 2,2 iar rezistena dielectrie

este de aproximativ 2,5 X 106 V jem.
Viscozitatea, densitatea i indicele de refracie ale unor fraciuni de parafine
cresc cu temperatura medie de fierbere. Punctul de topire crete de asemenea,
dar ntr-un caz prezint o scdere (tabelul IV.56) [161, 237J. Fraciunile de
parafin provenite din distilate de ulei din intervalul de fierbere 371 _ 4820C
ale unor ieiuri de Venezuela prezint indici de viscozitate ntre 125i 288 (200
n medie) i factori de caracterizare ntre 12,0 i 13,65 (12,88 n medie) [244]
(v. Cap. IV.9).
Tabelul IV.56
Relaia Intre temperatura medie de fierbere a unor fraciuni i
unele caracteristici ale parafinelor

Tempera.
tura medie
de fier .

bere, c

371
399
427
454
482
493
510
527
538
552
565
581
594
>610

Hidrocarburi
parafinice
normale
Viscozi.
tatea la
98,9C
eSt [237]

3,23
4,18
5,11
5,11
6,35
7,27
8,16
9,62
11,04
11,86
13,98
15,52

Punctul de
topire, C

44.4
51,1
57,2
63,9
69,4

Indicele
de
refracie

,~~

1,422
1,425
1,427
1,430
1,432

74,4

1,435

'79,4

1,437

Parafine
diverse
[237]

Punctul
de
topire, C

59,4

61,7
62,8
62,8
61,7
61,7
63.3
64.4
66,1

Indicel
de
refractie
n~

1,433

1,436
1,439
1,442
1,444
1,446

Tt:mperatura,

46

10400
3500
380
290
0,3

50

0,2

20
30
40
45

Caracteristicile principale care'se urmresc pentru examinarea parafinelor

i cerezinelor snt; punctul de topire (STAS 58-49) sau de solidificare, penetraia (STAS 42-51), viscozitatea, coninutul de ulei, culoarea i stabilitatea ei,
mirosul (ASTM D 1833-64). Coninutul n ulei se determin fie prin presare,
la -20<:; sub o,.for de 200 kgfjcm2 a unei soluii de parafin ntr-un amestec
de aceton-benzen, fie prin filtrarea c ristalelor separate la -32C dintr-o
soluie de metil-etil-ceton (STAS 190-61). Uneori se mai determin rezistena
la tensiune (ASTM D 1320-60 T ) sau modulul rupturii (ASTMD 2004-65),
precum i cifra de peroxid (ASTM D 1832-65).
La impermeabilizarea hrtiei pentru ambalaje, aceasta se acoper pe ambele
fee cu un film de parafin. Depozitat n foi suprapuse, hrtia nu trebuie s

435

se lipeasc prin comprimare. Pentru aceasta se determin rezistena la lipire

(ASTM D 1465-65)[149J. Un coninut ridicat de izoparafine i de cicloparafine,
precum i de parafine moi, micoreaz rezistena la lipire. Hrtia parafinat
se folosete n special la ambalarea pinii, pentru ca aceasta s se pstreze n
stare proaspt. Ambalarea se face n maini n care hrtia parafinat se sudeaz
la margini sub efectul presiunii i temperaturii. Calitatea respectiv se determin prin aptitudinea la sudare (ASTM D 2005-65) [149].Cerezinelesnt mult
mai indicate dect parafinele casante din acest punct de vedere. Adaosurile
de polietilen sau de poliizobutilen amelioreaz aceast calitate.
La unele parafine i mai ales la cerezinele folosite pentru izolri sau ca
protecie contra umiditii n aparaturi electrice, se determin dup ASTM
(D 1168-61): culoarea, punctul de topire, punctul de nmuiere, viscozitatea,
punctele de inflamabilitate i de ardere, pierderea la nclzire, cifra de saponificare, cifrele de aciditate i de alcalinitate, greutatea specific, dilatarea sau
contracia volumului, volumul specific, constanta dielectric, factorul de disipare, factorul de pierdere, rezistena dielectric, rezistivitatea electric.
Din punct de vedere mecanic, se constat diferene mari ntre diferitele
parafirie i cerezine, de exemplu n- ce privete plasticitatea, duritatea, frmiarea, nmuierea n cursul nclzirii. Duritatea, msurat prin adncimea
imprimat de o bil sau de un con [154], este mult micorat de un coninut
mic de ulei. Creterea temperaturii reduce imediat aceast duritate; la aceeai
temperatur forma IX este mai moale dect forma~.
Pentru determinarea proprietilor reologice s-a propus modulul de rigiditate G, care este raportul dintre fora de forfecare pe unitatea de suprafa
i unghiul de forfecare [145]. De exemplu, o parafin cu punctul de topire
59 - 60C prezint valorile urmtoare pentru modulul de rigiditate G (n
105 dyn jcm2) ;

1,449
1.451
1,453

I CEREZINE

Modulul de rigiditate permite diferenierea parafinelor cu acelai punct

de topire, dar de natur diferit, dup cum se vede n tabelul IV.57 pentru
parafinele A, B, C, toate cu punctul de topire de 57,2 - 60C.
Se observ c la aceeai temperatur penetraia nu difer dect prea
puin de la o parafin la alta, abaterile fiind aproape n limitele de precizie
ale determinrii. Din contra, modulul de rigiditate prezint diferene mari
pentru cele trei para fine ; totodat valoarea sa n funcie de temperatur
variaz mai mult cu temperatura dect penetraia.

~~

~.......
. -..1-!""
: '.(~:
~.:.'.,...;; ~
436

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAn,

7.,/.

UTILIZRI

Tabelul.IV.57

. Parafina poate. fi considerat

ca o mas cristalin tare, cristalele
dure fiind nglobate ntr-un mediu
mai moale. De exemplu, n cursul
TemperaModulul de
tura de
.rcirii unui amestec de n-parafine
Penetraia
Parafioa
rigiditate G,
determinare
(100 g, 55)
i de izoparafine cu puncte de topire
10. dyn/cm2
.e.
diferite, n-parafinele ncep primele
s cristalizeze, iar componentele cu
25
15
punctele
de topire mai joase se
A
35
4,9
27
solidific n jurul primelor cristale
40
0,54
66
formate. Uleiul rmne la interfaa cristalelor. Aceast structur
25
13
este confirmat de efectul adaosuB
35
1,0
30
rilor
de cerezine i de diferii poli40
0.07
54
meri (polietilen etc.): Ia microscop
se constat c structura parafinei
25
iniiale devine mai mult sau mai
12
C
35
3.3
21
puin microcristalin. Cristalele de40
0.21
43
venind mai mici, suprafaa lor total se mreste iar cantitatea de
parafine moi 'se va repartiza pe o
arie mai mare, grosimea stratului devine deci mai subire. tn acest fel vor
exista mai multe puncte de contact ntre nucleele mai tari iar rezistena Ia
deformare va crete. De exemplu, n cazul unei parafine de tipul 57/60C, n
-care s-a introdus 1% cerezin cu punctul de topire 82C, rezistena la deformare determinat prin .modulul de rigiditate devine de patru ori mai mare
la 35C i de trei ori la 40C. Valoarea penetraiei nu se modific dup introducerea cerezinei, ceea ce arat lipsa ei de semnificaie.
Parafinele i cerezinele se folosesc mai ales Ia impermeabilizarea hrtiei
i cartoanelor care servesc pentru ambalarea alimentelor (n S.U.A.), Ia confecionarea lumnrilor, Ia impregnarea beelor de chibrituri spre a uura
aprinderea lor, la impregnarea pielii, Ia ceruirea aei, Ia confecionarea de
vase rezistente la acizi, pentru conservarea fructelor, ca izolant electric, ca
adaosuri pentru cauciuc etc.
Prin oxidarea parafinei se obin acizi grai (cu numr impar de' atomi
de carbon, spre deosebire de cei provenii din grsimile naturale), folosii
ca atare la fabricarea spunului i n alte scopuri [264]. Prin hidrogen are rezult alcoolii grai corespunztori utilizai ca plastifiani etc. Clorurarca parafinei pn la 70% clor permite obinerea unui numr mare de produse cu
ntrebuinri variate (aditiv . pentru uleiuri, produse de impregnare etc.).
Prin cracarea parafinei se obine un randament mare de olefine (65-70%),
care constituie o materie prim important pentru fabricarea unor ulei uri
de sintez, pentru prepararea de sulfai alchilici sau de acizi sulfonici (detergeni), pentru obinerea alcoolilor superiori prin oxosintez.
Cerezinele se obin ntr-un sortiment mult mai mare dect parafinele.
Punctul lor de topire ncepe de Ia aproximativ 50 i ajunge pn aproape de
JOOC,iar penetraia variaz ntre circa 3 i 30. Valoarea acesteia este cu att
mai mare cu ct punctul de topire este mai cobort i coninutul de ulei mai
Valorile moduluiui de' rigiditate pentru
trei parafine A, B, C

PARAFINE

t
{

I CEREZINE

437'

"(:~'

mare. Sort urile cu puncte de topire joase snt plastice i suple iar cele cu punct
de topire nalte snt lucioase i Ia fel de dure ca cele mai bune ceruri de Car~
nauba. Cerezinele snt mai plastice i mai durabile i formeaz filme mai rezistente la ap dect parafina. Cerezina reine uleiurile minerale mult mai
putemicdect parafina. Aceast proprietate se folosete Ia obinerea vaselinelor artificiale, a pomezilor etc. [136]. Cerezina este mai puin rezistent
dect parafina la :iciunea agenilor chimici. Ea are proprieti dielectrice
asenintoarecu ale patafinei.
.
tn industria electtotehnic se utilizeaz n special cerezinele dure, pentru
impregnri, izolri i umplere a unor aparaturi. Cerezina intrri compoziia
multor produse folosite Ia ceruirea parchetelor, mobilelor, pieilor, caroserii~
lor de automobil etc. Ea se utilizeaz de asemenea la fabricarea lumnrilor
de calitate superioar i n numeroase alte scopuri, la fel ca parafina. Din cerezina provenit din depunerile de pe evile de extracie a ieiului se obine.
prin distilare o fraciune, din care, dup rafinare convenabil cu acid sulfuric
i cu pmnt rezult prin tratare cu uree un extract de parafine tari cu coninut mic de ulei, cu punct de topire de 7&-78C. Acesta servete ca material
dilatant pentru termostatele motoarelor unor autovehicule, nlocuind n-do-.
triacontanul de sintez [254].
Pentru ameliorarea plasticitiii flexibilitii, pentru ridicarea punctului de topire i a viscozitii, se adaug eerezinei (i parafinei) mici proporii
de polimeri (polietilen, poliizobuten) [47J. Prin adugare de 2% poliizobutilen unei parafine cu punct de topire de 53C rezult o cretere a rezistenei Ia tensiune, a modulului de rupere i a flexibilitii. Produsul obinut se
folosete pentru impregnarea cartonului destinat recipientelor pentru lapte.
Polialchenele i ali polimeri cu diferite mase moleculare (50000 i mai mari)
mresc rezistena parafinei Ia grsimi i la umiditate, fiind indicate pentru
ambalajele care se ndoaie sau se ncreesc. Din cauza dificultilor care se.
ntlnesc la solubilizarea polimerilor, se livreaz concentrate cu 25% polimeri n parafin, care se pot ncorpora n para fin relativ uor ..
Cu astfel de concentrat se prepar o parafin cu 2,5% polibutilenil.
La proporii mai mari amestecurile devin prea vscoase i inutile pentru acoperiri. Prin combinarea polietilenei cu polibutilena rezult un produs care adugat n parafin mrete punctul de topire al parafinei, o face mai rezistent
Ia cldur, i amelioreaz flexibilitatea. Butil-cauciucul mbuniltete de asemenea unele caracteristici ale parafinei pentru hrtia de ambalaje. Diferite
alte produse de ameliorare se mai adaug parafinei i cerezinei, de exemplu
unele rini naturale sau sintetice, cauciuc natural, siliconi, alchil-polistiren,
etil-celuloz etc. [259].
Utilizarea emulsiilor apoase de parafin i cerezin ofer posibiliti variate.
Printre acestea se menioneaz fabricarea pastei de hrtie, fabricarea pastelor ceramice, protecia lemnului, ambalarea unor legume i fructe citrice etc.
Cerezinele dezuleiate, n special cele provenite din depunerile de pe fundul rezervoarelor de iei, snt oxida te cu aer n prezena unor catalizatori
(sruri de mangan, cobalt etc.). Se obin astfel produse cu puncte de topire
de circa 80-90C, cu indice de saponificare de 45-80 mg KOH/g i indice
de aciditate de 12-30 mg KOH/g.
Aceste produse au o larg folosire n
S.U.A. n cerurile pentru parchete i pentru impermeabilizarea unor textile.

""7"J';'

438

PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZIIE.

PROPRIETAI.

UTILIZARI
PRODUSE

Un produs comercial de acest tip are punctul de topire de 83C. penetraia 7.

culoareaUnion
21/2, indicele de aciditate 24 i cel de saponificare 60 rog
KOH/g, viscozitatea la 98,9C de 25,4 cSt [245]. Prin oxidarea cerezinei provenite dintr-un distilat de ulei rafinat cu furfurol, se poate obine un produs
cu indicele de saponificare de circa 200 mg KOH/g (indice de aciditate 120).
care permite nlocuirea grsimilor animale la fabricarea unsorilor consistente
[193J.
tn STAS 57-62 snt prevzute patru tipuri de parafine transparente cu
puncte de topire de la 52 la 62C, cu un coninut maxim de ulei de 0,6% i
patru tipuri de parafine opace cu aceleai puncte de topire, dar cu un coninut
maxim de ulei de 1,5%. Pentru cerezine STAS 1311-68 prevede dou tipuri
cu penetraii de 30 i 45, cu punctele de picurare corespunztoare de
80 i 75 i cu culoarea Union de Il/2' La cerezine nu se pune condiia pentru
coninutul de ulei.
Spre deosebire de parafine, caracteristicile fizice ale cerezinelor variaz
n intervale mai mari, n raport cu natura ieiului. cu fraciunea din care
provin i cu procesul de fabricare (tabelul IV.58) [245]. De exemplu, cereziTabelul

IV.Sa

Propriet:l.lile fizice ale unor cerezine comerciale din diferite lileiuri

Punctul
de
topire,
'C

Densitatea
la punctul
de topire

Ulei rezidual

63,9

0,8540

Ulei rezidual
Ulei rezidual

70,0
71,7

0,8443
0,8524

Ulei de motoare
Ulei rezidual

Ulei rezidual

71,7
74,4
75,0

0,8299
0,8333
0,8443

JIei rezidual

77,8

0,8378

Provenien a cerezlnd

)epuncri din rezervor

)epuneri din re zervor
)epuneri din rezervor

78,3

0,8463

78,3

0,8289

91,1

0,8428

Culoarea

Galben1l.
cenuie
Brunl!.
Galbenl!.
cenuie
Albl!.
Galben1l.
Galbenl!.
cenuie
Galben1l.
deschis
Galben1l.
.cenuie
'Galben1l.

Penetraia

Coni.
outul
de ulei,

Masa
molecular

Indicele de
refraeie

..~

19

18,5

1,3

530

1,4503

18
29

11,7
15,1

5,2
8,6

655
490

1,4469
1,4515

21
8
31

7,32
11,1
11,8

5,8
2,4
10,5

545
595
610

1,4408
1,4463
1,4470

13

11,8

4,0

510

1,4450

16
,!O

.Galben1l.
cenuie'

Viscod.
tatea la
98,9'C.
eSt

14,3
8,13
15,3

5,7

640

1,4490

2,5

530

1,4240

4,5

610

1,4330

nele care se depun n evile de extracie, n conducte i la fundul rezervoarelor de iei au punctul de topire cel mai ridicat (peste 90cC). Acestea snt mai
puin ductile dect cele provenite de la deparafinarea uleiurilor reziduale i
pot avea viscoziti mai mici. tn comparaie cu parafinele propriu-zise, coninutul de ulei este mai mare i variaz n limite mai largi; n unele cazuri
acest coninut poate fi convenabil pentru diferite ntrebuinri. Din ultimele
trei tipuri de cerezine se pot obine nlocuitori pentru cerurile naturale [245J.

J~

l;,

'(

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

UTILIZARI

439

Parafinele destinate impregnrii hrtiei i cartonului pentru ambalarea

alimentelor i pentru prepararea gumei de mestecat trebuie s satisfac si
condiii referitoare la absena hidrocarburilor cancerigene [104]. Pentru detectarea acestora s-au considerat trei modele de hidrocarburi: 3,4-benz-pirenul,I,2,5,6-dibenz-antracenul i 20-metil-colantrenul, a cror prezen n parafinele brute i comerciale nu este ns cert. Aceste trei hidrocarburi servesc
numai ca reper pentru a putea aprecia coninutul de hidrocarburi cancerigene.
De exemplu, ncercarea prin colorare dup contactul cu acid sulfuric la 70cC
permite s se identifice numai proporiile mai mari de 10 p.p.m. 3,4-benzpiren, 300 p.p.m. 1,2,5,6- dibenz-antrecen i 100 p.p.m. 20-metil-colantren.
De aceea se recurge la fluorescen cnd se compar cu o soluie de sulfat de
chinin de 10-7 g /ml. care permite s se identifice prezena celor trei aromatice
pn la proporii sub 10-8 (aici mai intervine i fluorescena altor aromatice
din parafine, deci sensibilitatea determinrii este accentuat). Cele trei aromatice pot fi identificate pn la 0,01 p.p.m. prin extracie cu nitrometan i
apoi prin cromatografie pe hrtie. Dup o alt metod, care prevede separarea
aromaticelor prin cromatografie, apoi extracia cu nitrometan i examinarea
fluorescenei i a spectrului de absorbie n ultraviolet, aromaticele polinucleare pot fi detectate pn la -proporii de 10-9[159J. Tot pentru identificarea
aromaticelor cancerigene, se limiteaz coeficientul de absorbie, n patru
regiuni de ultraviolet, a extractului cu dimetil-sulfoxid. n tabelul IV.59 se
prezint unele condiii de puritate impuse n R.F. a Germaniei, Departamentul
sntii, pentru dou categorii de ceruri de petrol utilizate n industria alimentar. In S.U.A. pentru cerezine se limiteaz coeficientul de absorbie
n patru regiuni de ultraviolet a extractului cu dimetil-sulfoxid, ceea ce corespunde cu condiiile din R.F. a Germaniei. tn ncercrile fcute pe 3000 de
animale n S.U.A. cu 36 de parafine i cerezine comerciale reprezentative, nu
s-a constatat nici un caz de cancer. tn produsele cercetate nu s-a putut detecta
nici 3,4-benz-piren nici l,2,5,6-dibenz-antracen.
De asemenea, extractul
aroma tic dintr-o cerezin care satisface condiiile impuse s-a dovedit i el nevtmtor pentru unele animale [104].
Tabell IV.59
Condiliile principale de puritate ale parafinelor pentru induslria alimentar
(Bundesgesundheitsamt,
R.F.G.)

Caracteristici

Parafine

Punctul de solidificare, C
Viseozitatca la 100C, cSt
Culoarea (scala cu iod), max.
Colorarea la contact cu acid suliuic
FJuoresccna comparativ

cu suliatul de chinin1l.

Cromatografie pe hrtie, p.p.11I. pentru fiecare din

cele trei modele de aromatice, max.

durt!

43-98
<5,8
1

95,5% HaSO.
la 70'C
EgaJ1l.sau mai
slab
0,01

Cerezne

50-98
5,8-35
60

90% HaSO.
la 80C

0,1

--------~~.~.-._--------~~~------

r--

440

PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZIIE,

PROPRIETAI.

UTILIZARI

Pentru lipsa aproape complet a mirosului stipuIat de condiiile referitoare la produsele destinate industriei alimentare, se aplic O metod de evaluare olfactiv cu mai multe persoane (ASTM D 1833-64). Deoarece mirosul
se datorete produselor de oxidare (peroxizi, aldehide, cetone, aleooti, acizi),
n special aIdehidelor i cetonelor. s-a propus o metod colorimetric bazat pe
formarea unui complex cu funciunea carboni!. Metoda const n antrenarea
{;u azot a produselor volatile din parafina topit, care n prezen de 2,4dinitro-fenil-hidrazin i de hidroxid potasiu formeaz un complex care se
determin prin absorbia n regiunea de 430 mfL [175].
Farmacopeea romn prevede pentru parafin numai solubilitatea n
unii dizolvani, punctul de topire (50-57C), reacia de identificare prin
nclzire cu sulf, neutralitatea extractului apos (aciditate i alealinitate),
absena clorurilor i sulfailor, a substanelor organice strine (dup nclzire
{;u acid sulfuric nu trebuie s se coloreze dect pn la slab brun), a substanelor reductoare (n prezen de acid sulfuric i permanganat de potasiu, pre{;umi a substanelor minerale (cenua) [78J.

1,

1.~
f

"

taI

1.

IV.12. Vaseline
Vaselinele snt constituite din amestecuri de hidrocarburi provenite din
reziduuri de distilare a unor ieiuri sau din fraciunile grele ale ieiurilor
parafinoase. Coninutul lor n hidrocarburi solide variaz ntre lO i 30%.
Vaselina este o mas semisolid i onctuoas la temperatura normal,
cu punctul de topire cuprins ntre aproximativ 40 i 80C, cu viscozitatea la
lOOCde lO-25 eSt i cu penetraia la 25C de 40-300. Culoarea sa poate
varia de la aproape negru la incolor, n funcie de gradul de rafinare. Coninutul de ulei este de obicei mai mare de lO% la determinarea cu acetat de
sec-butil [245].
Dintre diferitele tipuri de vaselin se remarc mai ales vaselina farmaceutic i vaselina tehnic. O vaselin farmaceutic de bun calitate trebuie s
fie perfect omogen (s nu aib aspect grunos), aproape transparent,
lucioas, filant i s nu separe ulei nici chiar la pstrare ndelungat la temperatura normal. Aceste proprieti lipsesc n cea mai mare parte vaselinelor artificiale, obinute prin amestec de cerezine sau parafine i uleiuri albe.
Vaselina natural are puncte de topire cuprinse ntre 35 i 60C; densitatea la 15Cvariaz ntre 0,865 i 0,905 (la lOOCntre 0,804 i 0,885).
Dintr-o vaselin galben de Pennsylvania, cu punctul de picurare de
44C s-a separat 20% hidrocarburi solide analoge cu cerezina (punct de topire 59-61C) i 80% ulei cu densitatea Dl"0,867 i cu viscozitatea la 50 C
de 43 eSt.
Compoziia vaselinelor se poate studia cel mai precis prin separare cromatografic, aduci cu uree (tiouree), absorbie n infrarou (pentru determinarea gradului de ramificare al moleculelor de exemplu) etc.
Diferitele produse se obin de obicei din petrolatul brut rezultat la deparafinarea cu dizolvani, dup rafinare cu sau fr acid sulfuric i
decolorare final cu pmnt activ [99, 259]. Petrolatul brut este produsul
rezultat adesea dintr-o materie prim care n prealabil a fost tratat cu pro0

.--L

VASELINE

441

pan pentru eliminarea substanelor asfaltoase i cu un dizolvant (furfurol,

fenol) pentru ndeprtarea hidrocarburilor cu caracter 'aromatic~'Petrolatul
poate proveni de asemenea dintr-un distilat, tratat n prealabil numai
pentru
extracia aromaticelor. Se ntrevede de asemenea folosirea
petrolatului
rezultat la deparafinarea
cu uree. Mai rar se recurge
la rafinarea cu acid sulfuric i cu pmnt activ sau cu crbune
de oase a unei pcuri convenabile, ca atare sau n soluie de benzin.
Din unele ieiuri se poate prepara vaselin prin rafina rea acid a unei fraciuni convenabile de ulei greu parafinos [227]. Fabricarea diferitelor vaseline
are un caracter empiric i depinde de materiile disponibile i de condiiile
de calitate cerute. n cazul pcurii din unele ieiuri strine, se poate obine
vaselin fr tratare cu acid sulfuric, prin percolare ca atare prin pmnt
decolorant sau prin crbune activa unei soluii n benzin. n afar de rafinarea prin metodele clasice se poate recurge bineneles i la hidrofinare.
Dac se are n vedere materia prim, se constat trei categorii de produse: vaselina (natural) din reziduul de distilare a ieiului, vaselina din
petrolat i vaselina artificial (obinut din parafin sau cerezin n amestec
cu ulei). Produsele finite se mpart n dou categorii: vaseline tehnice i
vaseline farmaceutice, ultimele fiind practic de culoare alb.
Calitatea vaselinelor depinde mai ales de natura materiei prime. Exist
astfel ieiuri parafinoase din care nu se pot obine vaseline de calitate corespunztoare nici prin metodele cele mai perfecionate.
.
Pcurile parafinoase romneti conin o proporie relativ mare de rini
i asfaltene, care trebuie eliminate printr-o rafinare intens cu acid sulfuric
sau oleum, urmat de tratarea cu pmnt decolorant. Aceast metod poate
fi dezavantajoas pentru filana produsului i pentru stabilitatea sa coloidal
(se observ separarea de ulei n cursul depozitrii). Vaselina tehnic se obine
de asemenea prin rafinarea acid a pcurii parafinoase; condiiile de calitate
fiind ns mai puin severe dect pentru vaselina farmaceutic, filana i stabilitatea sa snt mai puin influenate de modul de rafinare.
Intr-un
studiu pentru obinerea vaselinei (tehnic i farmaceutic)
s-au cercetat pcurile din circa 30 de ieiuri romneti [20, 194]. Pcurile au
fost tratate cu 6 pri pmnt decolorant iar vaselina a fost extras cu eter
de petrol n aparatul Soxhlet. Produsele rezultate, care aveau caliti promitoare (filan, transparen etc.), au fost apoi rafinate n continuare cu pmnt
decolorant. Din cele 30 de pcuri numai una singur (provenit din amestecul unor ieiuri de Gura-Ocniei) a furnizat prin aceast metod o vaselinfl
farmaceutic cu caliti apropiate de ale unui produs strin de calitate superioar considerat ca etalon.
Cercetarea diferitelor metode de rafinare s-a fcut cu pcura amestec
de Gura-Ocniei care servete la fabricarea vaselinei cu viscozitatea la 50C
de 90 cSt, cifra de cocs 5,7% i cifra de gudron 52,7%. Pentru obinerea
vaselinei tehnice pcura trebuie concentrat prin distilare pn la viscozitatea
de 220-300 cSt la 50C, dup natura materiei prime. Reziduul corespunztor
s-a dezasfaltat apoi la 45 i 80C cu diferite proporii de propan i s-a rafinat
tot n propan cu acid sulfuric. Neutralizarea s-a fcut cu o soluie de hidroxid
de sodiu sau cu carbonat de sodiu pulverulent adugat n timpul ndeprtrii
dizolvantului. Randamentul, punctul de picurare i viscozitatea produselor,

442

PRODUSE PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

-,O;

nerafinate, rezultate la dezasfaltarea pcurii (cu viscozitatea de

J
300 cSt la SOC)snt prezentate n
funcie de proporia de propan n
~
fig. IV,49 i IV.SO. Din acestea i
,.70
din analiza vaselinei tehnice obinute
~
rezult c dezasfaltarea la 4SoC este
~
mai favorabil dect la 80C, deoa]
~ 6'0
rece se obine un randament mai
bun, fr a afecta mult culoarea
produsului. Prin comparaie cu metoda obinuit de rafinare acid
.f0'
direct, n cazul metodei de dezass
n 10
,,-'.f
20
faltare
i rafinare
n propan
s-au
r'ropO/1, VOn/mli'
b .
d
d
l' "
.
. .
'"
o mut ran amente
e vase ma
FIg. !VA.9. VariaI:" randamentuiul
de vasehna
tehnic' practic duble la calitate
neraftnata
In funcIe de volumul de propan
la
'd t'" (229
t' 43 6 )
dezasfaltarea
simpl:
1 en lca
,r~spec IV ',10/ :
1 - deza,faJlare Ia BO.C
a peurii cu 300 eSl la .5.0.C;
Pentru obInerea vaselinel far2 - deza,faltare
la 4S.C
a peurii ..eu 300eSt la 50.C; maceutice s-a prelucrat
pcura neJ - dezasfaltare
la 45C a pa-curll cu 90 eSt la 500C.
.
.
concentrat cu VlscozItatea la SOC
de 90 cSt. Aceast pcur a fost dezasfaltat la 4SoC cu S, 10 i 20 volume
propan, precum i la 80C cu 20 volume propan. Produsele obinute au fost
apoi rafinate cu diferite cantiti de acid (acid sulfuric de 96%, respectiv
oleum cu 10% S03), n soluie de propan. Curbele de randament, ale punctului de picurare i ale viscozitii produselor nerafinate snt prezentate tot
n fig. IV,49 i IV.SO. Din aceste rezultate i din analiza produselor obinute
s-a constatat c folosirea unei proporii de propan mai mare (20 volume) este
avantajoas att la dezasfaltare ct i la rafinarea acid (randament mai mare
i culori mai bune la produse'
dup rafinare acid). Tempera~ 90
tura de dezasfaltare de 80C a..
~
d uce, Jn comparaie cu aceea d e ~
4SoC, o uoar mbuntire a '<S fi,
culorii, dar micoreaz randa~
mentul de la 62,7 Ia 58,8%.
~
~
'1'Vaselina obinut prin dezas- ~ 30
~
faltare i o singur tratate cu
~
SO ~
.~
acid n propan nu ajunge la cu- ~
~
loarea alb prin decolorare. cu
~
cantiti moderate de pmnt.
M~
De aceea, mai este necesar o
'"
~S
rafinare suplimentar n dou
s
10
15
2/l
Propon, volume
tratri la 6OCcu cte 10% oleum,
neutralizare i patru sau cinci Fig. IV.50. Variaia viscozitii i a punctului de
nerafinatc,
obinut
tratri la IS0C cu cte 10% picurare in cazul "aselinei
prin dczasfaltare
simpl cu propan:
pmnt decolorant n prezena 1 - dt.'zasfaltarc
Ja "SOC a p:lcurii
cu
00 eSt
la so"e;
vaporilor de ap. Randamentul 2 - dezasfaltarc la 45"C a pcurii cu 300 eSt la 50"C;
1/,

de vaselin alb este de aproximativ 45% fa de produsul supus rafinrii

suplimentare.
Vaselina obinut prin metoda dezasfaltrii are fa de cea rezultat prin
metoda obinuit, un aspect cristalin, o filani o transparen cel puin
la fel de bune.
Deoarece tratarea cu acid este dezavantajoaspentru aspectul produsului, s-a cercetat de asemenea calitatea vaselinelor farmaceutice obinute exclusiv prin tratare cu pmnt decolorant sau crbune. In acest scop pcura
n soluie de eter de petrol a fost amestecat cu 6 pri pmnt, respectiv crbune animal i apoi extras n aparatul Soxhlet. Operaia de amestecare cu
adsorbant proaspt urmat de extracie s-a repetat de mai multe ori pn la
o decolorare avansat, finisarea fcndu-se prin tratare la 11OCcu pmnt
decolorant sau crbune. Consumul total de pmnt, respectiv crbune, a fost
de 30 pn la 36 pri pentru o parte pcur. Randamentul de vaselin farmaceutic obinut prin acest procedeu a fost de 20-35% n cazul pmntului
decolorant i de aproximativ 40% la crbune.
Calitatea produselor obinute prin aceast metod este ntr-adevr mai
bun din punct de-vedere al transparenei i filanei, care snt apropiate de
acelea ale vaselinei strine. In ceea ce privete aspectul cristalin, n microscopul cu lumin polarizat nu se observ, n contradicie cu unele indicaii
din literatur, nici o diferen ntre vaselina strin i produsele obinute
dup diferite metode.
Prin extracia cu uree a parafinelor normale din petrolat rezult vaselin
cu nsuiri asemntoare celei naturale (vaselinele naturale conin pn la
20%n-parafine). In continuare snt date caracteristicile unui petrolat supus
aduciei cu 1,6 pri uree (n patru volume de benzin i cu 20% metanol)
i ale rafinatului corespunztor [117].

Caracteristici

A.

J - de%astaltare

la

8OC

pcurii

cu

300

443

VASELINE

UTILIZARI

eSt

la

Densitatea

niJ

Petro!at

Rafinat

0,8336

0,8556

1,4645

Indicele
de refracie,
Masa molecular
Punctul
de picurarc,
c
Viscozitatea
la 100C, cSt
Analiza
structural:

463

%CA
%CN
%Cp

1,4766

470

52.5
8.52

38.0
11,33

10.1
15.2
74.7

13,1
18,5
68,4

15,9
20,3
38,2
17,9
4,1
3,6

Compoziie
n-Parafine
C15-{;,.,
%
Alchil-n"ftcuc
izoparafinc
Irlcm, ncaducionabile,
%
Alchil-naftcn-aromatice,
%
Aromaticc,
%
Rini i pierderi,
%

aducion"bile,

SO<:'C.

..

----~

O
65
26,6
5,8
2,6

444

PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZIIE.

PROPRIETI.

jl~
.f.' .

~l.j '~~-

UTILIZARI

-Vaselina tehnic natuial(STAS 916-50) trebuie s se prezinte cu aspect

omogen, onctuos, filant, fr grune, fr s separe ulei. Are viscozitatea
la 60C cuprins ntre 45 i 76 cSt (6 i 10 E) , punctul de picurare cuprins
ntre 40 i 55C i punctul de inflamabilitate de cel puin 21OC. Nu trebuie
s conin nici acizi minerali, nici alcalii (urme), nici rini, iar aciditatea
organic respectiv cifra de saponificare s nu depeasc 0,1 respectiv 0,5 mg
KOH/g.
Vaselina tehnic artificial (STAS 917-61) se. fabric n patru tipuri
(toate avnd aciditatea organic mai mic deCt 0,28 mg KOH/g), cu urmtoarele caracteristici principale:
0

f
~..
1

UNSORI

Vaselinele au numeroase ntrebuinri n industria farmaceutic, n cosmetic etc. Vaselina tehnic servete i ca materialele baz pentru diferite
acoperiri de protecie temporar a pieselor metalice, cu inhibitori de coroziune
etc. Vaselina este folosit pentru fabricarea hrtiei-carbon, a unor pnze. electroizolante etc.
IV.13. Unsori consistente
IV.13.1.

ipul

Punctul de picurare,
c min.
Viscozitate
Engler, min.

8,55

(la 50C)
(Ia

1.8-1
IOOC)

B
40
~,5
(Ia 60C)

55
2.5
(la 70C)

55

Vaselina alb (Farmacopeea Romn, Ed. VIII, 1965) are punctul de

picurare cuprins ntre 39 i 50C. Se prezint sub form de mas alb sau slab
verzuie, omogen, filant; translucid, gras la pipit, inodor, insipid;
topit are o fluorescen slab albastr. Vaselina alb trebuie s fie neutr:
extractul apos s fie incolor n prezena fenolftaleinei. Lipsa substanelor
organice strine se controleaz cu acid sulfuric concentrat: dup 30 rpin culoarea acestuia poate deveni brun, dar nu neagr.
Absena substanelor saponificabile se verific prin extracie cu o soluie apoas cu 10% hidroxid de sodiu: extractul rmne limpede n contact cu o
soluie de acid clorhidric. Pentru a stabili lipsa substanelor reductoare vaselina se trateaz cu acid sulfuric diluat; o pictur de soluie de permanganat
de potasiu coloreaz n roz,' coloraie care trebuie s se menin. n ceea ce
privete absena compui lor sulfuroi, n prezen de acetat bazic de plumb,
i de alcool, nu trebuie s se observe nchiderea culorii la 70C. n vaselin
nu se admit substane minerale (un gram de vaselin nu trebuie s dea cenn).
Farmacopeele strine prevd condiii de calitate asemntoare [245J.
Filana se examineaz uneori cu ajutorul unei baghete introdus n vaselin.
La extragerea baghetei se formeaz un film de vaselin mai scurt sau mai
lung. Semnificaia acestuia se explic prin aspectul alifiei sau pomezii care
rezult din vaselin. Dac fibra este prea lung pomada va fi excesiv de aoas,l
i de lipicioas iar dac fibra este prea scurt pomada nu va fi destul de netedii
i nici uor de etalat pe o suprafa.
Vaselina farmaceutic nu trebuie s conin hidrocarburi cancerigene.
Proba obinuit cu acid sulfuric nu garanteaz absena acestora i de aceea
se recomand folosirea reaciei cu nitrometan, precum i determinarea spectrului de absorbie, la fel ca n cazul parafinelor i ccrezinelor.

445

CONSISTENTE

I
I

Compoziia,

structura

i proprietile

unsorilor

consistente

Unsori le consistente snt constituite din dou componente principale,

una lichid care le confer proprieti similare cu ale unui fluid la tensiuni
mari de forfecare i alta solid care le confer rezisten mecanic la tensiuni
mici de forfecare. Faza lichid const de cele mai multe ori din uleiuri lubrifiante obinuite, mai rar din uleiuri sintetice. Faza consistent, agentul de
ngroare, este constituit n marea majoritate a unsori lor din spunuri;
varietatea acestora este ns mai mare dect n cazul componentului fluid
[195J.
Pentru realizarea structurii obinuite a unsorii, agentul de ngroare nu
trebuie s se afle n uleiul de baz n soluie adevrat, ci ca faz separat,
dispers. Agentul de ngroare formeaz un schelet n care este reinut uleiul
de baz. Spun urile snt deosebit de indicate ca ageni de ngroare, deoarece
la temperaturile obinuite din exploatare ele snt numai puin solubile n uleiuriie minerale i formeaz agregate sub form de fire, din care ia natere scheletul unsorii. Spunul se afl dispersat mai ales ca cristalite, o proporie mic
putnd fi sub form amorf. Agregatele cristaline snt n form de fibre cu
dimensiuni variabile. Examinarea la microscopul electronic a permis s se
cerceteze n amnunt structura spunului din unsori i s se determine cu
precizie forma i mrimea particulelor fazei disperse. Spunul din diferite
unsori de litiu, sodiu, calciu i aluminiu are fibre cu diametrul de O,2f1o
i chiar
mai mic, lungimea acestora ajungnd pn la 100 fiolaunele din acestea. Fibrele
unsorilor de calciu i cele ale unora de litiu snt rsucite cte dou mpreun.
Fibrele altor unsori au o form simpl cilindric sau de panglic. Fibrele de
spun constituie o reea care i pstreaz forma dac un element geometric de
unsoare este plasat ntr-un dizolvant al uleiului (de exemplu heptan), fr a
fi agitat.
Uleiul este reinut ntre fibrele de spun mai ales prin forele capii are
Partea oleofil a moleculelor de spun leag moleculele uleiului mineral, mpiedicnd astfel separarea uoar a celor dou componente. tn acelai timp.
o parte din ulei ptrunde n spun care se umfl; acest fenomen poate fi
favorizat de prezena unor substane tensioactive. De asemenea, este posibil
ca uleiul s fie reinut datorit atraciei suprafeei fibrelor, care se manifestrt
prin mai multe straturi de molecule ale uleiului, ns nu prin umflarea fibrelor. Spunurile mai au i proprietatea avantajoas de a fi plastice, adic au
aptitudinea de a-i reface n mod spontan scheletul distrus prin forele de forfecare, dup un anumit timp de repaus.

__
.--L

-_.-- -----_._----------

<,.

";;:

446

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

UTILIZARI

C!

Relaiile dintre structura fizic, compoziia chimic i proprietile de

ungere ale unsorilor snt att de complexe nct i astzi tehnologia. unsorilor
consistente este n mare msur empiric. Pe lng natura materiilor grase
folosite, a alcaliilor i a uleiurilor, concentraia spunului i valoarea PH-ului,
calitatea unsorii mai depinde i de modul de preparare. Structura. unsorii
i proprietile sale pot fi de asemenea modificate chiar i de unele adaosuri
n proporii mici.
Fenomenele prin care se explic n oarecare msur comportarea unsorilor consistente pe baz de spunuri nu snt valabile pentru unsorile pe baz
de ali ageni de ngroare, cum snt de exemplu bentonitele special preparate.
Uleiurile lubrifiante constituie aproximativ 75 pn la 90% din compoziia unsorilor. tn cazul unsorilor pe baz de spunuri, uleiurile de natur naftenic permit obinerea de produse cu structur mai stabil dect uleiurile
parafinice. Viscozitatea la 50C a uleiurilor de baz variaz n general ntre
20 i 50 cSt. tn cazul unor unsori ieftine folosite la qngerea osiilor se mai folosesc chiar i astzi uleiuri foarte fluide, cum snt unele motorine, iar pentru
unsori de taufere ulei de fuse sau uleiuri uoare de maini. tn cazul unsorilor
pentru lagre de alunecare se folosesc uleiuri puin mai vscoase. Pentru unele
ntrebuinri speciale se prefer uleiuri foarte vscoase, puin rafinate, cu coninut relativ mare de rini care favorizeaz aderena i ungerea la limit,
dei uleiurile n cauz snt mai puin rezistente la oxidare dect uleiurile rafinate normal. Dac n locul spunurilor se folosesc ali ageni de ngroare, se
poate recurge la fel de binela uleiuri de baz de natur parafinic sau naftenic.
Proprietile unsorilor consistente. Proprietile reologice ale unsorilor
snt cele specifice sistemelor disperse, cu schelet structural (viscozitate aparent, prag de curgere, tixotropie). La temperaturi moderate ele se prezint
ca solide Bingham, deoarece nu ncep s curg dect dup ce tensiunea de
forfecare depete o anumit valoare (prag de curgere). Unsorile consistente
se comport ca lichide nenewtoniene. tn dispozitivele de ungere ele au o comportare similar cu a unor substane solide plastice, dar sub aciunea forelor
de forfecare din jocurile pieselor care trebuie unse, .unsorile se comport ca
uleiurile.
Caracterul tixotrop al unsorilor se evideniaz prin nmuierea lor la amestecare mecanic i prin ntrirea lor dup un timp de repaus. Unsorile prezint
de asemenea fenomenul de visco-elasticitate: timpul lor de relaxare este ns
mai mare dect n cazul uleiurilor.
Unsorile consistente difer de uleiuri ale cror proprieti reologice snt
condiionate numai de presiune i de 'temperatur. tn cazul unsorilor, caracteristicile lor reologice trebuie definite i de rezistena mecanic n stare de
repaus, precum i de viscozitatea la tensiuni mari de forfecare (viscozitate
aparent). Aceste 'dou proprieti nu snt n legtur direct, deoarece exist
unsori care pot fi foarte rigide n repaus iar la tensiuni mari de forfecare
fluide, i invers. La tensiuni de forfecare mari viscozitatea este determinant
pentru efectul de ungere (deci pentru reducerea frecrii) iar la tensiuni mici de
forfecare din dispozitivele de ungere, alimentarea cu lubrifiant depinde de
gradul de rigiditate.
Viscozitatea unsorilor scade cu creterea temperat urii la tensiuni de forfecare mari, la fel ca n cazul uleiurilor. Rezistena mecanic n stare de repaus

UNSORI

CONSISTENTE

447

de asemenea scade cnd crete temperatura. Totui snt cazuri cnd aceast
regul nu se aplic, din cauza modificrilor care se produc n structura intern
a unsorilor i a caracterului lor tixotrop, care depinde de tratamentul mecanic
la care au fost expuse.
La curgerea prin tuburi, distribuia vitezelor n seciunea tubului este
diferit de aceea a lichidelor obinuite: tensiuni de forfeeare mari apar n zona
de margine pe cnd n centru ele rmn foarte mici. Comportarea la curg;ere
prin tuburi i deci alimentarea cu unsoare prin dispozitive centrale de ungere
nu se poate calcula dect cu aproximaie din caracteristicile reologice cunoscute. La presiunile mari din dispozitivele centrale de ungere se produce adesea o oarecare separare a uleiului.
. Din punct de vedere al comportrii n serviciu, intereseaz proprietile
mecanice, fizico-chimice i chimice.
Rezistena mecanic a unsorilor plastice este proprietatea acestora de a
se comporta la fel ca corpurile solide la tensiuni de forfecare mici. Ea se
determin prin limita de rezisten, care reprezint tensiunea de forfecare
minim care provoac distrugerea scheletului structural al unsorii i apariia curgerii. Limita de rezisten arat deci proprietatea unsorilor de a se
menine pe suprafeele n micare, fr a se scurge i fr a aluneca de pe ele.
Aceast caracteristic, care este funcie de temperatur se determin ntr-un
aparat n care unsoarea este forat s treac printr-un tub capilar (ASTMD
1092-62). Din debitul de curgere al unsorii i din fora aplicat se calculeaz
viscozitatea aparent cu ajutorul relaiei lui Poiseuille. Determinrile cu acest 1
aparat se pot face n limitele 25-100000 P la 10 S-1 i 1-100 P la 15OOOsValoarea viscozitii aparente depinde mai ales de ngrotor i de proporia lui n unsoare. n fig. IV.51 se prezint modificarea viscozitii aparente
n funcie de temperatur a unor unsori pe baz de calciu, sodiu i aluminiu.
Aceste trei unsori au practic aceeai penetraie (325-355), coninutul de
spun fiind de 11% pentru cele de calciu i sodiu i 7% pentru cea de aluminiu. Se observ c unsoare a de calciu are viscozitatea aparent cea mai mic.
Pe msur ce cre~te tensiunea de forfecare, viscozitatea aparent scade i
tinde ctre Viscozltatea uleiului de baz. Unsorile pe baz de calciu snt
mai pompabile dect cele cu alte spunuri, dac au aceeai consisten i
conin acelai ulei (25).
Viscozitatea aparent a unsorilor pe baz de uleiuri scade cu creterea temperaturii. Variaia viscozitii cu temperatura depinde i de natura cationului din spun (fig. IV.52).
Deoarece viscozitatea unsorilor depinde de prea muli factori, caracteristicile lor reologice se determin practic prin metoda penetraiei. Aceasta se
bazeaz pe msurarea adncimii de cufundare n unsoare a unui con metalic
de form special i o anumit greutate. timp de 5 s, de obicei la 25C, i
se exprim n zecimi de mm (STAS 42-51). Penetraia se determin asupra
unsorii ca atare sau mai bine dup ce a fost amestecat ntr-un aparat special
pentru suprimarea cel puin parial a tixotropiei (unsoare "lucrat'). Consistenaunsorii la diferite temperaturi, determinat prin penetraie, este funcie mai ales de natura i proporia de spun i mai puin de vscozitatea uleiului (fig. IV.53 i IV.54).

I
j

li

II
l'
II.!

III'!

i
!
i

ii
i\
'1

-t

448

7000,
80,'il

Fig. IV. 51. Variaia

viscozitii aparente la Z5C,
In funcie
de viteza
de
forfecare a unor unsori pe
baz de diferite spunuri:

60.
'101VJ

"1.. 20,

""

':::::

~.

~ 70,

::; 8, 7
6,O
G~ ';{j,
O

1 - spun de . sodiu; ~ - S~PUD

de aluminiu;
3 - slplln <It
calciu.

t--<'

'l ~ -.....;::::-.... .......:::::

:::s::

""~
70
8
6

~.

~.
~
1;

:4
~

i.

Consistena

t-....

Penetraia

lucrat

ASTM D 217-60 T

445-475
400-430
355 -385
310-340
265-295
220-250
175-205
130 - 260
85 - 115

No. 000
00
O
1
2
3
4
5
6

li>

2!

10

20

';{] 60 IOD 200 MJ 600 10002000 MOO 10000

Vlleza de ortecore,,s-'

200,

eoo.

~ 7S0

...

"I..~
~'2o.

<:::; 12S

~~

~ Ilh

~ 100

~ &0

~ '10

~ 75

""

.~

~ 20

~.
~

.~ 10
:s: G
y

.~

et

-20 O 25 SO 7S IOD
Tempera/ura,

'C

Fig. IV.52. Variaia viscozitii

In funcie de temperatur a unor unsori consistente pe baz de supun de:
aluminiu;

2 - sodiu i 3-

calciu.

O
-20

Unsorile semifluide nu intr n domeniul de msur al penetrometrului

iar pentru determinarea consistenei lor nu s-au normat instrumente speciale.
Punctul de picurare (STAS 37-49) permite s se aprecieze temperatura
maxim de ntrebuinare a unsorii i constituie n acelai timp un mijloc de
control al calitii. Temperatura maxim de ntrebuinare se determin.n
mod mai sigur prin limita de rezisten
JOO,
la temperatur nalt.
Corosivitatea fa de metale este
funcie de compoziia unsorii (acizi i
280
alcalii liberi) i de comportarea ei la
oxidare. Se determin la diferite temperaturi, dup mai multe metode (ASTM D
~ 260
1261-55: corosivitate fa de cupru).
'~
Rezistena la oxidare reprezint o
~'2'10
caracteristic deosebit de important.
Prin oxidare n strat subire, aa cum se ~
regsete de obicei n practic, culoa- ~~ 220
rea unsorilor se deschide i se produce 'o,
-.::
,,ntrirea lor (fenomo.nul se datorete
i evaporrii unei pri din ulei). Uneori, ~
n cazul unei oxidri avansate, unso- c@
rile devin fluide i se scurg de pe suprafaele pe care trebuie ~(l le ungii sau
s le protejeze. Prin oxidare se formeaz
160
substane corosive care atac piesele
metalice. Rezistena la oxidare se de15.PJO
-20 -10
O
10 20 2S
termin de exemplu prin nclzire n
TemperO/llra, 'C
prezena oxigenului sub presiune (ASTM Fig.
1\-.54.
Variaia
penetraiei
n
D 942-50).
funcie
de
tcnlperatur
a. unsorilor
Stabilitatea
asigur omogenitatea
pe baz de s"pun
de
calciu,
prepaviscoziUi
structural a unsorilor, fr separare de rate cu ulei de diferite
(Ia 37,8C);
ulei. n caz contrar, se produce sepal-G5cSt;
2-16:lcSt;
3 -260 eSt;
rarea uieiuilli, la nceput sub form ele
':1 435 eSt.

~"

115

-70
O
Tempera/uro,

10

'e

2/J

Fig. IV.53. Variaia

penetraiei
in funcie
de temperatur
a unsorilor pe bazu de ulei
cu viscozitatea
de 36 cSt la 98,9C, cu diferite proporii de spun de sodiu.

29

NGLI

Viscozdaleavleivlul

5
It

. __ ..,...----.-

449

Pentru caracterizarea consistenei unsorilor, s-a adoptat n aproape toate

rile clasificarea american NGLI (National Lubricating Grease Institute):

-;
~

,2

.~ 2 1)
:s:

r-

CONSISTENTE

.... ~ ....

i}

1 -

UNSORI

Fabricarea

produselor

petroliere

c.

3380

450

PRODUSE

PETROLIERE.

COMPOZITIE.'

PROPRIETATi,

UTILIZARI
UNSORI

. I

globule mici repartizate n masa unsorii, iar ntr-un stadiu mai avansat sub
form de faz lichid. Stabilitatea unsorilor depinde de natura i viscozitatea
uleiului, de natura i proporia agentului de ngroare, de modul de preparare
al unsorii. Conform metodei din STAS 3793-53 se determin gradul de stabilitate coloidal la depozitare i la aciune mecanic, Ia diferite temperaturi.
Metoda const n a supune unsoare a la o solicitare mecanic ntr-un amestector, urmat de aciunea capiIar a unei foi de hrtie de filtru .
Volatilitate a este funcie de coninutul de fraciuni uoare din ulei care
se pierd cnd unsoarea se afl n strat subire pe suprafeele metalice fierbini.
Pierderile prin evaporare se produc mai ales la unsorile preparate cu uleiuri
fluide. Volati1itatea se msoar prin pierderea n greutate Ia temperaturi ridicate, dup un anumit timp (ASTM D 972-56).
Acizi i alcaIii libere, n proporii apreciabile, pot fi corosivi sau exercit
o influen defavorabil asupra structurii, stabilitii, rezistenei mecanice
etc. a unsorilor (STAS 23-50 i 4947-45).
Impuritile mecanice pot fi foarte duntoare ungerii. Se determin cele
insolubile ntr-un amestec de benzen i de alcool etilic (STAS 4950-55) i cele
insolubile n acid cIorhidric (STAS 4948-55).
Apa din tnsori se determin pentru controlul calitii n vederea utilizrii lor (STAS 24-64). Se tie c n unsorile de calciu apa particip la formarea i stabilitatea scheletului structural, dar c n cele de litiu i de sodiu
prezena ei este' duntoare.
Coninutul de substane minerale (cenu) servete numai pentru controlul fabricaiei sau n scop de identificare. Coninutul de cenu al unsorii nu
prezint utilitate pentru ntrebuinare, calitile ei fiind determinate de proprietile descrise.
Comportarea unsorilor n cursul exploatrii diferitelor maini i utilaje
se apreciaz prin ncercri n diferite aparate de laborator, care reproduc condiiile principale din serviciu (temperatur, presiune, turaie, durat etc.).
De exemplu, unsorile pentru rulmenii autovehiculelor snt ncercate ntr-o
aparatur n care se determin tendina de curgere dintr-un rulm~nt, dup
funcionare Ia o anumit temperatur (ASTM D 1263-61). De asemenea,
se determin rezistena unsorii expus Ia aciunea de forfecare ntre un cilindru
staionar i altul n micare, prin modificarea penetraiei (ASTM D 1831-64).
Exist de asemenea metode pentru aprecierea calitii de protecie contra
ruginii (ASTM D 1743-64.i 1748-62 T), pentru rezistena Ia aciunea de splare a apei (ASTM D 1264-63).
In ce privete rezistena la presiuni nalte, se recurge Ia aparatul Timken
(metoda ASTM D 2509-66 T) sau la aparatul cu patru bile. In acesta se determin diametrul petei de uzur de pe bila care se rotete cu 1200 rot/min, dup
60 s la presiunea de 40 kgf i 75C (ASTM D 2266-64 T).
Comportarea unsorilor consistente se determin cel mai sigur n condiiile reale din exploatare. Incercrile de laborator n lagre nu servesc dect
pentru orientare. Performanele unsorilor snt puternic influenate de parametrii lagrelor, adic de jocuri, sarcin, vitez etc. Proiectarea lagrelor
trebuie nc studiat pentru a se putea trece Ia optimizarea performanelor
unsorilor.

CONSISTENTE

451

IV.13.2. Obtinerea unsorilor consistente

I
r

In cazul unsorilor pe baz de spunuri, realizarea .scheletului structural

al acestora n masa uleiului se poate face prin dou metode [180]. In prima
se prepar mai inti spunul, care se dizolv apoi in ulei, de obicei Ia o temperatur superioar punctului de topire. Dup rcire spunul cristalizeaz din
soluie i formeaz scheletul structural. Aceast metod se aplic mai ales
la prepararea unsorilor pe baz de spun de aluminiu.
La fabricarea unsorilor de calciu, sodiu i litiu, spunul se prepar direct
n ulei. Materiile grase, sub form de trigliceride sau de acizi grai, se dizolv
ntr-o poriune de ulei, apoi se adaug hidroxidul n soluie sau ca suspensie
apoas. Saponificarea se produce prin inclzire i amestecare puternic, spunul format fiind bine dispersat in ulei. In aceast metod nu este necesar s
se depeasc temperatura corespunztoare solubilizrii complete a spunului. Saponificarea se realizeaz cel mai bine Ia temperatur nalt, n autocIav
prevzut cu dispozitiv de amestecare, nclzit cu foc direct sau indirect
(cu abur sau cu ulei de nclzire). In cursul sapbnificrii, n vas deschis, sau
dup deschiderea autocIavei pentru rcire, apa introdus cu hidroxidul sau
format n reacie, se poate evapora parial sau chiar total.
Spunul impreun cu uleiul adugat se prelucreaz n continuare, de
obicei in alt vas deschis, prevzut cu un agita tor central i cu altul care rzuiete pereii, cu sens de nvrtire invers. In cursul amestecrii se adaug
restul de ulei, eventual i apa necesar pentru unsoriIe de calciu.
In cazul unsorilor de calitate superioar, cu ntrebuinri speciale, fazele
fabricrii respectiv finisrii snt mai complicate. arja este adus Ia o valoare
precis a PH-ului prin adugare de alcalii sau de acizi grai, apoi este lucrat
mecanic, dezaerat i omogenizat. La urm, se introduc inhibitorii, coloranii i alte adaosuri. Uneori unsorile se prepar tu un grad de consisten mai
mare, apoi se aduc Ia consistena dorit prin adugarea unei mici proporii de
ulei. La cele mai multe unsori consistena este micorat de asemenea printr-o
prelucrare mecanic final.
Marea majoritate a unsorilor consistente se fabric dup procedeul discontinuu, n vas deschis sau n autocIav. Procedeele n flux continuu folosesc de obicei spunuri preparate n prealabil. Intr-o instalaie care aplic
acest procedeu (fig. IV.55), spunul de aluminiu, uleiul mineral i orice alte
ingrediente se amestec n anumite proporii, n dou vase cu agitare mecanic,
prevzute cu un dispozitiv de vid pentru eliminarea aerului i a altor gaze. tn
timp ce n unul din vase se face amestecarea, coninutul celuilalt este trimis
mai departe Ia prelucrare. Exist de asemenea procese semicontinue.
Procesul de finisare are ca scop s formeze n unsoare fibre de spun de
o anumit lungime, orientate ntr-o singur direcie, astfel nct unsoarea s
capete un aspect untos. Aceasta se realizeaz printr-un tratament termic i
mecanic, care const n operaii de nclzire i rcire cu anumite viteze i omogenizare prin vluire ntre doi cilindri care se rotesc n sensuri diferite sau
prin amestecare eficace n diferite dispozitive (mori coloidale etc.).

'I."~"C'

452'

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

/.'lii

UTILIZARI

Fig. IV.55.
Schema unei instalaii
de fabricare
n flux continuu
a unsorilor cu spun de aluminiu:

{jIei

1 - vas de alimentare
cu s<1pun; 2 -vase
de amestecare; 3,3' - schimbtoare
de cldur
pentru fnclzire.la
152C respectiv
rcire
la
43 C; 4 - vase pentru gel; 5. - omogenizator;
6 - debitmetru;
1 - pomp;
8 - regulator
de temperatur.

UliSORI

t .'

II

<:>
'O

~
.....

!Jn.soare
c;;n.sJ:flenlti~

I;;l

7.'

~
~

IV.13.3.

Unsori

pe baz

de spunuri

Radicalii organici ai spunurilor folosite ca ageni de ngroare snt de natur foarte variat. Se folosesc acizi organici ca atare sub form de esteri (trigliceride). Acizii grai monovaleni
cu 16 pn la 18 atomi de carbon n molecul snt cei mai utili, deoarece spunurile din acizii grai inferiori nu snt destul de solubili n ulei iar cei cu mase' moleculare mai mari snt prea solubili,
deci nu pot s dea fibre de form convenabil i structuri favorabile. Acizii
grai nesaturai au tendin s formeze gel uri i de aceea snt de preferat cei
saturai.
In general, nu se folosesc acizi grai ca indivizii chimici ci amestecuri de
grsimi obinuite, astfel nct spunurile rezultate conin i ali acizi organici
n afar de cei saturai cu 16 pn la 18 atomi de carbon. Compoziia amestecului de acizi grai influeneaz considerabil proprietile unsorilor. In scopul
realizrii unor caracteristici
deosebite, pe lng materiile grase obinuite
se mai recurge i la acizi grai inferiori, cum este acidul acetic n 'unsorile
complexe de calciu.
Materiile grase obinuite pentru fabricarea unsorilor snt constituite din
seu sau acizi grai din seu (acizi palmitic, stearic) uleiuri vegetale sati acizii
grai din acestea (din semine de bumbac, de floarea soarelui etc.), uleiuri
de pete ca atare sau hidrogenate etc. Toate aceste materii grase au cifre de
saponificare practic cuprinse ntre 180 i 200 mg KOH/g, cu excepia unora
din ele mai puin folosite n unsori (de exemplu uleiul de cocs are circa 250 mg
KOH/g). Cifra de iod variaz ns foarte mult, de la 2-3 uniti, n cazul
grsimilor hidr9genate pn aproape ele 200 [81]. In ultimul timp se ntrebuineaz pentru unsori speciale ele calitate superioar acizi grai de compoziie
bine definit. Astfel, pentru fabricarea unsorilor ele litiu rezistente la forfecare
se utilizeaz acidul 12-hidroxistearic, care se obine prin hielrogenarea uleiului
ele ricin.
Natura i proporia de spun snt determinante pentru proprietile unsorilor consistente. Influena spunului este mult mai mare elect aceea a uleiului.
Unele caracteristici, comportarea la nclzire i ntrebuinrile principale ale
unsorilor pe baz ele spunuri metalice snt prezentate n tabelul IV.60 [83].

453

"

Oi

'C

..
.:l
Q,

.Eu

~
!3

"
<:"

~
o
Q,

.5
'Oi

(/)';;;'

4)00.5

I ~-

:a=
.Jl

<t:-

II)

.il
c

)~

z"

tE.!!

0.0

Ul

'"

O'l

C)

c:.>

fI).

'"s:: =.

"

~
~

'"

l1)

--c; ~

:) ..

~.c
",'O
S.S
-;=-=

~-c;

" Ei

Ul8

.. ]

...""

",8
Ul

Ul

"

'"
o

.o '" ...
'"
~~
f.r.. '" c

Ir.;;
"'-

~1

0,,'0

'" ...
" '"
v"c"':;;;

""

c " c
.~ S '-

."
.~

o
o

'1)

:.5

o o

U"

Z S

'1)

~e

."il

.1)

<ro

'" "

..
'0

[ ...

~l

]
:ii

z'"

.....-

U "
...

:::

'-'"

...)
2~

'x

'c,
-;:J
'"

~ ~..

.Eu

..
U
o

.--1-.

)5

:B
u
C

"2~

.. '"
~ .S

o ..
o

".o
0.",
S.t;

.-~ ~"
N

;:; 13
u.-

..

" '"
-.:0.0.

.= O-t
""
,,-

_'O

.. ...
u "

""

...c
i5 o

0.0.

E '"
ou

~.~

.- ..
u "

>c.l

",,""
Q,-

'O

c""

"f.r..
o

'00

'"
",::au
~N

't~
00->

0.E
r:l

oU

o.

"

"

~
~
r:l

'"

-;:;'"
o.

:~
o.

..

"

':;

U"

:.5

::s

:;::";~

""
"
'c,

"t:v .....

11) ed..c::

b.O-v-

.5

Pot

"

J, ~
'" o
-;:Jo.

'"
o

v::::

(l)

C'~

~
.e

1-0

1;l

E.:
= JJ 5
Ul

ro ::s)rd

,""" ba ro

4)

~ ,f'~-~ ~

l:::
:;:;

Ul

0."" 'O

;.::,,'s

.-..

O'l

<~

<;:

I
,
. V
/1)
:::3rol-l",,","""'
bll cn--.,9 ro I=l

~ u

'"

)~

:g...

"

.s

Ul

CD

'O

JCl:S~.g
'Ou>U

:~:c
N

'"

"
"..

~=~ .
::; g '"

e.s-;

"'w
v

tii
CD

~
o
'"

A.B~

~~'"O

:; g

,,- '"

~~~

~
a~
"'~

'"
"'''''

:O"';

v
~ v

Oi

"

e'~ f:..a.fj

'""

c::~xti

~=u
~:~
0.0

'C

,,'"

N -"

:ti

O'l

0'-

g>"o.~s

>c.l

'"

10-'

-~. E ~.~

Ul

Kd

t~
z<;:

~ v

.ec

'O

"

N ro'..., >
'"'

~
~

""~

;::1'0

~::~.~
.;

~~~cb-

""

'"o->

s V
z-".....
'" '"

ou

:;:

."~~

~
!3
~

~'"

""

xi ~ ..!.
o-g:p~E

'C

:a
"""

o->
o

's=

... I

" o
Z" cn;E

"

'2

'O

Vi
.e

" ..

...

.E

il

W'"

-g-

;:l

"

)(d ..!..XlS

:5

'3"
J'

CONSISTENTE

.o

bc

454

PRODUSE PETROLIERE, COMPOZIIE,

PROPRIETAp.

UTILIZARI
UNSORI

Spunurile cele mai importante pentru unsori snt cele pe baz de litiu,
calciu i sodiu, cele de aluminiu, bariu i potasiu etc. fiind pe planul al doilea
[63].
Spunurile de calciu prezint avantajul de a fi insolubile n ap, astfel
nct unsorile corespunztoare snt destul de rezistente la ap. Majoritatea
unsorilor pe baz de spunuri de calciu prezint inconvenientul de a avea o
structur stabil numai cu un anumit coninut de ap, ntre 1 i 3,5%. De
aceea, aceste unsori nu pot fi folosite dect la temperaturi moderate, deoarece
prin evaporarea apei de structur ele se descompun n spun i ulei. In prezent, llxist ns unsori complexe de calciu, fr ap, rezistente la temperatur
nalt;
Hidroxidul de calciu folosit pentru obinerea spunurilor de calciu trebuie
s aib o puritate de 98%; s nu conin cuar i cloruri, impuritile putnd
fi constituite din carbonat i su1fat de calciu.
Unsorile pe baz de spunuri obinuite de calciu servesc pentru ungerea
osiilor, lagrelor, rulmenilor etc.

Spunurile de sodiu snt mai rezistente la cldur dect cele de calciu,

ele fiind stabile n absena apei. Din cauza solubilitii spunurilor de sodiu,
unsorile respective nu snt ns stabile fa de ap. Unsorile pe baz de spunuri de sodiu pot absorbi o mic proporie de umiditate fr s-i modifice
consistena i de aceea protejeaz piesele metalice mai bine contra ruginii
. dectunsorile de calciu.
Hidroxidul de sodiu folosit pentru obinerea unsorilor nu trebuie s
conin clor; coninutul acestuia se limiteaz adesea la 0,005%.
Unsorile pe baz de spunuri de sodiu se folosesc n lagrele care funcioneaz la temperaturi nalte. Se prepar adesea sub form de brichete.
Spunurile de litiu permit s se obin unsori rezistente la te'mperatur
ridicat i fa de ap. Aceste unsori snt indicate pentru un domeniu larg
de ntrebuinri, avnd caracter de unsori universale. Unsorile pe baz de
spunuri de litiu se folosesc pe scar mare la autovehicule, la ungerea articulaiilor, rulmenilor roilor, pompei de ap etc.
Unsorile cu spunuri de aluminiu au tendin s se gelifice i nu snt
destul de rezistente la forfecare. Unsorile de potasiu nu ofer avantaje fa
de cele de sodiu, iar unsori le de bariu i de stroniu snt mai scumpe deCt
cele de calciu i relativ greu de fabricat.

CONSISTENTE

455

.
Diferite sorturi de silicagel, de exemplu produsul Aerosil, precipitat din
faz gazoas, servesc de asemnea ca ageni de ngroare. Pentru mbuntirea stabilitii unsorilor fa de ap, silicagelul se trateaz cu diizocianai
sau epoxizi, care i confer proprieti hidrofobe.
Substane organice, cum snt ftalocianinele, colorani azoici, antrachinonici, alizarine, indigo etc., snt de asemenea folosite sau recomandate ca
ageni de ngroare [83J.
Mai pot fi folosite sruri alcaline i alcalino-pmntoase ale monoesterilor acidului tereftalic, derivai ai ureei i poliureei, negru de fum din acetilen.
Dintre aceti ageni de ngroare prezint importan practic mai ales
bentonitele modificate i probabil ftalocianinele, pentru obinerea unor produse speciale.
.
Pentru modificarea structurii unsorilor se recurge adesea la al doilea
cation, la acizi grai, alcalii n exces, ap, glicerin sau glicol. Acetona i
sulfonaftenaii alcalini se adaug n acelai scop unsorilor pe baz de bentonite.
Adaosurile de polimeri (poliizobutilen, latex), de bitum, de rini etc.
confer unsorilor filan, aderen mrit etc.
Ameliorarea proprietilor de ungere i n special a rezistenei la presiuni
mari, se realizeaz cu adaosuri de sulfur de molibden [210, 224), compui
cu sulf, cu clor, cu fosfor, cu fIuor, spunuri de plumb etc.
Unsorile pentru lagrele cu rostogolire, trebuie s asigure ungerea re
durate lungi i n acelai timp s protejeze piesele metalice contra ruginii. n
acest scop, se adaug antioxidani ca i la uleiuri (de exemplu fenoli, amine),
precum i dezactivatori contra aciunii catalitice a metalelor. Ca inhibitori
de rugin se ntrebuineaz naftenai metalici, sulfonaftenai alcalini, benzoai, nitrii etc.
Unsorile pentru autovehicule i pentru alte scopuri se coloreaz n rou,
albastru sau verde. Pentru stabilizarea substanelor colorate se folosesc diferite amine alifatice (dibutil-amin, ciclohexil-amin) sau derivatele lor etc.
tn unsorile pe baz de colofoniu saponificate la rece, folosite n trecut
pentru lagrele osiilor unor utilaje primitive, se introduce talc, oxid de
zinc etc. Aceste adaos uri prezint o oarecare aciune lubrifiant la turaiile
mici din aceste utilaje i micoreaz totodat preul de cost al unsorilor.
lV.13.5. Tipuri de unsori consistente

lV.13.4. Unsori cu diferii ageni de ngroare i adaosuri

Din cauza caracteristicilor lor complexe i varietii ntrebuinrii posibile

ale unsorilor consistente, numrul diferitelor produse este foarte mare i n
cretere continu.
In STAS 562-55 unsorile consistente de uz general snt reprezentate
prin trei tipuri pe baz de spun de calciu (U 75, 8S i 100), cu urmtoarele
caracteristici mai importante:

In afar de spunuri, n ultimul timp a nceput s se fabrice unsori pe

baz de ali ageni de ngroare.
Dintre acetia se iau n considerare n primul rnd bentonitele naturale.
Acestea trebuie ns modificate n prealabil prin schimbul ionilor de sodiu
cu ioni de amoniu ai bazelor organice cuaternare, sau prin tratare cu substane tensioactive anionice, cationice sau neionice [82]. Aceste bentonite
modificate se livreaz sub denumirile comerciale: Bentone 34, Baragel, Estersil, Termagel etc.

punctul de picurarl', aC, min

penetrai a la 25C, 10-1 fim
viscolitatea uleiului la sooe, eSt
coninutul de spun. ~.;, min

--L

75
230-~~O
16,5-45
II

85
220-270
29--15
14,5

100
180-230
76-91
15

456

PRODUSE PETROLIERE,' COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

EXTRACTE AROMATICE

UTILIZARI

Pentru rulmeni STAS 1608-65 prevede cinci tipuri de unsori (Rull00,

145, 165, 140 S i 140 SL) cu caracteristicile:
<

punct de picurare, c min.

100
penetraie la 25C, 0,1 mm 220-260
penetraie la-20C. 0,1 mm, min.felul spunului
Ca

145
220-265
Na

165
180-220
Na

140 S
220-260
.80
Na+Ca

140 SL
220-260
80
Na+Ca

457

foarte scurt. Cele mai bune unsori pentru temperaturi nalte snt pe baz
de siliconi, care nu snt ns eficiente pentru ungere n cazul frecrilor prin
alunecare. Ameliorarea performanelor unsorilor pentru temperaturi nalte
s-ar putea realiza cu ajutorul aditivilor, dar unsorile pentru temperaturi de
peste 370C nu se vor putea obine dect cu noi materii prime [34].
IV.14. Extracte aromatice

Pentru lagrele deschise unsorile utilizate snt sub form de brichete, n

trei tipuri, toate cu penetraia la 25C de 40-45, cu ulei cu viscozitatea la
50C de 16,5-33,5 cSt (STAS 2721-51) i prezint caracteristicile:
punct de picurare, c min.
felul spunului
coninutul de spun, % m'in.

93
Ca

150
Na

170
Na

30

31

32

La tratarea cu dizolvani selectivi a diferitelor fraciuni ale ieiului, de

la benzin i pn la uleiuri, inclusiv uleiul rezidual, rezult extracte bogate
n hidrocarburi aromatice. Dup cum se tie, extractele din bmzinesnt constituite din hidrocarburi monoaromatice care reprezint produse finite dup
distilare fracionat. Atunci cnd concentraia n monoaromatice nu este
suficient de mare, extractele respective se folosesc drept componente pentru
benzine. Extractele din fraciunea de petrol lampant snt utilizate fie drept
component pentru diferite produse,' fie ca materie prim pentru obinerea
naftalinei prin hidrodezalchilare. Extractele de la tratarea cu furfurol, fenol etc.
au de asemenea caracter aromatic i snt relativ fluide. Cele provenite
din procedeul Duo-Sol conin n plus proporii apreciabile de substane asfaltoase care le mresc viscozitatea; aceste extracte se aseamn oarecum cu
bitumul de petrol, cu deosebire c ele conin mai ales hidrocarburi aromatice.
Extractele aromatice din distilatele de ulei snt constituite din hidrocarburi lichide i diferite rini, precum i compui cu oxigen, suH, azot. Se afirm
adeseori c extractele au un caracter nesaturat deoarece au o cifr de iod
ridicat i posed oarecare proprieti sicative. tn realitate, hidrocarburile
nesaturate snt prezente n proporie foarte mic iar proveniena lor este accidental; la determinarea cifrei de iod se produc i alte reacii.
Att asfaltul dezuleiat ct i extractele intr n mare parte n compoziia
combustibililor pentru focare. Folosirea extractelor pentru alte scopuri se bazeaz pe proprietile lor sicative, pe coninutul lor mare de hidrocarburi
cu caracter aromatic i pe utilizarea lor la prepararea negrului de fum i de
derivai ai hidrocarburilor arorriatice [17].
tn tabelul IV.61 se prezint caracteristicile unor extracte aromatice
provenite din ieiuri romneti. Extractul din motorina de la cracarea catalitic (din care s-au eliminat n prealabil prile care distil pn la circa
3000C) este considerat materia prim cea mai favorabil pentru obinerea
negrului de fum pentru anvelope de automobil [97]. Condiia principal pe
care trebuie s o ndeplineasc o materie prim adecvat este raportul atomic
II IC, a crui valoare trebuie s fie sub 1,35. Pentru comparaie, n tabel snt
date valorile corespunztoare pentru o serie de extracte obinute n instalaiile industriale din rafinrii la tratarea unor uleiuri din ieiuri parafinoase
i a unor fraciuni din ieiul neparafinos AJ (Cartojani). Se constat c unele
extracte snt practic asemntoare cu cele din motorina de la cracarea catalitic iar altele au caracteristici apropiate de ale acestora. tn cazul uleiurilor parafinoase, din rafinatele corespunztoare rezult dup deparafinare uleiuri cu
indice de viscozitate de 90 iar n cazul celor neparafinoase se obin uleiuri cu
indicele de viscozitate de 70. Rafinatele din motorinele de la cracarea cata-

condiii

La toate aceste unsori snt prevzute

pentru rezistena la coroziune, stabilitatea la diferite temperaturi timp de 72 ore, coninut de alcalii
liberi de ap, de impuriti i cenu, aciditate organic liber etc.
Mai snt de menionat dou tipuri de unsori pentru ungerea filetelor
prjinilor de foraj (STAS 3390-56), ambele cu punct de picurare de cel puin
80C, cu adaos de praf de zinc i fulgi de grafit, precum i o unsoare pentru
temperat uri joase (STAS 6320-61), pe baz de spun de calciu al uleiului de
ricin ,i al altor grsimi, cu ulei cu viscozitatea la 20C pn la 37 cSt i cu
petrol tractor, astfel nct se ajunge la un punct de picurare de cel puin 70C
i' o penetraie la 25C de 250-350.
'
Unsoarea pentru crue (STAS 2536-51) este o unsoare pe baz de spunuri
naJtenice i pcur etc., cu punct de picurare de 60C i penetraia 250-320.
Se mai fabric (prevzute n norme interne i caiete de sarcini) o unsoare cu
stearat i oleat de litiu-calciu cu punct de picurare de 170C i cu penetraia
210-260, destinat pentru ungerea rulmenilor ntre -30 i 110C, o
Uli.,soarecomplex de bariu, din acizi grai -sintetici i acid acetic, cu punct
de picurare de 200C i penetraia 240-300 i 300-360, de asemenea pentru
rulmeni, pentru temperaturi cuprinse ntre -20 i 120C etc.
tn general, tendina este de a se utiliza unsori cu caracter universal,
cu intervale mari de temperatur i condiii variate de exploatare. Unsorile
pe baz de litiu, cu acizi grai de diferite compoziii, precum i unsorile complexe [122J, prezint caracteristici care satisfac domenii de utilizare largi.
De asemenea, unsorile cu doi cationi sau chiar trei permit funcionarea multor
utilaje n condiii variate de lucru.
Spun urile metalice ale acizilor grai nu rezist la ntrebuinare ndelungat la temper'aturi de peste 150C. La aceast temperatur spunurile obinuite se dizolv n faza Iichid sau sufer transformri duntoare proprietilor unsorii. Agenii de ngroare anorganici (silicagel, bentonit), devin oleofiIi prin tratarea cu ariI-uree sau indantreni substituii i permit s se prepare
unsori rezistente la temperaturi pn la 230C, pe durate de 600 ore [32].
tn prezent, exist unsori consistente pe baz de substane sintetice i
de ageni de ngroare alii dect spunurile, care pot funciona ntr-un interval
de temperatur de la -73 pn la 316C, i chiar pn la 370C dar pe o durat

._---------_._-

-'---------

EXTRACTE

45

PRODUSE

..

<

::.:
...'"

j-

PETROLIERE,

a:~
o

'"

~'"

'2
,S

'S

.!!

.~

~~

"
.~

:~

u.:::

':::a

~~
CI

""

<:'tOti)

~ ....~

'"

~"If'COO)e-t

-""t'oo

-"It'

~~~~
II
M-.:t'U')CD

me-t

...
>lI);gm~~~ll:l"""t.O
""t'
cho"o"e-t"

-DO

00

a
ts :ilj

-"00"1:"

li)

o':!:;;~

.
~Cf)~_

--00

O)

co=~U)
0

__
('1')1:")

*~

I I I I

-:

""
I I I I

ottt'~m~
...... o
.-.:t'e-tC"l

..

~o:,;lggj I I I I

O"'M"O"O"ottt'''

~-Cf)r-..

..00..~
-1'
-

1Il~~~

..

Mottt''''I:f'tnll)

o ~~e-t ~ ~2l":~~~~o>.

CI

II""

~i!:1l5g
C")""t'-.:t'lI)lI)

--O)

cot'J;5
Cf)S~~~~~~l'
Ol~"_":;;
_..

0 ..

~~~!::
."""""""

""

0"_"
-0':1

_"

::~~

Or--

~
~
'"

:i5~~f;J=I~Eco
I_~

q-"-" tn.._"'o ...~e-.I

::l

"l ~ q Ul

0)" -"'

-00

1.)

~MC":)"l:t4l1)

""

&)

"1'

~I~I;;;I
"" "" ...

gsl;;;~
~1i!:~"'''''11
~
.. _..~~"
~C';~"o"

'5

fi

.!!!.s

""""

~
:g
~

:l :l

j~
....

m ~or--.lI)OO

...

Ci u
:l

""

:::I~I;;;I
":f'

~r--:.Cf)
.. ~r--:.~~~~~ql':.r-..
00_
--00
r--M-OO)
ce
--l'

~-8

:s

~.g

..

I I

1""
I
r-.,"

...
."
~-~~Si~-~
I
-000
<O
_

0-_
00

'2~
o~

Io
~~

O>
~o~~

."

";j

UTILIZARI

-C'l
00 __

~Vl
u

~.

El
.::..

c:;,~~~U>.

::
"
"'~

'~

PROPRIETI,

00
""1'"

u ~

,5

COMPOZIIE,

o-o

(C!C")C'l_

f2~"

.....
o~ ..

CXle-tr-.e-tQ')CO""lf'
C'tC")Cf)""''''''M

~~~~
Me-t-_

__

."

-t-ool/)

..Oe-tO"'lf'OOIX)
e-t
-O)

~8.

o>o . -."CO' ..
oo
mMOOCOC'olM,_c.o

.. .,,"",-

""""""

tr,)o~"lt"

C")
""!f'('l')-_

..

~
CI

:;

E
CI

.e~.!!
u

:~

..

fl~

Ci)~

()..

ou~
g

:p.

~'U
'C;

~,~

e-Q'~
. o

X'OS

-= o'"

s e grn

:3

CJ

U U U
'J

t>

(,

..;

~:o "
~

In t1

~i_~u~
+1

'C ~

..:.::

~~ u o
S c~
ro ~ . l) roJ. ro"ro.~.5 ~ ro ~ e
=:
~ l-o r.n _ .. - - - o == s:::;: .. ::l
~!:!:
~u 8 -<.~ ~ ~ ~....: ; 8.E s t
B
c-. .t::':::: ~:;:: ~
2 e

0)"

....::I:

,i

~E
U

l1)

l1)

Q.)

>e

4.l

~~~~~~r.n.e~~~~~~~~~

o J:: ~

::l

Q.)

+1

IV

+1

S~~~~~~ .....
~.~~~~~~~~~~~~~~~o,
'in 5 o
ro:r
.s u:=: ao;; :r
5e~~~~~~,~,~~~~~~-'~~~~~g~~u~~~
U

ro:f

O 0-;

A<~~uu~~<~~A

U U U

iti ~

a::

..0

fi
h

~_

~~~u<

1-

AROMATICE

459

litic au indicele Diesel mai mare de 70. Prin extracia cu bioxid de suU lichid
a motorinei de la cracarea catalitic rezult un extract cu densitatea
Dio = 0,9872, cu un coninut de 89% aromatice; indicele Diesel al rafinatului crete numai la 55 [97].
Extractele din fraciunile de ulei pot servi ca diluant al uleiului de in n
proporii de pn la 15-20%, fr efecte duntoare asupra calitii. Extractele favorizeaz dispersia pigmenilor i mbuntesc luciul vopselei. Ele
pot nlocui parial uleiul de in la prepararea de cerneluri (pentru imprimerie),
de linoleum, pnze impermeabile etc. De asemenea, se mai pot folosi n locul,
uleiului de in i a altor uleiuri pentru acoperirile cu rini fenolice sau alchidice .
Extractele aromatice pot nlocui n proporie de 30% uleiul de in n chituri, cu rezultate satisfctoare, n afar de tendina la exsudare, dup o
acoperire ulterioar cu vopsea. Uleiul de in poate de asemenea fi nlocuit cu
30-40% extract n formele pentru turntorie. O proporie mai mare micoreaz rezistena formelor, probabil prin distilarea extractului n cursul
coacerii, ceea ce are ca afect o friabilitate mrit.
Deoarece ele formeaz filme tari, extractele ar putea fi folosite n locul
diferitelor rini. Reziduul de la distilarea lor posed proprieti asemntoare cu ale reziduului de distilare al unor ieiuri (Sarawak, Peru) i este
folosit n vopsele ca nlocuitor al unor rini naturale sau sintetice.
O serie de ntrebuinri se datoresc coninutului mare de hidrocarburi
aromatice, care confer extractelor efecte dizolvante, plastifiante etc. tn
primul rnd se folosesc ca agent stabilizant al amestecurilor de reziduuri cracate
i pcur parafinoas. O ntrebuinare interesant este ca plastifiant pentru
bitum folosit pentru protecia conductelor ngropate, la lucrrile care se
execut n anotimpurile reci. tn acest scop se utilizeaz extracte provenite
din uleiuri naftenice, de viscozitate mic i mijlocie [201].
tn afar de dizolvani industria cauciucului folosete fraciuni grele de
iei i extracte aromatice de la fabricarea uleiurilor. Acestea snt adugate
n proporii de pn la 25% i chiar mai mari la polimerizarea cauciucului
butadien-stirenic. Fraciunile respective distil ntre circa 430 i 51OC, au
factorul de caracterizare ntre 10,5 i 11,6, indicele de viscozitate sub O, cifra
de brom de la 6 pn la 30 i densitatea pn la circa 1,05. Snt preferate produsele fr parafin. Extractele aromatice nlocuiesc uleiul de pin i alte substane emoliente pentru cauciuc; ele posed avantajul de a micora tendina
de deteriorare a cauciucului n cursul vulcanizrii. Totodat, prin efectul
lor dispersant asupra negrului de fum, extractele uureaz mult ncorporarea
acestuia n cauciuc. tn acest scop pot fi utilizate extractele din fraciunile
de ulei relativ vscoase (v. tabelul IV.61). Aceast ntrebuinare este deosebit
de important pentru cauciucul sintetic, care se prelucreaz mai greu dect
cel natural. n afar de aciunea lor emolient i plastifiant, extractele
micoreaz tendina la lipire a cauciucurilor sintetice de tipul neoprenului
[17]. Extractele cu viscozitate mic snt recomandate pentru extragerea
acizilor sulfonici din gudroanele acide. Prin sulfonarea unor extracte se prepar
ageni tensioactivi (v. Cap. IV.16).
Coninutul mare de hidrocarburi aromatice confer extractelor o bun
capacitate dizolvant, ceea ce a condus la folosirea lor ca dizolvani
pentru insecticide (pentru DDT, HCH), deoarece acestea se dizolv greu

46Q

PRODUSE PETROUERE, ,COMPOZIIE,

PROPRIETATI,

UTILIZARI

fi

n dizolvanii parafinici. Folosite la dizolvarea pentaclorfenolului, care servete

la conservarea lemnului, extractele mpiedic cristalizarea la supraf;t, i
reduc astfel pierderile prin evaporare [17].
,'.' .
Extractele aromatice au o stabilitate termic foarte bun i de aceea snt
folosite cu succes ca mediu de transmisia cldurii. Din cauza stabilitii lor
reduse la oxidare, ele trebuie ns folosite n sisteme nchise.
O ntrebuinare avantajoas _este amestecarea extractelor cu diferIte
bitumurisau
cu asfaltul provenit de la dezasfaltarea cu propan a uleiului
rezidual. Dup -oxidare cu aer n condiii conven~bile, se obin din unele
materii prime bitumuri de calitate superioar, n special pentru lacuri, vopsele
i cauciuc. Rezultate s-au obinut mai ales cu extractele provenite din ieiuri
naftenice sau de la tratarea materiei prime dup deparafinare.
Unele extracte din uleiuri distilate (de exemplu de la tratarea cu fenol),
pot fi rafinate cu acid i pmnt, pentru obinerea de uleiuri inferioare pentru
diferite mecanisme.
Prin hidrogenare sau prin cracare, din extracte se pot obine benzine cu
cifr octanic mare. Cracarea extractelor se face ns cu randament mic de
benzin i este nsoit de formarea unei propo?ii mari de cocs. Extractele
deJa tratarea cu furfurol a motorinei de la cracarea catalitic (cu intervalul
de distilare de aproximativ 190-31OC) constituie o materie prim corespunztoare obinerii naftalinelor prin dezalchilare termic sau catalitic ,n prezen de hidrogen.

Atmosferice,

Ncparafin05
Ncparafinos
Scmiparafinos
Parafinos

De vid.

Totale,

Al
A3

0,66
0,38
0,29
0,037

0,92
0,73

In (ractiunile
nsumate de petrol i motorin'~

%
1,58
1,11
0,29
0,037

2,928
1,793
1,019
0,145

, Coninutul maxim se afl n fraciunile nsumate de petrol i de moto.rin, din care provine cea mai mare parte a produciei.
Masa molecular a acizilor naftenici variaz de la 114 (primul termen:
acidul ciclopentan-carboxilic) pn la peste 1 000. Ei snt constituii din cicluri
cu cinci i ase atomi de carbon, cu catene laterale. Cifra de aciditate a acizilor
naftenici puri (fr nesaponificabile) i potenialul unor distilate snt prezentate n tabelul IV.62 [188]. Se constat deci cifre de aciditate de la aproximativ 160 mg KOH /g n cazul acizilor naftenici din fraciunea de ulei total
pn la aproape 300 mg KOH /g n cazul celor din fraciunea de benzin grea.
Potenialul de acizi naftenici, respectiv aciditatea organic a distilatelor
industriale, snt mai mici dect acelea ale fraciunilor corespunztoare
obinute prin distilare n laborator n aparaturfl de sticlfl (la presiune redus
i pn la maximum 270C). Pentru dou ieiuri din Romnia, unul parafinos
i altul neparafinos AI' s-a comparat aciditatea organic a fraciunilor provenite de la distilarea atmosferic n instalaia industrial cu aceea a distilatelor corespunztoare obinute n laborator n aparatur de sticl. Dacft se
ia n considerare distilatul total (benzina, petrolul lampant i motorina), se
constat o aciditate cu aproximativ 20 pn la 50% mai mic la distilarea
n instalaia industrial fa de cea din laborator. Pierderea de aciditate
este probabil o mrime care depinde de suprafaa de contact cu prile metalice ale instalaiei, de aciditatea fraciunilor, de temperatur etc. Aceast
piedere este proporional mult mai mare la fraciunea de benzin dect la
amestecul de petrol lampant i motorin [188].

Cu
21,9 mg KOH/g
cu 136.2 mg KOH/I:
cu 4.5 mg KOH /g -

~---~-------------------

tn distilatele

Acizii naftenici snt acizi monocarboxilici ai hidrocarburilor naftenice

[135, 184J. Constituia acizilor naftenici a fost studiat am~unit de
J.vo n B rau n, care s-a servit de o prob provenit din petrollampant neparafinos din Romnia [28]. Din acest studiu rezult c acizii carboxilici cu mai
puin de 8 atomi de carbon n molecul snt practic numai din seria alifatic.
Acizii monociclici ncep cu C7 i snt prepondereni n intervalul CO-CI2iar acizii
biciclici ncep cu CI2 i snt n majoritate n _moleculele cu peste 14 aomi de
carbon. n afar de acizii ciclici, n acizii naftenici s-au mai identificat i acizii
alifatici. n acizii naftenici din ieiuri romneti s-au gsit astfel acizii 3-etilpentanoic i 3-metil-hexanoic [28J, 4-metil-pentanoic i 5-metil-hexanoic
[162J precum i 3-metil-butanoic [256]. Din acizii naftenici din ieiuri romneti s-au izolat cei trei crezoli, precum i doi xilenoli (1,2,3- i 1,3,5-). dar
nu s-a identificat fenolul propriu-zis. Compuii fenolici reprezint circa 10%
din acizii extrai din benzin [162].
Prin aducionare cu uree. s-au separat acizii alifatici (liniari) din acizii
naftenici cu cifra de aciditate 199 mg KOH/g provenii dintr-o motorin
[39]. S-a obinut astfel 0,76% extract brut, cu punct de topire de 57C, cu
cifra de aciditate de 150 mg KOH /g, cu 2,1% nesaponificabile. Acizii alifatici
astfel obinui au fost separai prin distilare la 5-8 mm Hg n trei fraciuni:

..

Fraciunea a doua, cea mai abundent, dup eliminarea nesaponificabilelor a -avut punctul de topire 70C i cifra de aciditate 197 mg KOH/g (acidul stearic are 198 mgKOH/g).
La fel ca acizii nafteflici din ieiuri strine (v. cap. II) acizii naftenici
din ieiurile romneti conin o proporie important de cicluri mixte naftenaromatice [56, 133J.
Acizii naftenici se gsesc n proporii apreciabile mai ales n ieiuri
naftenice din Uniunea Sovietic, Romnia, California i Venezuela. n unele
ieiuri din Uniunea Sovietic proporia lor poate ajunge pn la 2%, pe cnd
n ieiurile din S.U.A. cea mai mare concentraie abia atinge 0,25% (California).
n ieiurile din Romnia s-au gsit urmtoarele proporii de acizi naftenici [188].

iciul

IV.15. Acizi naftenici

80-2000c
200-230c
23D--300C

461

Acizi naftenici

;;<,.,

"-

ACIZI NAFTENIC[

ACIZI

462

PRODUSE

PETROUERE,

COMPOZITIE,

PROPRIETATI,

UTIUZARI

Tabelul IV.62
Extraclia in laborator a acimor naCtenici din distilatele oblinute in rafinArii
din tipurile de lileiuri din Muntenia

AnaJiza

DISTILATUL

distilatului

Interval de distHare,
sau viscozitate

e,

Ach~if naftenic

Aciditatea
organic,

mgKOH/g

Cifra de
aciditate,

mgKOH/g

puri

Potential
In distilat,

%
.

B
B
p,

p,
p,
p,
l\'
M,

M
M
U
U

zin grea Al
dn greaC
01 lampant Al
01 lampant A.
01 lampant B
II lampant C
'rin Al
Icin
A.
,cin B
cin C
total Al
total A.

153-196
147-191
200-271
197-297
202-272
202-260
243-350(90%)
237 - 350(88% )
245-350(94%)
250-358(90% )
44,4 cSt (Ia 50C)
56,7 cSt(la 50C)

29,6
3,1
390,0
364,5
207,0
27,5
810,0
640,0
301,5
44,6
692,0
555,0

292
292
287
267
269
276
217
202
203
]85
161
167

0,101
0.014
],360
],365
0,767
0.]00
3,7]6
3,]37
1,464
0,245
4,299
3,323

tn acizii naftenici din fraciuni cu intervalul de distilare de la 121 pn

la 500C, dintr-un iei de Moldova. s-a constatat prezena acizilor crezilici
n proporii de 0,27% (fraciunea 350-500C) pn la 2,5% (fraciunea 121
-243C) [188].
Acizii naftenici se extrag prin tratarea cu hidroxid de sodiu a [raciunilor
distilate, ncepnd cu fraciunea de benzin grea i pn la uleiurile vscoase.
Pe msur ce crete masa molecular, naftenaii de sodiu formai devin mai
solubili n distilatul tratat iar separarea lor este din ce n ce mai dificil din
cauza proprietilor lor emulsionante. Acest inconvenient poate fi atenuat
prin folosirea unei soluii de hidroxid de sodiu foarte diluate (de exemplu
1,5% NaOH). Se obin de asemenea rezultate mulumitoare prin adugarea
unei proporii mici de acizi naftenici cu mas molecular mic n soluia de
hidroxid de sodiu. Aplicarea coagulrii electrostatice d rezultate mai bune
la neutralizarea distilatelor pentru separarea soluiilor de naftenai.
Din leia de naftenaf de sodiu se elibereaz acizii naftenici prin tratare
cu acid sulfuric. Dac neutralizarca distilatelor se face dup rafinarea cu acid
sulfuric, leiile mai conin o mic proporie de sulfonai de sodiu. O dat cu
acizii naftenici se mai extrag i alte substane coninute n distilate: fenoli,
compui cu sulf etc. Pentru a reduce coninutul de fenoli din acizii naftenici,
tratarea distilatelor se poate face cu o proporie de hidroxid de sodiu mai
mic dect cea necesar pentru neutralizarea complet a aciditii. Aceast
metod favorizeaz ns formarea emulsiilor, deci nglobarea de hidrocarburi
(nesaponificabile) n leie [102J i necesit n plus o tratare suplimentar
pentru neutralizarea aciditii distilatului.
La concentrarea leiei naftence pn la aproximativ 50% ap, se obine
un spun care se poate folosi ca atare: dezemulsionant pentru iei, spun de

_._._~-~-------------------

_1

NAFTENIC[

463"

splat ieftin etc. Prin tratarea leiei cu o proporie de acid insuficient pentru
eliberarea complet a acizilor naftenici, naftenaii de sodiu care rmn snt
antrenai n stratul superior mpreun cu acizii naftenici. Rezult astfel
un amestec de acizinaftenici i naftenai de sodiu, produs folosit curent n
V.R-S.S., cu un coninut de minimum 76% acizi naftenici liberi [136J.
La eliberarea acizilor naftenici prin tratarea obinuit cu un mic exces
de acid sulfuric, stratul superior de acizi naftenici nglobeaz o proporie
de nesaponificabile cu att mai mare cu ct distilatul din care provine este
mai greu. Prin diluarea Ieiei nainte de acidulare pn la un coninut de 6-12%
compui organici nsoit de decantare la cald, proporia de nesaponificabile
din acizii naftenici se reduce n bun msur n cazul distilatelor uoare (benzin grea, petrol lampant). Nesaponificabilele din distilate se gsesc n leia
naftenic sub form coloidal, soluia fiind perfect clar. Separarea nesaponificabilelor nu se produce nici chiar dup meninerea ndelungat la cald
a leiilor, n cazul celor provenite din distilatele de uleiuri. Prin splarea la
cald a acestor leii cu benzin sau cu o fraciune uoar, o parte din ulei
trece dup decantare n stratul superior. tn schimb, o parte important
din benzin rmne n stratul de leie. Dezuleierea complet a leiilor prin splare cu benzin i decan tare nu se poate realiza nici chiar dac operaiile se
efectueaz la 150C, n autoclav [189J.
Pentru eliminarea nesaponificabilelor din leiile de la neutralizarea distilatelor grele s-au ncercat numeroase metode. Anilina, n amestec cu benzen
i benzin, ar da rezultate bune in acest scop [205]. Prin tratarea leiei de la
neutralizarea uleiului de fuse cu dou volume de eter se elimin 95% din hidrocarburile prezente iar acizii rezultai rmn cu un coninut de numai 0,25%
ulei [155J. Spunul naftenic obinut ca reziduu la distilarea uleiului, n care
s-a introdus cantitatea necesar de hidroxid de sodiu pentru neutraliza re,
poate fi extras cu alcool apos. Dup distilarea alcoolului rezult prin acidulare
acizi naftenicicu un grad de puritate mai mare dect prin dizolvarea direct
a spunului n ap [102].
Procedeul care permite obinerea acizilor naftenici din distilate grele
cu un coninut minim de nesaponificabile se bazeaz pe vaporizarea la echilibru a leiilor [206]. Prin nclzirea acestora ntr-un cuptor tubular la aproximativ 320-350C i destindere a efluentului ntr-o coloan sub presiune
puin sczut (750 torr) se produce vapori zarea apei, a hidrocarburilor i a
unor compui nedorii (fenoli etc.). Spunul naftenic anhidru de la baza coloanei se dilueaz cu ap iar n soluie se separ apoi acizii naftenici prin tratare
cu acid sulfuric. La distilarea in vid a acestor acizi naftenici, provenii dintr-un
amestec de leii obinute la neutralizarea unor uleiuri naftenice i a diferite
motorine din ieiuri romneti, s-au obinut produsele cu caracteristicile date
n tabelul IV.63.
STAS 65-52 prevede cinci tipuri de acizi naftenici tehnici CLI aciditatea
o~ganic de minimum 230, 200, 160, 160 i 90 mg KOHfg cu un coninut
de acizi naftenici de minim 85, 80, 77, 70 i 50, cu proporii de nesaponificabile
de maxim 14, 18, 20, 27 i 45. Coninutul de sruri minerale solubile n ap
este limitat la 0,5% iar aciditatea mineral la maximum 0,005 mg KOHfg.
Nu se prevd condiii de culoare.

464

!l~

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

UTILIZARI

Randamentul, % greut.
Densitatea D~O
Cifra de aciditate, mgKOH /g
Nesaponificabile, %
Viscozitatea la 50C, eSt
Culoare Union

1) Punct de picurare.

Acizi
naftenici
purificai

100

190
3
25
8

Fraciunile
I

12
0,970
200
1,5
3-4

56
0,975
215
2
22

4-5

de la distiJarea

10
0,980
190
3
brunrocat.

in vid

SULFURICI

465

bombe incendiare. Acest spun este folosit de asemenea pentru fabricarea

unsorilor semifluide; el intr n compoziia unor cauciucuri i a unor lacuri
[17].
Naftenaii de mangan i ele plumb snt utilizai drept catalizatori pentru
oxidarea fraciunii de petrol lampant n hidroxiacizi cu mas molecular
mare iar spunul de cobalt pentru oxidarea olefinelor n alcooli superiori.
Naftenatul de mangan este un catalizator pentru oxidarea parafinei n acizi
dicarboxilici. Naftenaii de zinc, plumb, calciu, crom servesc ca activatori
la vulcanizarea cauciucului. Naftenaii de cupru, zinc, mangan, calciu etc.
se pare c mpiedic formarea depunerilor n motorine i n combustibilii
lichizi. Amestecul acestor spunuri amelioreaz arderea pcurii iar naftenatul
de plumb are rolul de inhibitor de coroziune la folosirea motorinelor bogate
n sulf.
Utilizarea acizilor naftenici cu mas molecular mare a nceput s se
extind mai ales sub form de diferii derivai organici [102]. De exemplu,
esterii acizilor naftenici s-au dovedit buni plastifiani, emolieni, aditivi
pentru uleiurile lubrifiante, impermeabilizani etc. Amidele acizilor naftenici
sn t utilizate ca substane auxiliare n vopsitorie i ca stabilizani, ca ageni de
nmuiere, dispersani, aditivi pentru uleiuri i substane pentru impregnri
hidrofobe. Amino-acizii naftenici i derivaii lor se ntrebuineaz ca ageni
de flotaie, dispersani, inhibitori de coroziune, substane tensioactive, fungidde etc. Cetonele acizilor naftenici au proprieti izolante, dielectrice de asemenea ele pot servi pentru impregnri hidrofobe, ca aditivi pentru uleiuri, la
fabricarea maselor plastice etc. Acizii naftenici cu masa molecular mare vor
gsi se pare mai multe ntrebuinri dect cei cu mas molecular mic.
Acizii naftenici se folosesc n oarecare msur i ca atare, mai ales ca
ageni de nmuiere n cauciuc pentru nlocuirea acidului stearic i la regenerarea cauciucului.
n ultimul timp, prin extinderea domeniilor lor de aplicare i prin
stabilirea complet a calitilor lor, au nceput s se produc cantiti mai
mari de acizi naftenici cu mas molecular mare.

Tabelul IV.63
Caracteristicile acizilor naftenici i ale fraciunilor corespunztoare de la purificarea leiei
prin vaporizare la echilibru
Caracteristici

ACIZI

Reziduul

22
1,0
85
8
70CI)
nchis.

,.

Pentru acizii naftenici distilai se prevd n STAS 6II 1-59 patru tipuri
cu aciditate organic de minim 266, 241, 216 i 180 mg KOH/g, cu coninut
de nesaponificabile de maxim 1,5, 2,5, 3,5, i 4% cu culoarea Union de
maxim 1 1/2, 4, 5 i 6, cu coninut de ap de la 0,2 pn la 1%. Tipurile cu
aciditate mare rezult la prelucrarea leiilor provenite din petrol lampan t
i din motorin.
. Acizii naftenici se folosesc aproape numai sub form de naftenai. Naftenaii de sodiu servesc att ca spunuri ieftine de splat i ca emulsionani
(n ulei urile emulsionabile pentru prelucrarea metalelor, pentru' obinerea
emulsiilor de bitum etc.), ct i ca dezemulsionani
pentru separarea apei
din ieiul brut.
.
. O form de naftenai rezult la neutralizarea urmat de redistilarea
uleiului total rafinat cu acid sulfuric. Cnd neutralizarea se face cu <1 soluie
concentrat de hidroxid ele sodiu rezult dup reelistilare un reziduu denumit
aios. Acesta este constituit n cea mai mare parte din naftenai i o miei'l proporie de sulfonai de sodiu, ulei uri grele i substane rinoase i asfaltoase.
Cnd neutralizarea se face cu hielroxid de calciu reziduul corespunztor se
numete cados. Acesta are o consisten i proprieti asemntoare cu ale
diferitelor tipuri ele bitumliri pentru drumuri; n funcie de adncimea distilrii. Produsul are o ductilitate remarcabil de bun, mai ales la OC, iar adezivitatea sa la agregatul mjneral este excelent [189].
ntrebuinarea cea mai importanti"l a acizilor naftenici este sub form de
spul1uri ele plumb, cobalt, mangan i zinc, ca sicativi pentru vopsele. Naftenaii de cupru i de zinc servesc ca fungicide i insecticiele. Spunurile de
staniu i de stibiu au aciune inhibitoare n reaciile ele oxielare i de formare
a gumelor n uleiul de ricin. Naftenatul ele plumb este folosit ca aditiv n lubrifianii pentru presiuni nalte. Spun urile naftenailor au dat bune rezultate
ca inhibitori de coroziune n uleiurile de protecie. Naftenatul de aluminiu a
servit n timpul celui ele al doilea rzboi mondial ca agent de gelificare pentru

IV.16. Acizi sulfonici

Acizii alchil-aril-sulfonici de origine petrolier se obin n moel obinuit
ca produs secundar la prelucrarea leiilor rezultate din operaii de rafinare,
mai ales cu oleum, la fabricarea uleiurilor albe. n ultimii 15 ani acizii sulfonici
constituie adesea obiectul unor fabricaii speciale, deoarece cantitile recuperate la fabricarea uleiurilor albe snt limitate, iar calitatea acizilor respectivi
nu este elestul ele uniform [189].'
n reaciile de sulfonare, oxidare, polimerizare etc., care au loc la rafinarea cu acid sulfuric a uleiurilor lubrifiante i la tratarea cu oleum a acestora
pentru obinerea uleiurilor albe, se formeaz o serie de acizi sulfonici solubili
n ap. Unii din acetia rmn dizolvai n ulei iar alii trec n gudroanele acide.
Acizii sulfonici care rmn dizolvai n faza uleioas au o culoare brun, formeaz spunuri de sodiu solubile n ulei. Acizii sulfonici din gudroane -acizii
30

.......

F~bricare3

produselor

petroliere

c.

3380

jl

.~
466

!.

.. PRODUSE

PETROLIERE,

:COMPOZITlE,

PROPRIETATI,

.UTILIZARI
ACIZI

467

SULFURICI

verzi- formeaz spunuri de sodiu soltibile numai n ap. Pe baza solubilittii srurilor de calciu; se deosebesc patru tipuri de acizi stilfonici (tabelul IV.64)
[179J.
.

Tabelul IV.65

.. ntr-un studiu [230J s-au examinat amnunit acizii sulfonici provenii

de Ia tratarea cu oleum a unui ulei uor (dup extracie cu bioxid de sulf
lichid), n vederea obinerii ulei ului alb. Uleiul supus tratrii a avut densitatea

Compoziia principalilor acizi sulfonici formai la tratarea cu oleum. a uleiului

'binerea
unui ulei alb cu v1scozitate mic
Sulfonatul de sodiu

Felul acizilor

Tabelul 1 V. 64
ClaSificareaacizilor sulfonici dup solubilitatea srurilor in ap i in eter
Tpul aciziIor
sulfonicj

ce

Solubititatea
acizi lor in
uleiuriJe
minerale

Insolubili

(3

Solubili

In'soIubili

1)

Solubili

Provenien a

Mai ales in gudronul acid, parial

ns i n ulei
Mai ales n ulei, parial ins i in
gudron dac s-a folosit oleum
Numai n gudronul acid
Extractul alcoolic-apos al gudronului i in ulei dac s-a folosit
oleum

Iara,

Formula

Monosulfonici, solubili
in ulei

429

CHa.Oo.sSO.N

Monosulfonici,insolubili
in ulei

410

C21H2.OS03Na

Disulfonici, din aromati ce policilicc

398

C,aH, SOO
.,.(SO .Nalz

Disulfonici, cu lanuri
parafinice

562

CHa.O(SOaNa).

eter etilic

Insolubili

Insolubili

Insolubili

Solubili

Solubili

Insolubili

Insolubili

Solubili

Hidroearburile
din acizi sultoniei,
din analiza Waterman

deduse

nn"l-CloH21

(CUH3.)

medie

medie

Solubilitatea
sulfonaiJor
de calciu In:
ap~

Masa
molecu.

___

D~O = 0,8844, viscozitatea Ia 21,1C 26 cSt i punctul de aniiin 86,250C.

Rezultatele mai importante privind compoziia acizilor sulfonici obinui .snt
prezentate in tabelul IV.65. Dintre aceti acizi numai cei monosulfonici solubili n ulei prezint proprieti tensioactive pronunate. Acetia se extrag
din leiiIe de Ia neutralizarea cu hidroxid de sodiu alcoolic a uleiurilor albe.
Compoziia i proprietile acizilor sulfonici depind de natura fraciunilor
petroliere supuse tratrii, precum i de condiiile n care tratarea a avut loc.
De aceea, exist o varietate mare de astfel de acizi, din care prezint importan
mai ales cei obinui la sulfonarea unor motorine sau extracte aromatice i
cei provenii de la rafinarea cu oleum a unor distilate de ulei n vederea fabricrii uleiurilor albe.
.
,

VVV
AAAA

CH

II III-a
V'0'VV
I

A/\/~A

III
I
VVVV
A~A~-C.Hll

I I I I
VVVV

(C21H)

(C,.H,,)

(CH)

prezena acidului sulfuric. Acizii sulfonici din petrolul lampant se folosesc

ca detergeni pentru splarea mtasei i a lnii, la fabricarea unor materiale
plastice etc.
La sulfonarea motorinelor din ieiuri romneti neparafinoase rezult
acizi monosulfonici (solubili n ulei) cu proprieti tensioattive pronunate.
Sulfonarea se execut n mai multe operaii, urmate fiecare de extracia acizilor
sulfonici formai, prin tratarea motorinei cu oleum, anhidrid sulfuric sau
acid sulfuric concentrat, la aproximativ 90C. Pentru obinerea unor randamente mai mari de acizi sulfonici, sulfonarea se face n prezen de acizi naftenici (aproximativ 10% fa de motorin). Contactarea motorinei cu agentul
de sulfonare se realizeaz prin suflare cu aer. Dup decantarea gudroanelor,
acizii sulfonici se extrag cu o soluie de amoniac sau de hidroxid de sodiu.
Prin extracie cu alcool etilic se obin nsii acizi sulfonici mai puin impurificai [198]. Sulfonaii de amoniu sau de sodiu snt folosii mai ales ca dezemulsionani pentru purificarea (desalinarea) ieiurilor nainte de prelucrare.
O materie prim mai interesant este extractul rezultat la tratarea cu
furfurol a fraciunii de ulei de fuse din iei neparafinos, n vederea obinerii
ulei ului de transformator. Sulfonarea acestui extract n aceleai condiii ca
pentru motorin asigur randamente mai mari de acizi sulfonici. cu eficacitate
dezemulsionant
cel puin la fel de bun ca a acelora din motorin. tn
fig. IV.56 se arat randamentul de acizi sulfonici n funcie de proporia de oleum
(cu 13% S03 liber) folosit pentru sulfonarea diferitelor motorine i a dou

Acizii sulfonici din petrol -'- contact Petrov - se obin de mult timp
n Uniunea Sovietic prin sulfonare cu oleum sau cu anhidrid sulfuric. Acizii
sulfonici se extrag cu ap iar extractul se concentreaz prin nclzire dup
decan tarea nesaponificabilelor. n produsul finit rmne o proporie important
de acid sulfuric. Se fabric n trei caliti: dou din petrol1ampant i una din
motorin (COST 463-53), cu coninut de acizi sulfonici de 50 i 55%. Acizii
sulfonici din motorin trebuie s aib masa molecular de cel puin 290.
Contactul se folosete pentru scindarea grsimilor i ca agent tensioactiv.
Puterea de scindare crete cu masa molecular: pentru scindarea a 95%
din grsime este suficient o proporie de contact de 1%. care acioneaz n

-""""-~

ACIZI

468

PRODUSE PETROLIERE, COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

Prin nlocuirea extractului de ulei neparajinos cu un extract rezultat

de la tratarea cu furfurol a unui ulei parafinos, deparafinat n prealabil, randamentul de acizi sulfonici se reduce. Totodat eficacitatea dezemulsionant
.a produsului obinut este mult mai mic. Din ncercri cu diferite produse
rezult c pentru a obine acizi sulfonici cu eficacitate dezemulsionant satisfctoare, cu randamente destul de mari, trebuie s se supun sulfonrii

=i

A3
A/. '
8

/)inlile'i
H.u.n~e'niQ' Haltltmi
'"

<t
4l ....

_.
." C
:~.8II/eiE,,!racie
de' uu A/

c _........

,.:::

'."

.@
'<.
.."
;;'6

Halarinti A/

o .

~
~

'rO.

{)

~.

f.
'." If

'~~.JO

:.~

~.

.1;

.~

.~

'~2

~
~

'~~
,~C"".

q;;

. "'..-o::

'~~..ot:'

~ 20
1:;

~..r:.~

c::

<..

:~

10

(;

~O
S
lOIS
20
Olev/11 fa!d de /11alerl;' primo il1l!/o/o. %
Fig. IV.56. Randamentul
de acizi sulfonici
puri
n funcie de proporia
de oleum la sulonarea
.diferitelor
materii prime care
au n amestec
10% acizi naftcnici
de motoriniL

.469'

e.xtracte ct mai aromatice provenite din. motorin sau din uleiuri puin
vscoase de natur naftenic.
.
.. Din cauza numeroaselor lor ntrebuinri, acizii sulfonici se fabric n prezent prin diferite metode de sulfonare a unor fraciuni de ulei selecionate i
tratate n mod special. Astfel, se folosesc n acest scop uleiuri distilate cu mase
moleculare cuprinse ntre 450 i 550, iar n unele cazuri chiar i uleiuri reziduale. Pentru a evita formarea unei proporii mari de gudroane, fr utilitate,
din ulei se elimina hidrocarburile aromatice policiclice i componentele mai
reactive, prin extracie cu dizolvani selectivi sau prin tratare cu acid sulfuric.
n afar de oleum, folosit tot mai. puin, sulfonarea se face cu anhidrid
sulfuric gazoas. Sulfonarea este mbuntit prin adugare de ageni
modificatori, ca de exemplu bioxid de sulf, oxigen, oxizi de azot, nitropara~
fine [91].
Randamentul de sulfonai de sodiu la rafinarea uleiurilor albe n dou
cicluri de tratare este de 40% fa de uleiurile puin vscoase i de 15% fa
de uleiurile medicinale. Cea mai mare parte din sulfonaii provenii din uleiuriIe medicinale rezult din leia de la primul ciclu (14%). Masa molecular
a acizilor sulfonici este de 420 n cazul celor provenii de la rafinarea uleiurilor
uoare i de 500 pentru cei provenii din uleiurile medicinale. Prin folosirea
procedeului continuu cu centrifuge i splarea gudroanelor cu ulei neutru
se poate obine un randament mai mare de acizi sulfonici dect n sistemul
discontinuu de rafinare [18].
Impuritatea principal din sulfonaii de sodiu recuperai prin distilarea
al<;oolului din leia uzat de la neutralizarea uleiurilor albe este sulfatul de
sodiu. tn cazul sulfonailor provenii din ulei urile puin vscoase, aciditatea
an organic se reduce mult prin suflare cu aer i decantarea uleiului acid,
astfel nct n sulfonaii cu un coninut de circa 50% spun nu mai rmne
dect 2-3% sulfat de sodiu, ceea ce satisface condiiile de calitate. Sulfonaii
din uleiurile medicinale conin ns pn la 8--10% sulfat de sodiu. Prin
diluare cu alcool sulfatul de sodiu precipit i poate fi eliminat prin filtrare.
Dup eliminarea alcoolului se adaug ulei astfel ca produsul final s aib un
coninut de 40-60%
spun [18].
Acizii sulfonici pot fi extrai ca atare cu dimetil-sulfoxid din uleiul tratat
cu oleum sau sub form de sulfonai de calciu, dup neutralizare cu hidroxidul
corespunztor. De exemplu, sulfonatul de calciu neutru (rocat) cu concentraia
de 40% n ulei (masa molecular 500) este dizolvat ntr-un volum de benzin
(fraciunea 80-170C), apoi agitat cu un volum de dimetil-sulfoxid. Dup
decan tare, se elimin dizolvantul din cele dou straturi prin stripare cu bioxid
de carbon. Se obine din stratul superior 55% ulei de culoare galben-deschis
iar din cel inferior rezult sulfonatul de calciu n concentraie de 70%. Dimetilsulfoxidul poate servi de asemenea la extracia acizilor sulfonici direct din uleiul
acid (diluat cu un volum de benzin aromatic).
Sulfonaii de sodiu rezultai la fabricarea uleiurilor albe tehnice snt
buni emulsionani, pe cnd cei obinui prin aceeai metod la producerea
uleiurilor albe medicinale (dintr-o fraciune ngust a aceleeai materii prime)
nu ar avea aciune emulsionant. Printr-o metod de extracie cu eter de
petrol se pot separa sulfonaii activi de cei in activi provenii din materia
prim respectiv [61].

\lTILlZ~RI

extracte provenite de la tratarea cu furfurol. (Sulfonarea s-a fcut n prezen

.de 10% acizi naftenici cu cifra de aciditate de 178,8 KOHJg i 15,6% nesaponificabile). Randamentele cele mai mari de acizi sulfonici i eficacitatea dez.emulsionant cea mai bun se obin atunci cnd se utilizeaz materii prime cu
caracter aroma tic mai pronunat. Aceasta reiese i din fig. IV.57 din care se
constat scderea caracterului aroma tic la dou materii prime diferite pe
msur ce crete numrul sulfonrilor succesive [196].
Motorina parafinoas nu d rezultate bune la sulfonare nici chiar dup
<leparafinare prealabil. Este de remarcat c la sulfonarea motorinelor provenite de la cracarea termic i catalitic se obin randamente de acizi sulfonici
apropiate de ale motorinei de distilare atmosferic din. ieiuri neparafinoase
Al' dar sulfonaii de amoniu corespunztori snt lipsii de eficacitate dezemulsionant.

~IO

SUUURICl

O
5
10
/5
NI//11drvl oSvllOndrtlar oSl/ccesipe

Fig. IV.57.
Dezaromatizarca
cx~
lractului
uleiului de fuse Al i a
molorinei
A3 dup trei cicluri de
cte cinci sulonri (cu 20% acizi
naftenici
de ulei).

.--j~

I~L,
470

1,

PRODUSE PETROLIERE,

COMPOZITIE,

PROPRIETATI,

''it=:

UTILIZARI

ACIZI

.Dezuleierea sulfonailor se poate face prin extracie cu polialcooli (de

exemplu cu etilen-glicol). Pentru obinerea unei culori deschise, uleiul acid
dup separarea gudroanelor este tratat cu pmnt de diatomee.
Acizii sulfonici insolubili n ulei dar solubili n ap (acizii verzi) se gsesc
numai n unele gudroane, din care se recupereaz n cazuri speciale. Sulfonaii
corespunztori posed bune proprieti umectante i detergente. Gudroanele
respective se spal cu ap pentru eliminarea acidului sulfuric iar aciditatea
remanentse neutralizeaz cu soluie de hidroxid de sodiu. Prin extracie cu
alcool etilic industrial, denaturat cu alcool metilic se obin sulfonaii corespunztori. Dup distilarea alcoolului rezult o soluie apoas de sulfonai
care se pot folosi ca atare sau sub form pulverulent, dup eliminarea apei
prin pulverizare Ia. cald [50J,
Spunurile acizilor sulfonici solubili n ap (mahogany), cu mas molecular mic, snt folosite ca dezemulsionani pentru iei i pentru prepararea
uleiurilor emulsionabile utilizate n prelucrarea metalelor prin achiere, n
industria textil, n horticultur, n industria pielriei. UIeiurile emulsionabile
pe baz de sulfonai formeaz emulsii mai stabile cu ap de duritate mare
i n contact cu medii acide sau alcaline.
Spunurile acizilor sulfonici cu mas molecular mare stau la baza multor
aditivi antirugin. De asemenea, spunurile respective constituie elementul
principal din fluidele deshidratante, deoarece sulfonaii cu mas molecular
mare le confer proprietatea de a deplasa apa de pe suprafeele metalice, ceea
ce evit formarea ruginii sub filmul de ulei. Sulfonaii de bariu i de calciu
cu mas molecular mare, solubili n ulei, precum i sulfonaii bazici corespunztori snt folosii pe scar larg ca aditivi detergeni-dispersani n uleiurile de motoare (v. Cap. IV.9.1).
Sulfonaii aciziIor verzi se ntrebuineaz n mic msur mai ales n
soluiile pentru horticultur deoarece ei posed i oarecare aciune toxic.
Srurile de amoniu ale aciziIor verzi ajut creterea plantelor prin coninutul
lor de azot i prin aciunea lor umectant, care nlesnete penetraia apei i
a substanelor nutritive [17].

4n

Tabelul IV.M
Acizii creziIici provenii
din procesele de prelucrare
Coninutul de acizi crezilici din diferite benzine
a ieiului conin fenoli care
de cracare
se gsesc de asemenea i n
gudronul rezultat la distilarea
Punctul final l' Acizi crezilici
Peoveoien a
de fierbere, '?C,
% voI.
crbuniIor [4]. In afar de
I
fenolii propriu-zii (fenol, crezoli, xiIenoli etc.), leiile creBenzine de craca,e termic
zilice mai conin compui cu Texas
0.002
135
sulf (mercaptani, sulfuri, tio- Texas
0,040
221,1
0,095
eteri, tioferioli) i diferii acizi Romnia [188]
200
0.132
360
(acizi alifatici,. naftenici). n Romnia [188]
cursul tratrii benzinei de craBenzine de craeare ea/ali/ie
care leia neutralizat de hi0,023
droxid de sodiu se stripeaz
148,9
\Vest Texas
162,8
0.020
continuu cu abur pentru eli- Louisiana
0.051
188,2
Texas
minarea i recuperarea mer- West
188,2
0.070
Texas
captaniIor. In acest timp n Louisiana
0,15
207,2
0,14
218,9
leie se acumuleaz mercaptanii
West Texas
0,37
226,7
superiori (care nu se elimin Texas
230,0
0.14
la stripare), compui de oxi- West Texas
232,2
0.22
Texas
dare ai mercaptanilor etc. Pe
msur ce se epuizeaz hidroxidul de sodiu, hidrogenul sulfurat din benzin deplaseaz mercaptanii
i alte substane cu aciditate mai mic din leie astfel nct aceasta se mbogete n sulfuri de sodiu etc.
In funcie de coninutul benzinei brute n acizi crezilici, compui cu sulf
etc., calitatea i cantitatea de acizi creziIici extrai depinde de momentul
cnd se nlocuiete soluia neutralizant de hidroxid de sodiu. In fig. IV. 58se poate urmri variaia cantitii de compui organici din leia crezilic inclusiv a coninutului de nesaponificabile din acetia, a coninutului de acizi
crezilici din benzina tratat,
Tabelul IV.67
precum i a hidroxidului de
sodiu liber din leie, n funcie
Compoziia acizilor crezilicl din dou benune de
de cantitatea de benzin tracracare (C. pin la 232,2 0c)
tat (benzina tratat este un
I Acizi erezii ici, % voi. In tM:nziD~
distilat brut de cracare terde cracare:
mic, cu punct final de fierbere
Compo7.i~ia
c3tnlilic~
tr:rmic')
de aproximativ 300C) [53J.
n vederea obinerii aci20
15
Fenol
zilor crezilici propriu-zii, leia
45
:15
Crewli
de la neutralizarea benzinei de
25
40
Xilenoli i superiori
10
10
cracare este de obicei mai nti
lmpurit;li
stripat cu ab~r pentru eliminarea, respectiv recuperarea
1) Acizii crezilici din accast benzin reprctint
mercaptaniIor uori (etil-, pronumai 30-35%
din compuii acizi, rcstul fiind conpil-, butil- i amil-mercapstituit din acizi alifatici i din tiofcnoli.

IV.17. Acizi crezilici

Denumirea se aplic substanelor acide extrase din benzinele provenite
de la cracarea termic (inclusiv de la cocsare i de la reducerea de viscozitate)
i din cele de la cracarea catalitic [135J. n general, benzinele de la craca rea
catalitic conin o proporie mai mare de acizi creziIici dect cele de la craca rea
termic. Coninutul de acizi .creziIici crete cu punctul final de fierbere al
benzinei (tabelul IV.66) [87]. Acizii crezilici brui de Ia cracarea termic pot
fi constituii din circa 70% acizi carboxilici alifatici, pe cnd cei de la cracarea
catalitic pot fi constituii practic numai din fenoli. Prin rafinarea prealabil
a benzinei cu acid sulfuric se poate elimina sau distruge o treime pn la dou
treimi din acizii crezilici existeni. Din datele din tabelul IV.67 se observ
c repartiia diferiilor fenoli din acizii crezilici din cele dou tipuri de benzin
nu difer mult.

~__

CREZILICI

ll.o......

472

PRODUSE PETROLIERE, COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

l~'"
i

UTILIZARI

100'{!.25

.~

90N

~~

80~20

o.10~

<:>,

'::--,."

'"'
~
~
""
~
.".
~

~~'"l
,

~ .~.70.~

. ~N
.~

..~
60"
'5
s:::
~

~,~

,">

~ ~ SO~~

l.~::::::

.<.; ~,M"
~S>.
"lS

1,

'"'

/0

'"

~.~ JO:s,

~ ~
'5'
~
c:::;

~~
~
~

~ I
20~ SL
~
10

'i':::(~

50

500

1000

1500

2000

'O ~

ConMolea de benzin brul Iralal cu liidroxid de .sodiu,t

Fig. IV.S8. Variaia compoziiei leiei i extraciei acizilor creziIici la tratarea cu hidro-'
xid de sodiu a benzinei cracate:
J -

hidroxid

de

sodiu

liber

tn leie;
leie; 4 -

2 - acizi crezilici
in benzina
trataU;
nesaponificabile
In compuii
organici.

3 -

compui

organici

in

tan) , folosii mai ales pentru odorizarea gazelor lichefiate i a metan ului.
Mercaptanii grei i ceilali compui cu sulf snt oxidai la temperatura normal
prin suflare cu aer a leiei diluate cu 2-3 volume ap, Oxidarea poate fi
grbit de prezena unor promotori (cu 0,2% tanin, coninutul de sulf scade
n ase ore de la 6,32 la 0,65%). Rezult astfel sulfuri organice care se separ
la partea superioar sau la partea inferioar a leiei, dup densitatea lor fa
de a leiei. Produsele remanente de oxidare pot fi extrase din leie cu benzine
etc. [266]. De exemplu, ntr-o leie n care se gseau acizi crezilici cu un coninut de 5,78% sulf, prin suflare cu aer acesta a sd'Lzut la 0,89% dup 48
ore i la 0,19% dup 96 ore.
.
ntr-un procedeu mercaptanii i ceilali compui cu sulf snt oxidai n
mod continuu, n cursul operaiei de neutralizare a benzinei [204, 266]. Oxidarea se face electrolitic cu oxigen n stare nsCnd. La ieirea din clectrolizor
leia este trecut ntr-un decan tor unde se elimin stratul superior de sulfuri.
Restul compuilor de oxidare se ndeprteaz prin splarea cu benzin a leiei,
care reintr n circuitul de neutralizare. n felul acesta se lucreaz cu o lesie
purificat, ceea ce nlesnete extracia mercaptanilor i a acizilor crezilici.
Totodat se obin leii crezilice cu coninut minim de compui organ ici cu sulf,
din care se pot extrage acizii crezilici fr alt tratare prealabil.
Eliberarea acizilor crezilici se poate face cu acid sulfuric, cu bioxid de
carbon sau cu gaze de combustie, cu bioxid de sulf etc. Acidularea leiei
trebuie fcut pn la un pH de aproximativ 8, de preferat ntre 8,5 i 9. Se evit

..--.Ja-. .

473

eliberarea concomitent a unor compui cu sulf, care rmn astfel n leie i

nu mai impurific acizii crezilici.
Leiile crezilice pot fi tratate direct, fr stripare i oxidare, cu gaze de
combustie (cu circa 12% CO2). Tratarea leiei cu gaze de combustie se face la
75--800C n contracurent n coloane cu dispozitive de contactare. Acizii crezilici obinui pot fi apoi extrai C\l acetat de butil sau cu eter diizopropilic i
stripai la 100C cu gaze de combustie i cu abur [148].
Acizii crezilici brui, care mai conin i acizi alifatici, hidrocarburi i compui cu sulf, pot fi separai prin distilare la presiune sczut n fraciuni de
crezoli, xilenoli etc. Reziduul de distilare, format din rini i sruri nedescompuse antrenate, se cocsific cu uurin. Pentru eliminarea sa n stare
fluid se recomand introducerea n acizii crezilici a unei cantiti convenabile
de pcur sau a unei fraciuni de iei cu volatilitate mic [53].
Acizii crezilici brui, dup eliberare din leia provenit de la neutralizarea
benzinei de cracare, pot fi tratai cu o soluie concentrat de bicarbonat de
sodiu. Se elimin astfel acizii alifatici care au un caracter acid mai puternic
deCt acizii crezilici [87].
Pentru a evita un coninut ridicat de sulf n acizii din leiile de la tratarea
benzinei de cracare (catalitic), se poate recurge la o fracionare prin neutralizarelimitat. De exemplu, prin neutralizarea unei astfel de leii pn la pH
= 10 rezult din potenialul de acizi crezilici aproximativ 73% cu 1,61%
sulf. Dac neutralizarea continu pn la pR = 9,1 se mai separ 10,6%
acizi crezilici din potenial, cu 8,64% sulf, iar dac se ajunge la pH = 3,5
se mai obine nc 11,4% acizi crezilici cu 19,67% sulf [87]. n general, fraciunile de mijloc de la distilare a acizilor crezilici conin proporia cea mai
mic de compui cu sulf.
ntr-un procedeu mai recent [110J acizii crezilici brui separai prin acidularea leiilor snt purificai prin extracie n contracurent cu metanol apos
i cu hexan. Materia prim pentru alimentarea coloanei de extracie const
din fraciunea distilat ntre 160 i 240C. O astfel de materie prim, cu un
coninut de 15,1% tioli (calculai mpreun cu tiocrezoli), 1,2% disulfuri,
1,5% hidrocarburi i 82,2% acizi crezilici se contacteaz cu hexan introdus
aproape de baza coloanei cu metanol apos introdus aproape de vrful coloanei
(alimentarea se face sub punctul de introducere al metanolului). Extractul
cu acizii crezilici purificai iese pe la baza coloanei iar soluia hexanic pe la
vrful coloanei. Peste 95% din acizii crezilici propriu-zii snt extrai de metanol, n timp ce practic totalitatea tiofenolilor i a disulfurilor este antrenat
de hexan. Coninutul de hidrocarburi al acizilor crezilici astfel obinui este
sub 0,05%, ceea ce este comparabil cu calitatea cea mai bun a acizilar fabricai pe alte ci. De asemenea, bazele piridinice sint in proporii foarte mici,
sub 0,1 %. Sulful total al acizilor crezilici purificai este coninut n tioli i n
disulfuri n proporie de 50-100%. Tiolii fiind practic eliminai, rmn deci
numai compui neutri cu sulf, n proporie de aproximativ 0,01%. O instalaie
industrial baza,t pe acest procedeu produce circa 9 000-,-11 000 t lan acizi crezilici purificai, materia primii provenind din 20 ele rafinrii [110].
Acizii crezi/ici au numeroase ntrebuinri la obinerea rinilor sintetice,
a plastifianilor, a acoperirilor de protecie, a agenilor de flota ie etc .

...
~
~

;,;

ACIZI CREZILICI

1.1...
.
'.
..&:1&

.._

'.;;('k.

474

I:~
..
,'ii'

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

UTILIZARI

volatilitate mic, praf de antracit i gudron de huil) cocsuri de petrol cu

compoziiile (%):

IV.18. (oes de petrol

Coesul de petrol, rezultat din diferitele procedee (eocsare ntrziat, prin
contact, n strat fluidizat), are o compoziie care depinde att de natura materiei prime, ct i de condiiile din instalaia industrial, dei temperatura
nu variaz mult de la un procedeu la altul (480-51OC). Compoziia unor
cocsuri obinute din 13 ieiuri din S.U.A. prin procedee diferite, variaz
ntre urmtoarele limite (% n produsul uscat) [14IJ:
Substane volatile
Sulf
Cenu
Fier
Siliciu
Calciu
Nichel
Titan
Vanadiu

475

COCS DE PETROL

.~

PRODUSE

Cenu
Substane volatile
Crbune
Analiza elementar:
carbon
hidrogen
azot
sulf
oxigen
Raportul carbon Ihidrogen

5-18
0.10-0,77
0,11-0,51
0,011-0,166
O,0097~O,066
Q,006-0,055
0,0004-0,071
0,0001-0,008
0,0006-0,17

0.26
11.8

0,73
11,4
88,6

88,2

92,27
4,18
1,53
1,02
1,00
22,1

92,29
4.01
0,95
1.64
1,11
23,0

Pentru cele mai multe din ntrebuinrile sale, n special pentru pregtirea
electrozilor folosii ri industria aluminiului, cocsul de petrol se calcineaz n
cuptoare speciale la aproximativ 1300-15OOC. Prin aceast operaie, n afar
de coninutul de substane volatile, se reduce coninutul de sulf i de hidrocarburi (hidrogen) (tabelul IV.68) , precum i cel de cenu (fig. IV.59) [124]:

tn continuare se dau unele componente ale cocsului obinut n dou instalaii industriale (1 i 2) din pcura parafinoas de Muntenia (%):

Tabelul IV.68
Coninutul de sulf i de hidrogen in cOC5ulcalcinat la diferite temperat uri

Cenu
Clor, prin extracia cu ap" a cocsului
Componentele cenui i:
53
SiO.
Fe

Ca
Mg

0,38

0,50

0,10

o,la

38,92
3,61

39,87
4,21

8,48

. 11,08
0,61

Materia

prim.i

Mas1 asfaltoas1 din iei de Romachino-sulfuros

9,81
7,42
0,38

tn cocsul obinut n instalaia 1 s-a gsit 0,76% suH i 0,48% cenu,

precum i 0,438% substane solubile n bcnzen i 0,45% solubile n ap. tn
cocsul provenit din aceeai materie prim, depus n camerele de reacie a
dou instalaii de cracare termic, s-a gsit vanadiu n proporie
de 0,00034 respectiv 0,00093%.
STAS 973-59 prevede dou tipuri de cocs de petrol cu cenu de 0,6
i 1,0%, suH 0,8%, materii volatile 11,0 i 15%, substane solubile n benzen
2,5% i n ap 0,6 respectiv 1,0% cu puterea calorific 8200 kcal/kg etc.
Normele GOST 3278-62 prevd patru tipuri de cocs, cu coninuturi
maxime de umiditate de 3%, cenu ntre 0,3 i 0,6%, suH 0,4% i 1,0%,
substane volatile 6,5 i 7%, cu densitatea real dup calcinare (5 h la 13000C)
ntre minim 2,04 i 2,10 g/cm3, cu rezistena mecanic la frmiare prin
frecare de maximum 7 i 13% i cu coninut de buci pn la 25 mm sub 4%.
Cnd se urmrete obinerea unui cocs metalurgic pentru scopuri speciale,
denumit "Densite", se folosete drept component (mpreun cu crbune cu

Reziduu de cracarc din iei de Romachino-sulfuros

Reziduu .de craca re

Groznli, nesulfuros

_k....

din

ei

de

Temperatura
cal~~are

de

Sulf

Hidrogen

500
1000
1300
2000
2500

4,0
3,95
1,7
0,1
0,01

1,80
0,46
0,10
0,04
0,03

500
1000
1300
2000
2500

3,6
3,5
2,1
0,2
0,02

2,20
0,30
0,11
0,03
0,02

500
1000
1500
2000
2500

0,72
0,70
0,61
0,35
0,05

1,45
0,42
0,09
0,04
0,02

('1-,

eL
476

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

t.;

UTILIZRI

--------------

l'

BIBLIOGRAFIE

n general, dac umiditatea, substanele

~
volatile i unele microelemente (fier, siliciu,
~. 2,0
nichel, calciu, vanadiu) depesc valorile
~ 1,1i
primelor trei coloane din tabelul IV.69,
~ l2
cocsul nu se mai consider indicat pentru
;:; ,
prepararea anozilor destinai fabricrii alu] 0,8
miniului [141].
~. 0."
In afar de utilizarea sa sub form
~
O
de combustibil, cocsul necalcinat se ntre/000
/500
2000
2500 buineaz la prepararea unor carburi (de
Tempera/vra de caicinare'C
l'
'1"
b ) Al'
C
'
ca ClU,SI IClU, or, In meta urgie etc. anFig. IV.59.. Coninutul ?e cenu. din titatea cea mai mare de cocs calciriat se
dou cocsun, dup calcmare cmci ore

d
.
1 .. 1 . C
'.'
la diferite temperaturi.
consuma In In ustna a UmInlUUI. antItal
mai mici se folosesc pentru a corecta compoziia unor oeluri, pentru fabricarea grafitului sintetic care servete la
confecionarea formelor de turntorie, a unor piese speciale rezistente la
acizi, a electrozilor pentru baterii etc. Prin purificare avansat se obine un
grafit pentru reactoare nucleare.

477

. 2,'t

Bibliografie
1.
2.
3.
4.
5.

Tabelul IV.69
Analiza unor cocsuri de petrol calcinate, din S.U.A. i din Romnia (amestec de
ieiuri din Moldova i Oltenia)
Coes de petrol

calcinat

Compoziia
S. U. A.

Umiditatea, %
Substane volatile, %
Cenu, %
Suli, %
Densitatea real, g Icm3
Microelemente, % :
Fe
Si
Ca
Ni
Ti
V

AI
!\In
IIlg
B
Na
K

Ba
Pb
Cr
Co
Mo

0,09
0,75
0,38
1,06
2,06
0,0:3
0,04
0,04
0,005
0,0004
. 0,04
0,012
0,001
0,006
0,04
0,0005
0,001
0,006
0,005
0,001
0,001

<1,0
<0,5
<0,5
0,21
2,04

Romnia

0,10
0,38
0,33
1,10
2,07

0,048
0,031
0,066
0,052
0,0059
0,071
0,034
0,008
0,0016
O,OOO!) 0,04
0,017
0,009
0,009
0,0015
O,OOfi
0,002
0,0009
0,00004
0,0006
0,006
0,002

0,59
0,92
0,45
2,04
0,13
0,112
0,0019
0,001

1,20
-

0,076
0,212

0,0031
0,003

_L....

Abraham, H. Asphalt and Allied Substances, New York. Van Nostrand, 1961.
Anderson, A.P., Wright. K.A. In: Ind. Eng. Chem., 35, 1941. p. 991.
Appert, J., Louis, M. n: Rev. Inst. frany. Petrole, 10, 1955. p. 345.
Aries, R.S, Savitt, S.A. In: Chem. Eng. News, 28, nr. 5, 1950, p. 316.
Axe, W.N., Linnard, R. E. n: Seventh "Vorld Petroleum Congress, P.D. 28(2), lIlexico,
1967.
6. Barbul, S., Bn,da. N., RdulesCtt, G.A. In: Schmierstoffe und Schmierungstechnik,
7, nr. 5., 1966.
7. Barmby, D.S. .a. n: Sixth World Petroleum Congress. Section VI, Frankfurt am Main,
1963.
8. Bernard, D,P., Eltinge, L.n: Ind. Eng. Chem., 46, nr. 10, 1954, p. 2161.
9. Barnet. W.J. .a. n: Petr. Refiner, 40, nr. 4, 1961, p. 131.
10. Barth, E.].. Asphalt, Science and Technology, New York, Gordon & Breach, 1962.
Il. Bellanger, J. n: Revue gen. routes et aerodromes, nr. 309,1957, p. 41.
12. Bender, R.O. n: ASTM Symposium, Special Publication No. 298, 1961 (citat dup ref.
15).
13. Bennet Hill, J., Moxey, ].G. Gasoline. n: Petroleum Products Handbook, V.B. Guthrie. New York, Mc.Graw-Hill, 1960.
14. Benz, G.R., Tucker, P., Evans, E. W. Liquefied Petroleum Gas. n : Petro1eum Products
Handbook, V.R Guthrie. New York, McGraw-Hill, 1960.
.
15. Bettoney, W.E . Burt, ].G., Scheule, H.J. n: Sixth \Vorld Petroleum Congress, Section
VI, Frankfurt am Main. 1963, p. 111.
16. Bierhalter, W., Mallch, J(. n: Bitumen, Teere, Asphalte, Peche, verw. Stoffe, 16, nr. II
i 12, 1965, p. 483 i 533.
17. Biske, V., Chisholm, S.F., Scott, , C.G., Special Products. n: Modern Petroleum Technology. The Institute of Petroleum, Londra; 1962.
18. Biske, V., Cluer, A. n: Fourth World Petroleum Congress, Section VI, Roma, 1955.
19. Blagovidoo, N.F. .a. n: Him. tehnol. topliv maseI, 8, nr. 2, 1963, p. 37.
20. Bogda", M., Rdulesw. G.A., nea lvIaria. Obinerea vaselinelor naturale. n: Studii i
cercetri de explorarea, exploatarea i prelucrarea ieiului. Bucureti, Editura
Tehnic, 1958.
21. Boldesctl, G. n: Petrol i gaze. 15, nr. 3, 1964, p. 117.
22. Bonarent, G.. L. Auffray. n: Rev. Inst. frany. Pt5trole, 9, nr. 12, 1965, p. 1854.
23. Bondi, A., Physical Chemistry of Lubricating Oils. New York, Reinhold. Publ. 1951.
24. Boner, C.]. Gear and Transmission Lubricants Reinhold, Publ., New York, 1964.
25. BOller, C.J. Manufacturc and Application of Lubricating Groases. New York, Reinhold
Publ. 1954.
26. Bozcman, U.C. n: Oil Gas J., 58, nr. 45 1960, 1'. 118.
27. Brailhwaite, E.R., Rowe. G.W. n: Sci. Lubric., 15, nr. 3, 1963, p. 92.
28. va" Braun, J. n: Annalcn der Chemie, 490. 19:31,p. 100; Ber. dtch. chem. Gcs., 66,
193:3, p. 684.
29. Brazier, A.D .. EI/iott, ].S. n: J. Inst. Petroleum, 53, nr. 518. 1967, p. 63.
30. Brown Bover; & Co. .a. In: Fifth World Petroleum Congress, SectionVI. New York.
1959. 1'. fi3.
31. 1I",""er. M. In: Schw. Archiv fUr angew. \Vissenschaft u. Technik, 31, nr. 8,1965,1'.2+1.
32. Erunstrum, L.C. In: Fifth World Petroleum CongreS', Section VI, New York, 1959,
p. 249.
33. nuc!dand, n.o. n: Ind. Eng. Chem.. 46, nr. 10, 1954, p. 2163.
34. Buchler, F.A. .a. tn: Sixth 'Norld Petroleum Congress. Section VI, Frankfurt am Main,
1963, p. 29.
35. n"crs/etla .a. n: Sixth \Vorld Petrolcum Congress, Section VI, Frankfurt am l\Iain,
1963, p. 85.
36. Cerchez. V. Ceruri de petrol i uleiuri albe. n: Curs de perfecionare a inginerilor din industria petrolului, VoI. III, C.D.LP.C., Bucureti, 1964.
37. Cerchez. V .. O>rescu,G. n: Bul. Inst. Nat. Cerc. Tehnol., 3, nr. 1, 1948, p. 55.
38. Cerchez, V.. Rdulescu, G.A., Uleiuri. n: Curs de perfecionare a inginerilor din in<)ustria
petrolului, Val. II. A.S.LT., Ploieti., 1962.
39. Cerchez, V., VIdeallu, A. n: Petrol i gaze, 13, nr. 10, 1962, p. 453.

478

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIl.E,

PROPRIETATI,

UTILIZARI

ti~

BIBLIOGRAFIE

".'r.

479

t'
"..
85:' Freund,

M., Discuie la ref. 18..

Gaisner, D.A. tn Himia tehnol. topliv masei, 9, nr. 1, 1964, p. 67.
Gallo, S.G. .a. In: Ind. Eng. Chem., 44,1952, p. 2610.
Gardner, R.A. .a. In: Chem. Eng. Data, 4, 1959, p. 155.
Georgi, C.IV. Motor Oils and Engine Lubrication, New York, Reinhold Publ., 1950.
Giammaria, f.J. In: Proceedings A.S.T.M., 50, 1950, p. 295.
91. Gilberl
.i fones.
In: Ind. Eng.'Chem., 43, 1951, p. 2041.
92. Goodacre, C.L. .a. In: Sixth World Petroleum Congress, Section VI, Frankfurt am Main,
1963, p. 59.
93. Grancikov, A.1. Noviie tehnologhiceskie proesi pererabotki nefte i gaza za rubejom, Gostoptehizdat, Moscova, 1960.
.
94. GriJfin, R.L. .a. In: Procediengs Asphalt Pav, Tech., 24, 1955, p. 31.
95. Grijjin, R.L. .a. In: Proceedings Asphalt Pav. Tech., 26, 1957, p. 437.
96. Grigoriu, D., Ilea, M. .a. In: Petrol i gaze, 15, nr. 6, 1964, p. 299.
97. Grigoriu, D., Ilea, M. .a. In: Petrol i gaze, 16, nr. 1, 1965, p. 43.
98. GroJf, f.L.E., ABC du graissage, Technip, Paris, 1961.
99, Gruse, W.A. i Slevens, D.R. Chemical Technology of Petroleum. New York, McGrawHiII, 1960.
100. Gu/hrie, V.B. Miscellaneous Light Oils. In: Petroleum Products Handbook, V.B. Guthrie,
New York, McGraw-HiII, 1960.
101. Harris, D.N., Coker, G.T. tn: Fifth World Petroleum Congress, Section VII, New York,
1959, p. 123.
102. Hixon, F.E. In: Fourth World Petroleum Congress, Roma, 1955.
103. Hodges, C.E., Rogers, D.T. In: Oii Gas. J., 4 oct. 1947, p. 89.
104. HoJmann, H.J. In: Erdiil u. Kohle, 17, nr. 9, i 11,1964, p. 717 i 913.
105. Hubbard, R.L., SlanJield, K.E. In: Analyt. Chem. 20, 1948, p. 460.
106. Ilea, 111.,Rddulescu, G.A. .a., Procedeu de fabricaie a unor uleiuri albe speciale, Brevet
romn, Certificat de autor, Dosar 52920, 1967.
107. Ioane.i, N. In: Petrol i gaze, 15, nr. 9, 1964, p. 505.
108. fames, W.S. Automotive Oils. In: Petroleum Products Handbook, V.B. Guthrie, New
York, McGraw-HiII, 1960.
109. }ohll5o", C.R. .a. In: Ind Eng. Chem., 46, nr. !O, 1954, p. 2166.
110. fones, D.C. .a, In: Ind. Eng. Chem. (Prod. Res. Dev.). 2, nr. 3, 1963, p. 217.
1I 1. Kadmer, E.H. Ein Beitrag zur Theorie und Praxis der Hochdruckiile. Augsburg,
.'
Ziolkowsky, 1957.
.
112. Kava"ara, F. In: Ind. Eug. Chem, (Proc. Re. Dev.), 4, nr. 1, 1965, p. 7..
113. Keil, G., Brevet RD,G., Nr. 23c/78562, 1962.
114. Rellev, N.V, .a. In: Hiniia tehnol. topliv.masel, 7, nr. 4,1962, p. 21.
115. Kers/en, R.C., Ase/in, G.F. In: Petroleum, 23, nr. 9. 1960, p. 341.
116. Kichkin, G.I. .a. In: Himia tehnol. topliv mase!, 8, nr. 6, 1963, p. 60.
117. Kisielow, L., Kajdas, C. In: Chem. Technik, 18, nr. Il, 1966, p. 684.
118. K/aus, E.E. tn: Ind. Eng. Chem. (Prod. Res. Dev.), 2, nr. 4, 1963, p. 322: Hydrocarbon
Processing, 45, nr. 6, 1966, p. 167.
1!9. K/inkcnberg, A., van der Minn., j.L.,
Electrostatics in the Petroleum Industry. Am.
sterdam, Elsevier, 1958.
120. Kno/nerus, f. In: J. Inst. Petr., 42, 1956, p. 355.
121. Kojevnikov, A. V. Tiajedoe jidkoe topliva dlia gazovih turbin. Leningrad, Gostoptehizdat,
1958.
.
122. Kolfenbach, j.j., Morway, A.J. In: Fifth World Petroleum Congress, Section VI, New
York, 1959, p. 239.
123. Koz/owshi, R.H. .a. In: Ind. Eng. Chem. (Proc. Des. De,'.), 1, 1962, p. 276.
124. Krasinkov, A.F., Nefteanoi koks (proizvodstvo svoitsva). Moscova, hdatelstvo Himia,
1966.
125. Krilovici, N. .a. In: Petrol i gaze, 17, nr. 7, 1966, p. 348.
126. Kuliev, A.M. .a. In: Azerb. him. juru., nr. 5, 1962, p. 63.
127. Kuliev, A.M. In: Seventh World Petr. Congress, P.D. 28(9), Mexico, 1967.
128. Kuliev, P.S. .a. In: Azerb. neft. hoz., nr. 12, 1961, p. H.
129. Kll/eva/ov, V. V., Koraibog. N. V. In: Himia tehnol. topliv masei, lI, nr. 6, 1966, p. 31.
130. Kunzli, M.A. In: Revue Brown Boveri, 49, nr. 11/12, 1962, p. 610.
.
131. Larson, G.M., Schwader.r, W.C. tn: Refining Eng., 26, nr. 6 i 8, 1965, p. C-ll i C-12.

40. Cemojuhov, N.f.

Tehnologhia pererabotki nefU i gaza, VoI. 3: Ocistka nefteproduktov
i proizvostvo speialnih produktov. Moscova, Izdatelstvo Himia, 1966.
41. Cer/hov, I.B. In: Him. tehnoI. topliv masei, 5, nr. 9, 1960, p. 57.
42. Cer/hov, I.B. .a. In: Himia tehnol. topliv masei, lI, nr. 2, 1966, p. 47.
43. Cer/hov, I.B., Sceaghi, V.M. In: Him. tehnoI. topliv masei, 4, nr. Il, 1959,p. 23.
44. Cer/hov, I.B., Zre/ov, V.N. tn: Azerb. Neft. Hoz., nr. 10, 1959, p. 39.
45. Cer/hov, I.B., Zre/ov, V.N. tn: Neftianik, 3, nr. 3, 1958, p. 13.
46. Champaga/, A. .a. tn : Fifth World Petroleum Congress, Section III, New York, 1959,
p.173.
.
47. Chauvin, M. tn: Fourth World Petroleum Congress, Section VI, Roma, 1955,.
48. Chelton, H.M,. Trax/er, R.N. tn: Fifth World Petroleum Congress, Section V, New York,
1959, p. 247.
.
49. Chitlick, M.B. Industrial Naphtas. In: Petroleum Products Handbook, V.B. Guthrie,
New York, McGraw-HiII, 1960.
50. Cobleu, R.C. .a. In: J. Inst. Petroleum, 38, 1952, p. 33.
51. Co/ey, T. .a. In: J. Inst. Petroleum, 52, nr. 510, 1967, p. 173.
52. Cos/eanu, V. Gaze lichefiate, procese tehnologice, caracteristici i utilizri. In: Curs de
perfecionare a inginerilor din industria petrolului, VoI. 1, A.S.I.T., Ploieti,
1962.
53. Cos/eanu, V. Prelucrarea deeurilor. In: Curs de perfe.;ionare a inginerilor din industria
petrolului, Vol. II, A.S.I.T., Ploieti, 1962.
54. Cox, H.R. Gazoturbiniie ustanovski. Leningrad, Sudpromgiz, 1959.
55. Crane, A.G.P., Lind/ey, K.F. Petroleum Hydrocarbon Solvents. In: Modern Petroleum
Technology, The Institute of Petroleum, Londra, 1962.
56. Creang, G., Lerescu Carmen. In: Sesiunea tiinific, Institutul de Petrol, Gaze i Geologie, Bucurcti, 1957.
57. Crucen" C., oroag, V. In: Petrol i gaze, 18, nr. 1, 1967, p. 32.
58. Dani/ov, B. In: Petrol i gaze, 12, nr. 1, 1961, p. 27.
59. Dani/ov, B. .a. In: Petrol i gaze, 16, 1965, p. 493.
60. Davenpor/, T.C. In: J.Inst. Petroleum, 52, nr. 507, 1966, p. 65.
61. David, V.W. In: J.Inst. Petroleum, 35, 1949, p. 563.
62. Davis, H.M. In: Inst. Petroleum Rev., Dec. 1965.
63. Dav/rey, S. Lubricating Greases. In: Modern Petroleum Technology, The Institute of
Petroleum, Londra, 1962.
64. Detn, H.E. .a. In: Seventh World Petroleum Congress, , P.D. 28(4), Mexico, 1967.
65. Deen, H.E., fohnson, E.H. In: Oii Gas J., 64, nr. 7, 1966, p. 92.
66. De Gray, R.J. In: OiI Gas J., 59, nr. 39, 1961, p. 196.
67. Denny, L.C., LllXOll, L.L., Hali, B.E., Handbook Butane-Propane Gases. Los Angeles,
Chilton, 1962.
68. Dephe, F.M. In: Erdiil u. Kohle, 15, nr. 7, 1962, p. 535.
69. Dormon, G.M., farman, A.IV. In: J. Appl. Chem. (Londra). 8, 1958, p. 832.
70. Downs, D. .a. In: Fourth \Vorld Petroleum Congress, Section VI, Roma, 1955.
71. Ear/y, G,L. .a. In: Lubrication Engng., 19, nr. 3, 1963, p. 103.
72. Echols, L.S. .a. In: Fifth \Vorld Petrolcum Congress, Section VI, New York, 1959,
p. 159.
73. Edwards, R.T. In: Tappi J.:41, 1958, p. 267.
74. lliol/, ].S., .a. In: J. Inst. Petroleum, 45, nr. 428, 1959,p. 219.
75. Ellis, E.G. In: Industrial Lubrication, 19, nr. 8, 1967, p. 297.
76. Englin, B.A., Kuznelov, E.G. In: Neftepererab. neftehimia, nr. 10, 1966, p. 7.
77. Evans, H.C., Young, D.W. In: Ind Eng. Chem., 39, 1947, p. 1676.
78. Farmacopeea Romn, Ed. VIII-a, Ed. Medical, Bucureti, 1965, p. 5C4.
79. Fenskc, M.R. .a. In: Pctr. Hefincr, 39, nr. 6, 1960, p. 149.
80. Feyer, S., Prect<p, 1., Aditivi pentru uleiuri minerale. Bucureti, Editura Tehnic, 1964.
81. Filip, V. Unsori consistente. In: Tehnologii modernc in industria de prelucr"re a petrolului, VoI. III. Bucureti Centrul de documentare al incustriei petrolubi i ehi.
mici, 1964.
82. Finlayson, C.lt,[. .a. In: N.L.G.I. Spokesman, 14, nr. 2, 1950, p. 13.
83. Fi/zsimmons, V,G. .a. In: Ind. Eng. Chem., 44, 1950, p. 556.
84. Foster, f.M., Goodacre, C.L. In: Seventh World Petroleum Congress, P.D. 28 (3), M~xico,
1967.

86.
87.
88.
89.
90.

_..L

~t~
f
...
~I

480

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,.

PROPRIETATI,

UTILIZARI

132. Le MesuYiey, L.]. n: Science of Petroleum, VoI. IV, Londra, Oxford University Press.
1938.
133. Leyescu Carmen, Dizertaie, Institutul de petrol, gaze i geologie, Bucureti, 1957.
134. Liptein, A., Stern, E. n: Himia tehnol. topliv maseI, lI, nr. 5, 1966, p. 54.
135. Lochte, H.L., Littmann, Petroleum Acids and Bases. Londra, Constable Co., 1955.
136. Losikov, B. V., Lukasievici, I.P. Neftianoe tavarov. Moscova, Gostoptehizdat, 1950.
137. Losikov, B. V., Pucikov, N.G., Englin, B.A. Osnovi primenenie nefteproduktov. Moscova,
Gostoptehizdat, 1955.
138. LusebYink, T.R .a. n: Fifth World Petroleum Congress, Section VI, New York, 1959,
p. 192.
139. Maile, P.G. .a. n: Erdol u. Kohle, 18, nr. 6 1965, p. 441.
140. Maples, E.R. n: Petr. Refiner, 33, nr. 9, 1954.
141. Martin, S.W. Petroleum Coke. n: Petro1eum
Products
Handbook. V.B. Guthrie,
New York, McGraw-Hill, 1960.
142. Mastermans, D.M.A. n: Fifth World Petroleum Congress, Section VI, New York, 1959.
p. 117.
143. Mastin, R. W., Smalheey, C. V. n: Seventh World Petroleum
Congress, P.D. 28(8),
Mexico, 1967.
144. J'''!azee,W.M. n. Erdol u. Kohle, 13, nr 2, 1960, p.88
145. Mazee, W.M. Petroleum Waxes. n Modern Petroleury Technology, The Institute of Petroleum, Londra, 1962.
146. Mazet, L. .a. n: Revue de la MetaJlurgie, mai 1961, p. 417.
147. Mazitova, F.N., Paukin, 1.1II. n: Himia tehnol. topliv maseI. 3, nr. II, 1958, p. 10.
148. Mazov,A.V.
Himia tehnol. topliv masei, 6, nr. 4,1961, p. 36.
149. McLaren, F.H. n: Ind. Eng. Chem., 42, 1950, p. 2134.
150. 1I1cLaughlin, E.}., Stuart, F.A. n: Seventh \Vorld Petroleum Congress, P.D. 28 (5),
Mexico, 1967.
151. Meyer, E. \Vhite Mineral Oils and Petrolatum, New York, Reinhold Publ., 1956.
152. Micu, 1. Bitumuri. n: Curs de perfecionare a inginerilor din industria petrolului, voI.
III, Bucureti, C.D.I.P.C., 1964.
153. Mihul, C. .a. n: An. tiinif. Univ. Iai (Serie Nou), Sec. 1, 3, nr. 1-2, 1957, p. 243.
154. Mincltin, S.T. n: J. Inst. Petrolcum, 34, 1948, p. 541.
155. Multer, E., Poti, H. n: Erdol u. Kohle, 19, nr. II, 1966, p. 808.
156. Neidhart, W. n: Mineralo1-Technik, Sonder Nummer 1, 1959, p. 1.
157. Neidhayt W. In: Swiss Society for the Study of Fuels and Lubrication, June, 1966.
158. Neltensteyn, F.]. In: J. Inst. Pctr. Tech., 14, 1927, p. 134.
159. Nelson, L.B., Stormot,t, D.]. tn: Chem. Ind., nr. 20, 1960, p. 561.
160. Nelson, W.L. tn: Oii Gas J., 29 sept. 1945, p. 139.
161. Nelson, W.L., Petroleum Refinery Engineering. New York, McGraw-Hill, 1958.
162. Ne"ilescu, C.D. .a. In: Ber., dtsch. Chem. Gas, 71, 1938, p. 2062.
163. Nestor, c., Moisidis, N. n: Petrol i gaze, 18, nr. 8, 1967, p. 414.
164. Nixon, A.C., Minoy, H.R. In: Ind. Eng.Chem., 48, nr. 10, 1956, p. 1909.
165. Ohlenschager, W. Die Aufarbeitung gebrauchter Industrieole, Steinkoplf, VEB. Grundstolfe Industrie, Dresda, 1952.
166. Oliver, A.D., Korosines. In: Modern Petroleum Technology. Thc Institute ofPctroleum.
Londra, 1962.
167. O'Neal, M.}.
Conference on applied Mass Spectrometry, Hydrocarbon Research Croup I.P., Londra, 1953 (citat. dup ref. 145).
168. O", A .5., Van Sant ]r., R. W., Residual Fuel Oils. n: Petroleum Products Handbool<,
V.B. Cuthrie, New York, McCraw-HiJl, 1960.
169. Papok, K./(. .a. In: Seventh World Petroleum. Congress, P.D. 28 (7). Mexico, 1967.
170. Pa"kin, I.M .. Himiceskii sostav i svoistva rcactivnlh topliv. lIIoscova, Izdatelstvo Akad.
Nauk S.S.S.R, 1958.
171. Pavelescu, D. Aspecte ale evoluiei uzurii In frecarea limit i semifluidi, de alunecare.
Dizertaie,
Inst. Politehnic, Timioara,
1967.
172. Pavelescu, D. .a. n: St,!dii i cerc., de mecanic apl., 13, 1962, p. 193.
173. Perry, R.H. .a. n: Pet~. Refiner, 41, nr. 5, ~962, p. 177.
174. Petcu, N.C. In: Petrol I gaze, 10, nr. II, 19:>9,p. 493.
175. Peterkin, lvI.:, Loveland, ].W. n: Oii Cas J., 59, nr. 27, 1961, p. 121.
176. Pfeiffer,]. PiI. The Properties of asphaltic Bitumen, New York, Elsevier, 1951.

. BIBLIOGRAFIE

481

177. Pfeiffey, ]. Ph., van Doormaal, P.M.: In: J. Inst. Petr. Techn., 22,1936, p. 414.;
178. Phillipovich, A. Chemisch-physikalische Grundlagen der Verwendung von Erdol und
seinen Produkten. Viena, Springer, 1960.
179. Pilat, S. .a. n: Petroleum Z., 31, nr 10, 1935, p. 1; Refiner, 19, nr. 2, 1940, p. '50.
180. Pilpel, N. tn: Chem: Engng. Progress, 60, 01'. 8 i 9, 1964, p. 395 i p. 492.
181. Pimsney, V., Vasilescu, A. C. n: Studii i cerc. de energetic, 10, nr. 2, 1960, p. 229.
182. PimS1ler, V., Vasilescu, A.C. i Rdulescu, G.A. Energetica turbomotoarclor cu gaze,
Bucureti, Editura Academiei RP.R,
1964.
183. Pons, L., Egli, G. n: Rev. Inst. frans:. Petrole, 17. nr. 12, 1962, p. 1599.
184. Prinzler, H. Naphtensuren., V.E.B. Leipzig., 1963.
185. Rogozin, N.A. Combustibili pentru motoare cu reacie (trad. din 1. rus). Bucureti, Editura tehnic, 1962.
186. Raudenbusch, H. n: Bitumen, Teere, Asphalte, Peche, verw. Stoffe, 13, nr. 2, 1962, p. 62.
187. Rdulescu, G.A. Fabricarea uleiurilor lubrifiante. Bucureti, Editura tehnic, 1965.
188. RdulesCtl, G.A. Proprietile ieiurilor romneti. Bucureti, Editura Academiei RP.R,
1961.
189. Rdulescu, G.A., Tehnologia uleiurilor minerale. Bucureti, Editura tehnic, 1958.
190. Rdulescu, G.A. Recherches physico-chimiques sur les emulsions de bitume, These, Universite de Strasbourg. Paris, Imprimerie Nationale, 1938; Bul. Inst Romn pentru
Betoane, Construcii i Drumuri, 7, nr. 1-6, 1943, p. 3.
191. Rdulescu, G.A. n: Petrol i gaze, 15, nr. 9, 1964, p. 498.
192. Rdulescu, G.A. n: Tehnica Nou, 9, nr. 39, 1962, p. 5.
193. Rdulescu, G.A. n: Petrol i gaze, 6, nr. 10, 1955, p. 172.
194. Rd"lescu, G.A. n: Tehnica Nou, 3, nr. 39, 1956, p. 7.
195. Rdulescu, G.A., Unsori consistente. n: LexiconuI Tehnic Romn, Vo!. 18, Editura tehnic, Bucureti, 1966.
196. Rdulescu, G.A., Bogdan, M. n: Petrol i gaze, 7, 1956, p. 527; Dezemulsionant pentru
iei, Brevet romn, Certificat de autor, 40702/1955.
197. Rdulescu, G.A., Bogdan, M., Popescu, B. Petrol 1ampant din ieiurile romneti. In:
Studii i cercetri de explorarea, exploatarea i prelucrarea ieiului. Bucureti,
Editura tehnic, 1958.
198. Rdulescu, G.A. Ilea Maria. n: Petrol i gaze, 9, nr. 1, 1958, p. 28.
199. Rt'ldulescu, G.A. .a. In: Petrol i gaze, 18, nr. 8, 1967, p. 431.
200. Rdulescu, G.A., Stoicovici, 1.., Iordache, G. n: Petrol i gaze, 19, nr. 2, 1968, p. 123.
201. Rt'ldulescu, G.A., Tabacinik, I., IorgulesCt41., Bitum pentru protecia conducte lor aplicabil pc timp rece. Brevet romn, Certificat de autor, Dosar 49357/1965.
202. Rdulescu, H. Benzine. In: Curs de porfecionare a inginerilor din industria petrolului,
Vo!. II, A.S.I.T., Ploieti, 1962.
203. Reynotds, W.W. Physical Chemistry of Petroleum Solvents. New York, Reinhold Pub!.,
1963.
204. Ripre, C. n: Petr. Eng., nr. 7, 1951, p. 127 (citat dup reI. 53).
205. Ribac, n.A!., NaftellOv;e kisloti. Lenknig, 19~8.
206. Robu, 1. V. tn: Revista de chimie, 6, 1955, p. 675.
207. Rodier, j. .a. tn: EIl"r~ie uueleaire, 6, nr. 2, 1964, p. 81.
208. Roi/IOV, 1. V. .a. In: Neft. hOl., 32, nr. 5, 1954, p. 70.
209. Rossi"i, F.D., Mair, 11.]., Slrei!!, A.]., Hydrocarbons from P"trolcum. New York, Rcinhold Pub!., 1953.
210. Rublava, Z.S., S",ti"rihina. L.N. n: Hirnia tehno!' topliv mase!, 10, nr. II, 1965, p. 41.
211. Saal, R.N.j., Koms, G. tn: J. ln,t 1'etr. Tcch., 19, 1933. p. 176.
212. Sablina, Z.A., C"".eu. A.A. tn: Hiruia tei",,)!. topliv m:Lsel,4, nr. 2, 1959, p. 28.
213. Sablilla, Z.A., C'<I'ccu,A.A. Aditivj pontru combustibili do nntO:Lrc (tradusere din li mba
rus), Bucureti, Editura tehnic, 1962.
214. S"dci/lOua, j'vI.F., Coldbcrg, D.O. n: Himia tehno!' topliv nnscl, 5, nr. 12, 1960, p. 18'
215. Saloma" T. n: Mineralol-Technik, 9, nr. 6, 7 i 8, 1964.
216. SalusillsJili, A.L. n: P"tr. Refiner. 43, nr. 10, 1964, p. 157.
217. Samuel, D.L. l'vbtor Fuels. tn . ~I,dom Petm[.oulll Technology, Th-, In,titute 01 P"troleu rn,
Londra, 1962.
218. S"d"lesCtl, T. n: Petrol i gaze, 15, nr. II, 1964, p. 609.
31

-~

Fabricarea

produselor

petroliere

c. 3380

I
.,
1
482

ti"'
."
t' .~
;;.

PRODUSE

PETROLIERE,

COMPOZIIE,

PROPRIETAI,

UTILIZARI

219. Sndulescu, T., Peire, 1. In: Petrol.i gaze, 18, nr. 10, 1967, p. 564.
220. Scarberry, W.F., Sirauss, K.H., Aircraft Gas Turbine Fuels and Lubricants. In: Petro.
leum Products Handbook, V.B. Guthrie, New York, McGraw-HilI, 1960.
221. Schiejerdecker, R.,Wiedemann,
O., Schwere Heiz6le, Eigenschaften- Umschlag--Verbren. nung. Leipzig, VEB Deutscher Verlag filr Grundstoffindustrie, 1964.
222. Schilting, A. Les huiles pour moteurs et le graissage des moteurs. VoI. I i II, Paris, Tech.
~l~
.
.
223. Shoemaker, Gadebush. In: Oil Gas J., 12 ian., 1946, p. 74.
224. Sini/n, V. V. In: Himia tehnol. topliv masei, 12, nr. 9, 1967, p. 51.
225. Smalheer, C.V. In: J. Inst. Petroleum, 42,1956, p. 337.
226. Smilh, C.D., .a. In: Ind. Eng. Chem. (Prod. Res. Dev.), 5, nr. 2, 1966,p. 153.
227. Smolensko, G.A. In: Neftepererabotka i neftehimia, nr. 8, 1966, p. 13.
228. Spengler, G. In: Erd61 u. Kohle, 3, 1954, p. 156.
229. SNngler, G., Gemperlein, H. In: Erd61 u. Kohle, 12, 1959, p. 393.
230. Sperling, R. In: Ind. Eng. Chem. 40, 1948, p. 892.
231. Sieinle, H. Kaltemaschinen6le. Berlin, Springer, 1950.
232. Slephard, C.C. In: Petr. Refiner, 43, nr. 8, 1964, p. 153.
233. Slrutlk, W.G. In: Chem. Eng. Prog., 54, nr. 7, 1958, p. 45.
234. Suciu, G.C. In: Petrol i gaze, 17, nr. 9, 1966, p. 477~
235. lef escu, AI. Petrol lampant i p"ntru tractoare. In: Curs de perfecionare a inginerilor
din industria petrolului. Sectorul prelucrarea ieiului, VoI. II, A.S.I.T., Ploieti, 1962.
236. Templitl, R.R. In: Ind. Eng. Chem., 48, 1956, p. 154.
237. Tiedjc, j.L. In: Fourth World Pctroleum Congress, Section VI, Roma, 1955.
238. Tiedie, j.L., Rupar, C.B. In: Petr. Refiner, 40, nr. 8, 1961, p. III.
239. Thurslo", R.R., Knowles, E.C. Ind Eng. Chem., 28, 1936, p. 88.
240. TI"lYS/on, R.R. Knowles, E.C., Ind. Eng. Chem., 33, 1941, p. 320.
241. Traxler R.N. Asphalt, its Composition, Properties and Uses. New York, Reinhold Publ,
1961.
242. Traxler, R.N., Schweyer, H.E. In: Physics, 7, 1936, p. 67.
243. TrlJXler, R.N., Schweyer, H.E. In: Oil Gas J., 52, 1953, p. 158.
244. Tul/, F. A Study of high Viscosity Index Oils, Thesis, University of Tulsa, 1953 (citat
dupll ref. 161).
245. Tuttle,. j.B. The Petroleum "Vaxes. In: Petroleum. Products Handbook, V,B. Guthrie,
New York, McGraw-HilI, 1960.
246. Ubbelohde, L. Zur Viskosimetrie, Leipzig, Hirzel 1940.
247. Va.Nes, K., Va Weslen, H.A. Aspects on the Constitution of Mineral Oils. Amsterd"m,
Elsevier, 1951.
248. VeI/inger, E., Rddulescu, G.A. World Petroleum Congress, Londra, 1933.
249. VeI/inger, E., Rdulescu, G.A., Picol, H. In: Ann. Office Nat. Comb, Liq., nr. 3, 1938, p.459.
250. Vilenkin, A.V. In: Himia tehnol. topliv maseI, li, nr. 2, 1966, p. 59.
251. Vineall, G.J. In: Inst. Petroleum Rev., March 1963.
2~2. Vipper, A.B. .a. In: Sev.enth World Petroleum Congress, P.D. 28 (6), Mexico, 1967.
2,,3. VIdeanu, A. In: Petrol I gaze, 10, nr. 1, 1959, p. 28.
254. VIdeanu, A. In: Petrol i gaze, 16, nr. 6, 1965,'p. 348.
255. Vogl, j.C. In: Revue gen. routes et aerodromes, nr. 385, 1964, p. 93.
256. Volrap, T.A. Acizi i fenoli din petrol. Tez.'!.,Universitatea Bucureti, 1938.
257. Wallher, H. In: Bitumen, Teere, Asphalte, Peche, verw. Stoffe, 17, nr. 3, 1966, p. 104.
258. Warring, R.H. Hydraulie Fluids ami engeenering aplication,
The trade and technical
Press. Londra, 1961.
259. Warll" AR. The Chemistry and Technology of Waxes. New York, Reinhold Pnbl., 1960.
260. Weamer, G.L. In: Petr. Refiner, 38, 1959, p. 215.
261. Weber, H., BecMer, H. In: Asphalt u. Teer, 32, 1932, p. 45.
262. Wells, R.A. In: Mechanical Engng. 80, nr. 9, 1958, p. 55.
263. Williams, C.G., Rowli"g, H., Sharp J.G, Gas Turhine Fuels. In: Science of Petroleuro,
VoI. V., Part III, Londra, Oxford University Press, 1955.
264. lVittka, F., Gewinnung der h6heren Fettsauren durch Oxydation der Kohtenwasserstoffe.
Leipzig, Barth, 1940.
265. Zalichi, D.E. Fuel Oil. In: Modern Petroleum Technology, The Institute of Petroleuro.
Londra, 1962.

1:
BIBLIOGRAFIE

483

266. Zandona, O.J., Rippie, C.W. In: Petr. Processing, fehr. 1951. p. 136 (citat dup ref. 53).
267. Zrelov, V.N. In: Himia tehnol. topliv maseI. 5, nr. 7, 1960, p. 62.
268. In: Am. Assoc. State Highway OHicials, Standard Method of Spot Test of Asphaltic Materials (T 102-57).
269. In: API, Information Bulletin, Nr. II (citat dup ref. 100).
270. 1965 Book ASTM Standards, Part II, Bituminous Materials, American Society
for Testing and Materials, Philadelphia, 1964.
271. 1965 Book of ASTM Standards. Part 18, Petroleum Products, American Society
for Testing and Materials, Philadelphia, 1964, p. 791.
272. 1967 Book of ASTM Standards, Part 17, Petroleum Products, American Society
for Testing and Materials, Philadelphia, 1966.
273. 1967 Book of ASTM Standards, Part 18, Petrolenm Proclucts. American Society
for Testing and Materials, Philadelphia, 1966.
274. In: Chem. Eng., 63, nr. II, 1956, p. 114.
275. In: Chem. Eng. News, 26 sept. 1966, p. 24.
276. In: Him. tehnol. topliv maseI, 4, nr. 6, 1959, p. 56.
277. In: Inst. Petroleum Rev. 14, nr. 163, 1960, p. 232.
278. In: Oil Gas J., 28 nov. 1960.
279. In: Oil Gas J., 58, nr. 24, 1960. p. 128.
280. In:. Oii Gas J., 62, nr. 16, 1964, p. 130.
281. In: Petr. Times, 65, nr. 1666, 1961, p. 406.
282. In: Petr. Times, 65, nr. 1674, 1961, p. 646.
283. Notes on oils in the heat treatment of steel, Shell International Petroleum Co.
Ltd., Londra, 1963.
284. SAE Handhook, 1968.

r~
1::-

PRINCIPALELOR

DE PRODUSE

PETROLIERE

485

Densitatea

API =

'141.5

15.56
d 15,56

masa unui volum de produs

chimic pur la 4C.
se folosete densitatea expridensitii relative n uniti

131 5
'

(V.I)

Se utilizeaz destul de des i densitatea exprimat ca da:~.

n majoritatea cazurilor ntlnite la amestecarea produselor petroliere,
densitatea relativ se comport ca o proprietate aditiv: amestecarea mai
multor componente n anumite proporii conduce la un produs a crui densitate este o funcie liniar a densitilor componentelor i a proporiilor acestora. Acest lucru este pe deplin valabil n cazul cnd prin amestecare nu are
loc nici o schimbare n volumul cumulat aritmetic al componentelor.
La amestecarea produselor petroliere cu temperaturi de fierbere mai
mari dect ale benzinelor uoare, schimbarea de volum este nensemnat
[24] i ca urmare, densitatea amestecurilor se determin folosind relaia:

Produsele petroliere finite trebuie s ndeplineasc o serie de cO:1diii,

care s asigure folosirea lor n scopurile pentru care au fost fabricate.
n marea lor majoritate, procedeele de prelucrare utilizate n industria
petrolier nu conduc direct la obinerea de produse finite. Aceasta se datorete
pe de o parte diversitii mari de materii prime supuse prelucrrii i necesitii de valorificare la maxim a acestora, iar pe de alt parte multiplelor
condiii calitative ce trebuie ndeplinite de un produs finit.
n cele mai multe cazuri, produsele finite snt preparate prin amestecarea
mai multor componente obinute din diferite procese tehnologice. Proprietile componentelor snt astfel alese nCt s asigure obinerea produselor finite
prin amestecarea lor n proporii care s permit o Ct mai bun valorificare
a ntregii producii. n plus, finisarea celor mai multe produse petroliere se
face prin aditivare.
Pentru industria petrolier, amestecarea produselor reprezint o operaie
important care, n ultim instan, hotrte asupra calitii produselor
finite i implicit asupra valorificrii materiilor prime supuse prelucrrii.
ale

ALE AMESTECURILOR.

Densitatea relativ, diG, este raportul ntre

la 20C fa de masa unui volum egal de ap
n afar de densitatea relativ, n unele ri
mat n grade API; relaia de transformare a
API este

proprieti

PROPRIETATI

proprieti. Ca urmare, n mod curent se folosesc relaii empirice sau nomograme stabilite pe baza datelor experimentale, care n general nu. acoper
deCt domenii limitate ale diferitelor proprieti i care de multe ori difer
de la un produs la altul.
.
n cele ce urmeaz se prezint metodele de estimare a principalelor
proprieti ale amestecurilor de produse petroliere. Se trateaz acele proprieti n funcie de care se apreciaz calitatea produselor finite din punctul
de vedere al caracteristicilor de performan.
.
v.1.1.

Obinerea produselor finite prin amestecarea

componentelor

V.I. Estimarea principalelor

de produse petroliere

ESTIMAREA

+ 1'3;;2+ .. +l!npn
v,+ ". + " + n

p = VI?I

(V.2)

n care:

amestecurilor

Pl'

P2'"

VI'

v2

P este densitatea amestecu!ui;

Pn snt densiti le componentelor
Vn

determinate
peratur;
volumele produselor care se amestec.

la aceeai tem-

Pentru aplicarea relaiei (V.2) volumele componentelor trebuie msurate

la aceeai temperatur. 1n practic. n special la efectuarea amestecurilor de
cantiti relativ mici, este mai comod operaia de cntrire deCt cea de
msurare a volumelor la o anumit temperatur. Pentru aceast situaie se
folosete relaia:

Problema principal ce apare la amestecarea diferitelor produse este

determinarea proprietilor amestec ului n funcie de proprietile i raportul
maselor constituenilor acestuia. Din cauza compoziiei chimice deosebit de
complexe a produselor, stabilirea proprietilor amestecurilor de produse
petroliere n funcie de proporia componentelor nu se poate face folosind
unele relaii teoretice de amestec dect n cazuri izolate i numai pentru cteva

P=

q1 -;- q.

'!J..
P1

,
,

+ .. + qn

+~'. +.+'!.!!
P.

pn

(V.3)

1
486

OBINEREA

PRODUSELOR

FINITE

PRIN

AMESTECAREA

lfL-;

1",1.

COMPONENTELOR

1'.,',' ,'' ' ' _

ESTIMAREA

tI

n care ql> q2
q" reprezint cantitile componentelor exprimate n
uniti de greutate, ceilali termeni avnd aceeai semnificaie ca n relaia
(V. 2).

Densitatea API nefiind o funcie liniar a densitii relative nu este o

proprietate aditiv i deci nu poate fi folosit n relaiile date mai nainte.
La amestecarea hidrocarburilor foarte uoare cu produse mai grele (de
exemplu butan cu benzin) are loc o contracie de volum sensibil: volumele
componentelor nu mai snt aditive i n consecin relaiile (V. 2) i (V. 3)
nu pot fi aplicate. n cazuri de acest gen, densitatea amestecurilQr poate
fi determinat folosind diagrama din fig. V.I. Cu ajutorul acestei diagrame
[35], n funcie de masa molecular il componentei grele, pentru fiecare hidrocarbur uoar se stabilete un factor de corecie al fraciei voluinetrice n
amestec din hidrocarbura respectiv. Relaia de amestec va fi:
V1Pl

v,

+ v.ep.
+ v.e

c -

volumul componentei grele;

volumul componentei uoare;
coeficientul volumetric de amestec

;;/2

_ l~;,

Al,

DE PRODUSE

PETROLIERE

487

Al.

(V.5)

,11"

n care:

este presiunea de vapori a amestecului;

snt cantitile componentelor 1 .... n exprimate n uniti de greutate;
M" - masele moleculare ale componentelor;
Pn - presiunile de vapori ale componentelor.

ql' ql ... q.

(VA)

lVII, lVI2

PI' P2' ...

p este densitatea amestecului;

PI- densitatea componentei grele;
P2 densitatea componentei uoare;
VI -

ALE AMESTECURILOR

PI +
+ ..+ :;" P"
p=--------!.l- +..J.!..+..+ J.!!...

n care:

V2 -

PROPRIETATI

porare. n plus, de presiunea' de vapori depind caracteristicile de pornire

ale combustibililor pentru motoare (v. Cap. IV).
. .
Determinarea presiunii de. vapori a unui produs comport stabilirea
relaiei presiune - temperatur, p = f (t). Stabilirea acestei relaii este practic
imposibil la produsele petroliere deoarece acestea fiind amestecuri complexe
de hidrocarburi, presiunea de vapori depinde nu numai de temperatur ci
i de raportul celor dou faze, vapori i lichid. n aceast situaie, la o anumit
temperatur pot exista o infinitate de presiuni de vapori, dac nu se fixeaz
raportul fazelor. Dup cum s-a artat (v. IVA), la produsele petroliere determinarea presiunii de vapori se face ntr-o aparatur standardizat, dup
metoda Reid, n care se msoar presiunea exercitat de o anumit cantitate
de produs la 37,8C, ntr-un anumit spaiu (valorile astfel obinute snt de obicei
cu 5-9% mai mici dect presiunea real de vapori [28]).
n baza legii lui Raoult, presiunea de vapori real este o funcie aditiv
dac proporiile componentelor n amestec snt exprimate n procente molare.
n practic, aa cum s-a artat, nu se poate stabili presiunea de vapori real.
a produselor petroliere i de aceea, folosind presiunea Reid, legea lui RaouIt se
utilizeaz numai pentru calcule aproximative i d rezultate cu att mai precise
cu ct condiiile de temperatur i presiune snt mai deprtate de punctul
critic. Relaia de calcul este urmtoarea:

P=

PRINCIPALELOR

Folosind n relaia (V.5) presiunea de vapori Reid, erorile snt nensemnate pentru fraciuni nguste dar foarte mari pentru fraciuni largi.

al componentei

Y.1.3. Curba de distilare

uoare.

Din punct de vedere al temperaturilor de fierbere, produsele petroliere

snt caracterizate cu ajutorul curbei de distilare. Aceasta d indicaii importante asupra posibilitilor de utilizare a combustibililor pentru motoare,
permind evaluarea omogenitii lor, indicat de presiunea de vapori a hidrocarburilor din care snt constituite.
Standardele de calitate pentru produsele albe cer ca curba de distilare
s prezinte o astfel de alur nct pn la o anumit temperatur s distile

V.l.2. Presiunea de' vapori

Pentru produsele petroliere uoare (gaze lichefiate, gazoline, benzine) presiunea de vapori d informaii importante asupra comportrii acestora n operaiile de prelucrare, transport, stocare etc. n ce privete presiunea dezvoltat n
rezervoarele de depozitare sau n ce privete evaluarea pierderilor prin eva-

..-"IIiI..

<

f~TIMAREA
488

08TINEREA

PRODUSELOR

FINITE

PRIN

AMESTECAREA

PRINCIPALELOR

PROPRIETATI

ALE AMESTECURILOR

DE PRODUSE

489

PETROLIERE

COMPONENTELOR

un anumit procent din produsul supus distilrii. tn consecin, una din problemele ridicate de amestecarea componentelor n scopul preparrii produselor
finite este determinarea acestei caracteristici n funcie de proprietile componentelor participante la amestec.
tn funcie de modul n care are loc distilarea, se deosebesc trei feluri
de curbe (v. Cap. II):
a) Curba STAS (similar GOST, ASTM, Engler) se determin n anumite
condiii fixate prin metod, cu ajutorul unui aparat n care distilarea are loc
n mod aproximativ analog vapori zrii difereniale. Curbele trasate n aceste
condiii nu indic temperaturile reale de fierbere ale componentelor. Metoda
fiind expeditiv este folosit mai ales la caracterizarea comercial a produselor.
b) Curba P.R.F. (curba punctelor reale de fierbere) se traseaz cu ajutorul
unui aparat n care are loc distilarea fracionat a produsului. Curbele P.R.F.
snt folosite la stabilirea cantitii de componente cu o anumit temperatur
de fierbere aflat ntr-un anumit produs.

c) Curba V.E. (curba vaporizrii n echilibru) se traseaz cu aparate n

care vaporii formai snt meninui n contact intim cu lichidul din care provin,
pn la atingerea unei temperaturi n care are loc separarea celor dou faze
aflate n echilibru termodinamic. Curbele V.E. reproduc condiiile de lucru
din instalaiile industriale i snt folosite la proiectarea i exploatarea acestora.
Curbele V.E. nu snt utilizate pentru caracterizarea produselor finite.
Pentru rezolvarea problemelor legate de amestecarea produselor prezint
interes mai ales curba STAS, prevzut de condiiile de calitate impuse de
standarde. Curba P.R.F. prezint o utilitate deosebit deoarece este singura
care are caracter adi tiv.
tn cele ce urmeaz se descrie modul de lucru prin care, cunoscnd curbele
P.R.F. ale produselor participante, se poate stabili curba P.R.F. a amestecului.
tn primul rnd se consider c produsele ce urmeaz a fi amestecate
snt constituite dintr-un numr cunoscut de componente pure, ipotetice,
ale cror puncte de fierbere acoper domeniul de temperaturi cuprins ntre
temperatura iniial de fierbere a celui mai uor produs i temperatura final
de fierbere a celui mai greu produs.
Se determin pe fiecare curb P.R.F. a produselor participante la amestec coninutul procentual n componente ipotetice arbitrar fixate, folosind
metoda grafic (fig. V.2). tn acest scop se duc la axa procentelor paralele care
intersecteaz axa temperaturilor n punctele corespunztoare temperaturilor
de fierbere ale 'componentelor ipotetice. Paralelele taie curba de distilare n
punctele MI' M2 Mj Se msoar suprafaa AIMIBI i apoi se ridic o
perpendicular la axa procentelor, plasnd-o la o astfel de distan de origine
nct suprafaa nou format MIB2A2 s fie egal cu suprafaa BIAIMI. :bis~
tana AIA2 reprezint coninutul procentual n componentul ipotetic care
fierbe la temperatura tI' Procednd n continuare n mod analog se determin
coninutul procentual pentru fiecare component ipotetic n parte.

~~
.

It
~

Fig. V.2. Determinarea coninutul procentual de componente

ipotetice pe curba P.R.F.

V
/

Ni

~t ,

:,"

_ ..... ~

~
'"
~

M.?/

~t01112

~~
~~2

IAz

8,

V(JII/ITlt', ~

Cunoscnd compoziia procentual n componente ipotetice a tuturor

produselor participante la amestec i lund ca baz de calcul pentru fiecare
produs 100 uniti de volum, se determin cantitile totale de componente
ipotetice prin multiplicarea procentelor cu cifrele reprezentnd proporiile de
amestecare i cumularea cantitilor astfel obinute. tn continuare, raportnd
cantitile din fiecare component ipotetic la cantitatea rezultat din adunarea
tuturor volumelor de componente ipotetice, se obin procentele totale cu ajutorul crora se traseaz curba de distilare P.R.F. a amestec ului.
tn tabelul V.I se prezint modul de calcul pentru trasarea curbei P.R.F.
a unui amestec de trei componente.
tn aceast tabel s-a notat:
TI' T2 Tn - temperat urile de fierbere ale componentelor ipotetice, alese
arbitrar;
x, y, z
- componentele ipotetice n cele trei produse care se amestec
(produs 1, produs 2 i produs 3) n % voI.;
m
- proporia de amestecare a produsului 2 fa de produsul 1 considerat unitate;
n
- proporia de amestecare a produsului 3 fa de produsul 1 considerat unitate.
Dup ce s-a obinut curba P.R.F. a amestecului, cu ajutorul metodelor
cunoscute [13 43], se traseaz curba STAS. De asemenea, aceleai metode
se folosesc pentru obinerea curbelor P.R.F. ale componentelor din curbele
STAS, a cror determinare experimental este incomparabil mai simpl dect
a curbelor P.R.F.

~I......-.

-1;~
il

490

'OBINEREA

PRODUSELOR

FINITE

PRIN'

AMESTECAREA

COMPONENTELOR

ESTIMAREA

Tabelul

..,

V.1

Modul de calcul pentru trasarea curbei P.R.F. a unui amestec de trei componente

PRINCIPALELOR

PROPRIETAI

~
'1

riIe de fie:'.
bere ale cam.

ipotetice pentru fiecare

"Participant la amestec,

ponentelor
ipotetice ale.
se arbitrar

.C

T,

Proldus

X,

I
I

Protus

Y,

produs

% vol.

Pr0 dus
3

z,

Cantitile
de
nente ipotetice,

X,

Componente
ipotetice pe
curba P.R.F.
a amesteeului, % voI.

compovolume

+ my, + PZ,

fi

Y.

X.

z.

X.

lIlY.

X.

+ pz.

fi

!:x+m!:y+p!:z

Xn

Yn

zn

Xn

+ mYn + PZn

X.

+ "'Yn + PZ.

fi

fi

Total

100

100

100

fi

fi

2xll<

.100

Ti-Ta-x

m,

+ ma'

11

(V.8)

=5

100

n care semnificaia termenilor este aceeai ca n ecuaia (V.7).

Pentru uleiuri existi o relaie elaborat pe baza datelor experimentale [10]:

Punctul de inflamabilitate nu este o proprietate aditiv. Se poate ns

stabili o relaie aproximativ, fundamentat teoretic, plecnd de la existena
unei dependene ntre presiunea de vapori i punctul de inflamabili tate al
unui produs. Astfel, se cunoate presiunea de vapori corespunztoare temperaturilor la care are loc inflamabilitatea diferitelor produse petroliere:
Presiunea

Ulciuri

(V.7)

=1

n care: Tl este punctul de inflamabilitate al produsului mai greu, C;

Ta - punctul de inflamabilitate al produsului uor, C;
x diferena dintre punctul de inflamabili tate al uleiului
mai greu i punctul de inflamabili tate al amestecului;
mI> ma snt fraciile molare ale celor dou uleiuri n amestec.
Aplicarea ecuaiei se face dnd cteva valori pentru x i rezolvnd ecuaia
pentru compoziia molar a amestecului.
Produsele cu punct de inflamabili tate cobort (n jur de 50C)i dubleaz
presiunea de vapori la o cretere a temperaturii cu 1l0C i n acest caz ecuaia
(V.7) devine:

.100

V.1.4. Punctul de inflamabilitate

Produse foarte volatile

Bcnzinc
Petroluri

14

+ma.2

fi

!:"'+m!:y+p!:z
1

(V.6)

T,-T.-x
mi

2X/ll
fi

chimic se poate scrie

fi

!:x+mI:y+p!:z
1

491

n care: ml' m~ snt fraciile molare ale celor dou uleiuri n amestec;
Pl' Pa - presiunile de vapori ale celor dou uleiuri.
In mod obinuit nu se dispune de presiunea de vapori a uleiurilor, dar
s-a observat c valoarea acesteia se d';1bleazpentru o cretere a temperaturii
cu circa 14C [29]. innd seama de acest lucru, se poate scrie ecuaia:

+ my. + pz.

fi

Tn

+ mJa

PETROLIERE

fi

!:x+m!:y+p!:z

Ta

mJ>l

_X~l_+_t1_IY~l~+_P_Z_,
__
100
n

DE PRODUSE

Pentru un amestec de uleiuri similare ca natur

relaia:

,~

Componente

Temperatu~'1

ALE AMESTECURILOR

de v;'Ipnri,

T.m

-100

19 [_ ..
1_

-.2.L

10100

+~

-!L
100

+ .. , ]

(V.9)

10

n care: T.m este punctul de inflamabili tate al amestecului, n oF;

Tl Ta snt punctele de inflamabilitate ale componentelor, n oF;
Xl' Xa fraciile volumetrice ale componentelor.
Relaia experimentali (V.9) d diferene foarte mici fa de relaiile (V.7)
i (V.8), sub 2C.
Pe baza relaiei (V.9) s-a construit o nomogram pentru determinarea
punctului de inflamabilitate al unui amestec de dou uleiuri (fig. V.3). Pentru

tr)rr

20
H

5
I

..L.o...-

492

OBINEREA

PRODUSELOR

FINITE

PRIN

ESTIMAREA PRINCIPALELOR PROpRIETAI

AMESTECAREA COMPONENTEtOR

ALE AMESTECURILOR DE PRODUSE

PETROLIERE 493

1) Se unete punctul corespunztor procentului de 40 de pe scara Xl

cu punctul corespunztor temperaturii de 250F de pe scara TI i se prelungete dreapta obinut pn la intersecia acesteia cu axa xz;
2) Se unete punctul corespunztor procentului de 60 de pe scara Xz
cu punctul corespunztor temperaturii de 350F de pe scara T2 prelungind
dreapta pn la intersecia cu axa Xl;
3) Se traseaz dreapta care unete cele dou puncte de intersecie obinute
prin operaiile de mai sus i se citete temperatura de inf1amabilitate a ames-

70 '

tecului la intersecia acesteia cu scara Tam.

Punctul de inf1amabilitate al unui amestec format din dou produse
se mai poate determina cu ajutorul graficului din fig. V.4 [27]. Cu acesta
se stabilete procentul din diferena temperaturilor de inf1amabilitate ale celor
dou produse; diferena astfel determinat se adaug la temperatura de
inf1amabilitate cea mai mic, suma acestora reprezentnd punctul de inf1a-

mabilitate al amestecului.
50

~700

~~
~9(j

'",

60-1.~
~""

ct:"

~
'l>

...........

~ 80
' .....

.........

~'" 70

220

70

Oiferen!a pune/dor de inflomabiiilale a celor douti pruduse

(r,-72)

~ 50

:S!
~ 50

21;0

......

..........

........

.....

,,'O

, 90

()

".

<-

........

--------

~ 1,10

13

(),

~JO
~.

. '!J'0, ...

~ 20

700
Fig. V.3. Nomogram

~
pentru

determinarea punctului
rilor de dou u!ciuri.

de

inflamabilitate

al

.!::

amestecu-

10

1:
~

~ O

<l..:

a ilustra folosirea acesteia se d urmtorul exemplu: un amestec este constituit

din 40% voI. ulei A cu punctul de inf1amabilitate 250F i din 60% voI. ulei
B cu punctul de inf1amabilitate 350F. S se determine punctul de inf1amabilitate al amestecului. Rezolvarea se face astfel:

70

20

30

'fO

50

60

70

80

90

100

PruCl!!t71
din produsd cu pline/vi de inf"lamob/lilale moi more

Fig. VA. Grafic pentru determinarea punctului de inf!amabilitate

amestecurilor de doua uleiuri.

~-

al

494

'OBINEREA

PRODUSELOR

FINITE

PRIN

AMESTECAREA

COMPONENTELOR.

ESTIMAREA

PRINCIPALELOR

V.1.5. Cifra actanle

.ALE AMESTECURI LOR

DE PRODUSE

PETROLIERE

495

{2'f

Cifra octanic nu este o proprietate aditiv. n cazul amestecrii benzinelor de aceeai provenien cifra octanic poate fi considerat cu aproximaie proprietate aditiv fa de procentele de volum ale componentelor.
Numeroase date experimentale [7J demonstreaz c pentru amestecuri de
acest tip se obin valori ce nu depesc trei uniti octanice fa de estimarea
pe baza aditivitii.
.
La amestecarea a dou benzine de diferite proveniene produsul cu cifra
octanic mai mare se comport ca i cum ar avea o cifr octanic superioar
celei determinate experimental. Aceast valoare aparent se numete cifr
octanic de amestec i este definit ca produsul dintre cifra octanic i un factor
specific fiecrei perechi de componente n amestec. n aceast situaie cifra
octanic a unui amestec de dou componente se determin cu relaia:
N

PROPRIETAI

P.CN.

+ PbN:
100

~ 1,22

~
.~ 1,2,

i::l1,78

~
~
~
l\i

1,76

~ ~1'r

~'" 1,12

(V.lO)

n care: N este cifra octanic a amestecului;

p. - proporia componentului cu cifr octanic mai mare, n % voI.;
p. proporia componentului cu cifra octanic mai mic, n % voI.;
C - factor specific perechii formate de cele dou componente;
N., Nb snt cifrele octanice ale celor dou componente.
Cu aproximaie, factorul C poate fi determinat din graficul din fig. V.5 [24].
La utilizarea acestuia se va ine seama de faptul c benzina de reformare
catalitic are o comportare neobinuit: dac cifra octanic este determinat
dup metoda Research, ea se comport ca component cu cifr octanic mai
mic, iar dac este utilizat metoda Motor, trebuie considerat component
cu cifra octanic mai mare.
Dup cum se observ din graficul din fig. V.S., factorul Care un. domeniu
larg de valori din cauza diferenelor mari n compoziia chimic a benzinelor
de diferite proveniene. Fa de valorile obinute din grafic, C este puin mai
mare pentru cifra octanic Research i mai mic pentru cifra octanic Motor.
De asemenea, C este puin mai mic pentru benzinele neetilate i mai mare
pentru benzinele etilate ..
Principala metod de obinere a benzinelor cu cifr octanic mare este
aditivarea cu tetraetil plumb. Stsceptibilitatea benzinelor la tetraetil plumb
depinde de natura lor. Creterea cifrei octanice ca urmare a efectului tetraetil
plumbului este mai mare la benzinele cu cifr octanic sczut dect la cele
cu cifr octanic ridicat. De asemenea, prezint susceptibilitate bun benzinele cu coninut mic de sulf i olefine (v. Cap. IV).
Susceptibilitatea unor benzine de diferite proveniene este prezentat
n tabelul V.2.

c:."'"

~ 1,70

::;

~
~7,0,
~
~

~ 1,06

~
~J,0'f

~
~J,02

o
Fig. V.5. Grafic pentru determinarea aproximativ
amestec a unor benzi ne;

a cifrei octanice de

1 _ a1chilal - benzioii dt, cracarc

eatalltlel1;
2 - alchilat-benLinl
do distilare
atmos~
feric;'\'; J _ benzin de polimeriz.are - benzin1 de reformare
catalitic1;
4 - bcnzin.1 de
craca.ce tcrmie;1 - benz.in de reformare eatalitic;
6 - benzin!
do polimerizare
- benzinl
de cracarc ~at:1.litic1 sau termic; 6 - benzina. de reformare termicl - benzin
de distilare
atmosfcrie;\;
1 - benzin de polimerizare - benzin1 de distilare atmosferic;
8 - benzin
de cracare
termic;\ - bentinoi
do distilare
atmosfericl;
9 - benzin1 de eracare catali~
tic1 _ benLin:} de craca re termic; 10 - benzln. de cracare termic - benzinl do dIstilare
atmosferic;
Il - benzin de cracare In fad vapori - benzin! de distilare atmosfuric.

plumb. Pe o astfel de nomogram (fig. V.6) se poate trasa dreapta reprezentnd

anumite benzine, cunoscnd cifra octanic pentru cel puin dou concentraii
de tetraetil plumb.
Evaluarea cifrei octanice a unei benzine obinute prin aditivare cu tetraetil plumb se mai poate face cu urmtoarea relaie (21):

Pentru determinarea efectului tetraetil plumbului asupra cifrei octanice a

benzinelor s-au elaborat nomograme [15), ale cror coordonate permit reprezentarea prin linii drepte a cifrei octanice n funcie de coninutul de tetraetil

t=a+h-~

J~

(V.ll)

1'
;

496

OBTINEREA

PRODUSELOR

FINITE

PRIN

AMESTECAREA

COMPONENTELOR

ESTIMAREA

Tabelul
Susceptibilitatea

la etil are a unOr b

~~.I
""'
....
.

Sj ~
Benzin

de distilare

primar,

cu coninut

mic de sulf

Idem
Idem
Benzin de distilare
de sulf

primar,

Benzin

termic

de. cracare

cu coninut

Benzin

de cracare
de cracare

termic,

.,

TEP, mIII

0,25

0,5

0,8

1,0

1,6

43,4

10,7

16,9

21,1

24,0

28,2

64,0

9,4

13,9

16,6

18,5

21,1

71,6

8,0

11,8

13,8

15,3

17,4

55,9

7,5

11,3

13,7

15,3

17,7

57.s

8,1

12,2

14,7

16,5

18,9

desulfurat

catalitic

71,6

4,0

5,8

6,9

7,6

8,6

69,9

8,3

10,4

11,7

12,6

13,7

78,4

5,0

6,0

7,5

9,5

ALE AMESTECURILOR

DE PRODUS!!

PETROLIERE

'497

este cifra octanic a benzinei etilate;

_ concentraia in tetraetil plumb, mIII;
a, b, C - constante.
Pentru o anumit benzin, cele trei constante se determin experimental
prin efectuarea a trei msurtori ale cifrei octanice pentru trei concentraii
diferite de tetraetil plumb. Se obine un sistem de trei ecuaii liniare cu trei
necunoscute. Relaia V.Il d rezultate ce difer de cele experimentale cu
:1:0,2 uniti octanice.
Aciunea tetraetil plumbului asupra cifrei octanice este diminuat de
prezena n benzine a compuilor cu sulf. O aceeai concentraie dintr-un
anumit compus cu sulf are, pentru ori ce benzin, acelai efect de scdere a
cifrei octanice. Efectul negativ al diferiilor compui cu sulf este aditiv, astfel
c pierderea de cifr octanic la aditivare cu tetraetil plumb poate fi estimat
dac se cunoate concentraia pe categorii a sulfurilor prezente n benzin.
Pierderea n activitatea tetraetil plumbului este independent de condiiile
de determinare a cifrei octanice (metoda Research sau Motor).
n tabelul V.3 se prezint cteva date care exemplific efectul negativ
al compuilor cu sulf asupra aditivrii cu 0,8 mIII tetraetil plumb a unei
benzine de distilare atmosferic cu cifra octanic Motor 60,

mare

Idem
Benzin

Co., --

PROPRIETAI

in care: t
x

V.2

-----r---.........

~.1it:!

Benzina

PRINCIPAlELOR

Tabelul V.3

o
100

Tetroelil-plvmb, mi ,08/t1rv
0.05 o, 1
0.2 43 au/slIG tl8 {O U I,G

Efectul

negativ al unor compui c.; sulf asupra aditivrii

benzine cu 0,8 miii tetraetil
plumb

unei

Sclderea cifrei octanice pentru diferite concentra de compu~i cu suli 1), uniti octanice
Compui

cu sulf
0,2

90

~
.l:!

0,4

0,6

2,7
4,2

2.2

1,5
2,0
2,8
3,9
4,7

Tiofeni
Sulf elementar
SllltUri
Disultllri
Tclrasulturi

.~~ 80

3,0
3,8

5,5
8,0
9,0

5,5
6,0

1,0

4,0
6,5
8,5
10,0

12.0

't'i
<:>.

70
') Concentraiile

~
!':

"3

&0

50

30
20
10

P
O,S 1,0

2,0

.J,tJ

'f;0
Teiroelll-plumb, mi pe gO/~M

5,0

6,0

Fig. V.6. Grafic pentru

determinarea
susceptibilitii
benzinelor
fa
de tetraetil
plumb.

I
I

cOll1puilor

cu

sult

sint

exprimate

de sult.

V.1.6.

'f0

._~---------_.

greut.

Punctul

de

congelare

n cele mai multe cazuri, punctul de congelare al unui amestec este mai
mare dect cel care ar rezulta cnd se iau n consideraie punctele de congelare
ale componentelor i proporiile acestora n amestec. Snt ns cazuri n care
la amestecare fenomenul se petrece invers, scderea punctului de congelare
datorndu-se urmelor de asfaltene sau inhibitorilor naturali ce se pot gsi
n reziduurile unor ieiuri (naftenice). n aceast situaie, estimarea punc32

Fabricarea

produselor

petroliere

c.

3380

1.'....
l*1

1':
~.:-

498

'": i .. OBINEREA: PRODUSEI.OR iFINITEPRIN

'AMESTECAREA

COMpONENTELOR

F-STIMAREA

tului de congelare al unui amestec devine nesigur. Totui, pentru produse

distilate exist O metod [36J de determinare a punctului de congelare a amestecurilor. Metoda' recomand folosirea graficului' din fig. V.7 cu ajutorul
cruia se determin pentru fiecare component n parte indicele de amestec
n[uncie de temperatur la 50% voI. distilat pe curba STAS i de tempera-

PRINCIPALELOR

PROPRIETAI

ALE AMESTECURILOR

DE PRODUSE

PETROLIERE

499

tura de congelare a produsului. Totalul tuturor indicilor, nmulii cu procentele volum ale componentelor n amestec constituie indicele de amestec,
n funcie de care se afl din grafic punctul de congelare al acestuia. n acest
scop, amestecul este considerat ca un produs a crui temperatur de fierbere
pe curba STAS, la 50% voI. distilat este media temperaturilor la 50% distilat
pe curba STAS a componentelor amestecului (medie efectuat pe baza procentelor volumetrice).

70jl----..,.--~_
60

SO
'tU
I

V.1.7. Viscozitatea

30

Viscozitatea nu este o proprietate aditiv. Pentru determinarea viscozitii amestecurilor s-au elaborat mai multe relaii empirice aplicabile la
amestecuri de hidrocarburi sau fraciuni petroliere. Una dintre cele mai simple,
este relaia Kendall-Monroe [33].

20

/0
'1)1/3

$
7
li

'1):/3Xl+'1)~/3X2+'1)~!3x3

+ ....

(V: 12)

n care:

~ S

este viscozitatea absolut a amestecului;

snt viscozitile absolute ale componentelor;
Xl' X2, X3
fraciile molare ale componentelor.
La aplicarea relaiei V.12 eroarea nu depete 3% fa de determinrile
experimentale.
Relaia propus de Lederer [20J este mai precis:
'1)

'1)1. '1)2'

'f

~ 3

~
.~ 2

i:;

'1)3

19n-lg n

.:J.

x,

+ Sx.

19 n,-lg n.

(V.13)

snt cantitile componentelor, n % greuL

n2 viscozitatea componentelor;
n este viscozitatea amestecuIui;
5 constant obinut din date experimentale.
Pentru uIciuri, metodele cele mai comode i mai folosite n practic snt
cele care permit determinarea viscozitii amestccurilor prin folosirea unor
grafice logaritmice. Una dintre acestea este metoda ASTM, care pleac de
la o relaie de variaie a viscozitii cu temperatura. de forma:
n care:

Xl'

X2

nI'

4'~1/,

, , , "

+ a = Ae

HITe

(V.14)

n care:
0,/

-u"(}

-S(J

J.

-.,.0

-30

-20

veste viscozitatea cinematic;

T - temperatura absolut. n R;
a, A, B. c snt constante.
Ecuaia (V.14) poate fi scris i altfel:

-70

/0
20
tIC
Fig. V.7. Diagram pentru determinarea punctului dc
congelare al amestecu_
ri/or fraciuni/or de uleiuri.

- Temperq/vra de cQngelare,

In In v +
A

..J...

= In B - c InT

(V.15)

t,
fi"'.

Oi.
500

OBTINEREA

PRODUSELOR

FINITE

PRIN

AMESTECAREA

COMPONENTELOR

Transpus n coordonate corespunz_

toare ecuaia (V.15) va prezenta o linie
dreapt.
Dac pentru dou uIeiuri se admit
constantele a i c egale, se poate scrie relaia:

'":....I~
,

:::'~
..,~

!':~
}~~

~-!::i

lnln v.+ a-In

.~~

... ~

A.

~~

= InB2-lnBI

.~

ulei b =

MO

In In

= In BI

".+ a. =
A.

In B" -

o10{}()Q

'00

50
If{)

30

20

r ..
~

10

.",,-

~ 9

,~

~ ~
E: 5

oi:; 5

E:

':-.;;
1:i

~
~

lf

~
N
~

. o" 2

100

.~
~

'~

C In TI
C In T2

(:>

~
~
~

't:r

.!I>

1;;
~

'"

,~

::;;:.

aa

0.7

a7

0.5

0,;

10

20

30

rroeente

SO
50
volum lIlei eli II/scazi/ale

Fig. V.9. Grafic pentru

a9

48

qs

(V.I8)

0.9

(V. 17).

"

~
>:
~
'::;
S
'A;,,,>

"S

::s

~
'i:;

!I>.

.~

'"

al

10

20

104

Metoda ASTM prezint o precizie satisfctoare numai Cndcomponentele

care se amestec au indici de viscozitate egali, iar viscozitile lor nu snt
mult diferite.
n practic, se aplic adesea metoda Wright care folosete tot diagrama
ASTM, dar ntr-un mod diferit: se consider cazul amestecului Ia viscozitate
constant spre deosebire de' metoda ASTM la care relaia de amestec este
considerat pentru temperatur constant, Metoda Wright pleac de Ia
aceleai ecuaii. care scrise pentru cele dou componente au urmtoarea
form:
A,

3Q

2000
1000

(V. 16)

Pentru utilizri practice, ASTM recomand graficul din fig. V.9. Cu

acesta, determinarea viscozitii unui amestec se face trasnd o dreapt
care unete punctele corespunztoare viscozitilor celor dou uleiuri. Viscozitatea amestecului se citete pe orizontala ce taie dreapta n punctul de
intersecie al acesteia cu verticala corespunztoare procentului de ulei mai
vscos.

In In v, +

'tU

204

MN

50

5000

ln~=
Al

50

500

n care: vl> v2 snt viscozitile celor dou

Temperolvro ob30/vlti
uleiuri;
in .rcorti /ogorilmicti
a, Al' A2, Bl> B2 - constante caracteristice
Fig, V.8. Folosirea metodei ASTM
celo; dou~ uleiuri.
_....
pentru determinarea viscozitii aAdmlInlJ ca valoarea manmu dIn partea
" ..
-.
mestecurilor.
dreapt a ecuaiei (V.I6) variaz liniar cu
.1!II<t:
I~I
compoziia amestecului, rezult c diagrama
ASTM viscozitate - temperatur poate fi folosit pentru relaia viscozitate
- compoziie. Ca urmare, dac se reprezint n coordonate
adecvate
variaia viscozitii cu temperatura a celor dou uleiuri, se pot determina
fraciunile, n volume, ale celor dou componente necesare pentru a obine
un amestec de o anumit viscozitate. n fig. V.8 snt notate cu a i b dreptele de variaie a viscozitii cu temperatura a celor dou uleiuri. Punctul O
reprezint viscozitatea amestec ului format de cele dou uleiuri a i b n
raportul urmtor:

vO/llm II/ei cu vi.reozllolt! moi mic

100
1QOOO

"O

calculul. viscozitii

70

80

90

a5

100

moi more
amestecuri lor de uleiuri.

.s02

OBINEREA

PRODUSELOR

FINITE

PRIN

AMESTECAREA

n care:

COMPONENTELOR

ESTIMAREA

snt viscozitile celor dou

uleiuri ;
A, al> Bl> CI - constante caracteristice
primului component;
Aa, aa. Ba. Ca - constante caracteristice
celui de al doilea component;
TI' Ta este temperatura absolut, n 0K.
Considernd al = aa, Ia aceeai viscozitate (VI = Va) se obine prin scderea
celor dou ecuaii:
In BI -

Tempera/lira ao.ra/lllo
i'n Scuro /a~orllmico

VI'

In Ba

MO

Indici
Viscozitatea,

eSt

0,01

0,7
0,8
0,9

0,203
0,238
0,267

r~I-1

0,290
0,425
0,484

0,312
0,433
0,488

4
5
6

0,520
0,545
0,563

7
8
9

0,578
0,589
0,598

-0,523
0,547
0,565

-0,579
0,590
0,599

0,022
0,109
0,164

0,011
0,103
0,159

0,199
0,235
0,264

100.

0,02

0,000
0,097
0,154

MN

0,4
0,5
0,6

--

PETROLIERE

503

V.4

0,03

de

0,04

amestec

0,05

0,06

0,033
0,116
0,169

0,43
0,122
0,173

0,053
0,128
0,178

0,063
0,134
0,183

0,211
0,245
0,272

0,214
0,248
0,275

0,218
0,252
0,278

0,221
0,255
0,281

--

0,207
0,241
0,269

0,328
0,441
0,493

0,3

0,347
0,447
0,497

-- -0,526
0,549
0,567

-0,580
0,591
0,600

0,529
0,551
0,569

-0,582
0,592
0,601

0,4

0,362
0,453
0,501
-0,532
0,553
0,570

-0,583
0,593
0,602

0,5

0,387
0,465
0,508

0.375
0,459
0,504

0,7

0,398
0,470
0,511

-- -- 0,534
0.555
0,571

--

0,536
0,557
0,573

--

0,584
0,593
0,603

0,538
0,558
0,574

--

0,585 0,586
0,594 0,595
0,6041 0,605

0,08

0,081
0,144
0,192

--

0,224
0,257
0,283

0,6

0,072
0,139
0,187

--

0,2

0,Q7

O,08!}
O,14!}
0,196

--

0,228
0,259
0,285

0,8

0,232
0,262
0,288

0,408
0,475
0,514

--

0,09

0,9

0,4
0,4
0,5

0,541
0,560
0,575

0,5 3
0,5
0,5

-- -0,587
0,596
0,606

0,5 88
0,5 7
O,E 7

,
O

0,614
0,660
0,683

0,621
0,663
0,685

10
20
30

0,607
0,656
0,682

40
50
60

0,697
0,709
0,718

0,699
0,710
0,719

0,700
0,711
0.720

70
80
90

0,725
0,732
0,737

0,726
0,732
0,738

0,727
0,733
0,738

--

--

0,627
0,666
0,687
-0,701
0,712
0,721

0,633
0,669
0,688

-0.702
0,713
0,721

0.638
0,671
0,690

--

0,642
0673
0,692

0,646
0,676
0,693

0,650
0,678
0,694

-- -- --

0,65
O,6E
O,6B

--

0.703
0,714
0,722

0,704 0,706
O,il5 0,715
0'7231 0,723

0.707
0,716
0,724

O,7C
0,71
0,72

0.729
0,734
0,740

0.729
0,735
0,740

0,731
0,736
0,741

0,73
0,73 7
0,74

----

Pentru exemplificarea aplicrii metodei descrise mai sus, n tabelul V.5

.se d un exemplu de calcul al viscozitii unui amestec de trei uleiuri.

--

-------.- ----~_._-

= CI In TI - Ca In Ta (V.19)

Metodele grafice descrise snt aplicabile numai la amestecuri- de dou

componente. Pentru determinarea viscozitii unui amestec multicomponent
-este necesar determinarea viscozitii, pe perechi de componente i combinarea acestora pn la obinerea unei ultime perechi, care va da viscozitatea
amestecului urmrit. Aceste operaii pot fi evitate prin folosirea metodei
indicelui de amestec, care recomand folosirea unui grafic [22J din care se extrag
indicii de amestec n funcie de viscozitatea la aceeai temperatur a fiecrui
component n parte. Indicii-obinui snt aditivi fa de fraciile volumetrice
ale componentelor. Suma rezultat reprezint indicele de amestec. n funcie
de care se extrage din acelai grafic viscozitatea amestecului. Aceeai metod
se poate aplica cu mai mult uurin i precizie folosind n locul graficului
tabelul VA, n care snt dai indicii de amestec pentru o gam foarte larg
de viscoziti.

._-

DE PRODUSE

Tabelul

Pentru aplicarea metodei Wright se folosete graficul logaritniic de variaie a viscozitii cu temperatura (v. fig. IV.22). Pentru folosirea graficului
este necesar cunoaterea pentru fiecare ulei a dou viscoziti Ia dou temperaturi diferite.

-----

ALE AMESTECURI LOR

Indicii de amestec pentru calculul viscozilii amestecurilor multicomponente

de uleiori

Dac se consider c valoarea mrimii

din partea stng a ecuaiei (V.19) variaz
liniar cu compoziia, se poate estima viscozitatea amesti!curilor chiar n cazul n care
constantele CI i Ca nu snt egale. Utilizarea
metodei Wright este ilustrat n fig. V.lO, n care snt reprezentate dreptele
de variaie a viscozitii cu temperatura pentru cele dou uleiuri: punctul
.o de pe dreapta MN reprezint viscozitatea amestecului binar la temperatura T. Proporia n care trebuie amestecate cele dou uleiuri pentru a
obine viscozitatea amestecului se determin astfel:
ulei b

PROPRIETAI

Va

Fig.V.IO. Metoda Wright pentru determinarea viscozitii amestecurilor

de uleiuri.

PRINCIPALELOR

.Jl"""--

0,727
0,733
0,739

0,728
0,734
0,739

0.730
0,736
0.741